CARACTERISTICAS Y BONDADES DE UN EXTRACTANTE SX DEBIL

I COLOQUIO DE OPERADORES DE PLANTAS HIDROMETALURGICAS DE COBRE INSTITUTO DE INGENIEROS DE MINAS DE CHILE

Preparado por:

Hans Hein Cognis Corporation

Antofagasta, 3 a 5 de Octubre, 2001

CARACTERISTICAS Y BONDADES DE UN EXTRACTANTE SX DEBIL Introducción
En los últimos quince años se ha presenciado un auge considerable en proyectos hidrometalúrgicos de cobre, aplicando la tecnología de extracción por solventes y electrodepositación para obtención de cátodos de cobre. Aparte de variaciones en lo referente a etapas de lavado y coalescedores, las configuraciones SX utilizadas en los nuevos proyectos hidrometalúrgicos de cobre correspondieron a dos etapas de extracción y dos etapas de reextracción ó bien a dos etapas de extracción y una etapa de reextracción. En las configuraciones SX señaladas un extractante débil no ha tenido cabida, salvo para condiciones de baja concentración de cobre en solución rica y pH razonable, operando con dos etapas de extracción y una etapa de reextracción. La presencia de nitrato en solución rica de dos proyectos SX más recientes en Chile ha provocado la utilización de LIX 84-I, un extractante del tipo hidroxima considerado débil, exclusivamente por razones de mejor estabilidad del reactivo frente a la degradación por nitración, fenómeno que ocurre en presencia de nitrato, preferentemente en las etapas de extracción. La utilización de reactivo LIX 84-I ha controlado satisfactoriamente los efectos de nitración y el comportamiento del reactivo ha sido superior a las expectativas e imagen común de un extractante débil. A raiz de estos antecedentes se ha investigado con mayor detención las bondades adicionales de un extractante débil y se constató que un cambio de configuración SX , sin aumentar el número total de etapas, puede resultar interesante y ventajoso, especialmente para la aplicación de extractantes débiles. Por intermedio del presente estudio se pretende entregar una visión general en aspectos comparativos entre extractante débil y reactivos de uso común. 2

FIG. 1 - COMPARACION DE EXTRACTANTES SX NO MODIFICADOS

LIX 84-I es considerado un extractante SX débil. LIX 860N-I es un extractante SX excesivamente fuerte y como tal se usa comercialmente en combinación con un extractante SX débil y/ó en mezcla con un modificador del tipo nonil fenol, tridecanol ó ester. LIX 984N es una mezcla 50/50 % en volumen de LIX 860N-I y LIX 84-I. Una mezcla mayor de 60/40 % en volumen de LIX 84-I y LIX 860N-I podría catalogarse como extractante SX débil. Gran presencia de modificador en mezcla con el reactivo LIX 860N-I genera un extractante SX débil. 3

Características del extractante débil
Por definición un extractante débil tiene menor capacidad de carga y una mayor sensibilidad a la acidez en extracción. Esta desventaja se compensa con una mayor facilidad y mejor descarga del orgánico en reextracción. La sumatoria de ambos efectos permite neutralizar ó disminuir el efecto negativo de extracción y en definitiva se logra una transferencia de cobre adecuada, lo que significa transferir y producir cobre a ritmo apropiado con un tamaño razonable de planta SX. Definitivamente el extractante débil no compite con reactivos usuales en lo que respecta configuraciones de dos etapas de extracción y dos etapas de reextracción. Para dos etapas de extracción y una etapa de reextracción se presentan situaciones favorables para el extractante débil bajo ciertas circunstancias. En toda selección de extractante influyen aspectos relacionados a transferencia de cobre, extracción ó recuperación, sensibilidad a condiciones de acidez en extracción y reextracción, sensibilidad a cambios de temperaturas, selectividad cobre/fierro, comportamiento físico en lo referente a separación de fases, arrastres de orgánico en acuoso y de acuoso en orgánico, degradación del extractante, etc. Una característica importante del extractante débil es que una etapa de reextracción es suficiente y esta se puede operar a concentraciones de 145 a 165 g/l de ácido sulfúrico en el electrolito descargado por alimentarse a la única etapa de reextracción. Esta singularidad incide en una menor degradación del reactivo, una mayor vida de los ánodos de plomo y en una mejor calidad de los cátodos de cobre. Tal como se mencionó en el análisis de la Figura 1 es posible disponer de un extractante débil tipo LIX 84-I ó de una mezcla de LIX 84-I con el extractante fuerte LIX 860N-I ó LIX 860-I , en la cual predomina la cetoxima LIX 84-I. En todos estos casos se trata de un extractante sin modificador. Alternativamente es posible lograr un extractante débil adicionando un modificador en gran cantidad a una aldoxima del tipo LIX 860N-I ó bien LIX 860-I . Para ello existen varios modificadores, habiéndose partido historicamente con nonil fenol, posteriormente se utilizó tridecanol y hace varios años se tiende a preferir modificadores ester. 4

El empleo de modificadores permite mejorar levemente las condiciones de extracción en algunas situaciones particulares al comparar con reactivos no modificados, sin embargo se observa un incremento de los arrastres de orgánico en acuoso y principalmente de acuoso en orgánico, lo que es más visible cuando el orgánico comienza a deteriorarse posterior a varias semanas de operación. Por la razón expuesta resulta dificil evaluar un reactivo para cualquier proyecto nuevo, desconociéndose su comportamiento para las condiciones de planta en régimen. El efecto del aumento de arrastres es más notorio para modificadores del tipo nonil fenol, menos nocivo para modificadores del tipo tridecanol y comunmente menor al utilizar modificadores ester. En todas las experiencias efectuadas con diseño de equipo apropiado, Cognis ha observado arrastres menores con reactivos no modificados en comparación a extractantes que emplean modificadores. A continuación se presenta un análisis de orientación general: Característica Extractante LIX 984N Extractante débil sin modificador inferior bajo s/config SX normal normal mayor s/config SX normal inferior inferior normal mejor levem. mejor Extractante débil por presencia de modificador mayor levem. bajo s/config SX mayor mayor menor mayor normal normal inferior normal levem. mejor levem. inf.

Carga máxima Cu en org. desc. Recuperación Arrastres Borra ó crud Select. quím. Cu/Fe Select. global Cu/Fe Separación de fases Cinética extracción Isoterma extracción Cinética reextr. Isoterma reextr. Degradación

normal normal s/config SX normal normal normal normal normal normal normal normal normal normal

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FIG. 2 -

REACTIVO LIX 984N EN CONFIGURACION SX DE DOS ETAPAS DE EXTRACCION Y UNA ETAPA DE REEXTRACCION

La configuración SX de 2E – 1R se utiliza comunmente a pH elevado y a baja ó mediana concentración de cobre en solución rica ó PLS. LIX 984N al no constituir un extractante SX débil presenta un orgánico descargado de una concentración de cobre más bien elevado, lo que reduce el potencial de transferencia neta de cobre. Una sola etapa de reextracción implica una dependencia significativa del valor de orgánico descargado en función de la concentración de cobre en electrolito cargado. LIX 984N en contacto con solución acuosa de pH 2,0 tiene una carga máxima del orden de 0,52 g/l Cu por cada % de extractante. En la Figura 2 se logra cargar cobre hasta 85 % con respecto a la carga máxima.

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FIG. 3

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REACTIVO LIX 84-I EN CONFIGURACION SX DE DOS ETAPAS DE EXTRACCION Y UNA ETAPA DE REEXTRACCION

LIX 84-I es una cetoxima pura, cuya isoterma de extracción es poco pronunciada, siendo su isoterma de reextracción bastante favorable. LIX 84-I en contacto con solución acuosa de pH 2,0 tiene una carga máxima del orden de 0,48 g/l Cu por cada % de extractante. En la Figura 3 se carga cobre hasta 66 % con respecto a la carga máxima. A pesar de la baja concentración de cobre en orgánico cargado se logra una transferencia de cobre aceptable de 0,269 g/l Cu por cada porciento de extractante, superior al valor de 0,262 de la Figura 2 correspondiente al reactivo LIX 984N. En forma similar la extracción de 92,1% es superior a la extracción de 89,7% correspondiente a la Figura 2 con LIX 984N. 7

FIG. 4

- REACTIVO LIX 984N EN CONFIGURACION SX DE DOS ETAPAS DE EXTRACCION Y DOS ETAPAS DE REEXTRACCION

La configuración SX de 2E – 2R es bastante tradicional en plantas de extracción por solventes para cobre. En la Figura 4 , si bien es cierto que la segunda etapa de reextración parece contribuir poco, se logra reducir la concentración de cobre en orgánico descargado de 2,15 a 1,50 g/l Cu. Llama la atención que el orgánico cargado de la Figura 4 de 4,85 g/l Cu es inferior al orgánico cargado de la Figura 2 de 5,31 g/l Cu. En la condición de menor concentración de cobre en orgánico cargado debería cargarse más fierro, lo que podría compensarse al reducir la concentración de extractante ó al elevar la razón O/A de extracción. En ambos casos se disminuye levemente el porcentaje de extracción. 8

FIG. 5

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REACTIVO LIX 84-I EN CONFIGURACION SX DE DOS ETAPAS DE EXTRACCION Y DOS ETAPAS DE REEXTRACCION

Para LIX 84-I el aporte de la segunda etapa de reextracción es de bajo impacto. El orgánico descargado se reduce de 0,56 a 0,23 g/l Cu. En consecuencia la concentración de cobre en orgánico descargado se reduce en 0,36 g/l Cu en comparación a 0,65 g/l Cu de la Figura 4 con LIX 984N . El aporte insignificante de la segunda etapa de reextracción para el caso de LIX 84-I incide en que la configuración SX de 2E – 2R no resulta ventajosa para un extractante débil. Cabe señalar que las eficiencias de mezclado de extracción son levemente inferiores en el caso del extractante SX débil.

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FIG. 6

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REACTIVO LIX 984N EN CONFIGURACION SX DE TRES ETAPAS DE EXTRACCION Y UNA ETAPA DE REEXTRACCION

El número de etapas SX es equivalente al comparar la configuración SX de 3E – 1R con 2E – 2R . La concentración de cobre en orgánico descargado de la Figura 6 con tres etapas de extracción es virtualmente igual a la Figura 2 con dos etapas de extracción, existiendo en ambos casos una sola etapa de reextracción. Para LIX 984N el esquema de 3E – 1R presenta una recuperación ó extracción levemente mejor en comparación a 2E – 2R . Esta diferencia varía según parámetros de operación y en términos generales podría comentarse que ambas configuraciones son de resultados bastante similares.

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FIG. 7

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REACTIVO LIX 84-I EN CONFIGURACION SX DE TRES ETAPAS DE EXTRACCION Y UNA ETAPA DE REEXTRACCION

La configuración SX de 3E-1R tiene un impacto mayor para un extractante SX débil como LIX 84-I según lo ilustrado en la Figura 7 . Se logra una extracción de 97,4% para 3E – 2R en comparación a 92,1% de extracción para 2E – 2R de la Figura 2 . La tercera etapa de extracción aporta muy poco en lo referente a extracción. A pesar de lo anterior se logra una mayor extracción y mejor transferencia neta de cobre. Aquello se atribuye a que una etapa de reextracción es relativamente similar a dos etapas de reextracción en el caso de un extractante SX débil. Una tercera etapa de extracción mejora la selectividad cobre/fierro, lo que es particularmente válido para extractantes débiles. 11

FIG. 8

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BAJA CONCENTRACION DE REACTIVO LIX 984N EN CONFIGURACION SX DE TRES ETAPAS DE EXTRACCION Y UNA ETAPA DE REEXTRACCION

La disminución de la concentración de extractante afecta en forma considerable al extractante LIX 984N. Para razón O/A de 1/1 en extracción la primera etapa de extracción aporta poco y la concentración de cobre en orgánico cargado se aproxima a la carga máxima. La configuración SX de 3E – 1R reduce la degradación hidrolítica, puesto que el orgánico se encuentra expuesto por menor tiempo a concentraciones ácidas elevadas, siendo el tiempo de retención equivalente a una sola etapa de reextracción en comparación a la configuración 2E – 2R .

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FIG. 9

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BAJA CONCENTRACION DE REACTIVO LIX 84-I EN CONFIGURACION SX DE TRES ETAPAS DE EXTRACCION Y UNA ETAPA DE REEXTRACCION

Para 9 % LIX 84-I y configuración 3E – 1R se logra una transferencia neta de 0,354 g/l Cu por cada % de reactivo . Se concluye que el esquema 3E – 1R resulta extremadamente favorable al utilizar un extractante débil. Al disponer de elevadas concentraciones de nitrato en solución rica ó PLS se presenta una mayor degradación del reactivo en extracción y por esta razón es necesario evaluar en forma especial las ventajas y desventajas de utilizar la configuración 3E – 1R en lugar de 2E – 2R .

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TABLA RESUMEN EXTRACCION Y TRANSFERENCIA NETA Figura 2 3 4 5 6 7 8 9 Configuración SX 2E - 1R 2E - 1R 2E - 2R 2E - 2R 3E - 1R 3E - 1R 3E - 1R 3E - 1R Reactivo % 12% LIX 984N 12% LIX 84-I 12% LIX 984N 12% LIX 84-I 12% LIX 984N 12% LIX 84-I 9% LIX 984N 9% LIX 84-I Refino g/l Cu 0.359 0,276 0,150 0,198 0,126 0,089 0,746 0,312 Extracción % 89,7 92,1 95,7 94,3 96,4 97,4 78,7 91,1 Transferencia neta g/l Cu /% reac 0,262 0,269 0,279 0,275 0,281 0,284 0,306 0,354

Para configuración SX de 2E – 1R y parámetros de operación considerados, el extractante débil LIX 84-I presentó mejor performance que el reactivo LIX 984N. Aquello puede variar considerablemente a mayores concentraciones de cobre y a pH menor en solución PLS . La comparación de 2E – 2R es favorable para reactivo LIX 984N sobre LIX 84-I. Esta tendencia ha sido constatada en todas las evaluaciones efectuadas en el pasado. El esquema 3E – 1R favorece definitivamente al extractante débil, inclusive a pH del orden de 1,2 en solución PLS se obtienen resultados ventajosos. Por la mayor carga del orgánico cargado se logra una buena selectividad cobre/fierro y corresponde evaluar las menores eficiencias de mezclado para extractante débil, particularmente a bajas temperaturas.

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Bondades
La utilización industrial de un extractante débil sin modificador presenta varias ventajas indicadas a continuación: 1) 2) Es posible mejorar la transferencia neta y recuperación ó extracción de cobre al cambiar de una configuración de 2E – 2R a 3E – 1R . Con tres etapas de extracción se aprovecha la ventaja de un bajo contenido de cobre en orgánico descargado y el cobre en orgánico cargado se acerca a la carga máxima, que es levemente inferior a un reactivo normal del tipo LIX 984N. Se logra operar ventajosamente a concentración ácida más baja en electrolito descargado y cargado con beneficios relacionados a menor peligro de cristalización de sulfato de cobre, mayor vida de ánodos de plomo, posibilidades de usar mayor concentración de cobre en electrolito con lo que se mejora la calidad de cátodos, menor degradación por hidrólisis y menor contaminación de cátodos con plomo y azufre. Mayor estabilidad hidrolítica del reactivo a concentración de ácido sulfúrico similar en el electrolito. Mayor estabilidad frente a nitración al tratar soluciones de lixiviación con presencia significativa de nitratos y cloruros. Transformación de un extractante débil en fuerte al sufrir el efecto de nitración, manteniendo una transferencia neta relativamente similar. Características físicas similares al reactivo LIX 984N ampliamente utilizado a nivel mundial. Posiblilidad de utilizar mezclas con aldoximas para optimizar el performance metalúrgico de la planta.

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4) 5) 6) 7) 8)

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