XVIII ENCUENTRO DE JÓVENES INVESTIGADORES

Área temática: Ciencias exactas
Sub-área: Química
Grupo: X

ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES ÁCIDO-BASE DE CARBONES CON
DIFERENTES GRADOS DE ACTIVACIÓN QUÍMICA: EFECTOS EN LA
ADSORCIÓN DE FENOL EN SOLUCIONES ACUOSAS.
María Belén Martini
Departamento de Química General e Inorgánica - Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas
Universidad Nacional del Litoral - Santa Fe - Argentina.
mariabelenmartini@hotmail.com
Director de investigación: Pablo Danilo Húmpola

INTRODUCCIÓN
La adsorción en carbón activado (CA) es uno de los métodos más utilizados para
remover compuestos orgánicos e inorgánicos en fases acuosas o gaseosas. Sus
aplicaciones en la eliminación de compuestos orgánicos fenolicos dependen de varios
factores: las condiciones de la adsorción, como la temperatura; la naturaleza del
adsorbato y las características del adsorbente, siendo la química superficial una de las
variables de mayor importancia. (Salame, I.I. and Bandosz, T.J.; 2003).
La química superficial está relacionada con la presencia de átomos fijados a la matriz
carbonosa como grupos funcionales oxigenados. Los principales grupos funcionales
son los carboxilos, carbonilos, fenoles, lactonas, quinonas, aminas, y determinan la
acidez o basicidad de la superficie del CA.
El contenido de estos grupos superficiales ácidos depende de la naturaleza del
precursor orgánico y del método de activación. Debido a esto, pueden utilizarse
distintos agentes activantes químicos (como H3PO4, NaOH) para impartir un carácter
acido/básico a la superficie y así aumentar la efectividad de las aplicaciones del CA.
(Cansado, I.P.P y col; 2011). La activación qumica, además, produce cambios en el
desarrollo de la estructura porosa del adsorbente, y dependiendo del agente activante,
influirá en la capacidad de adsorción. (Martin-Gullon, I. y col; 2004).
OBJETIVOS

Obtener información sobre la composición química y textural de un CA
comercial, Tetrahedron según su denominación de origen.
Evaluar los cambios en la química superficial luego de su modificación con
diferentes impregnantes y las modificaciones que genera en la adsorción de
fenol en soluciones acuosas.
MATERIALES Y MÉTODOS

Caracterización textural del carbón activado comercial Tetrahedron
La caracterización textural se realizó mediante adsorción física de N2 a 77.4 K,
empleando el método volumétrico. El análisis de los datos, fue realizado en diferentes
rangos de presiones, empleando modelos adecuados de acuerdo con el
comportamiento experimental observado en la isoterma: BET, Dubinin-Astakhov (DA)
y BET multicapas (m-BET). (Húmpola, P.D. y col; 2013).

y luego se filtró y se tomaron 10. Se secó a 383 K por 24 horas y almacenó en desecador. a 473 K durante 24 horas.5:100ml a 363K durante 2 horas.01M NaCl se preparó y se añadió a una serie de erlenmeyer. Se midió finalmente el pH de la solución registrándose el valor de pHfinal.025 M de Na2CO3. se utilizaron H3PO4 y NaOH como agentes activantes. Química superficial Las propiedades acido-base del carbón comercial y sus variantes de activación.0 0.100 g de cada carbón y se incubó por 48 horas con agitación cada 12 horas. La cantidad de grupos funcionales ácidos fue calculada usando los datos de la titulación como mmoles consumidas de cada reactivo por los grupos ácidos en la superficie.5 mol/L y la masa de carbón 0. Se incubó a 293 K por 24hs. El carbón activado fue secado a 383K por 24 horas. Determinación del pHPZC El pHPZC (punto de carga cero) se determinó empleando el método Drift: 50 mL de una solución 0.2 0. usando el método de titulación selectiva de Boehm (Boehm.Activación química del carbón comercial Para la activación del carbón comercial por el método químico.6 p/p0 0.2 nm empleando el espectrofotómetro UV-Visible. (Húmpola. 0. El exceso de impregnante se elimino por filtración al vacio lavando con agua destilada hasta obtener pH 7 en líquido de lavado.4 K de carbón activado Tetrahedron 200 150 TETRAHEDRON ADS TETRAHEDRON DES 100 50 0.0005 g. cada ensayo por duplicado. fueron estudiadas midiendo los grupos funcionales ácidos de la superficie. Para el H3PO4 al 50% v/v se empleó una relación de impregnación (carbón: H3PO4) de 1:2. Isoterma de adsorción-desorción de N2 a 77.4 0. y col. 2002). P. Las concentraciones iniciales de fenol fueron de 0.00 mL de los sobrenadante correspondientes y se titularon con HCl 0.05 a 0.01M de HCl y 0. Luego sus pH fueron ajustados en distintos rangos.0005 g de muestra y 100 mL de cada una de las siguientes bases: 0.5%).05 M.D. El pH de las soluciones iniciales fueron medidas con un peachímetro y luego anotado como pH inicial. Las concentraciones iniciales y de equilibrio de fenol se determinaron por espectrofotometría de absorción molecular a 272.3000 g  0. utilizando soluciones 0. El exceso de impregnante se eliminó por filtración al vacio con agua destilada a 343K. y a partir de estos datos se calculó la cantidad adsorbida por unidad de masa de adsorbente.05 M de NaHCO3 y 0.1 g  0. 0. Se agregaron 0.0 . 2013). El pHPZC se consideró cuando pHinicial = pHfinal. empleando 0. Isoterma de adsorción en solución El estudio de adsorción en solución acuosa se realizó a 303 K y 313K y el adsorbato empleado fue fenol sólido Fluka ® de alta pureza (≥ 99. RESULTADOS 350 300 250 Vads [ml/g] Figura 1.01M de NaOH.05M de C2H5ONa.05M de NaOH. Para la activación con NaOH 1M la relación fue de 0. hasta no detectar por el ensayo de Bray-Kurtz fósforo remanente en la solución.8 1.

000 0.34 2.g ] 140 DA Eo -1 [Kj.0 0.72 1.08 0 TETRAHEDRON ACTIVADO CON NaOH 0.fenol / (mol.L ) Figura 2.: volumen de microporo. Puntos de carga cero (pzc) para los carbones con distintos grados de activación química 6 4 2 0 0 2 4 6 8 pHinicial 10 12 14 .61 1.58 0.006 0.002 CA TETRAHEDRON NaOH CA TETRAHEDRON NaOH 0. Propiedades texturales del carbón activado comercial Tetrahedron obtenidos a partir de la isoterma de adsorción-desorción de N2 a 77.58 0 TETRAHEDRON ACTIVADO CON H3PO4 0.2 0.g ] 149 Vmic 3 -1 [cm .g ] 38 n 3 SBET: superficie específica BET.72 0.1 0.10 pHfinal 10 8 Figura 4.002 CA TETRAHEDRON COMERCIAL CA TETRAHEDRON H3PO4 0.4 Ceq. a 313 K 14 CA TETRAHEDRON COMERCIAL pzc= 3.000 0.50 1. Isotermas de adsorción de fenol en carbón activado Tetrahedron con distintos grados de activación.004 CA TETRAHEDRON COMERCIAL CA TETRAHEDRON H3PO4 0.008 0. n: parámetro de heterogeneidad.fenol / (mol. Vmeso. Vmonoc.4 0.008 0.004 0.: volumen de mesoporo Tabla 2: Determinación de grupos superficiales ácidos por el método de Boehm (mmoles consumidos) Fenoles Lactonas Carbonilos Carboxilos TETRAHEDRON 1.g ] 545 BET Vmonoc.g-1) 0.2 0.0 0.3 0.006 0.L-1) -1 Ceq. Eo: energía característica.4 K TETRAHEDRON SBET 2 -1 [m . Isotermas de adsorción de fenol en carbón activado Tetrahedron con distintos grados de activación química a 303 K Figura 3. Vmic.: volumen de monocapa.02 12 CA TETRAHEDRON NaOH pzc= 7.Tabla 1.07 CA TETRAHEDRON H3PO4 pzc= 2.3 0.012 0.1 0.010 fenol/C / (mol.mol ] 24 m-BET Vmeso 3 -1 [cm . 3 -1 [cm .25 0.48 0.g-1) fenol/C / (mol.

Falcao. 40. I. Flores. T. (2013) “Thermodynamic Analysis of Adsorption Models of Phenol in Liquid Phase on Different Activated Carbons” J. En futuras investigaciones proponemos el estudio de las superficies químicamente modificadas para establecer posibles correlaciones entre los cambios ácido-base y los tamaños y distribución de tamaños de poros. 2.J. I. 1541-1544. J. H....E. Salame. con un marcado desarrollo de la microporosidad (ver Vmic. 264. favorecen el proceso de adsorción de fenol a partir de soluciones acuosas (Fig.DISCUSIÓN Y CONCLUSIONES Del análisis de la isoterma de adsorción-desorción de N2 a 77. H. En cambio la impregnación con agentes químicos básicos (hidróxido de sodio) que provocan una disminución en la carga de grupos superficiales oxigenados ácidos. 4) y una mayor carga de grupos superficiales oxigenados ácidos (tabla 2).P. indicando esto que el fenómeno es desde el punto de vista termodinámico exotérmico.P. (2003).I. Marco-Lozar. (2013) “Description of Different Solid Adsorbent Surfaces Adsorption Mechanisms Based On A Sequential Decomposition of Isotherms” Surface Review and Letters. genera un marcado aumento del punto de carga cero (Fig. D.. Esto es acorde con la determinación del punto de carga cero (pzc). De esta manera.M. A cada una de las temperaturas estudiadas.I. Colloid Interface Sci.(2004) “Analysis of the microporosity shrinkage upon thermal post-treatment of H3PO4 activated carbons” Carbon..D. 103. J. 64-70. Ribeiro Carrott M. independientemente del grado de activación. Chil. característica de una isoterma tipo IV de sólidos mesoporosos. P. Húmpola. se observa que la adsorción de fenol disminuye a medida que aumentan la acidez superficial (ver tabla 2 presencia de grupos carboxilos empleando impregnación con ácido fosfórico). Húmpola.L. Martin-Gullon.S. P.. Cazorta-Amorós..42. Odetti.L.1339-1343. E. “Role of surface chemistry in adsorption of phenol on activated carbons” J.P. A. P. Chem. Vicente. 2 y 3) muestran que a medida que aumenta la temperatura disminuye la adsorción.). teniendo en cuenta la presencia de grupos oxigenados ácidos en la superficie de carbones activados. 4) y una disminución de los grupos oxigenados ácidos (tabla 2). Esto permitiría profundizar el estudio proponiendo mecanismos de adsorción combinados.. P. REFERENCIAS Boehm.S.4 K (Fig.P. 58. H.S. 2 y 3). este trabajo pretende brindar un aporte en el campo tecnológico de los carbones activados y las aplicaciones que estos presentan en los procesos de purificación de aguas de diferentes orígenes.M. I. A. Las isotermas de adsorción de fenol en solución acuosa (Fig. Mourao. Carrott.J. Odetti.M.D. Los valores obtenidos de la caracterización textural (tabla 1) sugieren que dicho CA se comporta como un sólido micro-mesoporoso. cuando en ella están presentes contaminantes orgánicos persistentes y deben ser eliminados mediante adsorción fisicoquímica empleando CAs. (2002) “Surface oxides on carbon and their analysis: a critical assessment” Carbon.. 20. Soc. Fertitta.1350022 (12 pages). 1. 1) se observa a bajas presiones el llenado de poros característicos de sólidos microporosos y a medida que aumenta la presión aparece un lazo (loop) de histéresis atribuible a la presencia de condensación capilar. 307–12. J.A. and Bandosz.L. Los resultados de la titulación selectiva de Boehm establecen que la impregnación con agentes químicos modifica la química superficial y en consecuencia las propiedades ácido-base del CA.A. Vicente. que muestra una disminución en la impregnación con ácido fosfórico (Fig. Linares-Solano. a los ya establecidos. Cansado. (2011) “The influence of the activated carbon post-treatment on the phenolic compounds removal” Fuel Processing Technology. En cambio la impregnación empleando hidróxido de sodio. .E. 145–149.