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Universidad Nacional autonoma de Mexico

Facultad de Qumica
Reporte 5

Prctica no. 5 Los compuestos de coordinacin y algunas de sus reacciones en


disolucin

Integrantes:

25-04-2016
Grupo 1

Objetivos
Determinar la estabilidad relativa de los complejos que forma la etilendiamina (En) con el
nquel.
Determinar cmo afecta la protonacin del ligante sobre la formacin de complejos (nquel
En).
Determinar la estabilidad de los complejos de nquel con diferentes ligantes.
Hiptesis
La etilendiamina es un ligante bidentado que puede formar dos enlaces por molcula con un
metal. Al ser una molcula relativamente grande, slo
formar
hasta 3 complejos
diferentes con el nquel.
Al ser una molcula relativamente grande, slo puede formar hasta 3 complejos diferentes
con el nquel, adems en presencia de un medio acido preferir protonarse que formar un
complejo.
El cianuro forma complejos muy estables con el niquel 2+, al hacer una mezcla de CN- , NH3,
Et, en una solucin de Ni 2+, el complejo que predomine contendr el grupo cianuro.
Mientras mas diluido se encuentre un complejo se convierte en un donador mas fuerte, es
decir se comporta como un complejo menos estable.
El efecto de la dilucin en la estabilidad de los complejos, ser ms marcado en el complejo
de amoniaco que en el de cianuro, porque el complejo tetra ciano niquelato es un donador
mucho ms dbil que hexa amin niquel (II) y se requiere una dilucin mayor para que la
disociacin del complejo ciano sea perceptible en el experimento.
Procedimiento experimental
Experimento A
Numera 9 tubos de ensayo y
agrega a cada uno 10 gotas de

Tubo No. 1 !

A cada tubo agrega la cantidad


de En indicada en la Tabla 1.
Agitar cada tubo despus de la

Anotar
observaciones en

Experimento B

A los tubos 2, 4 y 6 adiciona 1, 2 y


4 gotas de HCldil 1:1

Anotar observaciones en la Tabla 2.


Consultar guias No. 2 y No.3 del
Manual de Prcticas Qumica

Tubos No. 1, 3,
5y7!

Experimento

Numera 5 tubos de ensayo y coloca en


cada uno de ellos 10 gotas de NiSO4 0.2M

Tubos No. 2 y 3
Agrega: 7 gotas de NH3

Tubos No. 3 y 4
Agrega: 5 gotas de En al

Agitar .
Anotar observaciones en Tabla

Tubo No. 4
Agrega: 15 gotas de NH4

Tubos No. 3 y 5
Agrega: 15 gotas de

Tubos No. 1,2,4 y 5 !

Tubo No. 5
Agrega: 15 gotas de En al

Agitar .
Anotar observaciones en Tabla
!
Experimento D

Numera 5 tubos de ensayo y coloca en


cada uno de ellos 10 gotas de NiSO4 0.2M

Tubos No. 2 y 3
Agrega: 1 gota de NH3

Tubos No. 1,3, y


5 ! testigos

Tubos No. 4 y 5
Agrega: 15 gotas de KCN 1M

Agitar .
Anotar observaciones en Tabla

Tubos No. 1,2 y 4


Agrega: 1mL de
agua destilada

Resultados

Experimento A
Tabla 1. Complejos de Ni(II) con etilendiamina
N de tubo

N de gotas de
etilendiamina

Observaciones

Color verde, traslcido

Color azul claro, traslcido

Color azul claro, traslcido

Color azul rey, traslcido

Color azul rey, traslcido

Color morado intenso,


traslcido

Color morado intenso,


traslcido

Color morado intenso,


traslcido

Color morado intenso,


traslcido.

Cuestionario 1
1.- Calcular la concentracin de mol/L de una disolucin de etilendiamina al 12.5% v/v. (Datos
de la etilendiamina concentrada: densidad=0.9 g/mL, pureza=98%, masa molar=60.1 g/mol).

2.- Considerando que una gota entregada por una pipeta Beral tiene un volumen aproximado de
0.03 mL, calcula el nmero de moles de Ni(II) y de etilendiamina (En) de acuerdo al nmero de
gotas que se propone en el procedimiento experimental. Relaciona el color de los complejos
obtenidos en los diferentes tubos con su estequiometria. Consulta la gua No. 1.
N
tubo

Moles
Ni(II)

Moles En

Relacin
molar Ni:En

Frmula
complej
o

Color

6x10-5

5.49x10-5

1:1

Ni(En)2+

Azul claro

6x10-5

1.098x10-4

1:2 (1.83)

Ni(En)22+

Azul rey

6x10-5

1.647x10-4

1:3 (2.745)

Ni(En)32+

Morado

Moles de Ni(II) en 10 gotas

Moles de En en 1 gota

Moles de En en 2 gotas

Moles de En en 3 gotas

3.- Escribe el equilibrio que se presenta con cada uno de los complejos formados con el Ni(II) y
la En. Expresa la constante de cada equilibrio planteado.
Equilibrios sucesivos

Equilibrios globales

Experimento B
Tabla 2. Influencia de la protonacin del ligante
N de tubo

N gotas
HCl

Observaciones

La disolucin pasa de color azul claro a


verde.

La disolucin para de color azul rey a


verde.

La disolucin pasa de morado intenso a


color verde.

Cuestionario 2
1.- Escribe las ecuaciones de las reacciones llevadas a cabo en el experimento B, as como
tambin las constantes de las reacciones planteadas.

2.- Cmo afecta la presencia de cido clorhdrico en los equilibrios de los complejos Ni-En?
La etilendiamina es una especie que puede funcionar como una base de Brnsted , aceptando dos
protones del medio gracias a su estructura (los dos nitrgenos tienen pares libres lo que permite
que puedan protonarse).
Las constantes de acides son las siguientes:
pKa1=9.93

pKa2= 6.85

Reaccin global:

Las constantes de formacin de los complejos de etilendiamina estn dadas por:


kf1=107.52

kf2=106.28

kf3=104.26

Supongamos que un complejo de etilendiaminniquel II se somete a un medio acido

Debido a lo anterior, entran en competencia los equilibrios de complejacin y cido-base. El


equilibrio que posee una constante de equilibrio mayor es el ms favorecido, por lo que sus
productos son las especies predominantes en la disolucin.
No importa el numero de etilendiaminas que se encuentren unidas al nquel, estas preferirn
formar un cido que un complejo. Esto se puede demostrar de la siguiente forma:

Donde X es el nmero de Et unidas al Ni2+

La constante de formacin global del acido es grande, si se eleva a (X < 1) el numero de arriba ser
muy grande mientras que el de abajo no sobrepasa una constante de 1020
Tambin se puede determinar la constante al equilibrio de la formacin del cido conjugado de la
etilendiamina a partir del ion complejo que sta forma con nquel. Si esta constante de positivo,
entonces eso indica que la reaccin es espontnea, es decir, la ruptura del complejo y la
protonacin de la etilendiamina s proceden.
Experimento C
Tabla 3. Complejos de Ni (II) con varios ligantes
N de
tubo

N
gotas
NH3

N gotas
En

N
Gotas
KCN

El compuesto presentaba
un color verde intenso

1
2

4
5

Observaciones

El compuesto cambio de un
color verde a uno azul rey
5

15

Present muchos cambio de color primero


verde luego azul, morado y amarillo
sucesivamente
El compuesto cambio de un
color verde a uno morado

5
15

El compuesto cambio de un
color verde a uno amarillo

Cuestionario 3
1.- Escribe las reacciones que se efectan en los tubos no 2,4 y 5.

2.- Explica los fenmenos observados en el tubo 3 y plante las reacciones involucradas en el
experimento. Concluye
Con respecto al experimento 3 se puede decir que el grupo cianuro forma complejos ms estables
con el nquel que los que puede formar los grupos amn y la etilendiamina, esto se comprob
agregando primero amoniaco (presentaba un color idntico al tubo 2), despus etilendiamina (la
coloracin cambio como la presente en el tubo 4) y por ltimo el grupo cianuro (coloracin
parecida al tubo 5).
log 6= 8
log 3= 18.6
log 4= 31

Reacciones involucradas

3.-Explica las observaciones realizadas en los experimentos planteados en los incisos No. 5 y 6 y
concluye.
1) Al tubo 4 agregarle 15 gotas de amoniaco 6M
En la prctica no se observo cambio alguno de color y esto se explica por la siguiente manera:

Inicio

Cd

Cr

Reac.

Equilibrio

Cd

Cr

La constante de equilibrio nos dice que esta reaccin no est favorecida, no importa las
concentraciones a las que se encuentren cada uno de los reactivos, por lo tanto la reaccin no
sucede
2) En el tubo nmero 5 adiciona 15 gotas de etilendiamina al 12.5%
Esta reaccin dada no presento un cambio de color lo que nos indica que la reaccin no esta
favorecida mientras que tericamente podemos explicar este fenmeno

Inicio

Cd

Cr

Reac.

Equilibrio

Cd

Cd

4.-A partir de tus conclusiones, traza una escala de pNi que permita poner de manifiesto la
estabilidad de los diferentes complejos de nquel con los diferentes ligantes estudiados.
Posteriormente compara el orden de estabilidad de los complejos propuestos por ti y los
informados en la literatura.

Orden de estabilidad impuesto en la literatura


Para el donador
se tiene log 6= 8.01

Para el donador
se tiene log 3= 18.6
Para el donador
se tiene log 4= 31
Al ordenarlos en la escala de pNi, se tiene:

8.01

18.6

31

Se aprecia que el orden de la literatura coincide con el predicho cualitativamente, mediante el


experimento.
Experimento D
Tabla 4. Efecto de la dilucin
N de
tubo

N
gotas
NH3

N gotas
KCN 1M

1
2

mL
agua
destilad
a

Observaciones

Azul verdoso brillante, coloracin diluida, no


opaco.

Azul claro turbio.


Azul claro concentrado, intenso y turbio.

15

15

Amarillo sin turbidez.


Amarillo intenso sin turbidez.

Cuestionario 4
1. Cmo influye la dilucin en la estabilidad de los complejos?
Aprovechando nuestro conocimiento previo de las reacciones y equilibrios cido base, podemos
establecer una mera comparacin entre los cidos y los donadores (complejos). En ambos casos se
puede plantear un equilibrio de disociacin de las especies, de manera que el anlisis del grado de
disociacin de un cido y el grado de disociacin de un complejo son anlogos. En qu sentido?
Cuando determinbamos la fuerza de los cidos en base a su grado de disociacin, concluimos que
un cido es ms fuerte mientras ms diluido est. Por tanto, a mayor dilucin, incrementa su grado
de disociacin.
Al hacer la analoga con los complejos, podemos pensar que el grado de disociacin de un complejo
o dicho de otro modo, la fuerza del complejo como donador, incrementa con la dilucin. Si es un
donador ms fuerte quiere decir que se favorece la disociacin del complejo, dicho de otra forma,
se inestabiliza porque diluir est incrementando su tendencia a disociarse.
2. Experimentalmente, cuando se diluye la solucin del complejo Ni(NH3)62+, se observa la
aparicin de un precipitado. Explicar este fenmeno con el criterio del principio de Le
Chtelier.
En primer lugar, se debe tener en cuenta todos los equilibrios presentes en este fenmeno.
El equilibrio de disociacin de hexaamin niquel (II) est dado por

Ni(NH3)62+ (ac) Ni(NH3)52+ (ac) + NH3(ac) Kc6Ni/NH3 = 10


Adems se pueden plantear los equilibrios sucesivos de disociacin de dicho complejo, como sigue:
Ni(NH3)52+ (ac) Ni(NH3)42+ (ac) + NH3(ac)
Ni(NH3)42+ (ac) Ni(NH3)32+ (ac) + NH3(ac)
Ni(NH3)32+ (ac) Ni(NH3)22+ (ac) + NH3(ac)
Ni(NH3)22+ (ac) Ni(NH3)2+ (ac) + NH3(ac)
NiNH32+ (ac) Ni2+ (ac) + NH3(ac) Kc1i/NH3

Kc5Ni/NH3
Kc4Ni/NH3
Kc3Ni/NH3
Kc2Ni/NH3

Y el equilibrio global est dado por:


Ni(NH3)62+ (ac) Ni2+ + 6NH3 K=6 = Kc1 Kc2 Kc3 Kc4 Kc5 Kc6 = 10-8.01
Por convencin, lo llamaremos Equilibrio 1
A su vez, una vez que se tiene amoniaco en disolucin este realiza la hidrlisis bsica del agua.

KW
= 10 9.2514 = 10 4.75
K
A
Equilibrio 2, K = Kb =

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+(ac) + OH-(ac)


Asimismo, una vez formado el hidrxido, ste interacta con los iones Ni2+ para formar un
precipitado neutro.

K=

1
= 1015.8
K PS

Ni2+(ac) + 2OH-(ac) Ni(OH)2(s)


Conociendo todos estos equilibrios, es posible explicar cualitativamente lo que est sucediendo.
Al diluir la solucin del complejo, se incrementa su grado de disociacin y por tanto, incrementa su
fuerza como donador. Esto genera que incremente la cantidad de iones Ni2+ y amoniaco en
disolucin por el equilibrio 1. Al hacerlo, incrementa la cantidad de amoniaco disuelto en el medio y
por el principio de Le Chtelier, el sistema se opone a este incremento en la concentracin de
amoniaco, favoreciendo la reaccin de hidrlisis, es decir, el sistema tiende a consumir ese
excedente de amoniaco al favorecer la formacin de iones hidrxido y amonio en el equilibrio 2.
Por tanto, el principio de Le Chtelier nos indica que se favorecer la formacin de iones hidrxido,
lo cual ocasiona que el medio de reaccin sea ms bsico y a su vez, la adicin de iones hidrxido al
sistema, favorece aquellos equilibrios que lo consumen.
En particular, el equilibrio 3 se ve favorecido a la derecha por el principio de Le Chtelier,
precisamente para que el sistema consuma el excedente de iones hidrxido lo cual permite que el
nquel II reaccione con iones hidrxido para forma el hidrxido de nquel (II) neutro que forma el
precipitado.
A manera de sintetizar los equilibrios presentes, es posible plantear un equilibrio global.
Ni(NH3)62+ (ac) Ni2+ + 6NH3 K = 10-8.01
(4.75 )6
= 10 28.5
6NH3 (ac) + 6H2O (l) 6NH4+(ac) + 6OH-(ac) K = Kb6 = 10
Ni2+(ac) + 2OH-(ac) Ni(OH)2(s)
K=1015.8

Global:

[OH ]

Ni(NH3)62+ (ac) + 6H2O (l) Ni(OH)2(s) + 4OH-(ac) K =


Se aprecia que la reaccin no es espontnea.

[Ni(NH

2+
3 6

]10

-8.01-28.5+15.8 =

10-20.71

3. De los complejos estudiados cul es el ms estable?


El ms estable es el complejo tetracianoniquelato. Experimentalmente, lo notamos porque el efecto
de diluir al complejo slo gener la disminucin de la coloracin, pero no la formacin de un
precipitado (que correspondera al hidrxido de niquel (II).
Sucede que el al disociarse el tetra ciano niquelato ocurre un fenmeno totalmente anlogo al del
amoniaco:
Ni(CN)42- Ni2+ + 4CN-

K = 10-31

4CN- (ac) + 4H2O (l) 4HCN (ac) + 4OH-(ac) K = Kb4 = 10


Ni2+(ac) + 2OH-(ac) Ni(OH)2(s)
K=1015.8

(4.77 )4

= 10 19.08

Global:

[OH ]

Ni(CN)42- (ac) + 4H2O (l) Ni(OH)2(s) + 2OH-(ac) K = Ni (CN ) 4 10-31-19.08+15.8 = 10-34.28


Lo cual coincide con lo que apreciamos el experimento: la reaccin de precipitacin de hidrxido de
niquel al diluir el tetra ciano niquelato, est mucho ms desfavorecida que la de amoniaco.
Adems, de manera cualitativa tenemos que la dilucin tuvo efecto ms notorio en el donador ms
dbil, lo cual nos indica que el complejo hexa amin niquel es el menos estable.
Y de manera terica, se tiene que la Kdis del tetra ciano niquelato es mucho menor que la del
complejo hexa amin niquel.
4. Tomando en cuenta los siguientes valores de pKd:

a. Coloca los valores en una escala de pY.

b. De los complejos propuestos indica cul es el ms estable, y cul de ellos es el


donador ms fuerte de la partcula Y4-.
Complejo ms estable: CuY2Donador ms fuerte: AgY3-

Conclusiones
La estabilidad de un complejo depende de su constante de complejacin, sta difiere con
cada partcula. Con una misma partcula el complejo ms estable es el que tiene una pKc
mayor y el donador ms fuerte tiene una pKc menor.
En una solucin donde se tenga un donador fuerte y un receptor fuerte, este ltimo formar
un complejo con la partcula, mientras que el otro solo se encontrar en la solucin, con
respecto a el experimento B el cianuro cumple con lo anteriormente descrito por lo que
unido al nquel es el complejo mas estable de los 3 que se utilizaron.
A mayor dilucin, menor estabilidad del complejo.
Existen equilibrios acoplados a la complejacin, como la formacin de precipitados y los
cido-base, que permiten detectar por diferentes vas la disociacin de un complejo.
Es posible formar complejos mltiples a partir de un mismo ligando y el mismo metal,
variando la concentracin de metal y ligando. Esto fue observable con cambios de coloracin
en el experimento A (principalmente).
El nmero de coordinacin de un metal no es constante. En el caso de amoniaco y nquel, se
tuvo nmero de coordinacin 6; en el caso de nquel y cianuro, se tuvo nmero de
coordinacin cuatro.
A mayor fuerza donadora del complejo, menor es la fuerza receptora del receptor
conjugado.
Los metales de transicin forman complejos ms estables que los metales representativos.
El cianuro forma complejos ms estables que amoniaco, con nquel.

Observaciones: