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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

FACULTAD DE INGENIERA
E.A.P.I.G.

ASIGNATURA

:
FISICOQUMICA.

DOCENTE

:
Ing. HUGO MOSQUEIRA ESTRAVER.

TEMA

:
ENERGA LIBRE DE GIBBS, EQUILIBRIO QUMICO,
TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA.

ALUMNOS

:
JULCA CASAS, OSCAR MICAEL.
MACHUCA CABRERA, PEDRO MOISES.
MARIN ROJAS, SENDDY TATHIANA.
SILVA SNCHEZ. BRAYEAN PAUL.
SOBERN ESPINOZA ROBERT.

CICLO

:
III.
Cajamarca, Mayo del 2012

ENERGIA LIBRE DE GIBBS


El trabajo mximo que un proceso puede proporcionar, no es necesariamente igual a la
cantidad de energa disponible para realizar un trabajo til, aunque el trabajo se efecte
reversiblemente. De la cantidad total de trabajo disponible, una parte se emplea en realizar
uno de presin-volumen, bien sea debido a una contraccin o a una expansin del sistema
durante el proceso. Cuando este tiene lugar reversiblemente a presin y temperatura
constante y comprenden un cambio de volumen desde V1 a V2, el trabajo realizado contra
P(V1 V2 ) PV

la atmosfera es

y como se efecta a expensas del mximo proporcionado

por el proceso, la cantidad neta de energa disponible, para efectuar otro trabajo distinto al
de variacin de volumen contra la presin atmosfrica de confinamiento, debe ser
m PV

Energa neta disponible en T y P


Para obtener con mayor precisin el mximo de energa disponible en un proceso,
definimos otra funcin d estado F denominada ENERGIA LIBRE DE GIBBS, mediante la
relacin.

F H TS
El cambio de F entre dos estados del sistema ser por lo tanto
F F2 F1

( H 2 T2 S2 ) ( H1 T1S1 )
( H 2 H1 ) (T2 S2 T1 S1 )

H (T2 S2 T1S1 )

Y cuando la temperatura es constante

F H T S

Otro camino diferente de definir F, es mediante la relacin

F A PV

Donde A es en la energa libre de Helmholtz, y P y V son la presin y el volumen del


F
sistema. De la ecuacin anterior se deduce que
vale
F A PV
2 2 PV
1 1

Que, a presin constante se transforma en

F A PV
Las equivalencias de las dos definiciones se demuestran, obteniendo:
F (A PV
2 2 P1 V1 ) (T2 S 2 T1 S1 )
H (T2 S 2 T1 S1 )

El significado fsico de
a T y P constantes se obtiene as: A temperatura constante T
qr
H E PV
S=
. De nuevo, cuando la presin es tambin constante,
. Al colocar
estas cantidades en la ecuacin (20) resulta:
F E PV qr
( qr E PV )
qr E wm , y,

Pero, segn la primera ley de termodinmica


F ( wm PV )

por esa razn

representa el mximo de energa neta disponible para realizar un trabajo til, es decir,
la energa neta disponible bajo las condiciones especificas, que resulta al decrecer el
contenido de energa libre del sistema, cuando este pasa de un estado inicial a otro final.
Es costumbre designar a la energa libre de Gibbs, simplemente como a la energa libre, y
en lo sucesivo seguiremos con esta convencin, sealando si trata de la de Helmholtz o
Gibbs, cuando por razones de claridad sea necesario.
Anlogamente, que H, F se expresa muy adecuadamente en funcin de T y P como
variables independientes. Si lo hacemos as resulta:
dF (

F
F
) P dT ( )T dP
T
P

dF dH TdS SdT

Pero,

TdS dE PdV .

Adems, de

H E PV

obtenemos

dH dE PdV VdP.

dF dE PdV VdP dE PdV SdT


SdT VdP

F
)P S
T
F
( )T V
P
(

y
Otra expresin de dependencia entre F y T, se obtiene al diferenciar F/T con relacin a T, si
P es constante:

( F / T )

Pero,

F TS H

. Por lo tanto

F
F
T P
T2

( F TS )
T2

( F / T )

H
T2

EN LAS REACCIONES
F Fp Fr ,

Fp

En una reaccin cualquiera


donde
es la suma total de las energas libres
Fr
de todos los productos y
es la correspondiente a los reactivos, el valor de la energa libre
de cada especie, resulta que a una temperatura cualquiera T
F ( H P TS P ) ( H r TS r )
( H P H r ) T ( S p Sr )

H T S
H S
Donde
y
son respectivamente la variacin de la entalpia y entropa de la reaccin.
En general se expresa la variacin de energa libre como funcin de T y P es decir:

(F )
T

d (F )

( F
)
dT
P

dP
T

La primera de estas derivadas puede obtenerse as:

( F )
T

(H
)

( S )
T

S
P

C p ,

Pero la primera derivada del lado derecho es


consecuencia.

(F )
T

C p
P

T C p
T

C p / T .

y la segunda vale

en

F ,
A su vez, la segunda derivada, se obtiene de la definicin de

( F )
P

FP Fr

P T P

as:

(FP / P )T VP

Sin embargo, mediante las ecuaciones


(Fr / P)T Vr .
En consecuencia:

(F )
P

anteriores,

resulta

V p Vr
T

Donde
resulta:

es el cambio de volumen en la reaccin. Al reemplazar en ecuaciones anteriores

d F SdT VdP

Otra relacin ms conveniente para la dependencia entre F y T, se obtiene al diferenciar


F / T
respecto a la temperatura, manteniendo constante la presin
(F / T )

T (F ) / T P F

Pero:

(F )
T

Por lo tanto

F H
P

T2

(F / T )

F H F
T2

H
T2

PROPIEDADES Y SIGNIFICADO DE

El cambio de energa libre en un proceso cualquiera, como es una funcin de los estados
inicial y final del sistema nicamente, es una cantidad definida a una temperatura y presin
cualquiera dadas, y varia con el cambio de estas dos variables. Como en el caso del
contenido de calor y la energa a los valores absolutos de las energas libres de las
sustancias se desconocen, y de aqu que tratemos nicamente con diferencias. Los cambios
de energa libre de un proceso se expresan en ecuaciones anlogas a las termoqumicas y de
manera anloga se suman y restan. As, por ejemplo, las variaciones dadas a continuacin
son
SO2 ( g ) Cl2 ( g ) SO2Cl2 ( g )

F298 K 2270cal

S (rmb.) O2 ( g ) Cl2 ( g ) SO2Cl2 ( g )

F298 K 74, 060cal

Cuando se resta las ecuaciones:


S (rmb.) O2 ( g ) SO2 ( g )

F298 K 71, 790cal

En consecuencia la formacin del dixido de azufre a partir del azufre rmbico y del
oxigeno gaseoso procede con un decrecimiento de energa libre de 71,790 caloras es decir,
( S O2 )
SO2
el contenido de energa libre del
es mayor que el del
en esta ltima cantidad.
El signo del cambio de energa libre de un proceso es muy importante. Cuando la tendencia
impulsora de una reaccin va de izquierda a derecha se emite energa en la reaccin, y el
F
signo de
es negativo. Un signo menos denota, por esa razn que la reaccin procede
espontneamente. Cuando la tendencia es de derecha a izquierda, sin embargo, un trabajo
F
neto equivalente a
tiene que ser absorbido a fin de que la reaccin proceda en la
F
direccin indicada y entonces
es positivo. Este signo significa que la reaccin en la
direccin dada no es espontanea. Finalmente, cuando el sistema esta en equilibrio no hay
ninguna tendencia en cualquiera de las direcciones anteriores; no puede realizarse por el
F
sistema ningn trabajo, y de aqu
es igual a cero. Estas tres condiciones posibles del
cambio de energa libre en un proceso a presin y temperatura constantes se resumen as:

A B C D

A B C D

A B C D

F 0

(Espontneo)
(No espontneo)

(Equilibrio)
Las flechas indican las direcciones que tienen las reacciones a seguir de una manera
espontanea para el signo dado del cambio de energa libre.
Un signo negativo no indica forzosamente que se verificara un proceso, sino simplemente
que el mismo puede tener lugar en condiciones apropiadas. As, el oxigeno e hidrogeno
F
coexisten indefinidamente a la temperatura ambiente sin combinacin, aunque
de la
reaccin a 25 C sea -56,690 caloras por mol de agua. Cuando un catalizador como el
asbesto platinizado se introduce, la reaccin procede con violencia explosiva. Incluso con
un catalizador resultara imposible que la reaccin se verificase si potencialmente no
existiera posibilidad de realizacin. Es el signo del cambio de energa libre el que nos dice
cun grande es tal potencialidad.
El significado fsico de las ecuaciones se ilustra con un ejemplo. Consideramos la reaccin:
Zn( s ) CuSO4 ( solucin ) ZnSO4 (solucin ) Cu (s )

Cuando esta tiene su lugar en vaso abierto por adicin de zinc, a una solucin de sulfato de
H .
cobre, se obtiene un calor de reaccin,
Si por otra parte, la misma reaccin se lleva a
cabo reversiblemente permitiendo que el proceso proceda en una celda electroqumica y
obligando que el voltaje establecido realice un trabajo contra otro infinitesimalmente menor
que el de la celda, entonces en lugar de todo el calor se obtendr un trabajo equivalente a
F
. La diferencia entre el trabajo as obtenido y la cantidad de calor que debiera haberse
liberado de llevarse a cabo la reaccin en forma totalmente irreversible como en un vaso
T S
abierto, esta dada por la ecuacin de Gibbs-Helmholtz y es igual tanto a
o
T (F ) / T P .

T S T (F ) / T P .
El trmino
representa el intercambio de calor entre el sistema y
sus alrededores cuando el proceso se conduce isotrmica y reversiblemente
T S T

Y de aqu:

qr
qr
T

H F qr

Cuando

F qr
es mayor que
,
es positivo y la energa es absorbida como calor de los

alrededores. Finalmente, en el caso especial que

sea igual a

, el calor no es

absorbido ni desprendido por el sistema, no hay variacin de entropa.

EQUILIBRIO QUMICO

Introduccin:
En una reaccin qumica, cuando los reactivos se mezclan en un recipiente de
reaccin (y con calefaccin, si es necesario), la totalidad de los reactivos no se convierten
en los productos. Despus de un tiempo (que puede ser inferior a millonsimas de un
segundo o mayor que la edad del universo), las reacciones opuestas, pueden alcanzar
iguales velocidades de reaccin, creando un equilibrio dinmico en el que la relacin entre
los reactivos y productos ser fija. Esto se llama equilibrio qumico.
El concepto de equilibrio qumico fue desarrollado despus de que Berthollet (1803)
encontrase que algunas reacciones qumicas son reversibles. Para que una reaccin, tal
como:

Pueda estar en equilibrio, las velocidades de reaccin directa e inversa tienen que
ser iguales. En esta ecuacin qumica, con flechas apuntando en ambas direcciones para
indicar el equilibrio, A y B son las especies qumicas que reaccionan S y T son las especies
productos, y , , y son los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y los
productos. La posicin de equilibrio de la reaccin se dice que est muy desplazada a la
derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda si
solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos.
Concepto de un equilibrio qumico.
En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las actividades
qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio
neto en el tiempo. Normalmente, este sera el estado que se produce cuando una reaccin
qumica evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa. La
velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero, pero, si
ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los
reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico.
Expresin general para la constante kc.
El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:
a A + b B= c C + d D
La constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el
equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos,
dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a
sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para cada temperatura.
EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO.
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso
qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. La influencia

de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le
Chatelier,que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los
factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema
evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variacin.

Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la


temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el sentido en
el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endotrmica.

Efecto de la presin: si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor


nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y
viceversa.

Efecto de las concentraciones:un aumento de la concentracin de uno de los


reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la
inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la
concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin
de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.

El Principio de Le Chtelier (1884). Es un til principio que da una idea cualitativa de la


respuesta de un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reaccin. Si un
equilibrio dinmico es perturbado por cambiar las condiciones, la posicin de equilibrio se
traslada para contrarrestar el cambio. Por ejemplo, al aadir ms S desde el exterior, se
producir un exceso de productos, y el sistema tratar de contrarrestar este cambio
aumentando la reaccin inversa y empujando el punto de equilibrio hacia atrs (aunque la
constante de equilibrio continuar siendo la misma).
Si se agrega un cido mineral a la mezcla de cido actico, el aumento de la
concentracin del ion hidronio, la disociacin debe disminuir a medida que la reaccin se
desplaza hacia a la izquierda, de conformidad con este principio. Esto tambin se puede
deducir de la expresin de la constante de equilibrio para la reaccin:

Si {H3O+} aumenta {CH3CO2H} debe aumentar y {CH3CO2} debe disminuir.


El H2O se queda fuera ya que es un lquido puro y su concentracin no est definida.
Una versin cuantitativa viene dada por el cociente de reaccin.
J.W. Gibbs sugiri en 1873 que el equilibrio se alcanza cuando la energa de Gibbs
del sistema est en su valor mnimo (suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a presin
constante). Lo que esto significa es que la derivada de la energa de Gibbs con respecto a la
coordenada de reaccin (una medida de la extensin en que se ha producido la reaccin,
que van desde cero para todos los reactivos a un mximo para todos los productos) se
desvanece, sealando un punto estacionario. Esta derivada se suele llamar, por ciertas
razones tcnicas, el cambio de energa de Gibbs.5 Este criterio es a la vez necesario y
suficiente. Si una mezcla no est en equilibrio, la liberacin de la energa de Gibbs en
exceso (o la energa de Helmholtz en las reacciones a volumen constante) es el "motor" que
cambia la composicin de la mezcla hasta que se alcanza el equilibrio. La constante de
equilibrio se puede relacionar con el cambio de la energa libre de Gibbs estndar de la
energa para la reaccin por medio de la ecuacin:

Dnde: R es la constante universal de los gases y T la temperatura.


Cuando los reactivos estn disueltos en un medio de de alta fuerza inica el cociente
de los coeficientes de actividad se puede tomar como una constante. En este caso, el
cociente de concentraciones es, Kc:

Donde [A] es la concentracin de A, etc., es independiente de la concentracin


analtica de los reactivos. Por esta razn, las constantes de equilibrio para las soluciones
suelen determinarse en medios de fuerza inica de alta. K_C vara con la fuerza inica,
temperatura y presin (o volumen). Asimismo K_p para los gases depende de la presin
parcial. Estas constantes son ms fciles de medir y se encuentran en cursos de qumica
superior.
Las Constantes Kc y Kp
Para proceder a relacionar la Kc y la Kp debemos relacionar previamente las
concentraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales. Segn la ecuacin
general de los gases perfectos, la presin parcial de un gas en la mezcla bale:
Pi = (ni R T) / V = Ci R T
Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones parciales de
cada especie, se calcula la dependencia entre ambas concentraciones, simplemente llevando
estos resultados a la constante Kc. De esta manera llegamos a la expresin:
Kp = Kc (R T )An
Donde la An es la suma de los moles estequiomtricos de todos los productos en
estado gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos tambin gaseosos.
Guldberg y Waage (1865), basndose en las ideas de Berthollet, propusieron la ley
de accin de masas:

donde A, B, S y T son masas activas y k+ y k son las constantes de velocidad. Cuando las
velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales:

y la relacin entre las constantes de velocidad es tambin una constante, conocida ahora
como constante de equilibrio.

Por convenio, los productos constituyen el numerador. Sin embargo, la ley de accin
de masas es vlida slo para reacciones que transcurren en una etapa que proceden a travs
de un estado de transicin nico y no es vlido, en general, porque las ecuaciones de
velocidad siguen, por lo general, la estequiometra de la reaccin como Guldberg y Waage
propusieron (vase, por ejemplo, la sustitucin nucleoflica aliftica por SN1 o la reaccin
del hidrgeno y del bromo para formar bromuro de hidrgeno). La igualdad de las
velocidades de la reaccin directa y de la inversa, es una condicin necesaria para el
equilibrio qumico, aunque no es suficiente para explicar por qu se produce el equilibrio. A
pesar del fracaso de esta derivacin, la constante de equilibrio para una reaccin es de
hecho una constante, independiente de las actividades de las distintas especies
involucradas, aunque no depende de la temperatura como se aprecia por la ecuacin de
van'tHoff. La adicin de un catalizador afecta de la misma forma tanto a la reaccin directa
como a la reaccin inversa y no tendr un efecto sobre la constante de equilibrio. El
catalizador acelera la velocidad de ambas reacciones con lo que aumenta la velocidad a la
que se alcanza el equilibrio.34
Aunque las concentraciones de equilibrio macroscpico son constantes en el tiempo
las reacciones se producen en el nivel molecular. Por ejemplo, en el caso de cido actico
disuelto en el agua y la formacin de acetato e iones hidronio,un protn puede saltar de una
molcula de cido actico a una molcula de agua y luego a un ion acetato para formar otra
molcula de cido actico y dejando el nmero de molculas de cido actico sin cambios.
Este es un ejemplo de equilibrio dinmico. Los equilibrios, como el resto de la
termodinmica, son fenmenos estadsticos, los promedios del comportamiento
microscpico.

Cambios en el equilibrio con la adicin de reactivos ( ) o productos ( )


Para un sistema reaccionante en equilibrio:

Si se valor de la constante de equilibrio: modifican las actividades de los


componentes, el valor del cociente de reaccin cambia y se hace distinto, es decir:

Entonces:

Si la actividad de un reactivo aumenta

, el cociente de reaccin disminuye.

Entonces:

La reaccin se desplazar a la derecha (es decir, en la direccin de la reaccin directa, y


por lo tanto se formar mayor cantidad de productos.

Si la actividad de un producto aumenta; Entonces:

La reaccin se desplazar a la izquierda (es decir, en la direccin de la reaccin inversa, y


por lo tanto se formar menor cantidad de productos. Nteseque las actividades y las
constantes de equilibrio son los nmeros adimensionales

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

Principio fundamental de la termodinmica, que surgi como resultado de las


investigaciones de cientficos como Richards, Lewis, Randall, Max Planck, Walter
Nerst entre otros, el teorema se desarroll como resultado de la necesidad de
calcular los cambios de entropa para reacciones qumicas, la base experimental para
esta ley surgi del estudio de las propiedades de materiales a muy bajas
temperaturas, en particular de la capacidad calorfica; este principio nos da a
conocer la entropa (Propiedad que muestra el grado de caos, o de desorden de un
sistema y sirve para ver si un proceso es reversible o irreversible adems de su
eficiencia ) de las sustancias cristalinas puras en el cero absoluto de temperatura,
estableciendo que

la entropa de todos los slidos cristalinos puros debe

considerarse cero o nula en el cero absoluto de temperatura (0 K= - 273,16C), as al


llegar al cero absoluto la entropa alcanza un valor mnimo y constante, es por ello
que al llegar al cero absoluto, cualquier proceso de un sistema fsico se detiene, ya
que un incremento o disminucin en la entropa est asociado con un aumento o
disminucin en el desorden del sistema (la entropa aumenta al subir la temperatura,
aumenta al mezclar, en la fusin de slidos, en la vaporizacin de lquidos).

Podemos resumir estar ley en lo siguiente: Los cambios de entropa tienen valor de
cero en el cero absoluto, siempre y cuando los estados del sistema se encuentren en
equilibrio termodinmico, en consecuencia la entropa de todas las sustancias
perfectamente cristalinas deben ser iguales en el cero absoluto. La importancia de
esta ley radica en que permite calcular los valores absolutos de entropa de las
sustancias puras a partir de los datos nicamente trmicos.
T

Cp
dT
T
0

S (T ) S 0

ST= Entropa Absoluta del slido (siempre positiva)


Este clculo normalmente se hace por integracin numrica o grfica de los datos de
capacidad calorfica
ENTROPIAS ABSOLUTAS
Con base a la tercera ley termodinmica, la entropa de toda sustancia cristalina ser cero en
el cero absoluto, es por ello que se determinan las entropas a otras temperaturas,
considerando una serie de procesos reversibles mediante los cuales la temperatura aumenta
desde el cero absoluto hasta la temperatura en cuestin.
Si las entropas absolutas de todas las sustancias en una reaccin se conocen, hay una
manera sencilla de calcular el cambio de entropa de la reaccin:
S= S (Productos) ( Reactivos)
ENTROPAS ABSOLUTAS, S, A 25 C
SUSTANCIA

SUSTANCIA

H2(g)

31.21

H2O(l)

16.72

C (diamante)

0.583

H2O(g)

45.11

C (grafito)

1.36

CO(g)

47.30

N2(g)

45.77

CO2(g)

51.06

O2(g)

49.00

HgCl2(s)

34.6

Na(s)

12.2

HgCl(s)

23.5

Mg(s)

7.77

CuI(s)

23.1

S (rmbico)

7.62

AgCl(s)

22.97

S (monoclnico)

7.78

AgI(s)

27.6

Cl2(g)

53.29

Fe2O3(s)

21.5

Fe(s)

6.49

MgO

6.55

Cu(s)

7.97

NaCl

17.3

Br2(g)

58.64

C2H6(g)

54.85

Ag(s)

10.21

CH3OH(l)

30.3

I2(s)

27.9

C2H5OH(l)

38.4

I2(l)

62.29

C6H6(l)

41.30

Hg(l)

18.5

C6H5OH(l)

34.0

Hg(g)

41.80

CH3COOH(l)

38.2

Ejemplo:
Supongamos que queremos saber el cambio de entropa necesario para la reaccin:
1
2

C (grafito) + 2H2 (g) +

O2 (g) = CH3OH (l)

Empleamos las entropas molares dadas en el cuadro, para obtener:


0

Vs 25 s CH OH ( s C 2 s H
3

1 0
)
2 s O2

30,30 1,36 62, 42 24,50


58.0ue

Ahora, si queremos obtener los cambios entrpicos necesarios a otras temperaturas


diferentes de 25 C se necesita nicamente aplicar la ecuacin:
T2

dT
T
T1

VS 2 VS1 VCP

VC p ln

T2
T1

EJERCICIOS
1.- el agua lquida a 100c se encuentra en equilibrio con vapor de agua a una presin de
1atm.si el cambio de entalpia asociado con la evaporacin del agua lquida a 100c es de
40.60KJ/mol. Cul es el valor de la energa de Gibbs y la Entropa .Y suponga que el agua a
100c se encuentra en contacto con vapor de agua a 0.9atm. Calcule la energa de Gibbs y
la entropa para el proceso de evaporacin.
2 HI ( g ) HI 2 I 2

2.-Para el siguiente sistema en equilibrio, determinar Kp y Kc si las


presiones parciales son HI : 1.2 atm. H2:0.8 atm, I2:0.8 y la reaccin es:
Solucin 1

a) como el agua lquida a100C est en equilibrio con el vapor de agua a


presin de 1atm,

G O

Como la

40.60KJ/mol, y

G H T S
Se deduce que
40600 Kmol 1
s
108.9 JK 1mol 1
373.15K
b) el aumento de la entropa para la expansin de 1 mol de gas a presin
de 1atm a 0.900atm es:

S R ln

V2
P
R ln 1
V1
P2

S / JK 1mol 1 8.3145ln

1.00
0.900

S 0.876 JK 1mol 1
El aumento de entropa cuando 1 mol de agua lquida se evapora para
dar vapor a una presin de 0.900atm es, por tanto,

S 108.9 0.876 109.7 JK 1mol 1

El valor de

T S

es

109.7 x373.15 40.96 KJmol 1


H

El valor de
no vara el proceso, y el valor del cambio de la energa
de Gibbs es entonces:

G H T S 40.60 40.96 0.36 KJmol 1

Como esta cantidad es negativa el proceso de evaporacin es


espontaneo

Solucin 2
PHI 1.2atm
PH 2 0.8atm

KP

PI 2 0.8atm

KP

0.8 0.8
2
1.2

K P K C RT

KP

De:

PHI

4
9

n 1 1 2 0

PH 2 .PI 2

de donde

n 0

4
9

K P KC

Solucin 3:
Balanceando la ecuacin:
C (grafito) + 2H2 (g) + 1/2O2 (g) = CH3OH (l)
1 0
0
0
0
0
Vs 25 s CH OH ( s C 2s H s O )
3
2
2 2
Empleamos las entropas molares dadas en el cuadro,
para obtener:

Vs 25 s CH OH ( s C 2s H
3

1 0
)
2 s O2

30,30 1,36 62, 42 24,50


58.0

CONCLUSIONES
1.- En una reaccin qumica, la energa de Gibbs, puede ser positiva, negativa o cero
(cuando hay equilibrio).
2.- Habr un equilibrio qumico cuando la velocidad directa de los reactantes es igual a la
velocidad inversa de los productos.
3.- No habr equilibrio qumico, si se aumenta o disminuye temperatura, presin o
concentracin, entonces la temperatura es un factor importante para determinar la
relevancia relativa de la entalpa y la entropa.
4.- La tercera ley de la termodinmica es muy importante, ya que la entropa de todos los
slidos cristalinos puros debe considerarse cero o nula en el cero absoluto de temperatura (0
K= - 273,16C)
5.- Si la temperatura es cero Kelvin, la energa de Gibbs es igual a la entalpa.

BIBLIOGRAFA
Fundamentos de Fisicoqumica ------------------------- Maron y Pruton.
Qumica General ----------------------------------------- Raimund Chang.
Fsica General (TERMODINMICA)------------------ Rubios.