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Semillas de uva son un subproducto de desecho obtenido después vino o jugo de

decisiones y presentar una buena fuente de compuestos funcionales, como los
polifenoles. La extracción es un paso muy importante para el uso posterior de los
componentes fenólicos. Se estudió el efecto de diferentes temperaturas y proporciones
de sólido-líquido en el rendimiento de extracción sólido-líquido de polifenoles totales y
el efecto de cuatro clases de tamaño de partícula en el ICS Kinet extracción de
polifenoles totales con 50% de etanol acuoso. Temperatura, la proporción sólido-líquido
y molienda grado tenía influencia positiva en la tasa de extracción y el grado de
extracción. Se extrajo el 1,47-6,68% de polifenoles totales por materia seca de las
semillas de uva durante 200 min. Cinética de extracción se estimó utilizando no
experimental ecuación de dos parámetros - el modelo de Peleg modificado. Los
resultados mostraron un buen predictor del modelo de Peleg para cinética de
extracción en todos los experimentos (p> 0,994), lo que dio la posibilidad para la
estimación de la tasa inicial y el grado de extracción sólido-líquido. © 2006 Elsevier
Ltd. Todos los derechos reservados.
1. Introducción
El interés en la investigación de los componentes activos, especialmente los
polifenoles, a partir de fuentes naturales (frutas, vegeta bles, cereales, hierbas) se ha
incrementado mucho en los últimos años. La razón de que está restringido el uso de
antioxi- Antioxi sintéticos tales como hidroxianisol butilado (BHA) y butil hidroxitolueno
ATED (BHT) en los alimentos debido a sus posibles efectos adversos sobre la salud
humana (Jayapraka- sha, Selvi, y Sakariah, 2003). Durante la elaboración del vino o
jugo de uva toma de grandes cantidades de residuos de los subproductos (pulpa de
uva, semillas, piel) permanecer, que se utilizan sólo como alimento para los animales
debido a su alto contenido en fibra (Palma, Piñeiro, y Barroso, 2001). Sin embargo,
estos subproductos son todavía una fuente de compuestos polifenólicos de alta calidad
buena y barata que puede ser utilizado en diferentes procedimientos terapéuticos con
el propósito de neutralización de radicales libres en sys biológicos sistemas (Heim,
Tagliaferro, y Bobilya, 2002; Yilmaz y Toledo, 2004). Semillas de uva contienen 5-8% de
polifenoles de acuerdo con Shi, Yu, Pohorly y Kakuda (2003a). La extracción es una
etapa muy importante en el aislamiento, la IDENTIFICACIÓN y uso de compuestos
fenólicos y no hay método de extracción único y estándar. Extracción sólido-líquido de
compuestos fenólicos con diferentes disolventes (Baydar, OZ- kan, y Sagdi ^ 2004;
Lapornik, Prosek, y Golc Wondra, 2005; Pekic, Kovac, Alonso, y Revilla, 1998) y en
algunos casos la extracción supercrítica con fluido (Palma & Taylor, 1999) son los más
comunes por las técnicas usadas para la isola de estos compuestos. Describir la
extracción mecha nismo en la literatura, la segunda ley de Fick de la difusión se utiliza
normalmente (Cacace y Mazza, 2003; Stangler Herodez, Hadolin, Skerget, y Knez,
2003). Muchos autores investi gated extracción sólido-líquido de antioxidantes
naturales y sus propiedades de la semilla de uva (Jayaprakasha et al., 2003; Shi et al,
2003a.; Yilmaz y Toledo, 2004) y de otros materiales vegetales (Bandonieqê, Pukalskas,
nis Venskuto-, y Gruzdiené, 2000; Moure et al, 2001;.. Skerget et al, 2005), así como los
métodos para su identificación (Guendez, Kallithraka , Makris, y Kefalas, 2005; Tsao y
Deng, 2004). Sin embargo, datos de la literatura acerca de la optimización (Pinelo, Del
Fabbro, Manzocco, Nuilez, y Nicoli, 2005;. Shi et al, 2003b), el modelado y la simulación
del proceso de extracción sólido-líquido son escasos. Por lo tanto, hay una necesidad
para el modelado iCal mathemat, como una herramienta de ingeniería útil, que

y Dalla Rosa. nuestro objetivo fue examinar la aplicabilidad de la ecuación de Peleg para el modelado de la extracción de fenoles totales poli de semillas de uva. Determinación del contenido de materia seca: contenido en materia seca de las semillas de uva se determinó mediante el secado de semillas molidas de uva (5 g) a 105 ° C hasta peso constante. Reis Brod. Sayar.-100 (1) m \ v ' donde mx es una masa de semilla de uva antes de secar (g) y m2 es la masa de semilla de uva después del secado (g).5 g de muestra no clasificado con 5 ml. Cada extracción fue formada por triplicado. Tomas.2. Uno de ellos es el modelo de un Peleg de dos parámetros. Bilic. y Gunasekaran. y Welti.63 a 0. Martmez-Monzo. 1994. las muestras inmediatamente fueron envasados al vacío y se almacenan a 4 ° C antes de la extracción. 2.0. 2004. Semillas secas se almacenan a temperatura ambiente y se muelen en molinos de café antes de la extracción. 2002). Preparación de la muestra Uvas blancas se produjeron en una plantación privada situada en Eslavonia Oriental. La cuantificación de los polifenoles uales indi en extracto no fue en la edición de este trabajo.1. Bosch) y se separó por tamizado en cuatro clases de partículas: (> 0. 2001. no exponencial (Abu-Ghannam y McKenna. Planinic.consideran facilita hábilmente la optimización. Gianotti. 2002. y Bucic. Liu. Negro. diferentes modelos matemáticos se utilizan a menudo para la descripción de los procesos pro sorción (deshidratación / rehidratación) de materiales alimenticios. se mezcló 0. Maskan. Moreira Azoubel y Xidieh Murr. diseño y control de procesos y contribuye a la utilización de la energía. 2005. Turhan. 1988. 1990. Fito. Los análisis se realizaron por duplicado y el contenido de materia seca promedio (wdb) se expresó en porcentaje (%) y se calculan mediante la siguiente fórmula: wdb = . 1997. y Chiralt .16. y Brandini Park. el tiempo y el disolvente. Ruiz Díaz. Semillas de uva fueron residual después de la elaboración del vino que se separaron manualmente del orujo o al sol (contenido de materia seca ~ 91%).125 mm).4 a 0. Bin. 1993. Determinación del rendimiento de extracción: En los tubos de ensayo. 15 ml o 20 ml de disolvente para obtener diferentes .63 mm). (0. 10 ml. Peleg. Park. Palou. Proceso de extracción Los extractos de semilla de uva molida se prepararon mediante el uso de etanol acuoso al 50% como disolvente. 2003. simulación. El objetivo de este trabajo fue determinar también la mejor temperatura. Preparación de muestras para la investigación de rendimiento de la extracción: semillas de uva se molieron en un molinillo de café (SMK 101. Por otra parte. Gorenje) durante 2 min con 15 s intervalos para evitar el calentamiento de las muestras. López-Malo. (0. Velic. tamaño de partícula y la relación sólido-líquido para la extracción sólido-líquido de polifenoles totales en condiciones experimentales. Después de la molienda. Sopade y Obekpa. Debido a la similitud entre la cinética de extracción y absorción.16 mm) y (0.4 mm). Argaiz. Materiales y métodos 2. Hung. Preparación de muestras para el estudio de la cinética de extracción: semillas de uva se molieron en un molinillo de café con la posi bilidad de normas sobre el tamaño de partícula (MKM 7000. 2. y Trewhella. Sacchetti. 2002.

que fue adaptado a las condiciones experimentales y se expresa en equivalente de ácido gálico por una base en seco de semillas de uva (mg GAE / GDB) C = C (R2 + R3) -. ms la masa de semilla de uva utilizado en la extracción (g) y la wdb contenido de materia seca (%). de 0.4 mm). los extractos fueron separados de partículas ásperas después de la extracción por decantación y se fuged Centri durante 5 min en 15000G (Multifuga 3 LR Heraeus. el volumen V2 del extracto tomado de V \ para la preparación de extracto diluido (ml).63 mm). V \ al volumen de extracto obtenido después de la extracción sólido-líquido (ml). Extracción cinética se observó en tres clases de partículas: (> 0.16-0. Después de 30 s a 8 min. 1. 20 ml / g. se utilizó la relación sólido-líquido de 40 ml / g para el propósito de estudio de la cinética de extracción a diferentes temperaturas (25 ° C. El extracto preparado de este modo se utilizó para su posterior determinación espectrofotométrica de los polifenoles totales. las curvas de extracción (concentración de polifenoles en función del tiempo total) tienen forma similar con las curvas de sorción (contenido de humedad en función del . Determinación de polifenoles totales La concentración de los polifenoles totales en los extractos se determinó mediante el método espectrofotométrico de Folin-Ciocalteu según Lapornik et al. Muestra en blanco se preparó con agua en lugar de la extracción. 30 ml / g y 40 ml / g. 0. Determinación de compuestos fenólicos totales se llevó a cabo en un duplicado y calcula a partir de la curva de calibración obtenida con ácido gálico. Los resultados finales se calcularon por la siguiente fórmula tomada de Waterman y Mole (1994). c la concentración de polifenoles totales (mg GAE / ml). 80 ° C) durante 120 min con 20 s-agitación de cada tubo de ensayo a 15 min inter valos de Vortex (Vibromix 10.(2) \ V 2J ms wdb donde C es la concentración de polifenoles totales (mg GAE / GDB).relaciones de sólido-líquido (L / S) de 10 ml / g . se añadieron 8 ml de 7. 40 ° C. (2005) con algunas modificaciones. (0.3.4-0.2 ml del extracto se mezcló con 1.8 ml de agua destilada y 10 ml de 10 veces diluido reactivo de Folin-Ciocalteu. 50 ° C. 60 ° C. La cinética de extracción se observó durante 200 min con ING Shak periódica como se describe anteriormente. respectivamente.63 (0.4. 70 ° C.125 mm) a 80 ° C. Kendro Productos de Laboratorio). .5% de solución de carbonato de sodio. En ambos casos. que se usó como un estándar y los resultados se expresaron como mg GAE / ml. Espectrofotómetro Perkin-Elmer) contra la muestra en blanco. Los tubos de ensayo se incubaron en baño de agua a diferentes Atures temperamento (25 ° C. ABSOR Bance se midió después de 15 min a 765 nm (UV / VIS 554. V3 el volumen de disolvente de extracción utilizado para la dilución del extracto hasta un volumen total de 25 ml (ml).16 mM) a 25 ° C. Seguimiento de la cinética de extracción: El mayor rendimiento de extracción se obtuvo en una proporción sólido-líquido de 40 ml / g como se muestra en la figura. Por lo tanto. Todos los tubos de ensayo con la mezcla se agitaron durante 10 s en el Vortex y se pusieron a la incubación en un baño de agua a 45 ° C. 80 ° C). 2. 50 ° C. 50 ° C y 80 ° C y en una más clase (0. Los sobrenadantes se midieron y se agruparon a 25 ml mediante el uso de 50% anol ETH acuosa. Cinética de líquido-extracción sólido Como se ha mencionado en la introducción y confirmado por este trabajo experimental. 2. Tehtnica).

Métodos estadísticos (6) Statistica 6.72 mg GAE / GDB a 66.) se utilizó para el análisis de datos. que ofrece gen ral comparación de datos más precisos y fiables. así.^ (experimental . El análisis de varianza (ANOVA) y la prueba F se utilizaron para evaluar la influencia del factor de extracción y su posible interacción bajo condiciones en este estudio.rakasha et al.0 (Stat Soft Inc. (2003b).68% por materia seca de semillas que era compatible con los resultados reportados por Shi et al. (3) se utilizó en la forma definitiva La constante de velocidad de Peleg se refiere a la extracción tasa (B0) en el comienzo (t = t0) Bo = jr (mg GAE / min gdb) (5) La constante K2 Peleg se refiere a la capacidad máxima de rendimiento de la extracción.0 (mg GAE / GDB)..246 mg GAE / gseed de noles totales polyphe por el uso de etanol acuoso al 50%. Jayap. es decir. todas estas curvas pueden ser descritos por el mismo modelo propuesto por Peleg (1988) que en el caso de la extracción de asumiría la forma: c (. que dio la concentración de los polifenoles totales en el intervalo de 14. Resultados y discusión Contenido de materia seca en todas las carreras experimentales fue deter minadas y los resultados se expresaron en base seca. El bloque completo aleatorio diseñado (DBCA) se desempeñó como plan experimental para dos análisis rial facto. Cuando t -> oo.UU.6. Los parámetros del modelo de Peleg modificado (constantes K \ y K2) se determinaron a partir de datos experimentales usando regresión no lineal (método de Quasi-Newton). C0 la concentración inicial de polifenoles totales en el tiempo t . Desde C0 en todas las corridas experimentales era cero. (2003) obtuvieron 38% (w / w) y 46% (w / w) de polifenoles totales (en equivalentes de catehin) por extracto crudo mediante el . El Cordance aire entre los datos experimentales y valor calculado fue establecido por el coeficiente de correlación (p) y la desviación típica cuadrado (RMSD) de la siguiente manera: / 1 RMSD = w .47. Ellos se extrajeron 15.81 mg GAE / GDB y representó 1.5. concentración de equilibrio del ex extrajeron polifenoles totales (CE).tiempo).calculado) 3. Otros autores también obtuvieron resultados similares usando diferentes disolventes. la ecuación. K \ es la constante de velocidad de Peleg (min gdb / mg GAE) y K2 es la capacidad constante de Peleg (gdb / mg GAE).) = c »+ ^ T 7 (3) donde C {t) es la concentración de polifenoles totales £ t el tiempo t (mg GAE / GDB). Eq.153 a 39. EE. t el tiempo de extracción (min). (6) da la relación entre concentración de equilibrio y constante K2 CLoc = ce = GAE / gdb) 2. Extracción sólido-líquido se llevó a cabo por el etanol acuoso al 50% para 200 min.

se observó la interacción entre la temperatura y la relación de extracción sólido-líquido. 0. pero de alta por un importante valor F de ombinaciones ocurrió (seis temperaturas y cuatro relaciones de sólido-líquido).13% y 2. 2. A partir de estos resultados. respectivamente.86% de polifenoles totales en la base de semillas mediante el uso de metanol-agua-agua-acetona y etil acético.125 mm) clase de partículas como consecuencia de la posible aglomeración de partículas más pequeñas. Además de eso. 2. Las concentraciones se calcu lada de acuerdo a la ecuación. 3.810 mg GAE / gdb.2.125 mm) en la cantidad de 66. Un patrón similar de curvas de extracción (curvas no se muestran) se obtuvo a temperaturas de 25 ° C y 50 ° C durante tres clases de partículas pero con diferente grado de extracción (Tabla 2). el coeficiente de variación de la repetición se incrementó desde los más altos hasta los más bajos (partides 2. 1. La concentración total de polifenoles extraídos fue el más alto durante la extracción de la clase de partícula más pequeña (0. Los resultados y las curvas de extracción indican el crecimiento exponencial de la tasa de extracción en el momento de que todas las clases de partículas examinadas. respectivamente.57% y 12.57%. El mayor rendimiento de polifenoles (30. Baydar et al. Más análisis ANOVA mostró que la temperatura y la relación sólido-líquido tenía estadística por influencia icant signif el rendimiento de extracción de polifenoles totales. y la más baja en el caso de el mayor tamaño de partículas (> 0. 3. procesamiento de datos estadístico se llevó a cabo por 6 x 4 RCBD y los resultados se muestran en la Tabla 1 Sobre la base de las magnitudes F de valor.05) entre seis repeticiones de cada la extrac fue encontrado . 0 1 Influencia de los ratios de sólido-líquido y temperaturas en el rendimiento de la extracción de polifenoles totales La estimación del rendimiento de extracción se basa en las concentraciones de polifenoles totales extraídos de semillas de uva blanqueado no clasificado. Fig 1).33%.61%. (2) y los resultados se muestran en la figura. que indicó que la temperatura de extracción tuvo una influencia diferente en el rendimiento de la extrac en diferentes proporciones sólido-líquido.8 mg GAE / gseed se extrajo con acetato de etilo. La L / S = 40 ml / g dio mayormente el mejor rendimiento de extracción en absoluto probado tem peraturas.243 mg GAE / GDB) se obtuvo a 80 ° C y L / S = 40 ml / g (. Sin embargo. por lo que esta fracción se omitió en el trabajo experimental adicional (extracción a 25 ° C y 50 ° C).49%.65% y el 10.907 mg GAE / gdb. (2004) extrajeron 9. gran tem peratura influencia en la cinética de extracción de noles totales polyphe de semillas de uva se puede observar. lo que implicó la dispersión de datos más altas para (0.16 a 0. Guendez et al. respectivamente). Estos resultados implicaban diferencia significativa de la concentración de polifenoles en función de la temperatura y la relación sólido-líquido.63 mm) en el cantidad de 23. que cuando se vuelve a calcular en de semillas de uva fueron 2. 6. la alta tasa inicial de extracción de polifenoles (primero 40 min) se puede ver a partir de . Cinética de extracción sólido-líquido de polifenoles totales La influencia del tamaño de las partículas sobre la cinética de extracción sólido-líquido a 80 ° C y la relación sólido-líquido de 40 ml / g se puede ver en la figura.uso de ácido acético-agua-acetona y ácido acético-agua-nol Metha.0. por lo que esta relación sólidolíquido se utilizó para el exam de la cinética de extracción. no estadística por diferencia significativa (P = 0.16. Además. (2005) obtuvieron el promedio de 3.

63 a 0. Los resultados indicaron que no hubo diferencia signifi cativa (P = 0.4 mm) clases de partículas. la extracción de las proteínas es mejor a temperaturas más bajas por la solución de alcohol con alta relación de agua (Shi et al. Esto puede explicarse por la posible aglomeración de partículas más pequeñas.4 y 0. Higo.01) en las totales Concentra polifenol después de 200 min (punto de extracción) entre seis repeticiones de cada extracción. 2003b) y se sabe que las proteínas dan reacción positiva con el reactivo de Folin-Ciocalteu. también. 1988.63 mm) y (de 0. que puede causar interferencia en la determinación espectrofotométrica de polifenoles totales. 0.63 hasta 0.. 3c. 2005. Los valores de la constante de velocidad de extracción (K \) y constante de medida de extracción (K2) mostraron una tendencia de disminución con el aumento de temperatura de extracción y la disminución de tamaño de las partículas. 3a-c muestra el efecto de ras tempera de extracción (25 ° C. Tabla 2). 2 y 3. Por lo tanto. el coeficiente de correlación (p) y RMSD se muestran en la Tabla 2 Los coeficientes de correlación fueron altos en todos los experimentos (p> 0. También se observó interacción de factores (temperatura y tamaño de partícula).). pero de alto valor F significativo de combinaciones (tres temperaturas y tres clases de partículas). La Fig. esta observación implica una diferencia significativa en extensión de extracción en vista de temperaturas de extracción y las partículas de tamaño. La disminución exponencial de la tasa de extracción inicial con un aumento del tamaño de partícula implica una fuerte dependencia de la velocidad de extracción inicial del tamaño tícu par como puede verse en las Figs. como se mencionó anteriormente. Por otra parte. (5)) y un máximo de medida de extracción en condiciones experimentales (EQ6)) se calculan a partir de las constantes K \ y K2. La tasa de extracción inicial (Eq. 80 ° C) sobre la cinética de extracción de polifenoles totales para cada clase de partículas (> 0. que puede causar errores experimentales.4 a 0. 3b.4-0. 3a. La medida experimental de extracción. El RMSD tenía valores relativamente bajos de (> 0.994) lo que implicó una buena concordancia entre los datos experimentales y calculados. La misma relación se obtuvo para la clase tículo par (desde 0.63. El grado y la tasa de extracción de extracción obtenida de la clase de partículas (0. La influencia de la temperatura sobre la tasa de extracción inicial (1 / K \) para diferentes partículas de tamaño se evaluó por la ecuación de Arrhenius linealizado. La diferencia en el grado de extracción se analizó usando el esquema de 32 RCBD. En el caso de tamaño de partícula (> 0. Este curso de extracciones (. La figura 4 muestra la influencia del tamaño de partícula sobre la tasa de extracción inicial (1 /. El modelo de Peleg modificado (Eq.curvas de extracción. y se aproxima asintóticamente la concentración de equilibrio.16 mm).16 mm) eran un poco más alto a 50 ° C a 80 ° C (Fig.63-0.4 mm) (Fig. Tabla 2). que pueden ser bien descritos por el modelo de Peleg (Peleg. 50 ° C.63 mm) la mayor concentración de polifenoles totales se obtuvo a 80 ° C. Figuras 2 y 3a-c) muestra similitud con el curso de los procesos de sorción. mientras que con mayor disminución de tamaño de las partículas de este valor RMSD era un poco más alto. Tabla 2). seguida por más lenta tasa de extracción. como se mencionó anteriormente). Planinic et al. que dio relación entre 1 / Kx y temperaturas de extracción de la siguiente . y la concentración más baja a 25 ° C (Fig. (4)) adaptado para condición experimental se utilizó para la aproximación de los datos experimentales. culos parámetros lada del modelo de Peleg modificado (constantes K \ y K2). K \) a 80 ° C y L / S = 40 ml / g (las mejores condiciones experimentales.

La influencia de la temperatura de extracción en la extrac medida era más fuerte sobre las partículas más grandes que las partículas más pequeñas y que fue confirmado por el valor de la energía de activación.'* T r XaKl' .994) y relativamente baja RMSE (0. tal como se presenta en la figura.63 mm). que estaba en las cantidades de 8. la extensión de extracción (1 / K2) en condiciones imental exper se disminuyó con el aumento de tamaño de partícula y mostró tendencia exponencial.4 a 0.72 mg GAE / gdb a 66. respectivamente (resultados no se muestran).16 mm). El 80-90% de polifenoles totales encuentra a 200 min se extrajo en los primeros 40 min de extracción. respectivamente. 5.4 y 0. Las energías de activación calculadas (Eq.71 kJ / mol para el tamaño de partícula: (> 0. 0. Conclusión En condición experimental en este estudio. Los valores de velocidad inicial extrac ción.63 a 0.63.27 kJ / mol y 1. las cuales fueron probadas por el valor más alto de la activación de energía. De la misma manera. lo que fue demostrado por alto coeficiente de correlación en todos los experimentos (p> 0. aumentó con la disminución del tamaño de las partículas y mostraron tendencia exponencial.4 mm) y (0. (8)) para las partículas de tamaño promedio de cada clase (> 0.16 mm) fueron 7.81 mg GAE / gdb bajo condiciones experimen Tal. y T la temperatura absoluta (K). el rendimiento y la cinética de extracción sólido líquido ^ fueron influenciados por la temperatura. Los polifenoles totales extraídos fueron en el rango de 14. . El tamaño de partícula y la temperatura. tamaño de partícula y la relación de sólido-líquido. y el alcance de la extracción.3787 a 1. Los resultados de este trabajo podrían contribuir en la simulación y la optimización de la cinética de extracción de semilla de uva. En otras palabras.314 kJ / mol K).4 a 0. La ecuación de Peleg mostró ser adecuada para modelar la cinética de extracción sólido-líquido de polifenoles totales de semillas de uva en condiciones ensayadas.82 kJ / mol y 0.7490). La temperatura de extracción tenía mayor influencia en la medida inicial y la tasa de extracción de extracción para más grande que para las partículas más pequeñas. 5.i <S | donde K0 es constante (mg GAE / GDB min). 2. así como su interacción tenían alta influencia sobre la cinética de extracción sólido-líquido.70 kJ / mol. Ed la energía de activación (kJ / mol). (desde 0.01 kJ / mol. 4. 1 / K2. aumento de la temperatura de extracción afectará la tasa de extracción inicial de las partículas más grandes más que la de las partículas más pequeñas.63 hasta 0.10 kJ / mol. \ / K \. R la constante universal de los gases (8. Estos resultados implican que la tasa de extracción inicial (1 / K \) tiende a ser más sensible para los estribos tura grande en vez de para las partículas más pequeñas.