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HIDRGENO

El hidrgeno es una molcula muy pequea. Constituye el 16% de los tomos en la Tierra y el 90%
en el universo. El hidrgeno molecular se encuentra en estado gaseoso. Las molculas, al ser
pequeas, poseen fuerzas de London muy dbiles. El H2 es un gas incoloro, inodoro e inspido y su
abundancia en la Tierra es muy baja. El hidrgeno se puede encontrar formando compuestos con
otros elementos, como el agua, hidrocarburos, cidos, bases y compuestos orgnicos.
Su configuracin electrnica es 1s1. Los isotopos del hidrgeno son el protio, deuterio y tritio, con
1, 2 y 3 neutrones en el ncleo respectivamente. El hidrgeno tiene muy poca tendencia a perder su
nico electrn de valencia, y por su baja electronegatividad solo puede ganar un electrn frente a
metales muy electropositivos, formando el ion hidruro H-. El protn H+ en agua no existe como tal,
ya que su poder polarizante es tan grande que se une a una molcula de agua formando el catin
hidronio H3O+. Los compuestos que forma son covalentes, excepto con los metales, donde forma
hidruros salinos.
El hidrgeno es capaz de oxidar a los metales y reducir al oxgeno, nitrgeno, halgenos y distintos
xidos.

Obtencin en el laboratorio
Reduccin del H+ por metales M (Mn+/M)
Los metales M cuyo potencial de reduccin sean negativos sern capaces de reducir al protn en
condiciones estndar, liberando hidrgeno molecular. Ej: Zinc
Zn(s) + 2 H+ (ac)
Zn2+(ac) + H2 (g)
Para la mayora de los metales, la naturaleza del anin es irrelevante. Pero si el metal es plomo, no
se podr utilizar H2SO4 porque el anin forma PbSO4 que protege al Pb de la oxidacin.
Tambin existen metales con E0 muy negativos, como el sodio, que tericamente liberan H2; pero la
reaccin es tan violenta que conduce a explosiones y la ignicin del hidrgeno.
A pH=7, los metales que liberaran H2 son aquellos cuyo potencial de reduccin sea menor que -0,42
Electrlisis del agua
Si se desea obtener H2 de soluciones acuosas de cidos o bases, se debe aplicar una diferencia de
potencial de 1,7V
2 H2O
2 H2 (g) + O2
Oxidacin del in hidruro (H )
Se pueden hacer reaccionar hidruros salinos en agua para obtener pequeas cantidades de
hidrgeno. Los hidruros no son utilizados para obtener grandes cantidades por ser costosos.
CaH2 (ac) + H2O
Ca2+(ac) + OH- (ac) + H2 (g)

Obtencin industrial
A partir de hidrocarburos (reformado por vapor)
se trata el metano a altas temperaturas -600 a 1000C- con vapor de agua obteniendo H2 y CO. Para
eliminar el monxido, se realiza una segunda etapa conocida como reaccin de desplazamiento del
agua, obteniendo mas H2 y CO2. El 96% del hidrgeno se obtiene de esta forma.
CH4 + H2O
3 H2 + CO
CO + H2O
H2 + CO2
A partir del Carbono
C(s) + H2O NaOH / H2SO4 H2 (g) + CO(g)
Electrolisis del agua
Es un proceso mucho mas costoso que el reformado por vapor. Se obtiene hidrgeno de gran pureza
utilizado en la industria electrnica, farmacutica o alimentaria.
A partir del agua, por fotlisis o por descomposicin trmica.
Son procesos que aun no son empleados significativamente. Estn en fase de desarrollo.

Compuestos del hidrgeno


Hidruros: Son compuestos binarios entre el hidrgeno y un elemento dado
1. Salinos o inicos: El elemento es menos electronegativo (Grupo 1 y 2 excepto Be) que el
hidrgeno. El hidrgeno adopta un numero de oxidacin negativo. La formacin del
hidronio hace que sean agentes muy reductores. Cuando se funden conducen la electricidad.
Si se realiza una electrolisis cuando estn fundidos, se libera H2 en el nodo. La reaccin
con agua tambin libera hidrgeno y alcaliniza la solucin (reaccin bsica)
2. Intersticiales: Se forman con ciertos metales de transicin. El hidrgeno se incorpora a la red
metlica. No tienen formula molecular, son compuestos no estequiometricos. Conducen la
electricidad.
3. Covalentes polares: Se forman con un elemento mucho mas electronegativo. El hidrgeno
adopta u numero de oxidacin positivo. Con excepcin de N, que tiene reaccin bsica,
todos los hidruros covalentes polares presentan reaccin cida, y la acidez aumenta con el
numero atmico del elemento. La relacin con la electronegatividad para un mismo grupo
es: A mayor Z, menor electronegatividad, la unin con hidrgeno es mas dbil y se favorece
la perdida del proton, por lo que el hidruro presenta mayor fuerza cida. Tambin puede
evaluarse a la inversa, un cido va a ser mas fuerte cuando su base conjugada sea mas dbil.
Las bases mas dbiles son aquellas que tienen la carga mas dispersa y atraen menos al
proton que aquellas que tienen sus cargas bien localizadas, y cuanto mayor es el tamao del
anin, la carga se encuentra mas difusa y no atrae tanto al proton. Entonces, anin mas
grande, base mas dbil, cido mas fuerte.
El NH3 presenta reaccin bsica porque posee un par de electrones en un orbital hbrido sp3,
la carga se encuentra bien localizada y atrae fuertemente al proton.
El punto de ebullicin aumenta con la masa molar del compuesto, es decir, al descender en
la tabla peridica. Los compuestos formados con los elementos del perodo 2 (N, O Y Cl)
presentan puntos de ebullicin anormalmente altos debido a la formacin de enlaces puente
de hidrgeno.
4. Covalentes no polares: El otro elemento posee una electronegatividad similar a la del
hidrgeno (elementos de los grupos 14 y 15, excepto el nitrgeno) Son prcticamente no
polares, por lo no suelen reaccionar con agua.

Reacciones de aplicacin del hidrgeno


1. Proceso Haber sntesis del amoniaco en presencia de catalizadores y alta presin
1. N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
2. Adicin a dobles enlaces en presencia de catalizadores
Este proceso se unas para transformar grasas comestibles, ya que la saturacin aumenta el
punto de fusin de las mismas
-HC=CH- + H2 (g)
-H2C-CH23. Reduccin de xidos metlicos para obtener metal libre u xidos inferiores
PbO(s) + H2 (g) CALOR
Pb (s) + H2O
4. Obtencin de metanol en presencia de catalizadores
CO(g) + 2 H2 (g)
CH3OH

Grupo 1: Metales alcalinos


Li Na K Rb Cs Fr
Estos elementos son bastante abundantes en la naturaleza. Los compuestos de sodio son mucho mas
baratos que los de potasio debido a la gran abundancia de sal comun en yacimientos. El litio,
rubidio y cesio son mucho menos abundantes y sus minerales son generalmente silicatos y fosfatos
de aluminio y metal alcalino. El francio tiene vida media de 29 minutos,su abundancia es minuscula
Son metales blandos, poseen un brillo metalico que se opaca rapidamente ya que se oxidan con
facilidad. Son muy buenos conductores de calor y electricidad y tambien son exceletes reductores.
La configuracion electronica externa es ns1 , y el unico estado de oxidacion permitido es +1. Los
radios atomicos disminuyen al aumentar Z al igual que la energia de ionizacion. La energia de
hidratacion disminuye al aumentar Z porque los cationes tienen menos poder polarizante debido al
aumento de tamao. La energia de hidratacion es fundamental para conocer cual especie es mejor
reductor mediante un ciclo de Born-Haber:
M (s)
H-reduccion
M+(ac) + 1 eHsubl

H solvatacin / hidratacin

M (g)
Energa de ionizacin
M+ (g) + 1 eMediante este ciclo obtenemos que el menor potencial de reduccion corresponde al Litio, por lo
tanto se oxida mas facilmente y es el mejor reductor.

Obtencion

Proceso Downs: consiste en la electrlisis de NaCl fundido. Se le puede aadir CaCl2 u otra
sal para bajar el punto de fusion desde 800C a 600C. Como los puntos de fusion de los
compuestos utilizados son mayores que los del Na (97C) ste se recoge liquido al final de
la electrolisis.
Reaccion: 2 Na+ + 2 Cl2 Na (l) + Cl2 (g)
El Cs puede prepararse por metodos quimicos debido a su volatilidad
2 CsCl + Ca
CaCl2 + 2 Cs (g)

Compuestos
1. Oxidos: Se pueden obtener por reaccion directa de los metales con el oxigeno. El litio forma
oxidos normales, el sodio forma peroxidos, el potasio puede formar peroxidos o superoxidos
y el rubidio y cesio forman superoxidos. Pueden obtenerse oxidos normales reduciendo
nitratos: KNO3 + 5 K
3 K2O + N2
Los oxidos son solidos ionicos que se disuelven facilmente en agua y dan bases fuertes:
K2O + H2O
2 K+ + 2 OHLos peroxidos se disuelven en agua formando agua oxigenada y liberando OHNa2O2 + 2 H2O
2 Na+ + H2O2 + 2 OHLos superoxidos en agua ademas liberan O2
2 KO2 + 2 H2O
2 K+ + O2 + H2O2 + 2 OH2. Hidrxidos alcalinos
El hidroxido de sodio y el hidroxido de potasio tienen mucho uso en la industria,
especialmente en la manufactura del jabon, la industria textil y del papel. Se los obtiene
mediante procesos electroliticos. Los metodos utilizados son el del diafragma, donde se
utiliza sal muera para la electrolisis, o el del catodo de mercurio
Los hidroxidos son bases fuertes. La fuerza se incrementa al aumentar el tamao del cation,
porque disminuye su poder polarizante y la union con OH- es mas debil. En soluciones que

contienen ciertos iones metalicos provocan la precipitacion de los hidroxidos respectivos.


Tambien atacan algunos elementos con desprendimiento de hidrogeno.
3. Carbonato de sodio (soda Solvay): Es una materia prima de enorme importancia. Se la
utiliza en la fabricacion de vidrio, papel y jabon. Se lo obtiene por el proceso Solvay, que
utiliza carbonato de calcio, cloruro de sodio y amoniaco como materias primas. El metodo
se basa en la insolubilidad del bicarbonato de sodio en las condiciones en que se produce la
reaccion (condiciones en las que el bicarbonato de potasio no es insoluble, por eso no se lo
puede obtener con este metodo). En primer lugar se calcina el carbonato de calcio para
obtener CO2. Luego se obtiene bicarbonato de amonio haciendo reaccionar el CO2 con NH3
en solucion acuosa. El siguiente paso es la obtencion de bicarbonato de sodio, por lo que se
trata la solucion anterior con un exceso de cloruro de sodio, para facilitar la precipitacion del
bicarbonato. Luego se lo calienta para obtener el carbonato de sodio.
calor
CaCO3 (s)
CaO (s) + CO2 (g)
CO2 (g)+ NH3 (g) + H2O (l)
HCO3- (ac) + NH4+ (ac)
HCO3- (ac) + NH4+ (ac) + Na+ (ac) + Cl- (ac)
NaHCO3 (s) + NH4+ (ac) + Cl- (ac)
calor
2 NaHCO3 (s)
Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
4. Hidruros: Son solidos ionicos que se forman por accion directa del hidrogeno sobre el metal.
La electrolisis de los hidruros fundidos libera H2 en el nodo. Reaccionan violentamente en
agua.
5. Haluros: Son muy estables debido a la alta energia reticular. Para un determinado metal, la
estabilidad disminuye al aumentar Z del halogeno, y lo mismo ocurre para un mismo
halgeno y distintos metales, porque disminuye -en modulo- la energia reticular de los
compuestos. En estado gaseoso, la union tiene cierto carcter covalente debido al un cation
muy polarizante y un anion muy polarizable. Para un mismo cation, cuanto mayor sea el
anion mayor sera el carcter covalente, y para un mismo anion, cuanto menor o mas cargado
sea un cation mayor sera el carcter covalente de la union.
Excepto el LiF todos los haluros son solubles en agua. Para calcular el H de solubilidad se
plantea un ciclo de Born-Haber en el que el primer paso involucra el -H reticular, es decir,
la energia necesaria para separar 1 mol de compuesto ionico solido, y luego el H de
hidratacin. Se ha sugerido que la maxima solubilidad se alcanza cuando el cation y el anion
tienen tamaos parecidos.

Aplicacion e importancia de los elementos del grupo


Las sales de potasio son mas solubles en compuestos organicos que las sales de sodio, pero estas
ultimas son mas utilizadas debido a su bajo costo. El NaCl es muy abundante, y se lo obtiene a
partir de salinas o salares por evaporacion de la sal muera. Es la materia prima mas utilizada para
obtener la mayoria de los compuestos de sodio.
En la actualidad, cobraron mucha importancia las baterias de litio, utilizadas en computadoras,
telefonos celulares y electrodomesticos portatiles, marcapasos, juguetes, etc.

Grupo 2: Metales alcalino-terreos


Be Mg Ca Sr Ba
Son metales mas densos y duros que los alcalinos. La configuracion electronica externa es ns2 , y el
unico cation existente es +2. La alta energia reticular de los compuestos con los iones dipositivos
hace inestable a los compuestos +1. Son bastante reactivos, por lo que no se encuentran libres en la
naturaleza. El Ca y Ba se oxidan en contacto con el aire. El berilio es un elemento relativamente
raro, y se lo encuentra en un mineral denominado berilo, que es un aluminosilicato. El magnesio es
relativamente mas abundante. Se presenta como carbonato, como sulfato, como cloruro y como
silicato. El calcio es mas abundante. Se presenta en las dos variedades polimorficas del carbonato,
la aragonita y la calcita, constituyentes de la piedra caliz y el marmol. Tambien se encuentra como
sulfatos, yeso y anhidrita, y como fluorita. Es el comoonente fundamental de los tejidos duros de los
seres vivos, en forma de carbonatos como coral o fosfatos como hidroxiapatita.

Obtencion:

Electrolisis de las sales fundidas: Es el metodo general. Se puede utilizar un metal alcalino
como reductor.
Reduccion de MgO con carbn:
MgO (s) + C (s) 1800C
Mg (s) + CO (g)
Aluminotermia: Se usa para obtener pequeas cantidades de metal por reduccion de sus
oxidos con aluminio
3 BaO (s) + 2 Al (s, polvo)
Al2O3 (s) + 3 Ba (l)

Reacciones de los metales alcalino-terreos


El carcter metalico aumenta con el numero atomico. El Be forma con facilidad compuestos
covalentes porque su cation tiene un alto poder polarizante. Su hidrxido es anfotero y se disuelve
tanto en acidos como en bases fuertes para dar sales (con el ion Be2+) o berilatos (Be(OH)42-). El
Be2+ en agua se encuentra hidratado (Be(H2O)42+).
Todos los alcalino-terreos se disuelven en cidos y liberan H2:
M(s) + 2 H+
M2+ (ac) + H2 (g)
A excepcion del Be y Mg (por formacion de una capa de oxido protectora), reaccionan con agua:
M(s) + H2O
M(OH)2 (s)+H2 (g)
El Be es el unico que no reacciona con oxigeno y nitrogeno, el resto forma oxidos y nitruros:
M(s) + O2
MO(s)
3M(s) + N2 (g)
M3N2 (s) + 2 NH3 (g)
Los nitruros reaccionan con agua segn:
M3N2 (s) + 6 H2O
3 M(OH)2 (s) + 2 NH3 (g)
El Ca, Sr y Ba forman carburos al combinarse con carbono:
Ca(s) + 2 C (s)
CaC2 (s)
CaC2 (s) + 2 H2O
C2H2 (g) + Ca(OH)2 (s)

Compuestos

xidos: Se obtienen por combinacion directa o por descomposicion de los carbonatos. Los
oxidos son muy estables debido a la alta energia reticular. Los carbonatos son muy estables
frente al calor. Los carbonatos mas estables son los de los cationes menos polarizantes, ya
que un cation con alto poder polarizante tiene mayor facilidad para extraer un ion O2-

liberando CO2. La estabilidad del carbonato corre paralela con la basicidad del ion metalico,
el xido de Bario es el mas bsico de todos, por lo tanto tiene mayor afinidad por el CO2.
Hidrxidos: Se forman por accion directa del agua sobre los oxidos. Son relativamente poco
solubles. El Ba(OH)2 es el mas soluble de todos. La basicidad de los hidroxidos depende de
la covalenicia de la union M-O. Cuanto mas pequeo sea un ion, mas va a polarizar al
oxigeno formando una union con alto grado de covalencia, y dificultando la salida del OH-.
A mayor carcter covalente, menor es la basicidad del hidroxido.
De esta forma puede explicarse el anfoterismo del Be. El ion Be2+ ejerce un fuerte efecto
polarizante sobre las molculas de agua, deformndolas considerablemente, y los H de la
molecula de agua quedan con un alto diferencial de carga positiva. Si el medio es basico, se
favorece la perdida de esos H como H+ para formar agua. Si el medio es cido, la especie
mas estavle es el ion hidratado.
BeO + H2O
Be(OH)2
Be(OH)2 + 2 OHBe(OH)42Be(OH)2 + 2 H+ + 2 H2O
Be(H2O)42+
Haluros alcalino-terreos: Se forman por combinacion directa de los halogenos con los
metales. El carcter covalente de la union disminuye al aumentar Z del cation. Las uniones
con Be presentan un fuerte carcter covalente, lo que hace que sus haluros sean solubres en
acidos organicos. Todos los haluros son solubles en agua, excepto los fluoruros.

Solubilidad de otras sales: Todos los carbonatos son insolubles. Los cromatos y sulfatos, con
excepcion de los de magnesio, tambien. Los oxalatos (el oxalato de calcio es el componente
principal de los calculos renales) tambien son poco solubles. Para las sales de aniones grandes, la
solubilidad disminuye al aumentar Z.

Grupo 13: Boro y metales p


B Al Ga In Tl ; Configuracion electronica externa ns2 np1
Es un grupo de grandes contrastes. Encontramos desde no metales hasta metales tipicos, oxidos que
van desde el carcter acido al basico pasando por oxidos covalentes. El boro es el elemento mas
pequeo del grupo, y la tendencia que tiene a compartir electrones lo hace un tipico elemento no
metalico. El atomo de aluminio, al ser mas grande que el boro pierde sus electrones de valencia con
facilidad. Se disuelve, al igual que su oxido, tanto en acidos como en bases, por lo tanto es anfotero.
El resto de los elementos del grupo son metales tipicos. Los haluros de boro actuan como acidos de
Lewis, ya que el atomo central tiene solo 6 electrones exteriores, tiene un orbital vacante.
El boro, aluminio y galio tienen numero de oxidacion +3, el indio y el talio +1 y +3.
Boro: Se encuentra fundalmentalmente en el borax. Para obtener boro elemental primero se lleva el
borax a oxido y luego se lo reduce con magnesio
B2O3 (s) + 3 Mg (s)
3 MgO (s) + 2 B (s)
para separar el boro del oxido se lo trata con acidos. El polvo pardo que queda es boro amorfo.
El boro cristalino es casi tan duro como el diamane. Como en los no metales, la coductividad
electrica aumenta con la temperatura. El boro se combina a altas temperaturas con cloro, bromo,
oxigeno y azufre. A temperatura ambiente se combina con flur. No forma compuestos con yodo.
Los haluros son covalentes, y el punto de fusion aumenta con el tamao de la molecula por se
mayores las fuerzas de London (Si fuesen haluros ionicos, el punto de fusion deberia disminuir con
el aumento de Z). Todos los haluros son cidos de Lewis, aceptan electrones.
La formacion de especies solo trivalentes se explica por la hibridacion sp2, uno de los electrones del
orbital 2s se mueve a un orbital p vacio y se generan 3 orbitales hibridos sp2
Compuestos

B2O3 es un xido cido. Reacciona lentamente con agua para dar 2 H3BO3
H3BO3, cido ortoborico. Es un cido monobasico muy debil, se ioniza formando B(OH)4- y
protn. Se lo puede obtener tratando el brax con acido clorhidrco. Se utiliza como
antiseptico suave. Si se calienta, el acido pierde agua en sucesivos pasos hasta formar el
oxido B2O3.
Borax: se prepara a partir del mineral Kernita. Se emplea como materia del carga en los
jabones, para hacer transparentes los vidrios de porcelana y para la fabricacion de vidrios
Pyrex. En solucion, el boro se hidroliza y alcaliniza la solucion.
Hidruros: El boro forma una serie de compuestos volatiles con el hidrogeno llamados
boranos. La mayoria de los boranos hidrolizan facilmente y arden en el aire. El diborano
(B2H6) se utiliza como combustible, debido a la gran energia que libera en la combustion
con el oxigeno del aire.
Borohidruros salinos: Muchos boranos contienen atomos de B que pueden estructuralmente
aceptar un ion hidruro. Los borohidruros son iones fuertemente reductores. El borohidruro
de litio es muy usado como reductor en quimica organica.

Aluminio: Es el metal mas abundante de la corteza terrestre. Los aluminosilicatos estan


ampliamente distribuidos y todos contienen aluminio. En estado elemental, el Al presenta
propiedades metalicas. Es maleable y conduce la electricidad mejor que el cobre. Cuando se lo
expone al oxigeno se forma una capa de oxido que lo cubre y evita que continue la oxidacion. El
acido nitrico tiene poco efecto sobre el aluminio, pero el HCl y H2SO4 reaccionan facilmente,
oxidandolo y liberando H2. Tambien se disuelve en medio alcalino formando aluminato.
Al(s) + H+ (ac)
Al3+ (ac) + H2 (g)
cido
3
Al(s) + OH (ac) + 3 H2O
Al(OH)4 (ac) + /2 H2 (g)

El aluminio posee una combinacion poco frecuente, ligereza y resistencia. Es un energico reductor
cuando no forma la capa de oxido que lo protege. El ion cloruro es capaz de reducir esta capa. La
almina es tan estable que el aluminio es capaz de reducir a casi todos los oxidos metalicos
Obtencion: Se obtiene por electrolisis de almina (Al2O3) disuelto en un bao de criolita y otros
productos fluorados a altas temperaturas (950C)
La alumina se obtiene por el proceso Bayer a partir de la bauxita. La bauxita es lavada, pulverizada
y disuelta en soda custica a alta presion y temperatura. Se obtiene una solucion con aluminato de
sodio, que es bombeada dentro de un enorme tanque llamado clarificador. Se aaden particulas de
alumina para inducir la precipitacion de la misma. Las particulas que van precipitando se recogen
del fondo del taque y son calcinadas a 1100C para eliminar agua. Se obtiene asi un polvo blanco
compuesto por almina pura. La alumina es reducida a aluminio en celdas electroliticas llamadas
cubas, compuestas por un bloque de carbono que actua como anodo y un catodo compuesto por un
cajon de acero que contiene un crisol carbonoso sobre el cual descansa el aluminio liquido.
3
Oxidacion anodica: 3 O2/2 O2 (g) + 6 eReduccion catodica: 2 Al3+ + 6 e2 Al (l)
Compuestos:

xidos: El Al2O3 existe en una variedad de formas cristalinas. El corindon es muy duri y se
lo utiliza mezclado con magnetita.
Sales: En solucion, el ion aluminio se encuentra como Al(H2O)63+ , se hidroliza tomando
OH- del agua, acidificando la solucin. Es un acido tan fuerte como el acido acetico. Si se
agregan lcalisis, sigue desprotonandose hasta llegar a Al(H2O)3(OH)3 (s) que se disuelve en
soluciones alcalinas formando aluminatos ( Al(H2O)2(OH)4- ; Al(H2O)(OH)52- ; Al(OH)63- )
El hidroxido de aluminio es anfotero. Esto se debe a la fuerte acidez del ion Al3+ .
Si se trata una solucion de Al(III) con bases debilies se forma un precipitado gelatinoso de
Al(OH)3, al tratarlo con bases fuertes el precipitado rapidamente se redisuelve formando
aluminatos.
Haluros: Exepto en la union con fluor, todos los haluros tienen carcter covalente y bajos
puntos de fusion y se dimerizan en fase vapor.

Galio, Indio y Talio: No son muy abundantes. El galio es liquido por encima de los 29,7C, y tiene
como propiedad la de expandirse por congelacion. Los 3 se obtienen por reduccion de sus oxidos
con carbono o hidrogeno. galio en indio tienen como numero de oxidacion mas estable +3, en el
talio es +1 por el efecto de par inerte. Los electrones de los orbitales s estan mas cercanos al nucleo,
por lo que no intervienen en las uniones. El galio es reductor. Se protege de una capa de oxido pero
finalmente se disuelve en acidos y bases, es anfotero. El indio es muy escaso, pobre como reductor
y no es anfotero. El talio +3 es oxidante, debido a que el estado de oxidacion mas estable es +1. Las
sales de Tl+ son insolubres en agua.

Grupo 14
C Si Sn Ge Sn Pb. La configuracion electronica externa ns2 np2. Los estados de oxidacion que
pueden presentar son +4 y +2, siendo este ultimo solo estable para los elementos mas pesados. El
carcter electropositivo aumenta con el numero atomico. Los oxidos de carbono y silicio con estado
de oxidacion +4 son acidos, los oxidos de estao y plomo con numeros de oxidacion +4 y +2 son
anfoteros.
En este grupo se observa una transicion en las propiedades electricas. El diamante, una de las
variedades alotropicas del carbono, es un aislante muy caracteristico, mientras que el carbono
conduce la electricidad en un determinado sentido. El silicio elemental es un semiconductor. El
estao y el plomo son elementos con propiedades metalicas.
El carbono forma compuestos binarios llamados carburos. Solo con los elementos muy
electropositivos forma uniones polares, pero practicamente toda la quimica del carbono y tambien
del silicio es covalente. El carbono forma largas cadenas -C-C- y el silicio Si-O-Si-O
El Pb(IV) es oxidante debido a su tendencia a pasar al estado (II), que es el mas estable debido al
efecto de par interte. En cambio, el Sn(II) es reductor por su tendencia a pasar al estado (IV).
Carbono: Se encuentra en forma elemental en el diamante y en el grafito. Tambien se encuentra
combinado con el CaCO3, en el CO2 de la atmosfera y disuelto en las aguas y toda la materia
organica. Uno de los isotopos del carbono, el 14C tiene una vida media de 5730 aos, y las
mediciones de contenido de este atomo se usan para determinar edades de fosiles que dejaron de
participar del ciclo biologico. El CO2 se esta incorporando constantemente a la atmosfera. A partir
de la revolucion industrial, y mas aceleradamente en estas ultimas decadas, se ha observado un
progresivo aumento en la cantidad de este gas en la atmosfera. Actualmente, la atmosfera contiene
390 ppm de CO2, alrededor de un 30% mas a la cantidad que habia en la primera mitad del siglo
XX. Esta demostrado que existe una vinculacion entre la concentracion de CO2 y otros gases
presentes en la atmosfera y la temperatura media del planeta. Las moleculas de CO2 tienen la
capacidad de exitarse vibracionalmente por absorcion de la radiacion que emite la superficie,
impidiendo asi su escape al espacio. Otros gases de efecto invernadero son H2O, CH4 y N2O.
A 25C y 1atm la variedad alotropica ligeramente mas estable es el grafito. El grafito tiene
estructura laminar, y la union entre las distintas capas esta dada por fuerzas de Van der Waals. Se
piensa que existe una hibridacion sp2, y ademas de la union sigma entre orbitales hibridos hay una
union tipo pi entre los orbitales p no hibridizados perpendicular a las laminas. El grafito es opaco,
con lustre metalico y conduce la electricidad en direccion paralela a las placas. La otra variedad mas
importante, el diamante, es una red tridimensional infinita. Los atomos de carbono poseen una
hibridacion sp3 y forman tetraedros. El diamante es un material extremadamente duro, aislante y
transparente.
Se estan buscando nuevas variaciones moleculares del carbono. Uno de estos nuevos alotropos
tienen formula Cn, con n par, y se forman por la fusion de hexa y penta anillos de carbono. El
primero caracterizado fue el buckminsterfullereno, en honor a su descubrido Buckminster Fuller. El
C60 consta de 12 pentagonos y 20 hexagonos. Otra serie de alotropos sintetizados son los grafenos.
Una capa tipo grafito puede cerrarse sobre si misma formando nanotubos de carbono.
Compuestos

Hidruros: Llamados hidrocarburos. Se forman por el remplazo de atomos de hidrogeno el


algunos de los atomos de carbono, formando moleculas discretas. Del diamante se obtienen
los alcanos, y del grafito los arenos. Tambien existen los alquenos, alquinos y cicloalcanos.
Alcanos: En lo que respecta a la union quimica son similares a los cicloalcanos. Se basan en
tetraedros de atomos de carbono con algunos vertices de C y otros de H. El hidrocarburo
mas simple es el metano, CH4, donde la hibridacion del carbono es sp3.

Alquenos: Son similares a los arenos. Contienen atomos de carbono rodeados


triangularmente por uno, dos o tres atomos de carbono y el numero necesario de hidrogenos
para completar la coordinacion triangular. El alqueno mas simple es el eteno, C2H4 , y el mas
sencillo de los arenos el benceno, C6H6. La hibridacion de los orbitales es sp2, y se forman
uniones dobles entre carbonos.
Alquinos: Cada atomo de carbono se encuentra unido linearmente a un hidrogeno y otro
atomo de carbono. La hibridacion de los orbitales es sp, y se forma una union triple entre
carbonos. El alquino mas simple es el etino, C2H2.
xidos de carbono
Subxido de carbono: C3O2, se obtiene por deshidratacion del acido malonico. Se
descompone en C(s) y 2 CO(g) y polimeriza facilmente.
Monxido de carbono: CO, se forma por la combustion incompleta del carbon. En el
laboratorio puede obtenerse por deshidratacion del acido formico o descomposicion del
acido oxalico, ambas por accion del H2SO4. Es un poderoso veneno porque se combina con
la hemoglobina mejor que sta con el oxigeno, y forma un compuesto muy estable que la
inhabilita para el transporte de O2. El CO es un agente reductor energico. Se oxida a CO2 en
presencia del oxigeno del aire. Se comporta como base de Lewis. Forma compuestos con
elementos de transicion con numero de oxidacion 0 (carbonilos)
Dioxido de carbono: CO2, es el unico dioxido gaseoso del grupo 14. Se lo puede obtener
por accion de acidos inorganicos sobre carbonatos y bicarbonatos, por la descomposicion
termica de los bicarbonatos o como producto secundario de la fermentacion de la glucosa.
CO32- + 2 H+
CO2 (g) + H2O
HCO3- + H+
CO2 (g) + H2O
Ca(HCO3)2 CALOR CO2 (g) + H2O + CaCO3
Es un gas relativamente soluble, pero solo el 1% del CO2 disuelto reacciona para dar H2CO3.
Como el acido carbonico esta en equilibrio con el CO2, se comporta como un acido bastante
debil, y por eso el agua equilibrada con CO2 tiene un pH cercano a 5.
Las sales de acido carbonico se hidrolizan facilmente y alcalinizan la solucion. El ion
bicarbonato tiene un rol muy importante en el organismo, ya que actua como regulador del
pH y es la forma en la que el CO2 se transporta de los tejidos a los pulmones.
Carburos metlicos: El carbono se combina con los metales. Son poco frecuentes los
carburos ionicos salinos, el Al4C3 se hidroliza y forma metano, y CaC2 en agua forma etinos.
Los carburos formados con elementos de transicion pueden ser intersticiales si el C es
pequeo frente al metal, o compuestos quimicos solidos.
Haluros de carbono: Derivan formalmente de la sustitucion de H en los hidrocarburos por
halogenos. Del CH4 podemos obtener CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3 Y CCl4. En todos los casos las
moleculas tienen una coordinacion tetraedica alrededor del C, y ste tiene una hibridacion
sp3. De la sustitucion con fluor en el etileno obtenemos C2F4, donde la hibridacion del
carbono es sp2. La polimerizacion de este haluro se comercializa como teflon, un material
que no se moja ni por aceite ni por agua. Los compuestos clorofuorcarbonados (CFC) se
utilizan como refrigeracion en reemplazo de sustancias mas toxicas como en NH3, pero su
uso se discontinu porque en la estratosfera generan radicales libres que destruyen el O3
Carburos: El CS2 es estructuralmente analogo al CO2. El (CN)2 es un gas muy toxico. Cada
carbono presenta una union trivalente con el N, y las moleculas se unen entre su por una
union simple C-C.

Silicio: No se encuentra libre, sino formando silicatos o como slice. Despues del oxigeno es el
elemento mas abundante en la corteza terrestre. El silicio es resistente al ataque de los cidos, y en
medio alcalino se disuelve liberando H2. Forma cidos orto (4H), meta (2H) y disilisicos (2Si). Son
acidos debiles, cuyas sales se hidrolizan produciendo alcalinidad de hidrolisis.

Obtencion:
En el laboratorio se reduce el slice con alumino o magnesio:
SiO2 (s) + 2 Mg (s)
Si (s) + 2 MgO (s)
De forma industrial, se obtiene reduciendo slice con carbon en un horno electrico. Se utiliza exceso
de silice y hierro para evitar que se forme carburo de silicio. El producto final contiene bastante Fe.
El silicio puro se obtiene por descomposicion de SiCl4. Cuando se requiere silicio con alto grado de
pureza se usa la purificacion por fusion zonal. Se funde localmente un extremo de un lingote de
silicio y se hace avanzar el frente fundido por el lingote. En la fase fundida se van concentrando las
impurezas, y cuando llega al otro extremo del lingote esa zona se descarta.
Compuestos:

Siliciuros: Son compuestos binarios de silicio y metales.


Hidruros: Se denominan silanos. Son similares a los alcanos, pero mas inestables. El SiH4 es
el primer compuesto del grupo. Como la afinidad por el H es mucho menor que en
comparacion con el carbono, el silano reacciona con el O2 del aire formando SiO2 y agua. En
medio alcalino se descompone formando el ion SiO44Siloxanos y siliconas: Son compuestos C-Si. El mas sensicllo es el tetrametilsilicio,
(CH3)4Si. La hibridacion del Si es sp3. Estos compuestos se hidrolizan con facilidad. El
silicio forma uniones y cadenas con O muy estables. Conceptualmente, el dimetisiloxano
deriva del (CH3)4Si por hidrolisis de una union C-Si. La tendencia a formar cadenas hace
que el compuesto (CH3)2Si(OH)2 se deshidrate y forme polimeros. Los polisiloxanos son
generalmente llamados siliconas. Las siliconas son compuestos inorganicos, no contienen
atomos de C en su cadena principal.
Compuestos halogenados: El mas importante es el SiF4. Como se hidroliza facilmente, se lo
obtiene haciendo reaccionar SiO2 con HF en acido sulfurico, que es un poderoso
deshidatante. El HF se genera in situ por ataque de CaF con el H2SO4. El ataque de HF al
dioxido de silicio se usa para grabar vidrio.
Compuestos oxigenados: El dioxido de silicio esta formado por moleculas gigantes. Cada
silicio se une a cuatro oxigenos, siguiendo una distribucion tetraedrica. Estos tetraedros
estan unidos por los vertices. Entonces, cada oxigeno se une a 2 Si. La formula minima es
SiO2, ya que porque por cada silicio hay 2 atomos de oxigeno. Se obtiene por accion del
agua sobre el SiCl4. Aparece como un gel muy vido de agua. La silicagel es un excelente
deshidratante, solo atacado por HF y por soluciones alcalinas.
Vidrios: Son solidos amorfos que se producen al enfriar ciertos liquidos. Su estructura
desordenada se asemeja mas a la de un liquido, por eso tambien se lo suele llamar liquido
sobreenfriado de alta viscosidad. Las sustancias vitreas no tienen un punto de fusion
definido, se reblandecen en un amplio margen de temperaturas. Los vidrios no muestran una
distribucion regular de sus atomos. Los vidrios de borosilicato tienen gran resistencia al
shock termico porque no se dilatan al calentarse.

Germanio: Adquirio importancia con el desarrollo del transistor, pero luego fue reemplazado por
silicio. Forma dos xidos, GeO y GeO2. Forma hidruros poco estables GeH4, Ge2H6, etc.
Estao: Es un metal blando. Presenta tres alotropas: gris, estable a temperaturas inferiores a
13C, tiene estructura tipo diamante ; blanco, estable hasta los 161C, presenta estructura
tetragonal y es la forma comun del metal ; y rombico, estable hasta el punto de fusion. Es un metal
poco reactivo, no es atacado por aire frio pero si caliente. En alcalis se disuelve lentamente.
Reacciona con halogenos dando tetrahaluros y con acidos concentrados puede reaccionar de distinta
forma segn el acido.
Para obtener estao, se tritura y muele SnO2. Luego se introduce en una cuba con agua. Por

decantacion, el mineral de estao se va al fondo. Luego se introduce en un horno donde se oxidan


los posibles sulfuros y se transforman en oxidos. La mena de estao se introduce en un horno,
donde se reduce de oxido a estao, y se deposita el metal en la parte inferior. Para obtener Sn con
pureza 99% se realiza un proceso electrolitico.
El Sn se usa en bronces y para proteger al hierro de la corrosion, porque no se oxida con aire.
El SnO es un oxido anftero. El soluciones alcalinas forma aniones Sn(OH)64-. El SnO22- es un
agente reductor, se oxida facilmente a SnO32-. El SnO2 es mas cido que el SnOPlomo: Se obtiene a partir de la tostacion y reduccion de la galena:
PbS + 3/2 O2
SO2 + PbO
PbS + 2 O2
PbSO4
Se trabaja en un horno a 500-600C. Luego, se calienta en ausencia de oxigeno
PbS + 2 PbO
3 Pb + SO2
PbS + PbSO4
2 Pb + 2 SO2
El plomo se disuelve con facilidad en acido nitrico diluido y en acido clorhidrico concentrado,
desprendiendo H2. En acido sulfurico se disuelve y forma una capa PbSO4 insoluble que proteje al
metal de la oxidacion.
Compuestos:

Monxido de plomo: PbO. Es la materia prima utilizada para obtener las unicas dos sales

solubles de Pb(II), el nitrato y acetato. Es un oxido anfotero, en medio acido forma el cation
Pb2+ y en medio basico Pb(OH)64-.
Dixido de plomo: Se obtiene oxidando al PbO con hipoclorito. Es un polvo color pardo. Es
un poderoso oxidante, debido a que el Pb(IV) tiende a reducirse a Pb(II)
Cloruro de plomo: PbCl2, insoluble en frio y soluble en caliente.
Cromato de plomo: PbCrO4, conocido como amarillo de plomo
Cromato basico de plomo: PbCrO4.Pb(OH)2 conocido como rojo de plomo
Carbonato basico de plomo: PbCO3.Pb(OH)2 es un pigmento blanco conocido como
albayalde.

Grupo 15
N P As Sb Bi. Se trata de una familia de no metalles, y es dificil hallar muchas analogias en el
grupo. El nitrogeno tiene caracteristicas distintas a las del resto de los elementos. Estas diferencias
se deben principalmente a su pequeo radio atomico, no ser capaz de adr covalencia mayor a 4 y la
gran estabilidad de la molecula N2. La configuracion electronica es ns2 np3. Los iones trinegativos
son inestables, excepto N3- que se forma con metales muy electropositivos. En agua, los nitruros
ionicos forman NH3 y alcalinizan la solucion. Los elementos mas pesados pueden perder los 3
electrones p y producir iones M3+, cuya configuracion es ns2. La estabilidad de este ion aumenta con
el numero atomico. La covalencia 3 del nitrogeno se debe a que si se desapareara un electron s,
debera usarse un orbital n=3, que tiene una energa mucho mayor. Al actuar como base de Lewis,
puede ceder el par apareado y dar covalencia 4. El fosforo presenta covalencia 5 porque el electron
proveniente del orbital 3s puede ubicarse en un orbital 3d, que tiene energa similar. A medida que
descendemos en el gropu se vuelve a hacer mas estable el estado +3 por efecti del par inerte, resulta
mas dificil desaparear los electrones s
Nitrogeno: Es el componente mas abundante de la atmosfera. Se presenta tambien en una variedad
de nitratos y en compuestos organicos como los aminoacidos. La molecula N2 es diatmica. Cada
nitrogeno presenta una hibridacion sp, y los orbitales p no apareados forman uniones pi, dando una
molecula con triple ligadura de union, por eso es muy estable.
Ciclo del nitrogeno: El amoniaco de los excrementos es convertido por ciertas bacerias en nitrato
inorganico. La urea se hidroliza dando aminoaco. Finalmente, el proceso de disnitrificacion, que se
realiza bajo condiciones anaerobias, devuelve N2 a la atmosfera
Obtencion: De forma industrial se obtiene por destilacion fraccionada de aire liquido. El nitrogeno
de esta forma contiene trazas de Ar y vapor de agua. En el laboratorio se obtiene por
descomposicion termica del nitrito de amonio, NH4NO2, que se descompone en N2 y agua.
Compuestos:
Nitruros: Se clasifican en ionicos, covalentes e intersticiales. Los nitruros ionicos se forman
por reaccion directa del nitrogeno y metales muy electropositivos. Contienen el ion N3-, que
se hidroliza en agua para dar NH3 y la base correspondiente. Los covalentes pueden ser
volatiles (NH3, NCl3, etc) o solidos (NB). El NB tiene alotropias similares al carbono, es
mas resistente quimicamente que el diamante y extremadamente duro. Los nitruros
intersticiales se forman por reaccion entre el nitrogeno y metales de transicion finamente
divididos. Son muy duros, buenos conductores y en general no son estequiometricos.
Hidruros:
Amonaco: NH3, se obtiene por el mtodo de Haber, donde reaccionan N2 y 3 H2 a alta
temperatura, presion y utilizando un catalizadro de Fe.
La fijacion de nitrogeno es el traspaso de 6 electrones de N2 para formar NH3. Solo aquellos
organismos que viven en ambientes anaerobios o pueden proveerse de ellos son capaces de
fijar nitrogeno. Las bacterias simbioticas son una fuente importante de fijacion de nitrogeno.
La obtencion de coque de petroleo tambien es fuente de amonaco, que se encuentra fijado
sobre H2SO4 y se comercializa como fertilizante. En el laboratorio el amoniaco se obtiene al
tratar una sal de amonio con una base fuerte y calor.
La molecula NH3 es tetradrica. Se puede pensar en una hibridacion sp3 con un par de
electrones muy localizados. Acta como base de Lewis cediendo el par no compartido, lo
que le permite formar el cation NH4+. Es una base debil. Arde en presencia de oxigeno puro,
formando N2 o NO dependiendo de la cantidad de oxigeno presente. La concentracion de
OH- que produce el amoniaco es sufieciente para que precipiten los hidroxidos insolubles de
los metales de transicion, pero el amoniaco redisuelve el precipitado formando complejos
amoniacales.

Hidracina: N2H4, es soluble en agua y tiene propiedades basicas. Puede actuar como
oxidante o como reductor tanto en medio acido como en medio alcalino. La hidracina se
obtiene por oxidacion del amoniaco con ClO-, por el proceso de Olin-Rasching. En
soluciones acuosas es una sustancia muy toxica, afecta la piel, los pulmones, el higado y se
cree que es cancerigena.
Hidroxilamina: Se prepara por reduccion electrolitica de iones nitrato o nitrito. Es una base
mas debil que el amoniaco, y puede actuar como agente oxidante o reductor, en medio acido
y basico.
Oxidos:
Monxido de dinitrogeno: N2O, se lo puede obtener por calentamiento de NH4NO3 y de
forma mas pura por accion de nitritos sobre hidroxilamina en medio acido. Es poco reactivo.
Monoxido de nitrogeno: NO, se obtiene por accion de acido nitrico 8M sobre Cu. En la
industria se obtiene por descomposicion catalitica de NH3. El numero impar de electrones
hace que se ionize facilmente para dar NO+. Reacciona con el oxigeno facilmente para dar
NO2. Este oxido juega un papel importante como mediador en la relajacion de la
musculatura lisa y como neurotransmisor.
Trioxido de dinitrogeno: N2O3.
Dioxido de nitrogno: NO2 es un gas pardo, establece un equilibrio con N2O4, un gas
incoloro.
Oxaniones y Oxacidos
Acido hiponotroso: H2N2O2, solo son estables sus sales, ya que se descompone facilmente.
Acido nitroso: HNO2, es un acido debil que no se conoce libre. Se si acidifica un nitrito, el
acido se libera en la solucion, pero inmediatamente desproporciona en nitrato (NO3-) y oxido
nitrico.
Acido nitrico: HNO3, se obtiene tratando nitrato de potasio o de sodio con acido sulfurico
concentrado. De forma industrial se utiliza el metodo de Ostwald, que se basa en la
oxidacion del amoniaco en presencia de un catalizador de Pt. Es un acido muy fuerte, se
ioniza completamente

Fosforo: Es un elemento bastante abundante. Se presenta en la naturaleza como derivado del acido
fosforico. Se obtiene industrialmente a partir de fosfatos, al tratarlos con arena y coque. El producto
obtenido es fosforo blanco. El fosforo rojo se obtiene calentando el fosdoro blanco. Es menos
reactivo que el blanco. Presenta una variedad alotropica metalica, como el resto de los elementos
del grupo, denominada fosforo negro.
El P4 es un agente reductor suave. Desproporciona en medio basico dando PH3 Y H2PO2Compuestos:
Hidrurios: La fosfina (PH3) se obtiene por desproporcion de P4 en medio alcalino o por
hidrolisis de fosfuros
P4 + 3 HO- + 3H2O
PH3 (g) + 3 H2PO2Ca3P2 (s) + 6 H2O
2 PH3 (g) + 3 Ca(OH)2 (s)
Es un agente reductor bastante energico
Oxidos.
Trioxido de fosforo: P4O6, se obtiene al oxidar fosforo con cantidades limitadas de oxigeno.
Pentoxido de fosforo: P4O10, hay un oxigeno mas sobre cada uno de los atomos de fosforo.
Oxcidos:
Acido hipofosforoso: H3PO2, es un acido monobasico porque dos de los atomos de
hidrogeno estan unidos al P y no se ionizan. Es un acido debil, que al igual que sus sales es
un buen reductor.
Acido fosforoso: H3PO3, se obtiene por la hidrolisis de PCl3. Es un acido moderadamente
debil, y solo dos H son reemplazables, por lo que las sales contienen los aniones con 1 y 2
cargas positivas. Al calentarse desproporciona en fosfina y acido fosforico

Acido fosforico: H3PO4, es un acido tribasico, que puede obtenerse hidratando el pentxido.
Las disoluciones acuosas del ion PO4- son alcalinas debido a la hidrolisis que sufre el anion.
Derivados halogenados del fosforo: Se conocen los tri y pentahaluros de fosforo con F, Cl y
Br. Se hidrolizan en agua formando HX y un oxacido de fosforo.

Arsenico, antimonio y bismuto: Los tres son estables en aire pero arden cuando son calentados y
dan oxidos. Los elementos se combinan a temperaturas elevadas con halogenos, S, y cierta cantidad
de metales. Los potenciales de reduccion son positivos, no reaccionan con acidos a menos que sean
oxidantes. El arsenico y el antimonio se disuelven en alcalis liberando H2.
El Sb(III) es anfotero, su oxido se disuelve en medios acidos y basicos. El Bi2O5 es un oxido muy
acido. El anion BiO3- obtenido de la hidrolisis de Bi2O5 es un oxidante poderoso
En solucion acuosa, el ion bismuto (III) hidroliza a ion bismutilo BiO+ , por consiguiente el Bi3+
solo es estable en medio cido.