PROFESOR: Ignacio Moreno Villoslada, Diciembre 2015

EJERCICIOS DE REACCIONES
Dibuje en un solo gráfico los perfiles energéticos para todas las posibles reacciones que se podrían producir
en el siguiente sistema inicial:
O

+ CN

H
CH3

Dibuje en un solo gráfico los perfiles energéticos para todas las posibles reacciones que se podrían producir
en el siguiente sistema inicial:
H

Br
H

CH3

+

OH

El bromoetano se utiliza como fumigante para eliminar termitas, porque etila los sustituyentes -NH 2 y -SH de
algunas enzimas por sustitución nucleófila. Indique el mecanismo.

Enzima

NH2

BrCH2CH3

Enzima

SH

BrCH2CH3

El gas mostaza fue el responsable de más de 400.000 muertes en la I Guerra Mundial. Se adiciona a proteínas
que contienen grupos -NH2 sufriendo previamente una sustitución nucleófila interna según el siguiente
esquema:
Cl

S

Cl

SN2
interna

Cl

+
S

Prot NH2

Cl

S

NH

Prot

Muéstrese el mecanismo de ambos pasos de reacción justificando por qué se producen.
Indique el mecanismo de reacción y el o los productos más probables para la reacción de sustitución
nucleófila mediante un mecanismo SN2 y mediante un mecanismo SN1 (6 puntos). Dibuje el perfil energético
de ambas reacciones (2 puntos). Indique la configuración absoluta de los carbonos asimétricos de las posible
moléculas resultantes, indicando cómo lo hace (4 puntos).
Br

H

O- Na+
O- Na+

S N1

SN2

y qué estereosiómeros no se formarán probablemente? O O H OH O H3C H B H2O / H+ H3 C H HO C . y discuta la probabilidad relativa de que se produzcan (4 puntos). para las siguientes reacciones (Py = piridina. CH2Cl H O Muestre los productos posibles cuando las dos moléculas mostradas reaccionan (4 puntos). la reacción S N1 suele producir una mezcla de dos compuestos. O- O H H Escriba los productos de reacción indicando el mecanismo. vuelve más nucleófila a la amina): Py (CH3CH2) NH 2 OEt O a) CH3CH2MgBr OEt O b) Indique los mecanismos por los cuales transcurren las siguientes acetilaciones del mentol: O Cl HO O O O Muestre los mecanismos involucrados en el siguiente esquema de reacción. ¿Ocurre en el siguiente ejemplo? ¿Por qué? Muestre el mecanismo (8 puntos). H Cl Muestre los productos posibles cuando las dos moléculas mostradas reaccionan mediante un mecanismo S N1 (4 puntos).Si se parte de una molécula quiral. ¿Qué estereosiómeros de la molécula C se formarán probablemente. y discuta la probabilidad relativa de que se produzcan (4 puntos).

OH H O O OH OH OH O Se puede formar un oxirano por SN2 interna. ¿Discuta la quiralidad de las moléculas B y C? O Cl H B SN2 H2 / Pd/C C A En la síntesis de esteroides y moléculas afines. ¿Cuál de las dos moléculas siguientes será el producto de la reacción? O H H3C Br HO CH3 H H CH3 NaOH EtOH H CH3 O H H3C CH3 H Muestre los productos posibles cuando las dos moléculas mostradas reaccionan mediante un mecanismo E2 (4 puntos). se produce una electrociclación (ciclación producida por movimiento de electrones en la que algunos electrones de la nube  caen en el espacio entre dos átomos.Muestre los mecanismos involucrados en el siguiente esquema de reacción. Muestre el movimiento de los electrones en el siguiente esquema. Justifique los 4 enlaces que está formando cada carbono. utilizando etóxido sódico en etanol: Br b) a) Br c) Br CH3 . Para las siguientes parejas de moléculas. OCl H Escriba los productos de -eliminación de HBr de las siguientes moléculas. y discuta la probabilidad relativa de que se produzcan (4 puntos). formando un enlace . indique cuál está más oxidada. como el colesterol.

H H O.NA+ H Br Discuta si los siguientes compuestos darían reacción de eliminación E2 o de sustitución nucleófila S N2 con los reactivos que se indican. Dibuje el perfil energético de la reacción (2 puntos). se puede producir eliminación E2 considerando otro protón en la posición  del grupo saliente.Indique el mecanismo de reacción y el producto más probable para la reacción de adición al siguiente oxirano (4 puntos). O CH2O H CH3 H3C Dibuje el mecanismo de reacción y el o los productos finales que se obtendrían en las siguientes reacciones suponiendo que transcurran por los mecanismos indicados. Dibuje el mecanismo de reacción: a) H3C Br H3C H3C H Ph H3C H H EtONa DMF Br EtONa EtOH b) Se puede producir una reacción de -eliminación E2 en la siguiente molécula desde la conformación dibujada. Dibuje los correspondientes diagramas energéticos: Cl O. Además.Na+ Br H E1 Indique el mecanismo de reacción y el o los productos más probables para la reacción de eliminación mediante un mecanismo E2 (4 puntos). Dibuje la conformación de la .Na+ HO E2 H O. Indique el mecanismo de reacción y el producto resultante (2 puntos). Es la molécula resultante un producto quiral (2 puntos)? Señale sus carbonos asimétricos (2 puntos).

Utilice conformaciones tipo silla. ¿Cuál de los dos reacciones es más probable? (2 puntos). Los productos resultantes son alquenos. y muestre el mecanismo y el producto final (2 puntos). ¿Por qué no se dio una sustitución nucleófila en vez de una eliminación? CH3 Br H H Ph H - O . Indique el mecanismo de la reacción en ambos casos (4 puntos). H3C H Br H CH3 OH- CH3 H Distinga las diferentes formas de evolucionar de los siguientes sistemas una vez que el nucleófilo ataca al grupo carbonilo de la víctima: O MgBr O MgBr Cl O CH2H O Justifique explicando el mecanismo por qué el producto de eliminación de HBr del siguiente compuesto es el producto 2 y no el 3. Indique cuál tiene configuración cis y cual trans.molécula que permite esta reacción. CH3 Br 1 CH3 KOH KOH 2 CH3 3 La siguiente reacción E2 puede llevarse a cabo eliminando cualquiera de los hidrógenos marcados.

¿Qué otros productos se podrían obtener? Discuta cuál podría ser el rol del mentilo en esta síntesis.La siguiente es una reacción biológica que contiene una -eliminación a la vez que una adición-eliminación similar a una SN2. Explíquelas indicando cuáles son los grupos salientes. pTsOH O O O O OH MENTILO O O O O HO O MENTILO O + O . Explíquela. Falta una carga positiva. La siguiente es una reacción biológica que se puede iniciar por protonación del grupo difosfato. Localícela. Muestre el mecanismo de transacetalación y discuta la regioquímica de la siguiente reacción. Observe que la reacción es precisamente activada por la protonación que da lugar a la carga positiva que no está marcada. O OH HO O HO OH MENTILO O OH H3CO OCH3 ACETONA. dibujando las moléculas en perspectiva y mostrando la nube  en cada paso de reacción.

comparándolos.La siguiente es una reacción biológica que se puede iniciar por protonación del grupo difosfato. Explique las diferencias energéticas entre ellos. Explíquela mostrando el mecanismo en perspectiva. Explique el mecanismo implicado en la formación de este producto. dibujando las moléculas en perspectiva y mostrando la nube  en cada paso de reacción. . Una reacción secundaria podría resultar en el producto final indicado más abajo. Explíquela. La siguiente es una reacción biológica. Dibuje en el mismo los diagramas energéticos para ambas reacciones. Producto alternativo de la reacción.

mostrando los mecanismos que involucran la formación de un enolato. ya que en este dibujo hay errores (¿puede localizarlos?). Dibuje el mecanismo paso a paso. Analice la siguiente reacción mostrando las moléculas en perspectiva y dibujando las flechas correctamente. . Explique estas dos reacciones aldólicas (no se produce condensación) que tienen lugar en medios biológicos.El NADPH es un generador de hidruros como agentes nucleófilos (y reductores). ¿Por qué se obtiene una molécula enantioméricamente pura? La siguiente reacción es un paso intermedio en la formación a nivel biológico del aminoácido alanina.

con un mecanismo de sustitución bimolecular. Explíquela. Muestre los mecanismos de reacción: .Explique esta curiosa reacción implicada en la biosíntesis de ácidos grasos insaturados: Otra curiosa reacción biológica catalizada por una enzima.

sin la necesidad de una enzima. La reacción transcurre mediante un mecanismo SN1 acompañado de movimiento interno de electrones. Explique la siguiente ruta de síntesis: .La siguiente reacción está implicada en la biosíntesis de morfina. Ocurre espontáneamente. Dibuje detalladamente el mecanismo y el perfil energético. una vez que el alcohol no fenólico se convierte enzimáticamente en un éster.