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UNIVERSIDAD TECNOLGICA METROPOLITANA

DEPARTAMENTO DE QUMICA

QUMICA INDUSTRIAL
PRCTICOS DE LABORATORIO
QUMICA ORGNICA III

Marcelo Asencio y Ruben Gaona

2016

CALENDARIO DE ACTIVIDADES

Fechas

Actividades

Secc A 01/04
Secc B 08/04
INTRODUCCION
Secc C 06/04
Secc A 15/04
Secc B 22/04
ANALISIS FUNCIONAL y POR SOLVENTES
Secc C 20/04
Secc A 29/04
Secc B 06/05
MUESTRA PROBLEMA
Secc C 04/05
Secc A 13/05
Secc B 20/05
ESTERES
Secc C 18/05
Secc A 27/05
Secc B 03/06
HIDRATOS DE CARBONO
Secc C 01/06
Secc A 10/06
Secc B 17/06
SAPONIFICACION e INDICE DE YODO EN GRASAS y
Secc C 15/06
ACEITES
Secc A 24/06
Secc B 22/06
LABORATORIO RECUPERATIVO
Secc C 24/06
29 JUNIO y 01
JULIO
NOTAS FINALES
*Secciones A y B viernes 6/7 //// Seccin C Mirc. 6/7

Evaluacin:
* Controles de entrada: 40%

* Informes: 35%

* Muestras problemas: 25%

LABORATORIO 1: RECONOCIMIENTO DE GRUPOS FUNCIONALES


Objetivos: conocer y aplicar las tcnicas que permitan la identificacin de un compuesto orgnico a
travs de ensayos de solubilidades, reacciones de identificacin de los principales grupos funcionales
y de la utilizacin de algunos mtodos espectroscpicos ( IR, RMNH, EM).

I.

ANLISIS MEDIANTE SOLVENTES

Un estudio de la solubilidad de la muestra frente a diversos solventes y en un orden determinado,


ayudar a simplificar el proceso de identificacin, ya que segn sea el grupo de solubilidades en que
la muestra quede clasificada, se podrn establecer algunas caractersticas estructurales. Los solventes
que se deben utilizar son: Et2O (ter dietlico), H2O ,HCl (5%) , NaHCO3 (10%) , NaOH (5%) y
H2SO4 concentrado, pudindose establecer ocho grupos de solubilidades:
Grupo 1. En este grupo deben encontrarse compuestos polares tales como: alcoholes,
aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, aminas, nitrilos, amidas, entre otros, de bajo peso
molecular.
Grupo 2. Compuestos muy polares, donde se destacan:las sales orgnicas y compuestos
polifuncionales (carbohidratos, aminocidos, polmeros, etc.).
Grupo 3. Compuestos orgnicos de un fuerte carcter cido: cidos carboxlicos, cidos
sulfnicos y algunos fenoles.
Grupo 4. Compuestos con caractersticas de cido dbil tales comofenoles, enoles y oximas
Grupo 5. Formado por compuestos con un fuerte carcter bsico. Destacan aqu las aminas
alifticas y algunas aromticas.
Grupo 6. Compuestos neutros con N y/o S, como las amidas, sulfonamidas,
nitrocompuestos, nitrilos, derivados de la tiurea, etc.
Grupo 7. Compuestos diversos como como:alcoholes, aldehdos, cetonas, hidrocarburos
insaturados, steres y compuestos aromticos con grupos activadores.
Grupo 8. Compuestos poco reactivos (de baja funcionalizacin): alcanos, cicloalcanos,
hidrocarburos aromticos no activados, halogenuros de alquilo y arilo.

Procedimiento experimental SOLUBILIDAD


En un tubo de ensayo se coloca 0,1 g de la (muestra slida) o bien 0,2 mL(muestra lquida), enseguida
se agrega con agitacin constante y gotaa gota -hasta completar un volumen aproximado de 3 mL
del solvente o de la solucin de acuerdo al siguiente diagrama de flujo.

Muestra
orgnica
+H2O
Insoluble

Soluble
+ ter dietlico
Soluble: G-1

Insoluble: G-2

+ NaOH
Soluble

Insoluble

+ NaHCO3
Soluble: G-3

Insoluble: G-4

+HCl
Insoluble: G-6

Soluble: G-5

+H2SO4
No hay reaccin: G-8

Hay reaccin: G-7

Esquema de solubilidad y clasificacin de posibles grupos de compuestos

II. ANLISIS FUNCIONAL.


Se recomienda efectuar ensayos de reconocimiento de grupos funcionales con sustancias
orgnicas conocidas que presenten los grupos a ensayar para as establecer las reacciones positivas
de manera inequvoca. De esta forma, al trabajar con una muestra desconocida se contar con la
experiencia suficiente para evaluar de manera coherente los grupos funcionales.
A) HIDROCARBUROS INSATURADOS (alquenos y alquinos)
Para la deteccin de insaturaciones (dobles y triples enlaces) se recurre a dos reacciones para este
tipo de hidrocarburos, a saber, reaccin de adicin de halgenos y oxidacin con permanganato de
potasio.
Procedimiento.
a.- Adicin de bromo molecular: A una solucin de aproximadamente 100 mg de la muestra
problema en 2 mL de CCl4, se aada gota a gota una solucin de Br2 / CCl4(2%), la decoloracin de
esta solucin indica un ensayo positivo.

b.- Test de Baeyer: A una solucin de aproximadamente 100 mg de la muestra a ensayar disuelta en
2 mL de agua o en una mezcla acetona-agua, se le aaden gota a gota una solucin de KMnO4 (al 1
%). La decoloracin de la solucin, y en algunos casos de la formacin de un precipitado, indica un
ensayo positivo.

B ) HIDROCARBUROS AROMATICOS.
Para la identificacin de este tipo de hidrocarburos, se recurre con frecuencia a los ensayos que se
indican:
a.- Reaccin con cloroformo y tricloruro de aluminio. En un tubo de ensayo limpio y seco, se
colocan 90 a 100 mg de la muestra problema (o unas 2 a 3 gotas si la muestra es lquida) en 2 mL de
CHCl3 . En otro tubo de ensayo coloque 0,1 g de AlCl3 anhidro y se tapa con algodn, se calienta
directamente a la llama para que sublime y as se deposite en la parte superior del tubo y luego se deja
enfriar. La solucin preparada anteriormente, djela resbalar por las paredes que contiene tricloruro
de aluminio, la formacin de sustancias fuertemente coloreadas, indican una respuesta positiva para
algunas estructuras aromticas.
b.- Test de Le Rosen. En un tubo de ensayo disuelva 50 mg de la muestra en l mL de CCl4. A
continuacin deje escurrir lentamente por las paredes del tubo 1 mL de una solucin recientemente
preparada del reactivo formaln sulfrico (1 mL de H2SO4 + 3 gotas de formalina). Observe en la
zona de contacto de las dos capas lquidas, la formacin de un anillo coloreado escaracterstica de los
sistemas aromticos y por lo tanto indican un resultado positivo.

D) HIDROCARBUROS HALOGENADOS.
La respuestas a los ensayos que se presentan, depender del tipo de carbono al cual este unido el
halgeno.
a.- Ensayo con nitrato de plata. A 2 mL de una solucin alcohlica de nitrato de plata (2%) se
aade dos a tres gotas del compuesto halogenado (la muestra a ensayar). Si aproximadamente a los
cinco minutos no se observa reaccin, calentar la solucin por algunos minutos hasta que ebulla.
Enfre, observe la formacin de un precipitado, siendo sta la respuesta positiva, tome nota del color
del precipitado y su solubilidad en NH4OH.
b.- Test de Beilstein. Caliente a la llama del mechero un alambre de cobre para eliminar impurezas,
deje enfriar y sumerja el alambre en el compuesto halogenado y expngalo a la llama del mechero.
Una coloracin verde-azulada indica una respuesta positiva (por la formacin de haluros de cobre).
Este test no es categrico, pues existan algunos compuestos nitrogenados que dan una coloracin muy
similar, debido a la formacin de cianuro de cobre.

E). HIDROXILO.
E.1) Alcoholes.Ensayos para identificar y diferenciar los diferentes tipos de alcoholes
a.-Reaccin con sales de cerio. Los diferentes alcoholes se solvatan con nitrato de amonio y cerio en
medio acuoso levemente cido, acompaado de cambio de coloracin, en este caso el amarillo intenso
cambia a rojo cuando se le agrega un alcohol.
Procedimiento. En un tubo de ensayo conteniendo 0,5 mL del reactivo de nitrato de amonio y cerio (1
g de nitrato de amonio y cerio disuelto en 2,5 mL de cido ntrico 2 M) son diluidos con 0,5 mL de
agua, posteriormente se aaden 3 a 4 gotas de isopropanol u otro alcohol. En paralelo realice un
ensayo en blanco. Si el alcohol es poco soluble en agua se debe agregar dioxano.
b.-reaccin de oxidacin. Algunos alcoholes se oxidan a aldehdos, cetonas y cidos carboxlicos
segn sea el tipo de alcohol y el agente oxidante (los ms empleados son el K2Cr2O7 (1%) y KMnO4
(0,5%)). Para este ensayo se procede de la siguiente manera: a 1 mL del reactivo oxidante se le aade
1 a 2 gotas del alcohol y se agita. Deje reposar algunos minutos. Observar los cambios de color del
reactivo. Utilice alcoholes primario, secundario y uno terciari midiendo el tiempo al cual aparece el
color.

c.-Test de Lucas. En tres tubos de ensayo secos se colocan 1 mL de los siguientes alcoholes: 1propanol, 2-propanol y 2-metil propan-2-ol . A cada uno de ellos agregue 2 mL del reactivo de
Lucas, tape y observe. En aquellos tubos en los que despus de 10 minutos de reposo a temperatura
ambiente, la solucin permanezca clara y homognea, colquelos en bao de Mara por algunos
minutos. Observe y concluya
La formacin de 2 fases no miscibles, indica respuesta positiva.

E.2) Polialcoholes.- uno de los ensayos frecuentes para identificar glicoles (hidroxilos unidos a
carbonos adyacentes) es el Test de Malaprade.
Procedimiento: En un tubo de ensayo coloque 2 mL de solucin de cido perydico (0,5%), aada
una a dos gotas de cido ntrico concentrado y agite cuidadosamente. Enseguida agregue 2 gotas de la
muestra (por ejemplo, glicerina), agitar y esperar un minuto y finalmente aada 2 a 3 gotas de una
solucin de nitrato de plata (3%). Un resultado positivo implica la formacin de un precipitado blanco
(yodato de plata). Repita la experiencia utilizando etanol y manitol.

E.3) Fenoles.- a continuacin se presentan un conjunto de ensayos que permiten identificar el


hidroxilo fenlico
a.- Reaccin con cloruro de hierro (III). Disolver algunos mg de un compuesto fenlico en 3 mL
de una mezcla hidroalcohlica y luego agregar un par de gotas de FeCl3 (1%). Observe el color azul
intenso de la reaccin positiva.

b.- Reaccin con agua de bromo. Disolver 3 a 4 mg de un compuesto fenlico en 2 mL de una


mezcla hidroalcohlica y luego aadir gota a gota de Br2/ H2O (1%). La respuesta positiva est dada
por la decoloracin del reactivo y/o formacin de un precipitado
c.- Test de Lieberman. Corresponde a una reaccin de sustitucin electroflica, en donde los
compuestos fenlicos reaccionan con el in nitrosonio (+NO ) que se genera al mezclar nitrito de
sodio en cido sulfrico, formndose compuesto nitrosados.
Procedimiento. Agregue, a 2mL de H2SO4 concentrado, unos 10 mg de nitrito de sodio agitando
enrgicamente hasta que se disuelva. Sobre sta solucin agregue algunos cristales de fenol,
observando el color rojo que luego cambia a negro y finalmente a verde mientras se agita el tubo de
ensayo. Vierta el contenido del tubo en un vaso de precipitado que contenga 50 mL de agua fra y
observe el color rojo de la solucin resultante. Enseguida tome 1 mL de sta solucin y aada gota a
gota de una solucin de NaOH (5%). Observe el cambio a color verde cuando alcanza el medio
alcalino.

F) CARBONILO.- se presentan a continuacin ensayos que permiten identificar la funcin


carbonilo y otros que permiten diferenciar aldehdos de cetonas.

a.- Reaccin con la 2,4-dinitrofenilhidracina. Agregue a 2mL del reactivo 2,4-dinitrofenil hidracina
(recin preparada) 2 gotas de la muestra de compuesto carbonlico. Agite y slo si es necesario
caliente en BM (40-45C). Luego enfre y observe la formacin de un precipitado cristalino de color
amarillo o anaranjado.
b.- Reaccin con el clorhidrato de hidroxilamina. Agregue a 1 mL del reactivo clorhidrato de
hidroxilamina, 2 gotas de un indicador cido-base apropiado y enseguida aada algunas gotas del
compuesto carbonlico. Observe el cambio de color del indicador. Tambin realice el ensayo sin
indicador utilizando papel indicador de pH ( rango 0-6).
*Reactivo clorhidrato de hidroxilamina al 0,5 % en etanol con indicador universal
c.- Reaccin con Tollens. Aada a 1 mL del reactivo de Tollens (recientemente preparado) gotas de
un compuesto carbonlico. Observe la formacin de un precipitado o espejo de plata. Si no hay
reaccin caliente en un bao de agua a 35-40C.
*Reactivo de Tollens: .- a 1 mL de solucin de nitrato de plata al 2%, aada 2 a 3 gotas de
NaOH diluido y luego, de a gotas y agitando, la mnima cantidad de amonaco concentrado,
slo la necesaria para disolver el precipitado previamente formado.
d.- Reaccin de Fehling. En un tubo de ensayo mezcle 1 mL del reactivo de Fehling A y 1 mL del
reactivo de Fehling B y agregue gotas del compuesto carbonlico. Agite y calienta en bao de agua
a 85-90C. Observe al cabo de algunos minutos la aparicin de un precipitado de color rojo ladrillo.

* Reactivo de Fehling
Fehling A : 34,64 g de sulfato de cobre pentahidratado disueltos en agua y posteriormente
aforar a 500 mL
Fehling B : 60 g de NaOH y 173 g de sal de Rochelle (tartrato de sodio y potasio) disolver en
agua, agitar y finalmente aforar a 500 mL
e.- test del yodoformo. Los aniones enolatos reaccionan rpidamente con halgenos para dar halocarbonilos. En el caso del yodo la reaccin se debe al efecto electroatractor del primer halgeno;
cualquier H residual en el carbono se hace an ms cido y es reemplazado por otro halgeno. As
el metilo adyacente a la funcin carbonilo se convierte (en medio alcalino) rpidamente en un
trihalometil derivado.
Procedimiento.- a unos cristales de yodo, aada 3 a 4 mL de NaOH(10%), agita hasta la disolucin
total del halgeno. Enseguida agregue 4 a 5 gotas del carbonilo y si fuere necesario agregue algunas
gotas de una solucin de NaOH (5%) y finalmente enfre por algunos minutos y observe la aparicin
de un precipitado amarillo. Proceda de del mismo modo con una metilcetona y un metilalcohol

G) CARBOXILO.
Los cidos carboxlicos son los principales compuestos orgnicos de carcter cido (destacan
tambin los fenoles y los cidos sulfnicos), propiedad que puede ser detectada fcilmente. Los
cidos carboxlicos manifiestan-entre otras- reacciones de condensacin por ejemplo con los
alcoholes, originando steres, algunos de los cuales se caracterizan por ser aromticos.
Procedimiento.
1) COMPROBACION DEL CARCTER ACIDO DE UNA MUESTRA
a. Prepare soluciones acuosas o hidroalcohlicas de diversos cidos carboxlicos y compruebe el pH
de las soluciones resultantes con papel indicador de pH.
Proceda de igual manera con algunos fenoles.
b. Agregue a cada una de las soluciones preparadas en la experiencia anterior, 0,5 mL de solucin
reactivo de NaHCO3 , agite suavemente y observe el desprendimiento de un gas, lo que indica un
resultado positivo

c. Disuelva o suspenda 1 a 2 mg de cualquier cido carboxlico en 1 mL de solucin de yoduro de


potasio (2%), luego aada 0,5 mL de solucin de yodato de potasio (4%). Observe la liberacin
inmediata de yodo. A continuacin aada, por las paredes del tubo de ensayo, gotas de una solucin
de almidn. Observe y concluya.
2) ESTERIFICACION (Condensacin con alcoholes).
Procedimiento.- En tres tubos de ensayo coloque 3 mL de los siguientes alcoholes : n-butlico,
isoamlico y amlico. Enseguida aada a cada uno de ellos, 3 mL de cido actico glacial y 10
gotas de cido sulfrico concentrado. Calentar suavemente en bao Mara por algunos minutos.

Finalmente vierta los contenidos de cada tubo en aproximadamente 40 mL de agua fra. Anote sus
observaciones. Un buen nmero de steres son aromticos y eso permite establecer que si esto
ocurre se tratara de un ster.
RCOOH + ROH

RCOOR

+ H2O

( H+ )

H) AMINO
Las aminas son compuestos orgnicos relacionados con el amonaco, al igual que ste, las aminas
son bases. De hecho, las aminas constituyen las bases orgnicas ms importantes que se encuentran
en la naturaleza.
1.-Las arilaminas condensan con la funcin carbonilo, preferentemente con los aldehdos, dando
origen a compuestos fuertemente coloreados denominados BASES DE SCHIFF.
Procedimiento .- Disuelva una gota de anilina en 1 mL de cido actico, luego vierta la solucin
sobre 1 mL de solucin reactivo de furfural. Observe la coloracin intensa del producto de la
reaccin ( generalmente de violeta a rojo ).
Reactivo de furfural : aldehdo furfural al 5% en cido actico.
2.-Las aminas aromticas primarias, como sales de arildiazonio reaccionan con compuestos
fenlicos, a travs de una sustitucin electroflica, formando compuesto fuertemente coloreados
denominados azocompuestos
Procedimiento.- aada a 2 gotas de anilina 1 gota de cido sulfrico concentrado, luego- con
precaucin- agregue 2 mL de agua y agite hasta lograr la disolucin de la sal primitivamente
formada. Enfre la solucin en hielo y luego aada 2 mL de una solucin fra y recientemente
preparada de nitrito de sodio (10 %). En otro tubo de ensayo prepare 2 mL de una solucin
conteniendo 10 mg de -naftol en 1 mL de solucin de NaOH (10%) y sobre ella vierta gotas de la
sal de arildiazonio preparada anteriormente. Observe el precipitado coloreado que se obtiene en esta
reaccin, lo que da cuenta de un resultado positivo.