You are on page 1of 53

Solutions to Chapter 7 Problems

 Section 7.1.     
   Energy and Change
7.1.

A slice of cheese pizza typically contains 180 Calories of food energy. The human
heart requires about 1 J of energy for each beat.
(a) Assuming that when you metabolize the pizza, all of the food energy will be 
used to keep your heart beating, how many heart beats can this slice of pizza 
sustain? About how many minutes would this keep your heart going? Hint: 1 
Calorie = 1 kcal.
(b) Assume the efficiency of use of this food energy is about the same as that 
calculated for capturing the energy from glucose oxidation, Section 7.9. What are 
your answers for part (a) in this case? Explain your reasoning.
Answer to 7.1:
180 Cal 

7.2.

    




   
  


Pasta is largely starch and a deep­fried potato chip is mostly starch and fat.
(a) What do your observations from Investigate This 7.1 tell you about the 
energy value of these foods? Do they combine exothermically with oxygen? What
is the evidence and reasoning for your response?
(b)  Starch is a polymer of glucose. Is this composition consistent with your 
answers in part (a) and other data from Investigate This 7.1? Explain your 
reasoning.
Answer to 7.2:
(a) Once they have been ignited both the pasta and potato chip continue to 
burn on their own. They release energy in the form of light and enough 
thermal energy to keep their temperatures high enough to continue 
burning. You might find that a potato chip burns somewhat better than 
pasta, because the fat is a better fuel than starch. This is reflected in their 
nutritional Calorie values as well. A gram of starch provides about 4 
Calories (17 kJ) and a gram of fat about 9 Calories (38 kJ). 
(b) The oxidation of glucose has been used as an example throughout the chapter. 
You know that the oxidation is quite exothermic, which is shown by the burning 
pasta, potato chip, and marshmallow (mainly sugars including glucose). It doesn’t
matter that the glucose units are strung together as a polymer in starch or 

Chapter 7

ACS Chemistry Beta Draft
1

separated in a marshmallow ­­ each still oxidizes to produce a large output of 
enthalpy.
7.3.

Predict how the results of Investigate This 7.1 would differ if a baked, rather than 
a fried, potato chip were used. What will happen if a raw potato slice is used? 
What do you predict will be observed if a chip using Olestra® is used? In each 
case, explain the reasons for your prediction.
Answer to 7.3:
The baked chip will still burn, but it is predicted not to burn as vigorously as the 
fried chip because there is less residual fat available as fuel on the baked chip. 
The raw potato slice may not burn at all because it has a high water content. The 
Olestra® chip will also burn quite well, for the Olestra is a long­chain polymeric 
fatty acid. It does not produce heat value in the body because it cannot be 
metabolized.

 Section 7.2.     
   Thermal Energy (Heat) and Mechanical Energy (Work)
7.4.

Several different types of energy have been discussed in this chapter. These 
include kinetic energy, mechanical energy (work), potential energy, and thermal 

e
n
r
g
y
potenial enrgm
yechanical enrkgiynetic enrgytherm
al enrgy

energy (heat). How are these terms related?

Answer to 7.4:
Potential energy and kinetic energy are the two types of energy. 
Mechanical energy and thermal energy are both examples of kinetic 
energy. This is a visual representation of the relationship.

7.5.

Figure 7.2 illustrates a model for the movement of combustion gases.
(a) Draw a similar diagram for a tethered helium­filled balloon. Hint: Unlike 
Figure 7.2, there will only be one type of particle, representing helium atoms.
(b) Will the helium atoms in the tethered balloon exhibit any directed motion? 
Why or why not?  What will happen to the motion of the helium atoms in the 
balloon when the tether is released? Explain briefly.

Chapter 7

ACS Chemistry Beta Draft
2

Answer to 7.5:
(a)
Tethered Balloon

(b) The helium atoms in the balloon are in constant, random motion. They 
do not exhibit any direction motion.  The helium atoms in the balloon are 
still in constant, random motion, keeping the balloon fully inflated. The 
balloon itself will drift upward, buoyed by the air molecules around it.
7.6.

Consider a drop of water in a waterfall. At the very top of the fall, the molecules 
in the drop are moving randomly. While it is falling (pulled down by gravity), its 
molecules have an overall downward motion. When it hits the pool at the bottom, 
the molecular motion again becomes random.
(a) The water at the bottom of the waterfall is a little warmer than the water at 
the top. What can you say about the change in internal energy of your drop of 
water as it goes from the top of the waterfall to the bottom?
(b) Has work been done or has thermal energy been transferred to cause the 
change in the internal energy of the water drop? Explain where the work and/or 
thermal energy come from.
Answer to 7.6:
(a) Since the temperature of the water increases when it falls and hits the 
pool, its internal energy must have increased. 
(b) Work has been done on the water to increase its internal energy (and, hence, 
its temperature). The work is done on the water when its potential energy at the 
top of the fall is converted to kinetic (directed) motion as it is falling and then this
directed motion is changed to random motion when it hits the pool at the bottom 
and rapidly decelerates due to the force of the collision.

Chapter 7

ACS Chemistry Beta Draft
3

7.7.

When heat is added to H2O to do work, why does the vapor form of water 
generate more work than either ice or liquid water?
Answer to 7.7:
Water molecules in ice are tightly ordered in the crystal lattice.  These 
molecules are held in place by hydrogen bonds that move only slightly 
within this lattice.  Liquid water molecules also hydrogen bond, but are 
capable of breaking and remaking these relatively weak intermolecular 
attractions as these water molecules move relative to one another.  Keep in
mind that the molecules of liquid water move slowly compared to water 
molecules in the vapor phase.   There is more potential energy than kinetic
energy associated with these two phases of water.  In the vapor phase, 
where water molecules are on average, quite distant from their neighbors, 
hydrogen bonding is negligible.  All the heat energy added to the vapor 
phase water is transformed into kinetic energy and from there into useful 
mechanical work.  On the other hand, heat energy added to liquid water is 
used primarily to break hydrogen bonds and only secondarily to increase 
the average kinetic energy of the molecules.

7.8.

Why is it important to you, as a consumer, for automotive engineers to design 
engines that convert the highest possible percentage of energy to work? 
Answer to 7.8:
Economic and environmental factors are important to every consumer. Whatever 
the price of gasoline, consumers want to obtain the maximum number of miles 
possible per gallon of gasoline. This can only be done if the chemical energy from
the fuel is converted efficiently as possible to work, and not wasted as heat. 
Efficient conversion of fuel energy to work also means release of lower 
concentrations of carbon monoxide and hydrocarbons into the atmosphere.

 Section 7.3.     
   Thermal Energy (Heat) Transfer
7.9.

For each case below, is thermal energy being transferred by radiation or by a 
contact process of conduction and/or convection? Briefly justify your choice.
(a) A silver spoon at room temperature, when placed in a cup of hot water, 
becomes too warm to touch.
(b) An apple pie is baked in an electric oven.

Chapter 7

ACS Chemistry Beta Draft
4

(c) The water in an outdoor swimming pool cools from 25 C to 20 C as the 
summer season changes into autumn.
(d) You sunbathe with your back exposed to the sun, until your back feels very 
warm.
Answer to 7.9:
(a) The process of thermal energy transfer is by contact, using conduction.
The water molecules are moving more rapidly, on the average, than the 
silver atoms in the spoon. Thermal energy is transferred from the warmer, 
more energetic water molecules to the cooler, less energetic silver atoms 
in the spoon, causing it to become uncomfortably warm.  
(b) Thermal energy transfer is likely taking place through contact.  Both 
conduction and convection play a role in baking this apple pie. The 
electric heating unit will transfer thermal energy to molecules of gases in 
the air directly in contact with the unit; this is conduction. The warmer air 
rises, allowing the denser, cooler air to circulate near the heating coil; this 
sets up a convection current. (In ovens advertised as “convection ovens”, 
there is at least one fan to help distribute the air evenly. ) The molecules of
hot gas that are in contact with the pie will conduct thermal energy into the
pie, eventually resulting in baking the pie.
(c) The water temperature is going down because thermal energy is being 
lost by contact between warmer water molecules and the cooler air. 
Conduction  is involved directly at the water/air interface, but convection  
currents in both water and air are likely the major factors in this heat 
transfer process.
(d) Thermal energy is being transferred from the sun to your back by means of the
long wavelength  infrared electromagnetic radiation.  As the radiation is absorbed
by the skin on your back, the molecules in your skin are moving faster which 
increases their temperature. Infrared radiation is accompanied by the more 
energetic ultraviolet rays, so remember to use sunscreen to avoid skin damage.
7.10.

At the end of a skating season, an indoor ice rink was closed. Without any outside
cooling, how will the roof and the ice rink floor reach a common temperature? 
Will it be a slow or fast process? Explain your answer.
Answer to 7.10:

Chapter 7

ACS Chemistry Beta Draft
5

 since  radiation travels in straight lines.  Since the cooler air near the individual has a higher  density.  This  process is not going to be  fast. thermal energy will be transferred to the victim from the flame by infrared electromagnetic radiation. Convection is very inefficient in this situation.  In this method.11.  Section 7. Wrapping the victim in an electric blanket will be the most efficient  process of heating.12: The difference between the ending and initial balance corresponds to a  state function.12. In this method. one using convection. Design three methods.  Also.4..Since the cooler air near the ice rink floor has a higher density. not all areas of the individual will be warmed  equally.  Heat will be conducted by the interactions of warm and cool air molecules. cold air may  surround the individual. the core body temperature of an individual  may be abnormally low. The ice rink floor will remain cool until it is  warmed up by heat conduction from the roof or the outside through  the walls. heat is transferred  by conduction. Which aspects of this statement correspond to state functions and which to path­dependent  functions? Answer to 7. the second  using conduction. it will stay  stagnant for a relatively long time.. it will stay stagnant for a relatively long time and prevent efficient  warming.  The  individual will be heated quickly and uniformly.  It is not going to be safe  and efficient method because of the risks of burning the individual. and the third using radiation to transfer heat to warm up an  individual as quickly and safely as possible.  The radiation method may consist of a large chamber with secured. details  the transactions that have occurred. After being immersed in cold water. Which method will be the most  efficient in this case? Answer to 7.11: The convection method might consist of  a small chamber with a heated floor.   Balance = Balanceend − Balancestart Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 6 . and reports the ending balance.         State Functions and Path Functions 7. 7. Your monthly bank statement gives the opening balance for your account.  The problem with this heating method is that a border of stagnant.  open flame inside.

Today’s most advanced fossil­fuel burning power plants producing electricity  operate at an efficiency of about 42%. past midfield. The path taken does not matter.  Do you think it is theoretically possible to convert 100% of the energy into work?  Explain your reasoning. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 7 . Answer to 7.14: A significant fraction of the heat energy is transferred to the water used to cool  the turbines. They describe all  the different expenditures and deposits that are responsible for the overall change  in balance. The quarterback starts a play on his own 35 yard line.  Most students will  intuitively recognize that realize this seems unlikely and the introduction to this  chapter tells them it is not possible. 7.All of the transactions correspond to path­dependent functions. where the Second Law of Thermodynamics is studied in more detail. A  more complete answer to this question will be possible after studying Chapter 8. Case 2: The battery is used to provide power for a child’s toy car.13. 7. there will be losses over long­ distance power lines usually required to reach the power grid. What is the number of yards gained in the play? Is the  number of yards gained a state function or a path­dependent function? Answer to 7. 7. Suggest some reasons why a higher  percentage of the energy from burning the fossil fuels is not converted to work. and there are many sources of friction in the turbines and generator. but is pushed back by the  defense to his own 25 yard line. another example of a state function. Case 1: The battery is used to provide power to a flashlight.15.13: The play has moved the team from their own 35 yard line. The team has moved the ball 25 yards closer to the  end zone.  given that the best engineers have only found a 42% efficiency rate possible. Heat losses must present serious limitations. Consider two different cases in which a fully charged battery becomes totally  discharged.  only the fact that this is a first­down play successfully completed.  Entropy. and to  the opponent’s 40 yard line.14. He then successfully completes a pass to the  opponent’s 40 yard line.  Even when the electricity has been generated.

 a parachute jumper. (b) In Case 1. Comment  on the state functions and path functions for each of these airborne objects. Consider a C­172 airplane (small private plane). the bird also lands into the wind. The airplane and helicopter are obliged to follow certain  traffic patterns. light. but the end result is exactly the same. Answer to 7. State  functions do not depend on the path taken to achieve the present state.  and a hawk. much of the energy lost by the battery will be released as radiant  energy. just as  the other airborne objects plan to do! Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 8 . (b) Will there be any thermal energy transfer by radiation or by contact in either  use of the battery? Explain your reasoning? Answer to 7. also indicating that  there is some thermal energy transfer. or  parachute jumper. Each plans a landing at the airport. helicopter. as each object will make an altitude change  of 1000 feet to land safely on the ground. however. 7.(a) Will the change from the battery being fully charged to being totally  discharged be a state function or a path­dependent function in each case? Explain  your reasoning. Much of the energy lost will be changed to mechanical work done in  moving the toy car. a helicopter.  which is at an altitude of 892 feet. The path functions will be quite  different.16.16: The state functions will be identical.15: (a) The change from the battery being fully charged battery to being  totally discharged battery is a state function in both cases. The  parachute jumper will likely be following a spiral pattern to land safely. South Carolina airport. Batteries do get warm as they are being used.  In Case 2. with designated altitudes and descent rates into the airport. The path is  quite different. there will be some thermal  energy transfer because of friction between the toy car and the roadbed on which  the car runs. all presently at 1892 feet above the Clemson. Interestingly enough. with little regard to the airplane. The bird  will take whatever path it wants to. a dead battery.

 Our  body is also an open system since we exchange both energy (in the form  of heat) and matter (food. Give “real life” examples of the following: (a) an open system (b) a closed system (c) an isolated system (d) an exothermic process (e) an endothermic process Answer to 7. and hot springs. (b) In a closed system.         System and Surroundings 7. Some open system  examples include an open aquarium. H2O) with the surroundings. CO2.18.  An example of such  system is a cup with hot coffee that is tightly closed so no vapors may  escape but the cup is not isolated so heat energy may be exchanged with  surroundings. Which ending(s) for the following sentence is(are) correct? Explain your  reasoning in each case.17. (d) An exothermic process is a process that releases heat to its  surroundings. a cup of coffee. An example of a nearly isolated system might be a properly stoppered Thermos® bottle.17: (a) and (d) 7. The enthalpy change for a system open to the atmosphere  is (a) dependent on the identity of the reactants and products (b) zero (c) negative (d) qP (e) positive Answer to 7.5. (c) An isolated system does not exchange matter or energy. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 9 .   A stopper prevents water vapor from escaping. burning of a match  or solidification of molten metals are examples exothermic processes. while the vacuum  construction keeps heat from being lost to the surroundings.18: (a) An open system refers to part of the universe being studied  that can  exchange matter and energy with its surroundings. only energy is exchanged. O2. Section 7.   Reactions of sodium metal with water.

The earth is sometimes described as a closed system. Ozone depletion near the South Pole is linked to the emission of  fluorocarbons from uses in industrial nations.(e) An endothermic process is a process that absorbs heat into its surroundings.20. 7.  A closed system can exchange energy with its surroundings. placing gases that are responsible for acid rain into the atmosphere. is it correct to  think of the earth as a closed system from the standpoint of thermodynamics?  Why or why not? Answer to 7.  Removing the  vacuum construction would also convert the isolated system of Thermos  bottle  into an  open system in which heat can be exchanged through the walls of the  bottle. and various types of electromagnetic energy are  transferred to the earth’s surface. Opening the stopper would change Thermos  bottle into open  system in which matter (vapors) and heat can be transferred. 7. For example. If. for example. A properly stoppered Thermos  bottle containing coffee is nearly an isolated  system. For example.20: The earth is an open system because matter and energy is exchanged on a regular  basis with the surroundings. but no matter. particularly when  considering regional or global environmental problems. heat  would  leave the system by conduction along the copper wire. While this view does convey a  sense of the many connections that affect environmental issues. The stopper prevents water vapor from escaping. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 10 . molecules escape the earth’s surface  regularly. while the vacuum  construction keeps heat from being lost to the surroundings.19: An open system can exchange matter and energy between system and  surroundings.19.   Meteorites fall to the earth from outer space. the stopper  of  Thermos  bottle is pierced with a piece of heavy gauge copper wire. How would you turn  this isolated system into an open system? A closed system? Answer to 7. Thermal energy is transferred from  the earth to the atmosphere. acid rain  may fall at great distance from the original site of emissions responsible for the  observed effect.  Melting ice or evaporation of rubbing alcohol are examples of endothermic  processes.

 Heat may be exchanged between the system and the  surroundings. Answer to 7.7. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 11 . Therefore. It is necessary to know the mass of the silver bar. define the system and the surroundings. and everything else in  the universe are surroundings. For example. There will be thermal energy transfer from  the warmer silver bar to the cooler water molecules until equilibrium is  reached. (b) If you already know the specific heat of the silver. water molecules can evaporate from or condense onto the surface of the water. closed.21.  (b) The silver bar. (c) This is an open system because matter and energy can be exchanged with the  surroundings. or isolated system? Give the reasoning behind your choice. Define the system and surroundings in that  experiment. the  mass of water present. This diagram shows an experiment in which a hot silver bar is added to a beaker of water at room temperature.21: (a) The silver bar and the water form the collection of atoms and  molecules under consideration. Everything else. and the specific heat of water. the thermometer. It is not an isolated system as there is no attempt to control thermal  exchanges between the system and the surroundings. the heat released by the silver bar equals the heat  gained by the water. the air above the water. Everything else forms the surroundings. (a) If the object of the experiment is to find the specific heat of the silver. this cannot be a closed system because matter can be  exchanged. the beaker. the same experimental set  up might be used to determine if there is heat loss through the walls of the glass  beaker or from the thermometer itself. and the thermometer are all part  of the system in this experiment. At that point. the system. including the  beaker. (c) Does this experimental diagram illustrate an open. the water.

0 g sample of an unknown metal was heated to 100.23: (c) 7. At thermal equilibrium.  The heat lost or gained to the calorimeter must be experimentally determined for each calorimeter to assure the  accuracy of calorimetric measurements.90 J∙g–1∙C–1 Answer to 7. Which of the metals in this list is most likely to be the unknown? Specific Heat Data H2O(l) 4. Answer to 7.22: To accurately measure the thermal energy change for reaction. is: NH3(g)   1/2N2(g)  + 3/2 H2(g) ∆H = ­45. we need to account for heat that goes to heating (in the case of exothermic reaction) or cooling (in the  case of endothermic reaction) the calorimeter itself.23.) transfers per degree  temperature change. (d) absorbs 23 kJ for each mole of nitrogen used.0 C. (e) is an exothermic process.0 C and then added to 20.13 J∙g–1∙C–1 Ag(s) 0. The equation for  decomposition of gaseous ammonia.184 J∙g–1∙C–1 Au(s) 0. A 10. Choose the best response to complete the final sentence. why might it be important to know the heat  capacity of the calorimeter? The calorimeter heat capacity is the amount of  thermal energy the calorimeter (container. Explain why you make  this choice and what is wrong with each of the others.22.0 g of water at 23. the heat lost by the metal and the heat gained by the water sum to zero. 7.9 kJ for each mole of ammonia formed.22 J∙g–1∙C–1 Al(s) 0.0 C in an insulated calorimeter. NH3(g).         Calorimetry and Introduction to Enthalpy 7.9 kJ This reaction equation and enthalpy change indicate that the formation of gaseous  ammonia (a)  evolves 45. (c) absorbs 45. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 12 . etc. Answer to 7. (b) evolves 23 kJ for each mole of nitrogen used.6. In a calorimetric measurement. thermometer. the temperature of the water in the calorimeter was 25. Section 7.24.9 kJ for each mole of ammonia formed.24: When the hot metal is placed in the cooler water.

26: Total volume of  solution is 200 mL . metal–Ti. the student  measured a lower final temperature of the water for the first trial.0 °C – 23.25. The temperature of the solution increased from  19.2oC – 19. The heat  lost from metal was transferred to the air outside the calorimeter and it was not  equal to the heat gained by the water in the calorimeter.22 J∙g­1∙°C­1 The metal is likely to be silver. 7.4 C and the initial temperature of water in the calorimeter was 24. The maximum  temperature reached by the calorimeter system was 25.0 g of unknown metal from his laboratory instructor.25: The student transferred the hot material into the calorimeter too slowly.0  °C) specific heat metal = 0. Therefore. A student received 55.  The mass of the solution is:  (200  mL) x 1g/mL = 200 g The temperature change is 22. calculate the  molar enthalpy change for the reaction: HCl(aq) + NaOH(aq)    H2O(l) + NaCl(aq) Answer to 7.18 J∙g–1∙C–1. H2O) 4. the temperature of the water bath was  98. What error had the student made? Explain how you know. that the density of the  solution is 1. Then he transferred it slowly  to a calorimeter containing 100.2 C. Answer to 7.  who was watching the  experiment.0 C to 22.3 C.184 J 10 g  smetal  (25.0 °C – 100. To  identify this metal.5 C.  His lab instructor. metal) = –m H2O  s H2O  (Tf. he decided to calculate its specific heat. The  maximum temperature after the sample was immersed in the calorimeter was 26.  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 13 .26. He heated the metal  sample to a temperature of  98.0 g∙mL–1.0 °C) = –20 g water   g    (25. and that its specific heat is 4. 7. explained to the student that he had  introduced a large amount of error and asked him to repeat the experiment with  the correct procedure. H2O–TI. mL of 0.8 C. Is this process exothermic or endothermic? Assuming that the  calorimeter absorbs only a negligible quantity of heat.5M HCl and 100. mL of 0.0oC = 3.6 C in a water bath.heat lost + heat gained = 0 heat lost = –heat gained mmetal  smetal  (Tf. A student mixed 100.2oC.5M of NaOH in a  Styrofoam® cup calorimeter. In the second trial. mL of water at 24.6 C.

Instant cold packs.05 mole = ­54kJ/mole 7. if the initial  room temperature is 25 °C? Assume that the specific heat of the solution is the  same as that for water.27: (a) The solution process is endothermic and is drawing heat from your  bruised skin to enable the ammonium nitrate to dissolve.2oC) = 2700 J =2.7kJ / 0.  This means that thermal energy is released from the system and the reaction is exothermic. The heat gained by water is given by the product of the mass.7kJ.050 mole ∆H = ­2. explain which assumption(s) might not be valid. the ammonium nitrate dissolves in water. To find the heat evolved per mole of reactants (enthalpy change) we  have to calculate the number of moles. 50. 4.7 kJ∙mol–1 of ammonium  nitrate dissolved. Answer to 7. What will be the final temperature of the activated cold pack.5 mol/L) = 0.0 g of ammonium  nitrate. (0.184 J∙g­1∙C­1.7 kJ The heat gained by the system (reacting chemicals) is q= ­2. (a) Why does this endothermic reaction produce a cold sensation on your skin? (b) The cold pack contains 125 g of water to dissolve 50. Does this result justify the assumptions  in parts (b) and (c)? If not. contain ammonium nitrate and a separate pouch of water. This is an  endothermic reaction and the change in enthalpy is 25.0g NH 4 NO 3  Chapter 7                is         ACS Chemistry Beta Draft 14 . When the pack is activated by squeezing to  break the water pouch. (b) If the cold pack contains ample water to dissolve 50. and temperature change. (c) What other assumptions do you make in carrying out the calculation in part  (b)? (d) The final temperature is about 7 °C. specific  heat.1L) x (0. such as those used to treat athletic injuries.27.0 g of ammonium  nitrate. qp = (200 g) x (4.The temperature increased.18 J/goC) x (3.

 by itself or in blends. The molecular equation for the complete combustion of ethanol  is: C2H5OH(l) + 3O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(l) (a) Rewrite the balanced equation using full Lewis structures for each reactant  and product molecule. Chapter 7 +3 ACS Chemistry Beta Draft 15 H . and Table 7. (b) Use your model set and build a model of each reactant and product molecule  in this reaction.2.3 to determine the  total enthalpy that will be released in forming all bonds in the products. the models. (e) What is the net enthalpy change in this combustion reaction? Is your result  likely to be an overestimate or underestimateof the experimental Horeaction?  Explain your reasoning.1.  This is equal to  the heat absorbed by the water. Ethanol.3 to determine the  total enthalpy input that will be required to break all the bonds in the reactants.7. (b) Use your model set and build a model of each reactant  and product molecule in this reaction.the heat absorbed by the dissolving ammonium nitrate. 1. (c) Refer to the Lewis structures. (f) Ethanol is also a fuel when consumed by humans.  Section 7.184 J × (X °C − 25 °C) g ⋅°C X     (c) It is assumed that there is no heat loss or gain between the heat pack and the  surroundings.28.28: (a) Answer 7. (d) Refer to the Lewis structures. Will your result in part (e)  also give an estimate for ethanol’s fuel value in our bodies? Why or why not? Answer to 7. the models. H H H C C H R O H +3 O O 2 O C O O H Answer 7. and Table 7.61 ×10 4  J  =  175 g H 2O × 4. is an important alternative fuel for gasoline­ powered engines.         Bond Enthalpies 7.

 The sign is  positive showing bond breaking is an endothermic process.) Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 16 . the ethanol is at a higher energy than  the products.  ­1231 kJ∙mol–1. just as is expected if the substance is being used as a fuel.2 in  Chapter 1). from bond  enthalpies.3. The molar enthalpy of vaporization (or  condensation) of ethanol and water are about the same (Table 1. (e) ∆H = ∑BHreactants + ∑BHproducts = +4725 kJ + –5740 kJ = –1015 kJ   The  combustion of alcohol is an exothermic process overall.8 – is about ­1368 kJ∙mol–1. as  predicted. which.  so the effect would be to reduce the experimental relative to calculated  energy.  Which effect would predominate? Three moles of water are liquefied. The sign is negative  showing that bond formation is an exothermic process. so the water effect would be larger and the calculated energy  would likely be an underestimate. (Could insert photo of models here) Answer 7. The experimental reaction enthalpy will involve a reactant (ethanol) and product (water) in their liquid states. but  only one mole of ethanol. (d) ∑BHproducts = (2 2 BHC=O + 3 2 BHO­H) = [(4 mol –745 kJ∙mol­1) + (6 mol –460 kJ∙mol­1) = –5740 kJ  This is  the energy released in forming all bonds in products. Converting gaseous water to liquid will lower its energy and the  effect would be to widen the energy gap between the reactants and  products and thus increase the experimental relative to calculated energy. is somewhat larger than the value.  but the calculations based on bond enthalpies assume all species are gases.4. (The value calculated from standard  enthalpies of formation – Section 7. (c) ∑BHreactants = (5 BHC–H + 1 BHC­C + 1 BHC­O + 1  BHO­H) + (3 BHO=O) = [(5 mol 414 kJ∙mol­1) + (1 mol 347 kJ∙mol­1) + (1 mol 351  kJ∙mol­1) + (1 mol 460 kJ∙mol­1)]  + [(3 mol 499 kJ∙mol­1)= 4725 kJ   This is the energy required to break all bonds in reactants.Answer 7. Since this is an exothermic reaction. Converting gaseous ethanol to liquid will lower its energy.

 There surely would also  be some differences if combustion through metabolic processes were to  take place. 7. Still. and dimethyl ether. so it is the more stable of these two isomers by about 42 kJ (per mole of  isomer).29: The more stable isomer will require greater energy to dissociate it into  atoms. ethanol dimethyl ether bond # bonds BH. Use average  bond enthalpies to determine which of the isomers is the more stable.29. Answer to 7. are isomers. Answer to 7. CH3OCH3. Ethanol requires more enthalpy to atomize to the same collection of atoms.(f) The calculation of the enthalpy of combustion was done using average  bond enthalpies for gaseous compounds at 25°C and there is some error in  using such values for compounds in other states.30: ∆H = ∑BHreactants + ∑BHproducts= (1 BHC–O + 1 BHN–H) + (1 BHC–N + 1  BHO–H)= [(1 mol  kJ∙mol­1) + (1 mol  kJ∙mol­1)] +  [(1 mol  kJ∙mol­1) + (1 mol  kJ∙mol­1)] = 740 kJ + 736  kJ = +4 kJ Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 17 . values for food energy are determined through  combustion reactions carried out in typical calorimetric experiments. We can use bond enthalpies to calculate the enthalpy change for  atomization of each isomer and compare the results. releasing a water molecule: H H O N C C H R O H H O N C C H R' O H H H O H N C C O H N C C R H R' O H H H O H Use average bond enthalpies to estimate the enthalpy change for this reaction. kJ # bonds BH. Ethanol. By how  much? Clearly explain your reasoning and the calculations you do to get your  result. CH3CH2OH.Consider this reaction in which two amino acids join to form a peptide  bond. kJ C­H 5 2070 6 2484 C­C 1 347 O­H 1 460 C­O 1 351 2 702 Total 3228 Total 3186 7.30.

the difference is 745 kJ for C=O compared to 702 kJ for 2 C­O. The glucose molecule can exist in a number of different forms. Thus. An O­H bond also has to be broken. the oxygen bonded to carbon­5 in the linear form becomes the ring oxygen in the  cyclic form where it is bonded to both carbon­1 and carbon­5. H 1C H 2C HO 3C H 4C H 5C H 6C H O OH H OH OH OH H O H C O HO C H H C O C O H H H H C H CO H H open chain cyclic Answer to 7. the carbons in the chain are numbered 1 through 6 beginning at the top. the open­chain form would be more stable (require more energy to  atomize) by about 43 kJ than the cyclic form. except those involved in  making the cyclic form from the open­chain form. including the  open­chain and cyclic forms represented below. so they cancel out. but another is made. the open­chain or the cyclic structure? How much more stable? Show your  reasoning and calculations clearly. as shown. Which is the more  stable. To make the cyclic form.31. Carbon­1 in the  cyclic form is the one at the far right of the structure. By convention. In nature.31: All the bonds in the two forms are the same. almost all glucose  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 18 . By this  calculation. The change involves  breaking a C=O on carbon­1 and making two C­O bonds in its place.7.

 we can ignore the C­H bonds.molecules exist in cyclic forms.11) for the two reactions.32: (a) Note that. for diazirine. Answer to 7. we have: Hrxn = –BH(C=C) –2BH(NN) + 4BH(C–N) + 2BH(N=N) Hrxn = – 620 – 2∙(941.4) + 4∙(276) + 2∙(418) = –563 kJ These reactions are highly exothermic with the predominant contribution in both  cases coming from the great stability of the triple­bonded nitrogen product. For the reaction of two moles of diazomethane. for both reactions. we have: Hrxn = –BH(C=C) –2BH(NN) + 2BH(C=N) + 2BH(N=N) Hrxn = – 620 – 2∙(941. There must be another stabilizing influence (or  bond enthalpy calculations for glucose. two C=N bonds are  broken and. We have to focus on the carbon­ nitrogen. Two isomers with the molecular formula CH2N2 are: H C N N H diazomethane H H C N N diazirine Diazomethane and diazirine are both gases. Are the reactions exothermic or endothermic? (b) Construct enthalpy­level diagrams (like Figure 7.4) + 2∙(615) + 2∙(418) = –437 kJ For the reaction of two moles of diazirine. four C–N bonds are broken.  Which isomer is the more stable? Are there any factors that might complicate use  of bond enthalpies for these molecules? (c) Does our molecular bonding model help explain the relative stability?  Explain why or why not.32. are not accurate enough  to give us the actual enthalpy difference). Note  that that only difference between these two calculations is the breaking of  different kinds of carbon­nitrogen bonds. since there are  four in reactants and four in the products. Recall that the enthalpy  change required to break one C=N bond is greater than twice the enthalpy change  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 19 . Under appropriate conditions. which is a solid. and nitrogen­nitrogen bonds. 7. For diazomethane. each  can react to give ethene and nitrogen: 2CH2N2(g)  H2C=CH2(g) + 2N2(g) (a) Use average bond enthalpies to calculate Hreaction for diazomethane and for  diazirine undergoing this reaction.

 we find  experimentally that diazirine can be kept as a gas in the dark at room temperature  indefinitely. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 20 . the difference in reaction enthalpies is 126 kJ (= 2∙63 kJ). Complicating  factors could be the strain of making the three­membered ring (which distorts the  usual bonding angles for carbon and nitrogen) in diazirine and/or the formal  separation of charge in the diazomethane molecule that could make it less stable  than a comparable molecule without formal charge. but some factor slows the diazirine reaction so much that it is undetectable. but the  argument is not wholly satisfactory. the  reactions shown here seem very favorable. (b) Diazomethane is the more stable molecule. although we know that exothermicity  is not a good criterion for deciding the direction of a reaction. based on these bond enthalpy calculations). The difference. 63 kJ. Based on exothermicity.to break two C–N bonds. whereas samples of gaseous diazomethane react as shown here and  on the walls of their containers within a few hours. reflecting the difference in carbon­nitrogen bonds broken. relative to diazirine. (c) You might argue that the strain energy in diazirine is responsible for its higher  energy (63 kJ∙mol–1 higher. For two moles of diazomethane  and diazirine. Diazomethane does react. To complicate matters.

Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 21 .

34. Disaccharides are sugars formed by the combination of two simpler sugars. Bond enthalpy calculations (which we do not have to  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 22 .33: As you see.7. Then to make the products. Answer to 7. for example. Exactly the same number and kind of bonds are  broken and made.  C–O.33 to estimate  the enthalpy of combustion of maltose. The table at the right gives the molecular Sugar formulas and enthalpies of combustion for Formula Hcombustion –1 kJ ⋅mol fructose C6H12O6 galactose C6H12O6 glucose C6H12O6 three common sugars found in living organisms. and their complete combustion will give  identical products in each case: 6 molecules of CO2 and 6 molecules of H2O for  each molecule of sugar oxidized. C–H.34: (a) In this reaction a C–O bond is broken in one sugar and an O–H bond in the other. C=O. 7. This is true if you compare  their open­chain forms with one another or their cyclic forms with one another (in nature. (b) Use your result from part (a) and the data from the Problem 7. a C–O bond is made between the  two sugars and an O–H bond is made to produce the water (from the OH  that had left a sugar). That is. there must be the same number of C–C. The experimental value is –5644 kJ∙mol–1. The identical values of their enthalpies of  combustion (to within 0. Is it necessary to do any numerical calculations to make this estimate? Explain why or why not.3%) indicates that the bonding must be essentially  identical in these isomers. and O–H bonds in all three molecules. What conclusions can you draw from these data about the bonding in these –2812 –2803 –2803 molecules? Explain your response. A  maltose molecule.  How well does your estimate compare to the experimental value? How do you  explain the agreement or lack of agreement? Answer to 7. these molecules are isomers.33. using bond enthalpies. is a combination of two glucose molecules: H O H H C O H O C H H C OC O H H H H C H O H H C O H O C H H C O C O C O H H H H H H C C O H H H O H C H O HCH O C H H C H H C O O H H C H O H C O C H O H C OC O C OH H H H H H C H H2 O (a) Estimate Hreaction. the cyclic forms vastly predominate).

 but the combustion enthalpies are experimental values that are good  to at least four significant figures.35. (b) Compare the energy released in the hydrazine reaction to the energy that  would be obtained if two moles of ammonia were oxidized by hydrogen peroxide. 7. 2NH3(g) + 3HOOH(g)  N2(g) + 6H2O(g) (c) Which provides the most energy per gram of fuel. (b) One way to estimate the enthalpy of combustion of maltose is to break  the reaction into two reactions: hydrolysis of maltose to give two glucose  and then combustion of the glucose: maltose + H2O  2 glucose Hrxn = 0 kJ 2 glucose + 12 O2  12 CO2 + 12 H2O Hrxn = – 5606 kJ (from 7. not to trust bond  enthalpies when the quantity of interest is the difference between two large values ­­ small errors in the large values can lead to large percentage discrepancies in  their difference. its hydrolysis) is incorrect.17) The sum of these two reactions is: maltose + 12 O2  12 CO2 + 11 H2O Hrxn = – 5606 kJ  This is the combustion reaction for maltose.35: Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 23 . The reaction between hydrazine and hydrogen peroxide in rocket engines can be  represented as: H2NNH2(g) + 2HOOH(g)  N2(g) + 4H2O(g) (a) Use average bond enthalpies to estimate the standard enthalpy change (in kJ  per mole of hydrazine) for the reaction. The difference is small (only  about 0. We know that bond enthalpies are averages that can be off by a few  percent for any particular bond in a molecule. if there is no change in the kind and number of bonds) give an  estimated Hreaction = 0 kJ for this reaction. we predict Hrxn = – 5606 kJ to be  compared with the experimental value of –5644 kJ. so we shouldn’t be surprised that  this small discrepancy occurs. It is a warning. hydrazine or ammonia? Answer to 7. however.6%). This means that the estimated value of 0 kJ for  the formation of maltose (or the reverse.do. in order to make the sum of  the two reaction enthalpies above equal to the measured enthalpy of combustion  of maltose. The actual  value for the hydrolysis above must be about –36 kJ.

 Table 7.7. so we will  include four in the products.3 to calculate the enthalpy change for this process.97 kJ∙g–1 ((= –917 kJ)/(34 g)). the amount of fuel and oxidant together is less for hydrazine. hydrogen peroxide. so the enthalpy change from  hydrazine is – 22.36. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 24 . (a) Use the data on page 7.4.2 you select the  bonds that are broken in the reactants and made in the products.  Therefore. instead of hydrazine as the fuel? There are quite practical reasons for using  hydrazine. The Hrxn  for this reaction is given by: Hrxn = –BH(NN) –4BH(H–O) + 4BH(H–N) + BH(N–N) + 2BH(O–O) Hrxn = – 941 – 1840 +1572 + 193 + 284 = – 732 kJ (b) In this case. canceling the H–O bonds leaves a net of six in the  products: Hrxn = –BH(NN) –6BH(H–O) + 6BH(H–N) + 3BH(O–O) Hrxn = – 941 – 2760 + 2358 + 426 = –917 kJ Two moles of ammonia reacting release about 25% more enthalpy than a  mole of hydrazine. but ignore them in the reactants.88 kJ∙g–1 ((= –732 kJ)/(32 g)). The comparable value for  ammonia is –26. and can be easily stored and  pumped around in the rocket. Consider also the  oxidant.7.  Four are broken on the left and eight are made on the right.2­3. On Web Companion page 7. Since more enthalpy is released by the ammonia reaction.7. About one­and­one­half times as much peroxide is  required for the oxidation of ammonia as for an equal mass of hydrazine. Ammonia. on the other hand. is that hydrazine is a liquid at room temperature. The same size rocket can carry a somewhat greater payload with the hydrazine fuel because  less mass of fuel and oxidant are needed. Work out for yourself the enthalpy  change for reaction of one gram of the stoichiometric mixture of fuel and oxidant  7.(a) Let’s cancel the H–O bonds before going through all the arithmetic. This just increases the complexity of the rocket. Sect 7. for each fuel. is a gas at room  temperature and has to be refrigerated and/or kept under high pressure to store it  as a liquid. from an engineering point of view. why isn’t ammonia  used. Probably the most important. (c) A mole of hydrazine is 32 g of hydrazine. WEB   WEB   Chap 7.

 finally. The net change in enthalpy is the  sum of these two values.7.37. you find that breaking all the bonds in the  reacatants requires 3196 kJ∙mol–1 and making all bonds in the product releases – 3228 kJ∙mol–1. make the three new bonds. we are breaking  several kinds of bonds. Thus  when the bonds are remade in the product. You can see this argument  graphically on Web Companion page 7. several C–H bonds. 7.7. which is what we focused on in part (a). – (414 + 351 + 347) = –1112 kJ∙mol–1. The enthalpies  for the two different bond dissociations are quite different. Carbon–hydrogen bond­dissociation enthalpies are shown for two different  hydrogens in the reactions of propene and 2­butene shown here.3.3. first make all those that are the same in the  product as in the reactants and then.2 and then break all the others to atomize the reactants. Answer to 7. 1080 + (–1112) = –32 kJ∙mol–1. if you first break the two bonds  selected on page 7.(b) How does your result in part (a) compare with the analysis on page 7. C–O. Making  the C–H. When all  the bonds in the reactants are broken (atomizing the molecules). that will simply be  remade in the product. so the enthalpy change is  negative.36: (a) The two bonds that have to be broken in the reactants and the three that have  to be made in the product are indicated here: H H H C C H H O H H H H C C H H O H Breaking the H–O and C=C bonds requires 460 + 620 = 1080 kJ∙mol–1. Compare  the lengths of the bars on the graph for the breaking and making the same set of  bonds. Our assumption in using average bond enthalpies is that  the bond enthalpy for a given kind of bond is the same in all molecules. The results for the  two methods are identical. The only bond breaking and making that contribute to  a net difference for the reaction are those that are different in the reactants and  product. The dissociation of a  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 25 . (c) Finding that the results of the two methods are identical is expected. and C–C bonds releases energy.7.3  where all reactant bonds are broken and all product bonds formed? (c) Explain why the comparison in part (b) comes out the way it does. for example. Now  when you make the product bonds. exactly the same amount of enthalpy is released as was required to break the bonds in the first place ­­ the breaking and  making simply cancel out.7. The net change for the reaction is –32 kJ∙mol–1. (b) On Web Companion page 7.

 Do the bond­ dissociation enthalpies and your interpretation in part (a) support this model?  How would delocalization of the unpaired electron orbital affect the energy of the  radical? Explain your reasoning clearly. if these aid your explanation.carbon–hydrogen bond on a carbon that is next to a doubly bonded carbon. (b) The unpaired electron in the three­carbon and four­carbon free radicals  formed in reactions (1) and (3) is often shown as participating in delocalized   bonding (see Chapter 5. Answer to 7.  respectively.37: (a) The enthalpy level diagram at the right represents the enthalpies of the  reactant and the two sets of products from reactions (1) and (2). more stable (lower enthalpy) or less stable (higher enthalpy) than  those formed in reactions (2) and (4)? Clearly explain the reasoning for your  response. Section 5.  reactions (1) and (3). using enthalpy level diagrams. requires less energy. (1) H H H C C C H H H (2) (3) H H H H C C C C H H H H (4) dissociation enthalpy          kJ mol–1 H H C C C H H H H 361 H H H C C C H H H 430 H H H C C C C H H H H H 358 H H H C C C C H H H H H 430 (a) Are the propyl and butyl free radicals formed in reactions (1) and (3).7). Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 26 . Write Lewis structures supporting this model. with the two  electrons from the adjacent  double bond.

 the rhombic  crystalline allotrope of sulfur. the needles become covered by  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 27 . You usually see sulfur in the form of a light yellow powder.It takes less enthalpy to produce the  products from reaction (1).38. Thus. so we  can treat the structures as energy­equivalent and again see that there is electron  delocalization to lower the energy of this free radical  Section 7. the free radicals formed in reaction (1)  {and (3)} are more stable (by 69 kJ) than those formed in reaction (2)  {and (4)}. Section 5. but the sigma bonding to the carbon atoms with  the free radical electron is very similar in the two structures (to two hydrogen  atoms in the first and to a hydrogen atom and carbon atom in the second).         Standard Enthalpies of Formation 7. If you melt this solid (m.7.8 C). This is the triclinic  crystalline allotrope of sulfur. you  find that the liquid has solidified in dark yellow needles. The two four­carbon  structures are not quite identical. After several days. pour the  liquid into a filter paper cone. that the electrons involved are  delocalized and of lower energy than they would be if the two pi double­bond  electrons and single free­radical electron did not interact. 112.8. (b) The “equivalent” Lewis structures for the three­  and four­carbon free radicals  formed in reactions  (1) and (3) are: H H C C C H H H H C C C H H H H H H H C C C C H H H H H H H C C C C H H H H The structures for the three­carbon radical are identical in energy. and then unfold the cone as the sample cools. so we know  from our discussion in Chapter 5. p.

 If we wait long enough. to eliminate nitrogen. At higher temperatures. all the needles change back to the light  yellow powder. 2NH3(g) + CO2(g)  H2NC(O)NH2(s) + H2O(l) Show all your work so your procedure is clear. Which allotrope of sulfur is probably its most stable form  under standard conditions? Explain your answer.0. since it is the form that crystallizes from the molten sulfur.5.a light yellow layer. and –285.39: The standard enthalpies of formation for ammonia.  Upon standing at room temperature. the light yellow powder.38: The rhombic allotrope.40. Hint: What other way could you estimate the enthalpy of the reaction  forming urea? How do the two ways differ? Answer to 7. urea. is the more stable at room  temperature.  The standard enthalpy change for the reaction is (where the stoichiometric  coefficients ­­ units of mol ­­ are not shown. the triclinic allotrope  must be more stable. –333.39. H2NC(O)NH2. In Problem 7. is a water­soluble compound made by  many organisms. if they are unity):  Horxn = Hof(H2O(l)) + Hof(H2NC(O)NH2(s)) – 2Hof(NH3(g)) – Hof(CO2(g)) Horxn = (–285.1. Use standard  enthalpies of formation to find the enthalpy for the reaction producing urea from  ammonia and carbon dioxide.5 kJ) = –133. Answer to 7.0 kJ) – (– 92. respectively.1 kJ 7. you used enthalpies of formation to calculate the enthalpy for  making urea from ammonia and carbon dioxide.8 kJ) + (–333. which indicates a slow transformation to the more  stable form. –393. How could you estimate the  enthalpy of vaporization of urea? Explain the procedure you would use and then  carry it out.40: Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 28 .2 kJ) – (– 393. including humans. Urea (Latin urina = urine). Answer to 7. near the melting point.39.  and water are – 46.8 kJ∙mol–1. the rhombic allotrope forms slowly on the  surface of the triclinic needles. 7. carbon dioxide.

) For the gas phase reaction we have: Horxn = –2BH(H–O) –4BH(H–N) – 2BH(C–N) – BH(C=O) +  6BH(H–N) + 2BH(C=O in CO2) H rxn = – 920 – 1572 – 552 – 745 + 2358 + 1598 = + 167 kJ o Enthalpy is required to make gaseous urea and water from ammonia and carbon  dioxide. You can get the enthalpy of sublimation. We could use bond enthalpies to calculate the enthalpy change for the reaction in 7. During fermentation of fruit and grains.41. This leaves – 256 kJ as the enthalpy released when gaseous urea condenses  to solid urea. glucose is converted to ethanol and  carbon dioxide according to this reaction: C6H12O6(s)    2C2H5OH(l)  +  2CO2(g) (a) Using the data in Appendix XX. The difference is an estimate of the enthalpy of sublimation of urea plus the enthalpy of vaporization of water.25 with the urea and water as gases and compare the result with the enthalpy change calculated in 7.Recall that bond enthalpy values are applicable to gas phase molecules. 7. calculate Hreaction. but have no way to estimate the changes from solid to liquid to gas. so the condensation of water accounts for –  44 kJ. (The problem is misstated when it asks for the enthalpy of vaporization of urea. Our estimate for the enthalpy of sublimation of urea is about 256  kJ∙mol–1.25 for the urea as a solid and water as a liquid. The enthalpy of  vaporization of water is 44 kJ∙mol–1. (b) Is this reaction exothermic or endothermic? Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 29 . The enthalpy change (decrease ­­ exothermic change) going from the  gases to solid urea and liquid water is ­133 – (167) = – 300 kJ.

2 kJ 7.42: (a) ∆H = ∑BHreactants + ∑BHproducts= (1 BHC–O + 1 BHN–H) + (1 BHC–N + 1 BHO–H)= [(1 mol  kJ∙mol­1) + (1 mol  kJ∙mol­1)] + [(1 mol   kJ∙mol­1) + (1 mol  kJ∙mol­1)] = 740 kJ + 736 kJ= +4 kJ Note that the calculation using average bond enthalpies is the same as in  the previous problem. (c) Compare the results of your calculations in parts (a) and (b). the reactant or the products? (d) Calculate H for the formation of 5.  (b) Calculation using standard enthalpies of formation.  The enthalpies of formation of gaseous methanoic acid and formamide are –379  and –186 kJ∙mol–1. Offer some  reasons to help explain your comparison.42.41:  (a) Hreaction = ­68. Hreaction = npH0f(products) – nr H0f(reactants) = [(1 mol) –254 kJ∙mol­1) + (1 mol) –285. The product formamide contains a peptide bond and there is the release of a water molecule: O O H H C N H O H H H C N H H H O H (a) Use average bond enthalpies to estimate the enthalpy change for this  reaction. respectively. How does this H compare to the H you calculated in problem 7.8 kJ∙mol­1)] –  [(1 mol) –363 kJ∙mol­1) + (1 mol) –46. Consider this gas phase reaction in which methanoic (formic) acid reacts with  ammonia.0 kJ•mol­1  (b)  exothermic  (c)  reactants (d)  ­3.0 g of C2H5OH(l) is formed at  constant pressure? Answer to 7. assuming reactants and products are gases in their standard states.0 g of C2H5OH(l). for exactly the same bonds are broken and formed. Answer to 7.7 kJ  (e)  ­70. (e) What quantity of heat is released when 95.(c) Which has higher enthalpy.29?  Would you have expected this result? Why or why not? (b) Use standard enthalpies of formation to calculate the change in enthalpy for  this reaction.5 kJ Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 30 .3 kJ∙mol­1)] = –130.

Answer to 7. 7.6 kJ – 1450.3 kJ∙mol­1. The combustion of ammonia is represented by this equation: 4NH3(g) + 5O2(g)  4NO(g) + 6H2O(g) Experimentally. Even correcting for the Enthalpy of Vaporization  for water does not  yield that close a result.8 kJ] – 4(∆H0f(NH3) ∆H0f(NH3) = –46. which  likely takes place in aqueous solution.44. 7. because it still would be necessary to correct for the  Enthalpy of Solution values for the other reactants and products. but the standard state for water at 25 °C  is liquid.  Neither set of assumptions can be expected to hold true for this reaction. This is excellent agreement and points up  the fact that the table values are often determined by means of values for  combustion reactions which are relatively straightforward to run.43.4 kJ∙mol­1) + 6((1 mol  –241.8 kJ∙mol­1)] –                                                                                           [4(∆H0f(NH3) + 5(0)] –905 kJ = [361. The bond enthalpies within the water  molecule are given for the gaseous state. and methane gases. carbon monoxide. used for the  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 31 . (b) How does your result in part (a) compare with the standard enthalpy of  formation for NH3(g) in Appendix XX? Explain why they are the same (or  different). coal can be reacted with steam and  oxygen to produce a mixture of hydrogen.(c) The two calculations are not very close.43: (a)  Hreaction = npH0f(products) – nr H0f(reactants) –905 kJ  = [(4 mol 90. Average bond enthalpies are based on  gaseous compounds at 25 °C. (a) Use the standard enthalpies of formation for NO(g) and H2O(g) from  Appendix XX and the standard enthalpy change for the reaction to calculate the  standard enthalpy of formation for NH3(g).0 kJ∙mol­1   (b) The table value is –46.  These gases are desirable as fuels and they can also serve as the starting material  for the synthesis of other organic substances such as methanol. In the process known as coal gasification. we find Hreaction = – 905 kJ for the reaction as written. Standard enthalpies of formation are based on the  assumption that reactants and products are in their standard states at 25 °C.

 from adenosine triphosphate. Answer to 7.45. What is the role of ATP in biological reactions? Answer to 7.5 kJ Reaction 3: Horxn = –393. This does not imply that chemists should work to control the reaction conditions to maximize this reaction. Reaction 1: C(s) + H2O(g)  H2(g) + CO(g) Reaction 2: C(s) + 1/2O2(g)  CO(g) Reaction 3: C(s) + 2H2O(g)  CH4(g) + O2(g)  Use standard enthalpies of formation to find the enthalpies of reaction for each of  these three reactions. which is the most energetically favorable? the  least energetically favorable? Explain your reasoning.46: The function of ATP is to store energy when energy is not needed for biological  reactions and to release it instantly when biological reactions require it. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 32 . CO and H2 are the desired products.9.  The reverse reaction.5 kJ (b) The most exothermic reaction is Reaction 3. What is a coupled reaction?  What is its importance in biological reactions? Answer to 7.  For example. the hydrolysis  of ATP4­ to ATP3­ is exothermic and is coupled to other energy­requiring  biological functions such as locomotion. and synthesizing new biological molecules.46. the reaction providing the energy does not proceed unless  the reaction requiring the energy occurs.44: (a)  Reaction 1: Horxn = +373. but the reaction to produce carbon  dioxide takes place at the same time. 7. information processing.  Section 7. the exothermic oxidation  of glucose is coupled with the endothermic formation of adenosine diphosphate.1 kJ Reaction 2: Horxn = –110. If it is possible to control the reaction conditions to favor  one or more of these reactions.  ADP3­. ATP4­. The  main goal of coal gasification is to produce fuels and starting materials for  synthesis. Consider these three reactions that can  take place in the process of coal gasification.45: In a coupled reaction.production of synthetic fibers and plastics.         Harnessing Energy in Living Systems 7.

7. according to this overall reaction: 2C3H4O3(l) + 5O2(g) + 30ADP3­(aq) + 30HOPO32­(aq) + 30H+(aq)  6CO2(g) + 34H2O(l) + 30ATP4­(aq) (a) Calculate the H for the uncoupled oxidation of pyruvic acid to CO2 and H2O.47.6. CH3C(O)C(O)OH (= C3H4O3). You might find it useful to research this topic using web­based resources. such as desalting seawater. (b) Calculate the H for the coupled reaction and determine the percentage of energy converted to ATP4-. What do you  think is the function of Mg2+ in these reactions? Hint: See Chapter 6.47: (a) There are limitations on the overall efficiency of this coupled process. For example.7. This coupled process is not widely used in the world. Answer to 7. Note: This question could be assigned as a web­based research question.  providing a three dimensional scaffold that allow these coupled reactions to occur.49: (a)  The separate equation for the uncoupled oxidation of pyruvic acid is: Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 33 . waste heat from a power plant can  be captured and used to do work. although solar  distillation processes are more common. This reaction is coupled to the  formation of ATP4­.  One of the major limiting factors is using waste heat from a power plant  for desalting seawater is that the heat content of the waste heat is relatively low. 7. Coupled reactions take place in living systems. (a) Other than the availability of seawater.48. It is not great enough to boil water. Section 6. Answer to 7. Answer to 7. (b) Answers will vary depending on the background of the students.49. other biological applications. or from ecology courses. so a process of flash distillation is used.48: Mg2+ can complex with the negatively charged ATP ions. They may  present examples from engineering. what do you think might limit the  usefulness of this example of a coupled process? (b) Can you think of any other examples of energetically coupled processes from your personal experience or other courses you have taken? Briefly describe such a process. The aerobic reaction sequence of glycolysis involves the complete oxidation of  pyruvic acid. Many ATP4­­coupled reactions require that Mg2+ be present as well. but coupled processes have many  applications in industry as well.

 and Enthalpy 7.  Therefore.8 kJmol-1)] .50. 30ADP3­(aq)  +  30HOPO32­(aq) +  30H3O+(aq)   60H2O(l)  +  30ATP4­(aq) Hreaction = (30mol)(21 kJmol-1) = 630 kJ The Hcoupled reaction is: (-2332 kJ) + 630kJ = -1703kJ. Would you invest  in his company? Explain why or why not.5 kJmol-1) + (4mol)(-285. The 27% percent efficiency is calculated as follows: % efficiency= 630 kJ ×100=27% 2332 kJ Only 630kJ of the 2332kJ released in this oxidation are used effectively in the  production of ATP4­.  Section 7.8 kJmol-1) = -2332 kJ (b) Recall that Hreaction= 21 kJmol-1 for the formation of one ATP4­ from ADP3­ and HOPO32­.50: Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 34 . An inventor claims to have built a device that is able to do about 0.[2mol(-585. Internal Energy. Answer to 7.2C3H4O3(l)    +  5O2(g)     6CO2(g) +  4H2O(l) Hpyruv oxid = -2332 kJ Hpyruv oxid is calculated from the heats for formation as shown: Hpyruv oxid = [6mol(-393.8 kJ of work  for every 1 kJ of thermal energy put into it.  The remaining 1703kJ is lost as heat.     Pressure­Volume Work. He is looking for investors to buy  shares in his company. the energy required  to form 30 ATP4­ will be 30 times as great.10. so he can commercialize his invention.

0 atm) (5. 7. Calculate the work associated with the process.3 J (a) P∆V = (5 atm) (10. that is a violation of the first law. what are the values of q. w. If during this process 1.0  106 L to 5.5  108 J) – (5  107 J) = 1.  45   1 L   = 4.5      –            ∆E = (1.0 L ­ 1. 7.51: 101.3 J) Answer to 7.0 atm) (5. The volume of a gas is decreased from 10.6  103 J  (b) Work is being done on the gas. invest in this inventor (after you have seen proof that  his device can actually do what he says). This is the heat energy added  to the system at constant pressure.52. This device is about 80% efficient in  converting random thermal motion to the directed motion of work.0 atmosphere. w = P∆V       w = (1.51.5  108 J of heat energy cause the volume of the  balloon to change from 5. L to 1. The inventors you have to look out for are  those who claim to get more work out of a thermal engine than the thermal energy they put in.0 108 J Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 35 . this is 1. Is work done on the  gas or by the gas? (1 L∙atm = 101.You should.0 L to 1. The “lost” energy  presumably remains in the device in some form or is expelled as thermal energy  to some other part of the surroundings. since he is not getting out more than he puts in. There is no violation of the first  law here.5  106 L.3 J) Answer to 7. (1 L∙atm = 101.0  L.  ∆E = qp  – P∆V w  =  (1. as the volume is decreasing from 10. by all means. The pressure­volume work done can be calculated in this manner. and  E for this process? Assume that the balloon expands against a constant pressure  of 1. A positive sign is associated with work done on the system.5  106 L – 5.0 L at a constant pressure of 5.5  108 J. This is a good  deal better than the best engines now available.0  atmospheres.52: The value of qp is given.0 L) = 45 L∙atm.0  106 L)       ⋅ Finally. ∆E can be calculated from the values for qp and w. A hot air balloon is inflated by using a propane burner to heat the air in the  balloon.

54: Since H = E  +  PV.  This means that PV will be negative since P is always a positive number.  E may be either positive or negative depending  on the magnitude of H and PV. we know that H is negative since the system loses heat.  The system contracts so Vfinal < Vinitial.  As long as the bulb does not explode. E and H? Explain  your reasoning. but only rarely did they actually explode!  Discuss the changes in E. produced light  from the reaction of either zirconium or magnesium wire with oxygen in the bulb. Photographic flash bulbs. Answer to 7. "+" or "­". so w = 0. 7. This means no pressure­volume work  is possible. Experiment A Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 36 Experiment B . and w for the chemical reaction that takes place in a flash bulb. What are the signs.53. Consider two experiments in which a gas is compressed in a closed syringe by  pushing the plunger against the trapped gas.55. Answer to 7. for PV. 7.54. q. A gaseous chemical reaction occurs in which the system loses heat and contracts  during the process. Both experiments use the same size  syringe. once more common than they are now. for example: 2Mg(s) + O2(g)  2MgO(s) + energy (light and heat) They became quite warm when used.53: The chemical energy of reaction of the metal with oxygen is transformed to light  energy and heat energy in the course of the reaction. this is a constant volume reaction. This also means E = H.7.

 Because  pressure ­volume work is a product of the pressure. the pressure­volume work is directly proportional to the value of ∆x. 7.57.  In this case. V = ­2 liters and work is greater than  zero. the work done in the third experiment is greater than that done  in Experiment A.56: We calculate V by noting that 3 liters of H2(g) react with 1 liter of N2(g) to  produce 2 liters of NH3(g). Answer to 7. indicating that work must enter the system. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 37 . 7. which is constant. The mathematical relationship is: w = P  A  ∆x (b) Although ∆x is the same for both experiments.56.(a) How does the pressure­volume work performed in Experiment A compare to  that performed in Experiment B? Assume the external pressure is the same in both experiments. Most of the nitrogen used to inflate an automobile airbag is produced by the  reaction of sodium azide: 2[Na+][N3–](s) —> 2Na(g) + 3N2(g) A driver’s side airbag might typically contain about 95 g of sodium azide. Assume that this reaction occurs at constant temperature  and pressure. Given that the cross­sectional area is the same for both syringes and the pressure is constant. and the  change in volume. How would the pressure­ volume work compare with that in Experiments A if x is the same? Assume the  pressure is the same in both experiments. ∆V is not the same because the  cross­sectional area of the syringe is greater in the third experiment. which is smaller for Experiment  A.55: (a) The pressure­volume work performed in Experiment A is less than that performed in Experiment B. (b) Assume that a third experiment  is performed using a syringe with a wider  diameter than the one used in the first two experiments. Explain your reasoning. Answer to 7. Consider the changes that occur in this reaction: 3H2(g) + N2(g)  2NH3(g) Is work done by the system (gaseous reactants and product) or on the system?  Explain your answer.

0 atm. H = ­484 kJ: 2H2(g) + O2(g)  2H2O(g) When 0.0  105 Pa (N∙m–2).  will the measured thermal energy release be greater or less than the thermal  energy released at constant pressure? How large will the difference be? Clearly  explain your reasoning.2 mol N2 65 g –   The volume occupied by 2. 7. two­liter soft drink bottles suddenly  appearing in front of you when the airbag deploys). qP = H. of the gas is 55  10–3 m3 (since we go from no gas to a final  volume of 55 L and a liter is 10–3 m3 = a cubic decimeter). The azide has a  molar mass of 65 g. Answer to 7.57: (a) The stoichiometric equation shows that 3 moles of nitrogen gas are  produced for every two moles of the azide that reacts. qV = E.   (b) The external pressure against which the airbag pushes to inflate is  atmospheric pressure. Calculate how much work was  done and the value of E for this reaction. will be smaller by 5500 J than that measured at constant  pressure. the measured thermal energy release at constant  volume. Is work done on the system or by the  system? Answer to 7. Therefore: 95 g azide    mol N2 formed =    = 2.0  105 N∙m–2)∙(55  10–3 m3) = 5500 J (c) We know that H  = E +P∙V and that the pressure­volume product is a  positive 5500 J. For this reaction.1 liters. V. Therefore. Patm.2 mol  25 L∙mol–1) so the  airbag is about 55 L in volume.58.2 mol N2 is 55 L (2.3 mol of O2(g).5 mol of H2(g) was reacted with 0.58: Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 38 . as written.(a) A mole of nitrogen gas occupies about 25 L at 25 C. How large is the airbag this nitrogen will inflate? (b) How much work is done by the nitrogen as it inflates the airbag? (c) If this exothermic reaction is investigated in a constant volume calorimeter. Thus: work done by the gas = Patm∙V = (1. The volume  change. which is 1. the change in volume was –6. which is approximately 2 cubic feet (or  you can imagine about 25 empty. at a constant pressure of 1.

59. but opposite in sign to the internal energy  change going from state B to A.  In  fact. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 39 . (d) At constant pressure the amount of heat absorbed or evolved by a system is  called the enthalpy change.4kJ  Section 7. H for the amounts given is: ΔH =0. (a) Consider a 10 mL sample of  pure water at 25 C and 1 atm pressure (state  A). The  sample is then heated and the pressure is raised to 1 atm. H2(g) is the limiting reagent and is consumed completely while  0.05mol of O2(g) remains unreacted.1 × L Note: Work is done on the system. The internal energy change in  going from state A to B is equal to. In one minute the water  is back at 25 C ( the sample is back at state A). It takes 5 hours to carry out the change from state A to state B. H.62kJ = 120.5mol H2(g) × -484kJ = −121kJ 2mol H2(g) 101J 1kJ × 3 ) =+0. The sample is cooled to 1 C and  then the pressure is reduced to 0. (b) The work done in changing from state A to B and the work done in changing  from state B to A in part (a) are numerically the same but opposite in sign. Therefore.Since E = H ­ PV.5 atm  (state B). If a statement is  false.(1atm)(-6. Indicate whether each of the following statements is true or false. write the correct statement.11.     What Enthalpy Doesn’t Tell Us 7. (c) The enthalpy change for a change of state of a system is independent of the  exact state of the reactants or products. we will first need to calculate both H and PV to  obtain the value for E.  Note that the initial amounts of H2(g) and O2(g)  are not in the 2:1 molar ratio demonstrated by the balanced equation.62kJ L ⋅atm 10 J Work (-PextV) is determined next: work = . E = -121kJ + 0.

  At  constant volume the amount of heat absorbed or evolved by a system is  equal to eternal energy change. it is always exothermic. 1/2N2(g)  + 1/2O2(g)   NO(g).60. is 180. is 90. Internal energy is a state function. When 1 mol of NH4Cl(s) is dissolved in water.  then the enthalpy change for this reaction. the change in enthalpy is –82. the  change in enthalpy is 14. (c) False.60: (a)  The NH4Cl solution is cool to touch. Work depends on the path. (g) If the enthalpy change for this reaction. what factors must you consider? Answer to 7.  forming Ca2+(aq) and Cl­(aq). (e) True.59: (a) True. (d) True. The difference in the internal  energies of two states is independent of the path taken between the states. (a) Which beaker felt cool to touch after the salt dissolved in water? Which one felt warm? (b) What would you have to do to maintain the temperature of each beaker at 25C? (c) To determine H for dissolution of salts in water. (f) If a reaction is spontaneous. (g) True. When 1 mol of CaCl2(s) is dissolved in water. The relationship between ∆H and ∆E is ∆H = ∆E +p∆V.e. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 40 .(e) If volume does not change..  The enthalpy of reaction is dependent on the exact state of the  reactants or products.8 kJ∙mol­1.2  kJ. forming NH4+(aq) and Cl­(aq).  At constant volume  ∆H = ∆E and qv= qp (f) False. Endothermic reaction which are spontaneous include freezing  water at temperatures below 0oC and dissolving many salts (for example  NH4NO3). N2(g) + O2(g)  2NO(g).5 kJ. i. 7. Answer to 7.9 kJ∙mol­1. (b) False. the amount of heat released during a change of  state of a system is equal to the decrease in internal energy of that system. while the CaCl2 solution is warm  to touch. the method of going from one  state to another.

  Also.9 kJmol-1 7. Is this correct? Give some  examples that justify your answer.82.4 kJmol-1 + 15.1 kJ of heat must be added.9 kJ must be removed.(b)  For the NH4Cl solution. we note that it is impossible to assign the enthalpy changes associated  with the individual ions of a salt without  giving an arbitrary enthalpy value to one of the ions.334.  The above values for the enthalpy changes are obtained by measuring enthalpy changes and  extrapolating to the limit of infinite dilution. use the enthalpy of reaction data  from Problem 7. Marcellin Berthelot.  For the CaCl2  solution.61. Given that Hf for Cl­(aq) = –167.9 kJmol-1 For Ca2+(aq): H form[Ca2+(aq)] + H form[2Cl-(aq)] = H form[CaCl2(s)] .60 to calculate Hf for NH4+(aq) and for Ca2+(aq).4 kJ∙mol­1.62: Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 41 . A nineteenth­century chemist.8 kJmol-1 . (c)  The concentration of the dissolved salt must be considered. Answer to 7. suggested that all chemical  processes that proceed spontaneously are exothermic.8 kJmol-1 = -795.82.62. 82.1 kJmol-1 H form[NH4+(aq)] + (-167.9 kJmol-1 H form[Ca2+(aq)] = -543. 15.9 kJmol-1 H form[Ca2+(aq)] .4 kJmol-1) = -315.1 kJmol-1 H form[NH4+(aq)] = -132. Answer to 7. 7.61: For NH4+(aq):  H form[NH4+(aq)] + H form[Cl-(aq)] = H form[NH4Cl(s)] + 15.

 then the pressure of gas in each container is the same or (2) If the  temperature of the two samples is the same.  EXTENSION — Ideal Gases and Thermodynamics 7. (b) This statement is true. We can amend the  statement in two ways: (1) If the temperature and number of moles of gas is the  same. Which of these  statements is true? Explain your reasoning for each choice. since n = PV/RT and all the quantities on the right are  the same for both samples.13. is not true. 7. where m is the mass of a  molecule and u is the average speed. then the pressure will be higher in the container with the greater number of moles of gas. Endothermic processes that are spontaneous  include freezing water at temperatures below 0oC and dissolving many salts (for  example NH4NO3 ). Molecules of all gases at the same absolute (Kelvin) temperature have the same  average kinetic energy of translation.Berthelot’s suggestion was incorrect. If a gas is in a container that has one or more Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 42 . KE = 1/2mu2.63: (a) The statement. the number of collisions per unit time must be the same in each  container. Since the gas molecules and the pressure are the same  in each container. To see why this is so. in each container. since P = nRT/V and all the quantities on the  right are the same for both samples. Answer to 7. then the  number of moles of gas in each container is the same.63. we have no information about the quantity of gas.  that is.64. (a) If the temperature of the two samples is the same. we note that the pressure of the  gas in each container is the same. The one with more moles  will have the higher pressure. since P = n(RT/V) and all the quantities inside the  parentheses on the right are the same for both samples. then the pressure of gas in  each container is the same. then the number of collisions with  the wall per unit time is the same in both containers. Rewrite the false  statements to make them true. (c) This statement is true. Consider two samples of gas in identical size containers. Pressure is a result of collisions of the gas  molecules with the walls. Although the temperature and volume of  the gas samples are the same. as given. the number of moles of gas. (c) If the gas in each container is the same and the temperature and number of  moles of gas in each container are the same. (b) If the temperature and pressure of the two samples are the same. Section 7.

65. Thus the balloon is buoyed up  (and will keep going up. as you know. the mass of the rubber balloon plus the remaining helium  was greater than the mass of air displaced by the now smaller balloon and the  balloon no longer floated. one with  helium gas and the other with air.  (a) A rubber balloon was inflated with helium gas and floated in the air at the  end of its string. When there is a lot of  helium in a balloon.tiny holes. Molecules of air and atoms of helium leak  from the balloons through the tiny holes. the change that occurs must involve an increase in  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 43 . tiny holes  form in the sheet. Faster moving  molecules escape more readily.20. 7.64: (a) The balloon decreased in size because the helium atoms inside were able to  escape (slowly) through the tiny holes in the stretched rubber. the balloon was somewhat smaller and no longer  floated. hit the holes more often. The final position of the piston is  higher in the cylinder than it was initially. and leak out  faster.65: From the ideal gas equation we know that V = nRT/P. If the pressure remains the  same. if you have ever let go of a helium balloon  outdoors). What possible change(s) might occur in the system enclosed in the cylinder to cause the observed change in the position of the piston? Clearly explain how the change(s) you suggest would account for the  movement of the piston. both balloons were somewhat  smaller. Air molecules from the outside can also leak into the balloons. but the helium atoms have lower mass. A change involving gases is carried out at constant pressure in a cylinder with a  piston. The next day. This is a density phenomenon.20). but not the same size. After enough  helium had escaped.  so are moving faster than the air molecules. like the one illustrated in Figure 7. The next day. (b) The larger balloon contains air. but the rate  is slower because the pressure inside the balloons is slightly above atmospheric  pressure and the net flow of gas is generally outward. Answer to 7. (b) Two identical rubber balloons were blown up to the same size. its volume is large and displaces air with a larger mass than  the combined mass of the helium plus the rubber. Which gas was in the larger balloon? Explain your  answer. the molecules will be able to escape through the holes. Hint: When a thin sheet of rubber is stretched. but the volume of gas in the cylinder increases (the sort of change  illustrated in Figure 7. Explain why. Answer to 7.

Problem 7. nf∙Tf is greater than the product of their initial values. Tf > Ti. such that the  product of their final values. but release a great deal of energy which increases the  temperature of the products. The simplest explanation is that some of the gas molecules we  added to the container might have dissociated to give two or more molecules for  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 44 . Thus. or some  combination of changes in the number of moles and temperature. and T = 298 K. as the calculations indicate.  How does this experimental value compare with the pressure you calculated in  part (a)? If they are different.66.21  10–2 L∙atm∙mol–1∙K–1)(298 K)/( 1 atm) V = 24. (b) The measured pressure of the gas in the container at 267 C is 137. we can write: P1/T1 = P2/T2 = (38. nf > ni. P = 1 atm. an increase in the  temperature of the gas. we know that P/T = nR/V = constant. Answer to 7. we get: V = nRT/P = (1 mol)(8. without a change in number of moles. which is almost twice as high as we would have predicted from the ideal gas equation.3 kPa)/(270 K) = P2/(540 K) P2 = 76.67. (a) What pressure would you expect to measure for the gas in the container at  this higher temperature? Explain. Some gas phase combustion reactions begin and end with  same number moles of gas. what factor(s) could account for the difference?  Clearly explain your reasoning. Show that this is true. With n = 1 mol. Answer to 7.67: (a) At constant V and n. so the  pressure also should have doubled.number of moles of gas. Evidently  the number of moles of gas in the container has increased.2 kPa. such as the reaction in Investigate This 7. ni∙Ti.5 L  25 L 7. (b) The measured pressure in the container at 540 K is 137. One example is: C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2H2O(g) 7.66: The value of R in appropriate units is 8.72 is a possibility for increasing the number of moles.2 kPa. at constant temperature.3 kPa. since the volume has  remained constant. A sample of gas is put into a rigid (fixed volume) container at –3 C and a  pressure of 38.57(a) says a mole of nitrogen gas occupies about 25 L at 25 C (and 1  atm pressure).21  10–2 L∙atm∙mol–1∙K–1. A reaction that produces more moles of gaseous products than were present  initially.6 kPa We could also have observed that the absolute temperature doubled. What is the volume for a mole of oxygen?  Explain. The container is then placed in an oven at 267 C.

 An example of such a case is the dissociation of  an N2O4 molecule to give two NO2 molecules (see Section 9.09  10–3 mol (b) Now we know that an 0.11).each molecule initially present.09  10–3 mol.68: (a) We use the ideal gas equation to find.0 g∙mol–1) = 76. We equate our two values for the molar mass and solve for z to  get the molecular formula: z(13. 7. at which temperature  the liquid has all vaporized and the pressure in the flask is 33. The gas was collected and measured  and had a pressure of 83.8 g∙mol–1 z = 5.3 K in a 127. A 0.315 L∙kPa∙mol–1∙K–1)(423 K) n = 3. Explain. The air is pumped out of  the flask and then the flask is sealed and heated to 150 C. which is a liquid at room temperature  and a gas at 150 C.8 g∙mol–1. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 45 .327 L)/(8.0 g∙mol–1).237 g sample of the hydrocarbon is 3. (b) What is the molar mass of the hydrocarbon? What is the molecular formula  of the hydrocarbon? Explain how you get your answers. We know that the ratio of carbon to hydrogen atoms in the hydrocarbon is one­to­one. A 1. including calcium  carbonate. so its  molecular formula is CzHz and its molar mass is z(12. n. Answer to 7. 7. so its properties are consistent with the compound in this  problem. Analysis of a liquid hydrocarbon sample shows that the ratio of carbon to  hydrogen atoms in the compound is one­to­one.  so we have the molar mass = (0.09  10–3 mol) = 76. (a) How many moles of the hydrocarbon sample are in the flask? Explain how  you get your answer.587 g sample of the mineral was heated to decompose  the calcium carbonate to CaO(s) and CO2(g). (b) How many moles of CaCO3(s) were present in the mineral sample.2 kPa.237 g sample of the liquid is  placed in a 327­mL flask attached to a pressure sensor.2 kPa)(0.00 g∙mol–1)  = z(13. The most common  hydrocarbon with this formula is benzene.0 g∙mol–1) + z(1. A mineral sample contains several different ionic compounds.237 g)/(3.5 mL collection container.68. (a) How many moles of gas were evolved by the sample? Explain how you get  your answer.69. the number of moles of gas in the  flask: n = PV/RT = (33. CaCO3(s).9 = 6 The molecular formula of the hydrocarbon is C6H6.35 kPa at 295.

 so V > 0). the change in  internal energy is still the same (it is a state function).35 kPa)(0. qV. but now work is done by  the system in pushing back the atmosphere. the number of moles of gas in the  container: n = PV/RT = (83. This  equation represents the reaction.328  10–3 mol (b) The reaction equation for the decomposition of CaCO3(s) is: CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)  Thus.69: (a) We use the ideal gas equation to find. If the reaction is carried out at constant pressure. Explain how you get  your answer.70: (a) Eo and Ho are different for the fermentation process because the number of  moles of gas changes during the reaction from zero to two. The fermentation of glucose produces ethanol and releases carbon dioxide. equation (7. the thermal  energy transferred into or out of the system if the reaction is carried out at  constant volume.59). the system loses energy as pressure­volume work. Answer to 7. the equation relating Eo and Ho shows that Eo will be more negative than Ho. one mole of CaCO3(s) yields one mole of CO2(g).587 g)](100 %) = 27. (b) If E and H differ.433 g)/(1. Answer to 7.1275 L)/(8.  Thus: Eo = Ho – (n)RT  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 46 .3 % 7. (b) The internal energy change. C6H12O6(s)  2C2H5OH(l) + 2CO2(g) (a) Do E and H have the same value for this reaction? Explain your  reasoning.433 g The percentage of the original sample that is CaCO3(s) is: % CaCO3(s) = [(0.3 K) n = 4. we need the mass of  CaCO3(s) in the original sample.70.  Since PV is positive for the fermentation reaction (gas is formed.(c) What percentage of the mineral sample is CaCO3(s). n. we showed that PV = (n)RT . Eo. which we get by converting the known number  of moles to mass: mass CaCO3(s) = (4.09 g∙mol–1) = 0.  Using the ideal gas equation. Under this condition. their are 4.315 L∙kPa∙mol–1∙K–1)(295. so Eo = qP – PV = Ho – PV. (c) To get the percentage of CaCO3(s) in the original sample. where Ho is  substituted for qP.328  10–3 mol)(100. the amount of thermal energy transferred at constant pressure.328  10–3 mol  of CaCO3(s) in the original sample. for this reaction is equal to. which is larger? by how much? Explain clearly.

  One mole of gas is formed for every mole of Mg reacted.5 M hydrochloric acid.96 kJ.315 J∙mol–1∙K–1)(298 K) = 4. that 100. its  temperature was 19. we have (n)RT = (2 mol)(8. A constant­pressure calorimeter similar to the one shown in Figure 7.32 K)(4.0 g. General Problems 7.0 mL of 0.314 J∙K–1∙mol–1)(298 K) E = 472 kJ∙mol–1 – 2.67 kJ)/(5.1372 g)/ (24. The  energy change in the calorimeter is: qP = (100. Eo will be more negative than Ho by  4.32 C. so that (0.67 kJ                Hreaction = (2. so n = 1 and we have: E = H – nRT = 472 kJ∙mol–1 – (1 mol)(8. and that the heat capacity of the calorimeter is zero. which is  about five times as much as needed to react with all the Mg.47 kJ (per mol Mg)  470 kJ∙mol–1 Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 47 . Then.31 g∙mol–1) = 5. (c)  How could you measure Ereaction directly? Are data like those in this problem  precise enough to measure any difference between Ereaction and Hreaction? Explain  why you answer as you do.71.644  10–3 mol of Mg reacts.1 L)). Thus.7 can be  used to study the reaction of magnesium with hydronium ion: Mg(s) + H3O+(aq)  Mg2+(aq) + H2(g) 100.0 g)(25. The original acidic  solution contained 5  10–2 mol H3O+ (= (0.69 – 19. (a) What is Hreaction.96   10–3 J.184 J∙K–1∙g–1) = 2.1372 g of Mg metal was added to the acid and  the temperature observed until it reached a maximum of 25. in kJ per mole of Mg reacted. HCl(aq).71: (a) The balanced stoichiometric equation is: Mg(s) + 2H3O+(aq)  Mg2+(aq) + H2(g) + 2H2O(l) Assume that the magnesium reacts completely.184 J∙K–1∙g–1. was put in the calorimeter.5 M)(0. in kJ per mole of Mg reacted? (b) Calculate Ereaction. Assume  that the specific heat of the solution is 4.644  10–3 mol) = 472 kJ∙mol–1 (b) Since a gas is formed. assuming reaction at 298 K. we need to correct for the pressure­volume work done.0 mL is 100.69 C. Answer to 7. 0.Since n = 2 mol.

 reaction (7. The motor is too small (about 10  10  8 nm) to be observed. three . the top of the motor shaft moves about  1 nm. Answer to 7.72. The rotation of the shaft is in 120 steps. so a long actin filament is attached to the motor shaft. Hydrolysis of one molecule of ATP would produce  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 48 .72: (a) Recall that work is equal to force times the distance through which the  force acts. you would have to take account of the actual mass of the calorimetric  liquid. (b) How much energy (enthalpy) is provided by ATP during one complete  revolution? (c) What is the approximate efficiency of this motor? Explain how you arrive at  your conclusion. Calculations based on the  observed motion indicate that the motor is able to produce a force of at least  100  10–12 N. and (probably most important) the heat capacity of  the calorimeter. Several elegant experiments have been done to determine the amount of work that molecular motors from living cells can do. the  protein. in order actually to get data that are accurate enough to observe this  difference. that come together as shown. Each step appears to require the coupled hydrolysis of one ATP molecule. its true specific heat. three .37). (a) How much work does the motor do in one complete revolution? (1 J = 1  N∙m). the precision of the data  above is good enough to measure the half percent difference between E and H. 7. In one complete revolution. and movement of the filament is observed under a microscope. The motor in the illustratio consists of  seven proteins. In one revolution the shaft moves about 1 nm = 1  10–9 m so: work in a revolution = (100  10–12 N)(1  10–9 m) = 1  10–19 N∙m (or J)   (b) Our estimate in this chapter was that the hydrolysis of ATP produces  about 21 kJ∙mol–1.  However.(c) You could measure E directly by carrying out the reaction in a sealed  container (like a bomb calorimeter) with some arrangement to drop the Mg in the  acid when the container had been sealed. In theory. and a .

H2NCH2C(O)OH = –981 kJ·mol-1  Hcombustion for glycylglycine. Since hydrolysis of three molecules of ATP is required for each revolution of the motor. compressing the air inside to about 1/20th of its initial volume. this molecular motor appears to be an  extremely efficient device. the energy provided by the ATP  hydrolysis is about 3(3.H2NCH2C(O)NHCH2C(O)OH=–1. Calculate the Hreaction for the hydrolysis of a molecule of glycylglycine to two  molecules of glycine using the Hcombustion data for glycylglycine and glycine. 7.5  10–20 J) = 1  10–19 J.996 kJ·mol­1 Answer to 7.73: The balanced equation for the combustion of glycylglycine: C4H8O3N2 + 13/2 O2  2NO2 + 4CO2 + 4H2O H = -1966 kJ reaction The balanced equation for the combustion of glycine needs to be  doubled and used in the reverse direction: 2NO2 + 4CO2 + 5H2O  2C2H5O2N + 13/2 O2 H reaction= (2mol)(981 kJmol-1) = 1962 kJmol-1 Summing these two equations gives the overall reaction which is the  balanced equation for the hydrolysis of glycylglycine. is placed at the closed end of the syringe. cloth or paper. H = -4 kJmol-1 The diagram shows a glass demonstration version of a fire syring (also called a fire piston).5  10–20 J. The temperature of the Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 49 . The plunger is inserted and then thrust quickly into the piston.74.about 3.  Even if our estimates are off somewhat. A tiny amount of a flammable material.   Assume that the nitrogen atoms in both molecules are oxidized to NO2.   (c) The enthalpy supplied by the ATP is essentially the same as the work done by  the motor.  Summing the  corresponding heats of combustion gives the H hydrolysis for 1 mole of  glycylglycine: C4H8O3N2 + 4H2O  2C2H5O2N hydrolysis 7. The motor is 100% efficient in converting its energy source into work. Explain  your procedure.  Hcombustion for glycine.73.

 A fire piston was patented in England  in 1807.3 J) (c) To get a better “feel” for the effort required to operate a fire syringe.  calculate the force in pounds required to produce the pressure you calculated in  part (b).0 cm3 (mL) Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 50 . its change in internal energy depends on its  constant­volume molar heat capacity (CV).20 cm2) = 3. during. What is E for  the gas compressed in a fire syringe that is 15 cm long and has a cross­sectional  area of 0.  which burns with a bright flash. (1 L∙atm = 101. couldn’t it set fire to a larger  quantity? Hint: Consider the heat capacity (or specific heat) of a piece of solid  cloth or paper. to about 1000 K: T = 700 K. The initial  volume of gas in the cylinder is: volume of gas = (15 cm)(0. and the  temperature change: E = n  CV  T. Clearly show how they obtain the increase Fire syringes made of hollow wood like bamboo  have apparently been used to start fires for several centuries. The temperature change is from  room temperature.20 cm2? One mole of gas at 300 K occupies about 25 L. we need the number of moles of gas in the syringe and the  temperature change upon compression. (a) The internal energy of a gas depends on its temperature. When the  temperature of the gas changes. and immediately after the compression. about 300 K. How much  work is done on the gas during the compression? What pressure (in atm) on the  plunger is required to obtain this much work? Explain clearly how you obtain  your answer.74: (a) To get E. the number of moles of gas. Answer to 7.air rises almost instantly to about 1000 K and ignites the flammable material. Is the force required a reasonable amount  for a human to produce? (d) Make a molecular level drawing showing the motion of the molecules of air in the syringe before. CV for air is 21 kJ∙mol–1. The diesel engine works on this same  principle: the air in the engine cylinder is  compressed quickly and the fuel is injected just  in energy you calculated in part (a). (b) The compression in a fire syringe is so rapid that the gas has no time to  transfer thermal energy to its surroundings during the compression. (e) Why does the amount of flammable material in the syringe have to be small?  If the temperature of the gas reaches 1000 K. Use the fact that a pressure of 1 atm = 15 pound∙in–2. Show clearly how  you do the necessary unit conversions.

85  10–3 L.8 J = 1. During the compression. To convert the area of the piston to  square inches. The change in  volume. in2. then q is zero for the compression and the work done on the  gas is equal to its change in internal energy: w = E = 1. we have to multiply the area in cm2 by (1 in2/6. it requires about 3 pounds of force (=  (93 pound∙in–2)(3.8  10–2 L∙atm = – PV = – P (–2. the molecules have a large  component of motion in the direction of the compression superimposed on their  random motion.85  10–3 L) P = (1.2  10–4 mol ( = (3. so the fire piston should be easy to use.85  10–3 L) = 6.2  10–4 mol)(21 J∙mol–1∙K–1)(700 K) = 1. The  result is 3.This volume of gas is 1.8 J (b) If no thermal energy is exchanged with the surroundings during the  compression. Therefore. is (2.This work is  the result of a decrease in volume of the gas to 1/20th of its initial volume  (part of the description at the beginning of the problem).0  mL) = –2. Three pounds of force is easy for most teenagers or adults  to exert. so  the internal energy change is: E = n  CV  T = (1. The result is about 93 pound∙in–2. the large component of motion gets Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 51 . the molecules are moving randomly and relatively  slowly (short arrows).8  10–2 L∙atm)/(2. is a decrease of 19/20th of the initial volume = –19/20(3. When the compression stops. (d) Before the compression. The work on the gas is: w = 1.0 mL)/(25000 mL∙mol–1).5 cm2). V.85 mL = –2.0  10–2 in2)) to produce a pressure of 93 pound∙in–2 on  the tiny piston.0  10–2 in2.8 J.54 cm)2 = 6.5 cm2.2 atm (c)You have to multiply pressure in atmospheres by (15 pound∙in–2/1 atm)  to get pressure in pound∙in–2. A square  inch.

 The amount of  energy available in the compressed gas is what you have to consider.  Other  Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 52 .  calculate H  for the combustion of 1 mol of PH3(g) to yield H2O(g) and P2O5(g).  Show your reasoning clearly. you use the glowing tinder to ignite some further small pieces of material and finally build up to a real fire. a glucose polymer) is in the ballpark of 1 J∙g–1∙K–1. PH3(g)  P(g) + 3H(g) H = 965 kJ·mol-1 O2(g)  2O(g) H = 490 kJ·mol-1 H2O(g)  2H(g) + O(g) H = 930 kJ·mol-1 P2O5(g)  2P(g) + 5O(g) H = 3382 kJ·mol-1 Answer to 7.  As needed. some reactions will  need to be used more than once. Thus.  For example.”  of a Ray Bradbury story about book burning) or about 233 C. Given these atomization reactions and their corresponding enthalpy changes. Since you only have about 2 J of energy in the compressed air of the fire piston. (e) The maximum temperature is not the relevant variable here. you have to  raise the temperature of paper about 200 degrees from room temperature to get it  to burn. The  calculation in part (a) shows that the internal energy change of the gas is a little  less than 2 J.75: Begin this problem by figuring out the balanced equation: 2PH3(g) + 4O2(g) --> P2O5(g) + 3H2O(g) The atomization reactions need to be combined in such a way that their  sum is equal to the balanced equation. the atomization of PH3(g) is used twice so 2(PH3(g)    P(g) +  3H(g)) becomes 2PH3(g)    2P(g) +   6H(g) and H for the reaction is also doubled as given below. The kindling  temperature of paper is 451 F (which is the source of the title.75. you have enough energy to raise the temperature of about 10  mg of paper or cotton to its kindling point. That is why you use a wisp of cotton in the demonstration. 7. To start a larger fire. Handbooks show that the specific heat of paper or cotton (both made of cellulose.randomized and the molecules are again moving randomly but at much greater  speed (longer arrows) corresponding to a higher temperature. The match was a great invention and quickly made fire pistons obsolete. “Fahrenheit 451. One gram of paper would require about 200 J of energy to increase its  temperature this much.

930 kJ H = 4mol(490 kJmol-1) = 1.reactions are needed in the reverse direction. Chapter 7 ACS Chemistry Beta Draft 53 . generate the balanced  equation: overall equation:  2PH3(g)  +4O2(g)    P2O5(g)  +  3H2O(g) Summing the corresponding H values gives an overall H which equals  ­2.790 kJ Summing these four equations does.  Therefore.141 kJ.  Reactions from given data: 2PH3(g) --> 2P(g) + 6H(g) H = 2mol(965 kJmol-1) = 1.382 kJ 6H(g) + 3O(g) H = 3mol(-930 kJmol-1) =  3H2O(g) -2. in fact. H  =  ­1. which changes the sign of  H from (+) to (­).960 4O2(g) --> 8O(g) kJ 2P(g) + 5O(g) --> P2O5(g) H = -3.282 kJ. Note:  This H  value is for 2 moles of PH3. for the combustion of 1  mole of PH3.