CRUDO

San ardo
Ligero de Arabia
Alaska
Minas
Fosterton
Nigeria
Para remover toda el agua o adicionar una
conocida cantidad de agua por encima del crudo,
21 muestras fueron preparadas para las pruebas.
Cada petróleo crudo fue representado en tres
niveles de concentración de agua. El rango de la
entera concentración estudiada fue de 0 a 1.1%
de agua. Esos valores esperados fueron usados
para determinar la exactitud de el procedimiento
de la prueba
X1.3.2.- Preparación de muestras:
X1.3.2.1.- El petróleo crudo fue recibido de los
proveedores en barriles. Después de mezclarlos
por giraduras y volteaduras, 2-5 galones de
muestra y uno de 250 ml de muestra fueron
llevados de cada barril. El crudo de Minas tuvo
que ser calentado a 150ºF con un barril
calentador (de hornilla) antes que las muestras se
puedan extraer . El 250 ml de la muestra de cada
crudo , tal como se recibió , fueron usadas para
establecer el caso base en agua contenido. Cada
mustra fue analizada por el Método de Prueba
D95 a determinado contenido de agua. Esos
puntos iniciales fueron mostrados en la tabla
X1.1.
X1.3.2.2.- Para obtener “ agua libre” las muestras
de petróleo crudo , 1-5 galones de muestra de
cada dos crudos fue separado por destilación al
rango de temperatura inicial a 300ºF a
temperatura de vapor. Esta destilación fue echa
usando unos 15 platos teóricos de columna en 1:1
de relación de reflujo.
X1.3.2.3.-Las muestras “Spiking” para una
conocida concentración de agua fue echa usando
agua de mar sintética (como describe en el
Método De Prueba D665). El mezclado y
homogenizado fue echo con una mezcladora
estática . La lista completa de muestras con sus
esperados contenidos de agua es mostrada en la
tabla X1.2.
X1.3.2.4.Las muestras para cada cooperador se
embotelló para que la muestra entera tuviera que
ser utilizada para una prueba determinada. De
esta manera ,algunos efectos debido a la
sedimentación o estratificación de agua fue
eliminada.
X1.3.2.5.-Las muestras se codificaron para
enmascarar la presencia de duplicados y una
tabla de números aleatorios dictó la orden de
ejecución de pruebas.
X1.3.2.6.-La participación de los laboratorios
fueron:
Chevron Research Co.
Exxon Research and Engineering Co.
Mobil Research and Development Corp.
Texaco, Inc.
Shell
Charles Martin, Inc.
Gulf Research and Development Co.

X1.3.3.- Modificaciones de prueba.El método base estudiado fue modificado
ligeramente con un esfuerzo para mejorar el
rendimiento o comportamiento. Las
modificaciones fueron como sigue:
X1.3.3.1.-Metodo de Prueba D 95
El tamaño de la muestra fue estandarizada en
200g y el volumen del solvente fue incrementado
para mantener la relación original
solvente/muestra .
X1.3.3.2.-Metodo de Prueba D 1796
Una centrifuga calentada (tuvo lugar cerca de
140ºF) y el uso de un demulsificante fue
obligatorio. Ocho pulgadas de tubos de centrifuga
fueron también especificadas. Tolueno saturado
con agua en 60ªC (140ªF) fue el único disolvente
admisible. El demulsificador usado fue un material
Tret-O-Lite ,F65(Es una marca comercial
registrada de Tretolite ) .

X1.4.-Resultados y discusiones.
X1.4.1.-Exactitud:
X1.4.1.1 La exactitud o sesgo es definido como la
proximidad del valor medido a el valor verdadero.
Ya que no hay ningún método disponible absoluto
para determinar este valor verdadero para esas
muestras , algún otro medio debe ser usado. Dos
opciones fueron consideradas:
(1) Seleccionar un laboratorio y un método
como el sistema de referencia y definir

produce resultados acerca de 0.esos resultados como los valores verdaderos.2. La tabla X1. esto fue decidido que los datos obtenidos por el método de prueba D 95 en un laboratorio podrían ser el valor verdadero. Prueba de los valores atípicos -. o (2) Los picos de muestras con conocidas cantidades de agua . Sedimento básico y agua se midió en 21 muestras de petroleo crudo por duplicado por el método de ensayo de destilación (método de ensayo D 1796). Procedimientos para rechazar los valores atípicos se recomienda en ASTM RRD-2 1007.5 muestras esas diferencias para cada método . Los respectivos sesgos tienen 0. mientras que la dstilacion es maso menos la misma.Desde que el Método de prueba D 96 define el método base como una combinación de el método de prueba D 95 y D 473.06% mas bajo que la destilación.04 en X1.-Precision : X1. La tabla X1.Sin embargo . el método de prueba de destilación (método D 95) aparece menos sesgada que la centrifuga.6.2. Este tratamiento de datos sugiere que el método de la centrifuga . lugar de 0.1.4.07 para el método de destilación. esto no es posible para recomendar la inclusión de un factor de corrección en los métodos. línea.4. los datos fueron analizados siguiendo los ASTM .3.3 muestra el valor esperado comparado para cada muestra promedio usando este criterio. X1.2. La diferencia entre los dos métodos es ahora 0. En este caso la diferencia medida entre los no picos de muestra y los picos de muestra se comparan a el actual agregado de agua seria indicativo de la tendencia(sesgo). Ambos enfoques fueron investigados en este estudio .ientos publicados como un informe de investigación RR D-2 1007. X1.4.” Manual sobre la determinación de los datos de precisión X1. La diferencia medida entre la muestra original y la no original pueden ser comparadas a el agua agregada conocida para determinar el sesgo ( exactitud ).1.1.. Puede observarse que ambos métodos tienen un sesgo bajo . Los datos en bruto se presentan en la tabla X1.13 para la centrifuga y 0..4. Esto debería señalarse que el sesgo es mayor con ambos métodos en mayor contenido de agua . X1.4.2.-Siete laboratorios participaron en la Round robin ( Algoritmos de planificación de procesos más simples).En esta tendencia el sesgo de la centrifuga ha mejorado ligeramente .sobre el promedio.2.A una estimación mas fiable de sesgo pueden ser obtenidos si la consideración es dar únicamente a esas muestras para que el agua fuese agregada. “Manual sobre la determinación de los datos de precisión para los métodos de ASTM sobre productos derivados del petróleo”(1973) . Desde que el sesgo no es el mismo en cada laboratorio ( tabla X1.4.4).-Para estimar la precisión de estas pruebas .06.3.

Una ecuación de la forma: S=A. la precisión se calculó con y sin resultados de laboratorio 2.4.3.x. Como solución de compromiso.3.-Repetibilidad y reproducibilidad fueron obtenidos por la curva adecuada de la precisión apropiada de los resultados en cada muestra versus los valores promedios de cada muestra.X1.Las pruebas estadísticas mostraron que los datos del laboratorio 5 no pertenecieron a la misma población como los otros datos.1. Fueron encontrados para el mejor ajuste de datos. se supo que los resultados de laboratorio 2 estaban más cerca de los niveles reales de agua añadida a las muestras.4. un dilema sobre si o no a rechazar los datos de laboratorio 2.La siguiente tabla muestra los valores extremos rechazados y los valores sustituidos : X1..2 .para los métodos de ASTM sobre productos del petróleo y lubricantes”. El valor de las constantes A y b fueron calculados por análisis de regresiones de la ecuación logarítmica lineal: Log (S)= logA /log(1-e-b. Los datos del laboratorio 2 fueron también sospechosos y no parecen pertenecer a la misma población como los otros datos.. la tabla siguiente se muestran los valores atípicos excluidos y los valores sustituidos cuando los resultados de laboratorio 2 son mantenidos: X1.X1.4. Sin embargo.2.1.(a-e-bx’)…….1 S= precisión X’= muestras promedio A y b = son constantes..x´)………….4. fueron seguidos.4. X1..-Calculos de la repitibilidad y reproducibilidad: X1.4. existe por lo tanto.-Metodo de la centrifuga.Los datos del laboratorio 5 fueron rechazados de plano porque el incorrecto tamaño de los tubos de la centrifuga fueron usados .-Metodo de destilación.

La desviación estándar para reproducibilidad fue calculada de la varianza de los valores promedios de cada par.-La desviación estándar para repetibilidad para cada muestra fue calculada de pares (pares de repetición) las varianzas se combinaron para todos los laboratorios. los siguientes valores para las constantes en la ecuación 1 fueron obtenidos Metodo de destilación Metodo de la centrifuga . Esta varianza es igual a la suma de dos varianzas .4.4. la varianza θ L 2 debido a las diferencias entre los laboratorios y la varianza debido al error de repitibilidad θL 2 dividido por el número de replicas.X1.2. Usando los datos calculados anteriormente para cada muestra .