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CRUDO

San ardo
Ligero de Arabia
Alaska
Minas
Fosterton
Nigeria
Para remover toda el agua o adicionar una
conocida cantidad de agua por encima del crudo,
21 muestras fueron preparadas para las pruebas.
Cada petrleo crudo fue representado en tres
niveles de concentracin de agua. El rango de la
entera concentracin estudiada fue de 0 a 1.1%
de agua. Esos valores esperados fueron usados
para determinar la exactitud de el procedimiento
de la prueba
X1.3.2.- Preparacin de muestras:
X1.3.2.1.- El petrleo crudo fue recibido de los
proveedores en barriles. Despus de mezclarlos
por giraduras y volteaduras, 2-5 galones de
muestra y uno de 250 ml de muestra fueron
llevados de cada barril. El crudo de Minas tuvo
que ser calentado a 150F con un barril
calentador (de hornilla) antes que las muestras se
puedan extraer . El 250 ml de la muestra de cada
crudo , tal como se recibi , fueron usadas para
establecer el caso base en agua contenido. Cada
mustra fue analizada por el Mtodo de Prueba
D95 a determinado contenido de agua. Esos
puntos iniciales fueron mostrados en la tabla
X1.1.
X1.3.2.2.- Para obtener agua libre las muestras
de petrleo crudo , 1-5 galones de muestra de
cada dos crudos fue separado por destilacin al
rango de temperatura inicial a 300F a
temperatura de vapor. Esta destilacin fue echa
usando unos 15 platos tericos de columna en 1:1
de relacin de reflujo.
X1.3.2.3.-Las muestras Spiking para una
conocida concentracin de agua fue echa usando
agua de mar sinttica (como describe en el
Mtodo De Prueba D665). El mezclado y
homogenizado fue echo con una mezcladora
esttica . La lista completa de muestras con sus
esperados contenidos de agua es mostrada en la
tabla X1.2.
X1.3.2.4.Las muestras para cada cooperador se
embotell para que la muestra entera tuviera que
ser utilizada para una prueba determinada. De
esta manera ,algunos efectos debido a la
sedimentacin o estratificacin de agua fue
eliminada.
X1.3.2.5.-Las muestras se codificaron para
enmascarar la presencia de duplicados y una
tabla de nmeros aleatorios dict la orden de
ejecucin de pruebas.
X1.3.2.6.-La participacin de los laboratorios
fueron:
Chevron Research Co.
Exxon Research and Engineering Co.
Mobil Research and Development Corp.
Texaco, Inc.
Shell
Charles Martin, Inc.
Gulf Research and Development Co.

X1.3.3.- Modificaciones de prueba.El mtodo base estudiado fue modificado


ligeramente con un esfuerzo para mejorar el
rendimiento o comportamiento. Las
modificaciones fueron como sigue:
X1.3.3.1.-Metodo de Prueba D 95
El tamao de la muestra fue estandarizada en
200g y el volumen del solvente fue incrementado
para mantener la relacin original
solvente/muestra .
X1.3.3.2.-Metodo de Prueba D 1796
Una centrifuga calentada (tuvo lugar cerca de
140F) y el uso de un demulsificante fue
obligatorio. Ocho pulgadas de tubos de centrifuga
fueron tambin especificadas. Tolueno saturado
con agua en 60C (140F) fue el nico disolvente
admisible. El demulsificador usado fue un material
Tret-O-Lite ,F65(Es una marca comercial
registrada de Tretolite ) .

X1.4.-Resultados y discusiones.
X1.4.1.-Exactitud:
X1.4.1.1 La exactitud o sesgo es definido como la
proximidad del valor medido a el valor verdadero.
Ya que no hay ningn mtodo disponible absoluto
para determinar este valor verdadero para esas
muestras , algn otro medio debe ser usado. Dos
opciones fueron consideradas:
(1) Seleccionar un laboratorio y un mtodo
como el sistema de referencia y definir

esos resultados como los valores


verdaderos, o
(2) Los picos de muestras con conocidas
cantidades de agua . La diferencia
medida entre la muestra original y la no
original pueden ser comparadas a el
agua agregada conocida para determinar
el sesgo ( exactitud ). Ambos enfoques
fueron investigados en este estudio .
X1.4.1.2.- Desde que el Mtodo de prueba D 96
define el mtodo base como una combinacin de
el mtodo de prueba D 95 y D 473, esto fue
decidido que los datos obtenidos por el mtodo
de prueba D 95 en un laboratorio podran ser el
valor verdadero. La tabla X1.3 muestra el valor
esperado comparado para cada muestra
promedio usando este criterio. Puede observarse
que ambos mtodos tienen un sesgo bajo .Sin
embargo , el mtodo de prueba de destilacin
(mtodo D 95) aparece menos sesgada que la
centrifuga. Desde que el sesgo no es el mismo en
cada laboratorio ( tabla X1.4), esto no es posible
para recomendar la inclusin de un factor de
correccin en los mtodos. Este tratamiento de
datos sugiere que el mtodo de la centrifuga
,sobre el promedio, produce resultados acerca de
0.06% mas bajo que la destilacin.
Los respectivos sesgos tienen 0.13 para la
centrifuga y 0.07 para el mtodo de destilacin.

lugar de 0.06. Esto debera sealarse que el sesgo


es mayor con ambos mtodos en mayor
contenido de agua .

X1.4.1.3.- A una estimacin mas fiable de sesgo


pueden ser obtenidos si la consideracin es dar
nicamente a esas muestras para que el agua
fuese agregada. En este caso la diferencia medida
entre los no picos de muestra y los picos de
muestra se comparan a el actual agregado de
agua seria indicativo de la tendencia(sesgo). La
tabla X1.5 muestras esas diferencias para cada
mtodo .En esta tendencia el sesgo de la
centrifuga ha mejorado ligeramente , mientras
que la dstilacion es maso menos la misma. La
diferencia entre los dos mtodos es ahora 0.04 en

X1.4.2.2.-Siete laboratorios participaron en la


Round robin ( Algoritmos de planificacin de
procesos ms simples). Sedimento bsico y agua
se midi en 21 muestras de petroleo crudo por
duplicado por el mtodo de ensayo de destilacin
(mtodo de ensayo D 1796). Los datos en bruto
se presentan en la tabla X1.6.
X1.4.3. Prueba de los valores atpicos -.
Procedimientos para rechazar los valores atpicos
se recomienda en ASTM RRD-2 1007, Manual
sobre la determinacin de los datos de precisin

X1.4.2.-Precision :
X1.4.2.1.-Para estimar la precisin de estas
pruebas , los datos fueron analizados siguiendo
los ASTM , lnea,ientos publicados como un
informe de investigacin RR D-2 1007, Manual
sobre la determinacin de los datos de precisin
para los mtodos de ASTM sobre productos
derivados del petrleo(1973)

para los mtodos de ASTM sobre productos del


petrleo y lubricantes, fueron seguidos.
X1.4.3.1.-Metodo de destilacin.- La siguiente
tabla muestra los valores extremos rechazados y
los valores sustituidos :

X1.4.3.2.-Metodo de la centrifuga.- Los datos del


laboratorio 5 fueron rechazados de plano porque
el incorrecto tamao de los tubos de la centrifuga
fueron
usados
.Las
pruebas
estadsticas
mostraron que los datos del laboratorio 5 no
pertenecieron a la misma poblacin como los
otros datos.
Los datos del laboratorio 2 fueron tambin
sospechosos y no parecen pertenecer a la misma
poblacin como los otros datos. Sin embargo, se
supo que los resultados de laboratorio 2 estaban
ms cerca de los niveles reales de agua aadida a
las muestras. existe por lo tanto, un dilema sobre
si o no a rechazar los datos de laboratorio 2.
Como solucin de compromiso, la precisin se
calcul con y sin resultados de laboratorio 2. la
tabla siguiente se muestran los valores atpicos
excluidos y los valores sustituidos cuando los
resultados de laboratorio 2 son mantenidos:

X1.4.4.-Calculos
de
la
repitibilidad
y
reproducibilidad:
X1.4.4.1.-Repetibilidad y reproducibilidad fueron
obtenidos por la curva adecuada de la precisin
apropiada de los resultados en cada muestra
versus los valores promedios de cada muestra.
Una ecuacin de la forma:
S=A.x.(a-e-bx)..X1.1
S= precisin
X= muestras promedio
A y b = son constantes.
Fueron encontrados para el mejor ajuste de datos.
El valor de las constantes A y b fueron calculados
por anlisis de regresiones de la ecuacin
logartmica lineal:
Log (S)= logA /log(1-e-b.x)..X1.2

X1.4.4.2.-La desviacin estndar para


repetibilidad para cada muestra fue
calculada de pares (pares de repeticin)
las varianzas se combinaron para todos
los laboratorios. La desviacin estndar
para reproducibilidad fue calculada de la
varianza de los valores promedios de
cada par. Esta varianza es igual a la
suma de dos varianzas , la varianza L 2
debido a las diferencias entre los
laboratorios y la varianza debido al error
de repitibilidad
L 2 dividido por el nmero de replicas.

Usando
los
datos
calculados
anteriormente para cada muestra , los
siguientes valores para las constantes
en la ecuacin 1 fueron obtenidos

Metodo de destilacin

Metodo de la centrifuga