FUNDAMENTOS DE PROCESOS INDUSTRIALES

Prof. Dr. Jos Luis Salazar

Semana n5

Segunda Ley de la Termodinmica

5. Segunda Ley de la Termodinmica

Agenda
Procesos Espontneos.
Qu estudia el segundo principio de la
Termodinmica?
Mquinas imposibles.
Motores trmicos (Ciclos de Potencia).
Mquinas Frigorficas y Bombas de Calor.
Postulados de la 2da Ley.
Postulados de Carnot

Entropa
Desigualdad de Clausius.
Diagramas y Ecuaciones TS.
Entropa en procesos Internamente Reversibles.
Ciclo de Carnot.
Principio de Incremento de Entropa.

Antecedentes

Preludio
Que se satisfaga la Primera Ley de la Termodinmica por s sola no asegura
que un proceso realmente ocurra, i.e., la Primera Ley es una condicin
NECESARIA pero NO SUFICIENTE para que un cambio determinado se lleve a
cabo.
Tomemos en cuenta los siguientes ejemplos de la vida diaria:
Ponemos un hielo en un vaso de agua.
Agregamos azcar a una taza de caf.
Conectamos los polos positivo y negativo de una batera.
Qu tienen en comn estos procesos?
5

Preludio
De los ejemplos descritos anteriormente, es posible observar que los procesos que ocurren
espontneamente nunca se revierten espontneamente.
An cuando ambas direcciones satisfacen la ley de la conservacin de la energa, una de
ellas no ocurre en forma espontnea.
Esto indica que la Primera Ley de la Termodinmica est explicando slo parte de los
resultados, es decir, slo mira el proceso a nivel cuantitativo y no cualitativo (la direccin del
proceso).

El problema que presenta la Primera Ley para determinar si el proceso puede o no llevarse a
cabo, se soluciona a travs de la introduccin de un nuevo principio: la Segunda Ley.

Preludio
Antes de desarrollar esta nueva ley, es preciso introducir un nuevo concepto: RESERVORIO O
FOCO TRMICO.
Un reservorio trmico es un cuerpo hipottico capaz de entregar o absorber cantidades finitas
de energa sin sufrir cambios de temperatura.
En la prctica, grandes cuerpos de agua como ocanos, lagos y ros, as como la atmsfera,
pueden ser representados con precisin como reservorios de energa trmica debido a su gran
capacidad para almacenar energa trmica (grandes masas).

Generalmente, un reservorio que entrega energa trmica en forma de calor se denomina

fuente, mientras que uno que absorbe calor se denomina sumidero.

Procesos Espontneos: Otros ejemplos

Los lquidos siempre fluyen
desde puntos de mayor energa
potencial (mayor altura) hacia
puntos de menor energa
potencial (menor altura), y
nunca se observa que suceda a
la inversa.
Algo parecido sucede con los
gases: siempre circulan desde
puntos de mayor presin hacia
puntos de menor presin, pero
jams en el sentido inverso.

En otros trminos, existen algunos fenmenos

que son irreversibles, es decir, que no se puede
invertir su direccin retornando al estado inicial
pasando por los mismos estados intermedios, e
invirtiendo todas las interacciones con el medio
de forma que en el medio no quede ningn
efecto del proceso completo de ida y vuelta.
8

Segunda Ley de la Termodinmica

Existen varias formulaciones alternativas y equivalentes de la Segunda Ley de la

Termodinmica.

Todas tienen una caracterstica en comn: se escoge un proceso reversible

particular, y se afirma que el proceso inverso no puede ocurrir en la naturaleza.

A continuacin se vern tres de estas formulaciones:

1.

Postulado de Clausius

2.

Postulado de Kelvin-Planck

3.

Postulado de Hatsopuolos Keenan

Postulados de la 2da Ley

1.

Ningn aparato puede operar de manera que su nico efecto (en el sistema y
los alrededores), sea convertir todo el Q en W (postulado de Kelvin Plank)

2.

Cualquier proceso, que consista slo en la transferencia de Q desde una

temperatura baja a otra ms alta, es imposible (postulado de Clausius)

3.

Un sistema en equilibrio estable, que cambia a otro estado de equilibrio

estable slo produciendo trabajo, es imposible (postulado de Hatsopuolos
Keenan)

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1. Postulado de Clausius
El calor fluye espontneamente desde un cuerpo
a alta temperatura a uno a baja temperatura.

En el anlisis de la Segunda Ley, estamos

particularmente
interesados
en
la
conversin de calor en trabajo, por lo que
podemos reescribir este postulado de la
siguiente forma:
Es imposible construir una mquina que
opere en ciclos, cuyo nico efecto sea la
transferencia de energa trmica desde un
reservorio de baja temperatura a uno de
alta temperatura.

TH

MQUINA
MOVIMIENTO
PERPETUO II

IMPOSIBLE

TC
11

2. Postulado de Kelvin-Planck
Es imposible construir una mquina que,
operando en ciclos, no produzca otro efecto
que el de extraer calor de un reservorio y
producir
una
cantidad
de
trabajo
equivalente al calor extrado.

Si este postulado no fuera verdad, sera

posible conducir un barco a vapor a travs
del ocano extrayendo calor del agua, u
operar una planta de poder extrayendo
calor del aire del medio.

Q
IMPOSIBLE

Notar que ninguna de estas situaciones

imposibles contradice la Primera Ley de
la Termodinmica.
12

2. Postulado de Kelvin-Planck
Una consecuencia inmediata del postulado
de Kelvin-Planck es que parte de la energa
trmica que se extrae de la fuente caliente
debe ser rechazada hacia una fuente a una
menor temperatura:

TH
QH
W

Parte del input de calor no puede ser

convertido en trabajo y, por lo tanto, debe
existir una diferencia de temperatura que
reciba este calor en otra fuente (sumidero
de calor).

QC

TC

13

2. Postulado de Kelvin-Planck
Este
arreglo
permite
comparar
mquinas trmicas (que convierten
calor en trabajo) a travs de sus
eficiencias trmicas:

TH
QH

QC

TC

W
t
QH
14

Segunda Ley de la Termodinmica

EQUIVALENCIA ENTRE LOS POSTULADOS
A simple vista los postulados de Clausius y Kelvin-Planck parecen no estar relacionados entre s, sin
embargo, son equivalentes en todo aspecto.
Dos postulados son equivalentes si la veracidad de uno implica la veracidad del otro y viceversa, o si la
negacin de uno implica la negacin del otro y viceversa. sta ltima ser la forma en la que se
demostrar la equivalencia entre ambos postulados.

Para demostrar la equivalencia entre los postulados es necesario mostrar que:

a) Negar Clausius negar Kelvin-Planck
b) Negar Kelvin-Planck negar Clausius

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a. Negar Clausius Negar Kelvin-Planck

Supongamos que el postulado de Clausius es falso (C), i.e., es posible construir una mquina cuyo nico
efecto sea transferir calor desde una fuente fra a una
caliente.
Podemos operar esta mquina en paralelo con una
mquina normal de Kelvin-Planck.

TH
-C

QC

QNETO = QH - QC
QH

W
Si consideramos las mquinas en conjunto como el
sistema, el efecto neto es la conversin de calor (QH-QC)
totalmente en trabajo, sin producir ningn cambio en el
reservorio fro (la transferencia de calor desde y hacia el
reservorio se cancela: (QC-QC).

QC
QC
IMPOSIBLE

TC

Propuesto: Negar Kelvin-Planck Negar Clausius

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Proceso Totalmente Reversible

Proceso que en cualquier instante, tanto el sistema como el ambiente con el que
interacciona pueden volver a sus estados iniciales

Proceso Cuasiesttico
Trabajo (Calor) comunicado por el sistema es igual al
Trabajo (Calor) que se debe entregar al sistema en el
camino inverso

WAB WBA
QAB QBA

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Proceso Totalmente Reversible: Idealizacin

No hay Roce

Perfectamente aislado trmicamente

Slo estn presentes fuerzas no equilibradas infinitesimalmente

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Todos los procesos reales son Irreversibles?

Algunos procesos reales son aproximadamente Reversibles (en el lmite de la
disminucin de los efectos disipativos)
Fuente de Irreversibilidades:

Efectos disipantes inherentes

Procesos no cuasiestticos

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Proceso Internamente Reversible

Dentro del Sistema no existen Irreversibilidades.

Interacciones de Trabajo Cuasiestticas.

Puede invertirse la direccin del proceso SLO cambiando el sentido de
las interacciones con el ambiente.

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Proceso Externamente Reversible

Las Irreversibilidades pueden estar dentro del sistema, pero el entorno con el que
interacciona debe experimentar slo cambios reversibles.

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Fuente Trmica

Sistema cerrado

Temperatura constante y uniforme

Slo hay Transferencia de Calor

Transferencia de Calor slo produce

cambio en su Energa Interna

Cambios Internamente Reversibles

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Formas analticas de los postulados

Si hay slo UNA Fuente Trmica:

= 0

= 0

Proceso Cclico Internamente

Reversible

< 0

Proceso Cclico Irreversible

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Corolarios de Carnot (Ciclos de Potencia)

1. El rendimiento trmico de un ciclo
de potencia Irreversible es siempre
menor que el rendimiento trmico
del ciclo Reversible entre las dos
mismas fuentes trmicas

t , I t , R
Nicolas Lonard Sadi
Carnot (1796-1832)

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Corolarios de Carnot (Ciclos de Potencia)

2. Todos los ciclos de potencia Reversibles entre las mismas fuentes, tienen
el mismo Rendimiento Trmico

t , R1 t , R 2
El Rendimiento es INDEPENDIENTE de la sustancia y de los procesos que
ocurran en el Ciclo

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Corolarios de Carnot (Ciclos de Refrigeracin y Bombas de Calor)

1.

b de un ciclo de refrigeracin Irreversible es siempre menor que el del

ciclo Reversible entre las mismas fuentes trmicas

bI bR
2.

b R1 b R 2

g de una bomba de calor Irreversible es siempre menor que el de la

bomba Reversible entre las mismas fuentes trmicas

gI gR

g R1 g R 2
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Escala Termodinmica de Temperatura (Kelvin)

Tc
Tf

Tc > Tf

La diferencia entre las temperaturas de las fuentes impulsa la Transferencia

de Calor
La eficiencia trmica SLO depende de las temperaturas de las fuentes
trmicas (Tc y Tf)
29

Escala Termodinmica de Temperatura (Kelvin)

Tc
Ciclo

Qe

We
Tf

Tc > Tf

Ws
Qs
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Escala Termodinmica de Temperatura (Kelvin)

Para un ciclo
reversible:

Tf
Qs

Tc
Qe ciclo
reversible

Qs
t t (T f , Tc ) 1
Qe

Qs
(T f , Tc )
Qe
Escala Termodinmica de
Temperatura (Kelvin)
31

Escala Termodinmica de Temperatura (Kelvin)

Escala
independiente
de
las
propiedades de la sustancia
Escala de Temperaturas absolutas
T = 0 K Temperatura Mnima
posible

William Thomson (lord Kelvin)

(1824-1907)
32

Ciclos de Potencia Reversibles

Eficiencia Trmica de un Ciclo de
Potencia
entre
las
fuentes
trmicas Tc y Tf (Tc > Tf)

t ,mx t ,reversible 1

Tf
Tc

Qs
t 1
Qe
Eficiencia de Carnot
(Ciclos de Potencia
Reversible)

33

nt max

Eficiencia trmica de Carnot para un Ciclo de

Potencia Reversible entre las fuentes de temperatura
Tf (T fra) y Tc (T caliente)
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

Tf = 173 K
Tf = 273 K
Tf = 373 K
Tf = 473 K

Tf
0

500

1000

1500

2000

Tf = 573 K
Tf = 1000 K

2500

3000

Tc

t,max aumenta al aumentar Tc y disminuir Tf

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Ciclos de Refrigeracin y Bombas de Calor Reversibles

Ciclo de Refrigeracin Reversible

b max

Tf
Tc T f

Bomba de Calor Reversible

g max

Tc

Tc T f
35

Coeficiente de Operacin de Carnot para un Ciclo de

Refrigeracin Reversible entre las fuentes de
temperatura Tf (T fra) y Tc (T caliente)
12

Tf

10

Tf = 173 K

b max

Tf = 273 K
Tf = 373 K

Tf = 473 K

Tf = 573 K
2
0
0

200

400

600

800

1000

Tc

bmax aumenta al disminuir Tc y aumentar Tf

36

Coeficiente de Operacin de Carnot para una Bomba

de Calor Reversible entre las fuentes de temperatura
Tf (T fra) y Tc (T caliente)
12

Tf

10

Tf = 173 K

g max

Tf = 273 K
Tf = 373 K

Tf = 473 K

Tf = 573 K
2
0
0

200

400

600

800

1000

Tc

gmax aumenta al disminuir Tc y aumentar Tf

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Ciclo de Carnot
Ciclo de Potencia Reversible entre
2 fuentes trmicas
Todos los Procesos son Reversibles
Se transforma Q en W
Q pasa de la fuente caliente (a Tc)
a la fuente fra (a Tf)

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Ciclo de Carnot (sistema cerrado)

Serie de 4 procesos Internamente
Reversibles en un Cilindro-Pistn:
Pistn y paredes Adiabticos
Proceso Cuasiesttico

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Procesos de Ciclo de Carnot (sistema cerrado)

1 2 : Expansin Isotrmica a Tc
2 3 : Expansin Adiabtica
3 4 : Compresin Isotrmica a Tf
4 1 : Compresin Adiabtica

Trabajo desarrollado por el sistema:

Wneto rea dentro de la curva

40

Ciclo de Carnot (Ciclo de Potencia)

Fuente de alta Temeratura (Tc)

Qe
Caldera

Compresin We
adiabtica

Ws
Bomba

Condensador

Expansin adiabtica

Qs
Fuente de Baja Temperatura (Tf)
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Ciclo de Carnot (Ciclo de Potencia)

T constante:
Cambio de Fase

Wneto > 0
Tc

Tf
v
42

Ciclo de Carnot (Ciclo de Refrigeracin o Bomba de Calor)

Wneto <0

Tc

Tf
v
43