MI13LFQII

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
FACULTAD
QUIMICA
E ING.
DEPARTAMENTO DE
ACADEMICO
DE FISICOQUIMICA

Laboratorio de
FISICOQUIMICA II

TEMA
PROFESOR

MEDICIONES
POTENCIOMTRICAS DE pH
TORRES FRANCISCO
ALVARADO VILELA

ALUMNOS

ALEXANDRA
ICANAQU ESPINAL POOL

FECHA DE REALIZADO

27-04-2016

FECHA DE ENTREGA

04-05-2016

PRCTICA N 12 MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE PH

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

TABLA DE CONTENIDOS

TABLA DE CONTENIDOS............................................................................. 1
INTRODUCCIN.......................................................................................... 2
RESUMEN................................................................................................... 3
OBJETIVOS.................................................................................................. 4
PRINCIPIOS TERICOS................................................................................ 4

ACIDEZ.............................................................................................. 4

El pH metro........................................................................................ 5

Disoluciones amortiguadoras, Buffer o Tampn.................................6

DISOLUCION REGULADORA ACETICO / ACETATO SODICO:.................6

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL................................................................7
TABULACIN DE DATOS.............................................................................. 8

Tabla #1: Condiciones de laboratorio...............................................8

Tabla #2: Datos experimentales........................................................8

Tabla #3: Datos tericos....................................................................9

Tabla #4: Resultados y porcentajes de error.....................................9

CLCULOS Y EJEMPLOS DE CLCULOS.....................................................11

a)

Valoracin del NaOH con biftalato de potasio:................................11

b) Determinacin de las concentraciones exactas de las soluciones

valoradas:............................................................................................. 11
c)

Clculo del pH terico:....................................................................12

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS..................................................14

CONCLUSIONES........................................................................................ 15
RECOMENDACIONES................................................................................. 15
BIBLIOGRAFA........................................................................................... 16
APNDICE................................................................................................. 17

GRUPO C

PRCTICA N 12 MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE PH

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

INTRODUCCIN
La determinacin del pH es uno de los procedimientos analticos
ms importantes y usados en ciencias tales como en qumica,
bioqumica y la qumica de suelos. El pH nos indica la cidez o
basicidad de una solucin y se puede lograr medir usando
indicadores y Ph-metros.
En la presente experiencia se procede a calcular el pH de
soluciones mediante el mtodo potenciomtrico, usando un pHmetro medimos los pH para diferentes soluciones, el cual se
comparar con el valor terico haciendo clculos basados en la
teora.
Para los clculos se necesitar tener las concentraciones exactas,
por ello antes de empezar la medicin de pH, se valorara todas las
soluciones, a fin de obtener las concentraciones exactas, para
obtener el valor de pH terico.
En la industria la medicin del pH es de vital importancia, por
ejemplo, se necesita conocer el valor del pH en el agua, porque nos
interesa conocer su tendencia corrosiva, en las plantas de
tratamiento de agua.

GRUPO C

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

RESUMEN
En el presente informe; cuyo objetivo es realizar mediciones
potenciomtricas del pH de diferentes tipos de soluciones diluidas,
mediante el clculo de las concentraciones de estas soluciones por la
valoracin cido-base para hallar el pH terico y haciendo uso de un
medidor de pH para hallar el pH experimental, se calculan mediante
titulacin con hidrxido de sodio (NaOH) o cido clorhdrico (HCl),
previamente valorados, las concentraciones de las dems soluciones. La
experiencia se realiz a las siguientes condiciones ambientales:
Patm = 756 mmHg, T = 24 C y %HR = 94%.
En primer lugar se realiz la valoracin del hidrxido de sodio, a partir la
igualdad de equivalentes gramos con la sustancia patrn biftalato de
potasio, de la cual se us 0.152 g y se dio un gasto de 8.0 mL de NaOH.
De esta manera, se calcul que la normalidad del NaOH era 0.0930N,
dato con el cual se pudo calcular el pH terico (12.97) con un 3.7% de
error con respecto al valor de pH experimental (13.45).
A partir de estos datos, se calcularon las concentraciones del HCl
(0.100N), HAc (0.0967N) y del NH4OH (0.1099N) con lo que se hallaron los
respectivos pH tericos (1.00, 2.89 y 11.12) y a partir de la medicin del
pH experimental, se determinaron los errores para cada solucin respecto
del valor terico (32%, 10.38% y 2.07%). Adems del pH experimental de
las soluciones buffer cida y bsica (4.65 y 9.24) con un error de 2.31% y
0% respectivamente comparado con sus valores de pH tericos (4.76 y
9.24).
Finalmente se llega a la conclusin que, el pH-metro nos da valores de
potencial para diferentes soluciones con mayor exactitud y que los
valores de pH son mayores que 7 cuando nos encontramos frente a una
solucin bsica y menores que 7 cuando se trata de una solucin cida.
Por consiguiente, es importante tomar en cuenta que una buena
observacin y procedimiento durante la titulacin, al hallar las
normalidades de las soluciones a analizar, es fundamental para la
obtencin de un pH terico correcto o ms exacto.

GRUPO C

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

OBJETIVOS
Realizar las mediciones potenciomtricas del pH de diferentes tipos
de soluciones diluidas.

PRINCIPIOS TERICOS
ACIDEZ
El pH es una medida de la acidez o alcalinidad de una solucin. En
1909, el qumico dans Sorensen defini el potencial hidrgeno
(pH) como el logaritmo negativo de la concentracin molar (mas
exactamente de la actividad molar) de los iones hidrgeno. Esto es:
pH = - log [H + ]
Desde entonces, el trmino pH ha sido universalmente utilizado por
la facilidad de su uso, evitando asi el manejo de cifras largas y
complejas. Por ejemplo, una concentracin de [H +] = 1x10-8M
(0.00000001) es simplemente un pH de 8 ya que : pH= - log[10 -8]
=8
Una manera es reemplazar el trmino concentracin por el de
actividad, que representa la concentracin efectiva. Entonces,
estrictamente hablando, el pH de la disolucin se debe definir
como:

pH = - log [-log aH+ ]

Medicin del pH
El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un
potencimetro, tambin conocido como pH-metro, un instrumento
que mide la diferencia de potencial entre dos electrodos: un

GRUPO C

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

electrodo de referencia (generalmente de

plata/cloruro de plata) y un electrodo de
vidrio que es sensible al in hidrgeno.
o

pesar

de

potencimetros

que

tienen

muchos

escalas

con

valores que van desde 1 hasta 14, los

valores de pH tambin pueden ser an mayores que 1 o an
menores que 14. Por ejemplo el cido de batera de
automviles tiene valores cercanos de pH menores que uno,
mientras que el hidrxido de sodio 1 M vara de 13,5 a 14.
o

Un pH igual a 7 es neutro, menor que 7 es cido y mayor

que 7 es bsico a 25 C. A distintas temperaturas, el valor
de pH neutro puede variar debido a la constante de
equilibrio del agua (Kw).

El pH metro
Para realizar las medidas potenciomtricas es necesario el uso de
un electrodo combinado el cual en contacto con la solucin
incgnita produce un potencial que esta relacionado con el PH de
la misma por medio de la ecuacin de Nerst.

E=Eo-

RT
nF

lnaH+ = Eo +2.30

RT
nF

PH

Este electrodo normalmente esta construido por elementos inertes

de plata-cloruro,plata o mercurio y externamente de vidrio
extremadamente sensible al PH, y esta hecho para un rango
determinado de PH y temperatura.
El electrodo de vidrio y el de referencia actan como un generador
de tensin cuando estn sumergidos en la solucin a medir, la
tensin producida por ellos, de 59,16 milivoltios por cada unidad de
PH a temperatura ambiente, es aplicada a un amplificador con
entrada por FET (Field Effect Transistor) con alta impedancia de
entrada, con el fin de no cortocircuitar las bajsimas corrientes
producidas.

GRUPO C

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

El electrodo para la medicin de pH

es

un elemento relativamente caro, la

siguiente

foto

es

una

versin

econmica del mismo con un gel

interno en lugar del electrolito.

Disoluciones

amortiguadoras,

Buffer o Tampn
Una disolucin amortiguadora es aquella en la que se realiza una
de las dos siguientes mezclas:
o Un cido dbil con la sal de ese mismo cido y una base
o

fuerte.
Una base dbil con la sal de esa misma base y un cido
fuerte.

Se caracterizan por ofrecer una gran resistencia a modificar su pH

a pesar de que se les aada un cido o una base. Por ello son de
gran importancia en los procesos bioqumicos de los seres vivos.
La manera en que este tipo de disoluciones acta puede verse
mediante el estudio de un ejemplo de cada uno de los casos
expuestos:

DISOLUCION REGULADORA ACETICO / ACETATO SODICO:

La disociacin del cido actico ser:
CH3COOH + H2O--------CH3COO- + H3O+
Que estar desplazada hacia la izquierda por la presencia en
el medio de ion acetato procedente del acetato sdico.
La disociacin del acetato sdico ser:
CH3COONa ------> CH3COO- + Na+
Las dos disociaciones conllevan la hidrlisis del in acetato.
CH3COO- + H2O

GRUPO C

CH3COOH + OH+

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Que estar desplazado hacia la izquierda como consecuencia

de existir en el medio cido actico.
Esta mezcla actuar, como disolucin reguladora del pH,
como sigue:

Si agregamos un cido fuerte, los protones de su

disociacin reaccionarn con el ion acetato formando
cido actico muy poco disociado.

Si se agrega una base fuerte, los iones OH-,

desaparecen por neutralizacin con el cido actico.

GRUPO C

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
TABULACIN DE DATOS

GRUPO C

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Tabla #1: Condiciones de laboratorio

Presin
atmosfrica
(mmHg)

Temperatura (C)

Humedad relativa
(%)

756

24

94

Tabla #2: Datos experimentales

a) Determinacin de la concentracin del NaOH:

Masa de
biftalato de
potasio

Volumen
gastado de
NaOH

0.152 g

8.0 mL

b) Determinacin de la concentracin de las soluciones:

CIDOS
Volumen
gastado de
NaOH

Volumen de
cido
HCl
HAc

BASES

10 mL

10.8 mL

10 mL

10.4 mL

Volumen de
base
NH4O
H

Volumen
gastado de
HCl

10
mL

9.1 mL

c) Preparacin de soluciones buffer:

CIDO

BASE

PESO DE
ACETATO DE
SODIO

VOLUMEN DE
HAc 17.4N

PESO DE
CLORURO DE
AMONIO

VOLUMEN DE
NH4OH 14.7N

0.824 g

0.57 mL

0.535 g

0.68 mL

GRUPO C

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d) Medicin de pH:
CIDO

BASE

SOLUCI
N

pH

TEMPERAT
URA

SOLUCI
N

pH

TEMPERAT
URA

Buffer

4.65

24.0 C

Buffer

9.24

24.4 C

HAc

3.19

23.9 C

NH4OH

11.35

24.4 C

HCl

1.32

24.2 C

NaOH

13.45

24.4 C

Tabla #3: Datos tericos

a) Constantes de disociacin:

CIDOS

COEFICIENTE DE DISOCIACIN

CH3COOH

1.75 x 10-5

NH4OH

1.75 x 10-5

Tabla #4: Resultados y porcentajes de error

a) Concentraciones exactas de las soluciones

Normalidad
(N)

NaOH

HCl

HAc

NH4OH

0.093 N

0.100 N

0.097 N

0.091 N

b) ph para los cidos

CIDO
SOLUCIN

pH terico

pH experimental

%Error

Buffer

4.76

4.65

2.31%

HAc

2.89

3.19

10.38%

HCl

1.00

1.32

32.00%

GRUPO C

10

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c) Para las bases

BASE
SOLUCIN

pH terico

pH experimental

%Error

Buffer

9.24

9.24

0.00%

NH4OH

12.97

13.45

3.70%

NaOH

11.12

11.35

2.07%

GRUPO C

11

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CLCULOS Y EJEMPLOS DE CLCULOS

a) Valoracin del NaOH con biftalato de potasio:
Utilizamos, para ello, el patrn biftalato de potasio.
biftalato =0.152 g

Con la frmula

eqg Biftalato= eqg NaOH

A partir de la igualdad de nmero de equivalentes, se determina

la normalidad del NaOH.

eqg Biftalato N NaOH V NaOH

152.0 mg
= N(8.0 mL)
mg
204.22
meq
N NaOH =0.0930 N
b) Determinacin de las concentraciones exactas de
las soluciones valoradas:

Para la valoracin del HCl:

Con la frmula

N HCl V HCl N NaOH V NaOH

Reemplazando datos:

N HCl (10 mL)= (0.0930 N)(10.8 mL)

N HCl =0.100 N

Para la valoracin del HAc:

Con la frmula

N HAc V HAc N NaOH V NaOH

GRUPO C

12

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Reemplazando datos:

N HAc (10 mL)= (0.0930 N)(10.4 mL)

N HAc =0.097 N

Para la valoracin del NH4OH :

Para el Hidroxido de amonio, se valora con HCl usando rojo de

metilo como indicador, con la frmula

N NH

OH

V NH OH N HCl V HCl
4

Reemplazando datos:

N NH

OH

(10 mL)= (0.100 N)(9.1 mL)

N NH

OH

=0.091 N

c) Clculo del pH terico:

Para el buffer cido:
A partir del peso de la sal se determina la concentracin
exacta para realizar la disociacin:
WHAc = 0.8240 g
824.0 mg
= N(100 mL)
mg
82
meq

NHAc = 0.1005 N =
0.1005 M

GRUPO C

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Realizando la disociacin:
CH3COONa

Na+

CH3COO-

H+

CH3COO-

0.1005

CH3COOH
INICIAL

0.1005

0.1005

-X

+X

+X

__________________________________________________________
EQUILIBRIO

(0.1005-X)

(0.1005+X)

[ H+ ] [

C H3 COO- ]
Ka =
[C H3 COOH]

1.75 x 10 -5 =

( 0.1005+ X ) X
(0.1005-X)

Considerando que (0.1005-X) 0.1005 y (0.1005+X) 0.1005,

X = 1.75 x 10-5
Con lo que se calcula el pH a partir de:

pH = - log (1.75 x 10-5 ) = 4.76

Con un porcentaje de error con respecto al valor terico de:
%Error =

GRUPO C

- 4.65
|4.76
| x 100 = 2.31%
4.76

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PRCTICA N 12 MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE PH

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

Se realiza anlogamente para las otras sustancias,

los valores estn en tablas (VER TABULACION DE
DATOS).
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
-

La variacin existente, entre los valores de pH terico y pH

experimental, es muy baja; esto puede ser el resultado de
la variacin de la temperatura de las sustancias o de
alguna falla en la medicin del pH.

Se observ que en el caso especial del cido fuerte (HCl),

el porcentaje de error supera el 30% debido a la exactitud
del pH terico del cido y porque adems se trataba de un
valor de pH muy bajo (pH = 1)

Los errores que se han tenido en esta prctica se deben

bsicamente a la posibilidad en que se haya realizado una
titulacin no muy exacta, lo que gener un mal clculo en
las concentraciones de las soluciones que afecta directa y
considerablemente a los valores de pH terico.

GRUPO C

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PRCTICA N 12 MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE PH

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

GRUPO C

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PRCTICA N 12 MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE PH

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CONCLUSIONES

El Ph-metro utiliza electrodos selectivos de iones, para

determinar la actividad de una especia en una mezcla que
esta en equilibrio.

En la calibracin del Ph-metro se tiene en cuenta que para

medir potenciales para las bases se calibra con un buffer de
ph=10.

Los cidos y bases fuertes son electrolitos fuertes que se

ionizan completamente en agua, como en el caso del
CH3COONa.

A partir de las concentraciones exactas encontradas los

valores tericos de ph son muy cercanos a los valores
obtenidos experimentalmente.

RECOMENDACIONES
Revisar que la calibracin del Ph-metro sea la correcta para la
medicin de cidos y de las bases.
Mantener una buena postura al momento de titular, a fin de
evitar errores en las concentraciones, que conllevan a error
en el clculo del Ph.
Para la medicin del ph utilize dos vasos , el primero para
lavar los electrodos y el segundo para medir el ph.

GRUPO C

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PRCTICA N 12 MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE PH

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

BIBLIOGRAFA

ATKINS P.W., Qumica Fsica, Editorial Panamericana, Octava

edicin, Buenos Aires- 2008

CASTELLAN

G.W.,

Fisicoqumica,

Editorial

Pearson

Educacin, Segunda edicin, Mxico

Guas de laboratorio de Fisicoqumica

PONS MUZZO Gastn, Fisicoqumica, Editorial Bruo- 1967

Qumica General, Raymond Chang 10 Edicin

Pginas Web:

https://manipulaciondealimentos.files.wordpress.com/2011/0
9/fisicoquimic.pdf

GRUPO C

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PRCTICA N 12 MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE PH

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

APNDICE
1. Explique el fundamento y aplicacin de las titulaciones
potenciomtricas.

Los mtodos instrumentales tienen como fundamento medir

propiedades fsicas y qumicas. Los mtodos Volumtricos
constituyen una herramienta importante y til en cualquier
laboratorio de anlisis qumico.

La potencimetria es un mtodo analtico electroqumico

basado en la medida de la diferencia de potencial entre
electrodos sumergidos en una solucin, siendo el potencial de
uno de los electrodos funcin de la concentracin de
determinados iones presentes en la solucin. Lo cual la medida
de los potenciales nos permite obtener en forma directa la
concentracin de una sustancia.

Aplicaciones: La potenciometra es una tcnica de anlisis que

ha sido aplicada en diferentes reas de anlisis, y se caracteriza
por ser un mtodo preciso y exacto.
Se tienen algunas aplicaciones como:

Determinacin de Vitaminas
grupo B en alimentos

Micro-titulacin

Determinacin de distintos iones en

procesos industriales

Monitoreo
de
contaminantes

Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para

anlisis clnicos.

GRUPO C

aire

del

gases

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PRCTICA N 12 MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE PH

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

2. Indique las caractersticas resaltantes de los electrodos

de vidrio y de combinacin.

Se ha encontrado experimentalmente que la diferencia de

potencial que existe en la interfase de vidrio y una solucin en
la cual esta en contacto depende del pH de la solucin.

El electrodo de vidrio esta formado por un tubo que termina en

una ampolla de paredes delgadas, con este objeto se emplea un
vidrio especial de punto de fusin relativamente bajo y elevada
conductancia elctrica. La ampolla contiene una solucin de
concentracin de iones hidrogeno constante y un electrodo de
potencial definido

A causa de la elevada resistencia del vidrio, que es de 10 a 100

millones de ohm, se emplean con este fin, potencimetros
especiales con vlvulas electrnicas. Existen en le comercio
varios modelos de aparatos que permiten la determinacin del
potencial del electrodo de vidrio con una exactitud aproximada
de 0.0005 voltios de 0.01 unidad de pH.

El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas

de cualquier tipo, siempre que el pH este comprendido en le
intervalo de 1 a 9; para los valores de pH superiores que llegan
hasta 12, hay que recurrir a vidrios especiales.

Muchos electrodos tienen la referencia adaptada al mismo

cuerpo del electrodo, a este tipo de electrodo se le denomina
electrodo de combinacin. Los electrodos de combinacin
brindan la, misma selectividad y respuesta que un sistema de
semicelda, en muchos casos el electrodo de combinacin
proporciona un sistema optimizado para una aplicacin, debido
a que el sistema est diseado especficamente para un solo
sensor.

GRUPO C

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PRCTICA N 12 MEDICIONES POTENCIOMTRICAS DE PH

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

3. Explique las ecuaciones para calcular el pH de soluciones

Buffer, indicando las limitaciones para su uso.

Una disolucin reguladora la forman una mezcla de cido dbil y su

base conjugada (como en el ejemplo) en concentraciones relativamente
elevadas, aunque tambin puede estar formada por una mezcla de una
base y su cido conjugado (amonaco/amonio).
En la disociacin del cido actico:
La constante de

equilibrio es:

Si tomamos logaritmos:

Y cambiando de signos:

o lo que es lo mismo:

GRUPO C

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

y reordenando,

La ecuacin de Henderson-Hassselbach as deducida, que de la siguiente

forma:

Hay que tener en cuenta que la capacidad reguladora de la disolucin

tampn es mxima cuando las concentraciones de cido y de sal son
iguales. En el caso del ejemplo, cuando tenemos una concentracin de
cido actico igual a la de acetato sdico, tendremos una capacidad
reguladora mxima y un pH = pKa del cido actico.

GRUPO C

22