You are on page 1of 60

Arranjos Atmicos

Estrutura dos slidos Cristalinos

Introduo

Porque
estudar?
Propriedades
diretamente
relacionadas com as estruturas cristalinas. Ex:
cermicas no cristalinas so transparentes, cristalinas
opacos ou translcidos
Ligaes atmicas determinadas pela estrutura
eletrnica dos tomos individuais
Prximo nvel de estrutura dos materiais arranjos que
podem ser assumidos pelos tomos no estado slido

Introduo

Mecanismos de deformao dos metais esto


diretamente ligados ao deslizamento de
planos e direes atmicas maior densidade
atmica, maior facilidade de deformao

Conceitos fundamentais

Materiais slidos classificao quanto a regularidade segundo a qual


os tomos esto arranjados;
Cristalinos se cristalizam na
solidificao - arranjo repetitivo
de tomos;padro tridimensional
Algumas vezes os cristais
controlam a forma externa do
material.
Ex: Superfcies planas das pedras
preciosas e quartzo, superfcie
hexagonal dos flocos de neve Eudricos

Amorfos morfos
(forma); no se
cristalizam, sem
regularidade

Conceitos fundamentais

Conceitos fundamentais

Estrutura Cristalina

Definio : Maneira como os tomos esto


espacialmente arranjados
Possuem ordem atmica de longo alcance;
Podem ser simples metais, complexas
cermica e alguns polmeros
Definem propriedades dos materiais;
Existem em grande nmero desde muito
simples at muito complexas;

Representao

Ao se descrever estruturas cristalinas, os


tomos (ou ons) so considerados como se
fossem esferas slidas que possuem
dimetros bem definidos

Rede Cristalina

Estrutura tridimensional formada pelos


tomos

Clulas unitrias

Pequenas entidades que se repetem ao longo


do cristal;
Unidade estrutural bsica, bloco construtivo;
(a) Modelo das esferas
rgidas, (b) modelo das
esferas reduzidas
Clula unitria representada no
interior de um agregado de esferas
bloco construtivo da estrutura
cristalina

Estruturas cristalinas nos metais

Ligao metlica no direcional poucas


restries em relao a quantidade de tomos
vizinhos ;
Nmero grande de vizinhos = grande
empacotamento atmico;

Estruturas mais comuns nos metais: cbico de


faces centradas (cfc), cbico de corpo centrado
(ccc), hexagonal compacta (hc);

Sistema cbico

Os tomos podem se ordenar dentro do


sistema cbico em 3 tipos:
Cbico simples;
Cbico de corpo centrado;
Cbico de faces centradas;

Cbico Simples

Apenas 1/8 de cada tomo


faz parte da clula unitria,
totalizando 1 tomo por
clula cbica simples

Metais no solidificam sob este sistema


baixo empacotamento.

Cbico de Faces Centradas (CFC)


Cada tomo em um vrtice
compartilhado por 8 clulas unitrias;
tomos das faces compartilhados por
2 clulas unitrias.Quantos tomos
tenho na clula?R:4
CFC- tomos localizados em cada
vrtice e nos centros de todas as
faces do cubo

a
a

a= 2R.2

a=comprimento
da aresta do
cubo

Ex:Al,Cu,Pb
,Fe,Ni, Au,
Ag

Caractersticas importantes das


estruturas cristalinas

Nmero de coordenao (NC)


Cada tomo - Nmero de
vizinhos mais prximos
ou tomos em contato
CFC=12

Fator de empacotamento atmico (FEA)

- Uma rede cristalina contm tomos e


espaos vazios. A frao ocupada de fato
denominada FEA
- FEA informa quantos tomos podem ser
organizados numa estrutura cristalina e
determinar a qualidade no empilhamento.

FEA = volume dos tomos em uma


clula/volume total da clula unitria
FEA= Va/Vc

Estruturas CFC FEA= 0,74 isto quer dizer


que os tomos ocupam 74% da clula
unitria

Exerccio

Calcule o volume de uma clula unitria CFC


em termos de raio atmico R

4R
a

Exerccio

Mostre que o fator de empacotamento


atmico para a estrutura cristalina CFC de
0,74.

Cbico de Corpo Centrado (CCC)

tomos no centro e vrtice se tocam uns aos outros ao


longo da diagonal do cubo

-tomos se localizam em todos os oito vrtices e um nico


tomo no centro;
-Dois tomos em cada clula;
-NC=8 tomo central tem os 8 tomos dos vrtices como
vizinhos
-FEA=0,68

a=4R/3

Ex:Cr, W,
V,Nb,Fe

Hexagonal simples

-FEA muito baixo


-Metais no se cristalizam
neste sistema;
-Encontrado em cristais
com mais de um tipo de
tomo;

Hexagonal Compacta

-Estrutura comumente encontrada em metais;


-Faces superior e inferior da clula- compostas por 6 tomos que formam hexgonos
regulares se encontram em torno de um nico tomo localizado no centro da clula;
-Plano adicional fornece 3 tomos - localizado entre os planos superior e inferior ;
tomos na clula: 1/6 de cada um dos 12
tomos localizado nos vrtices, 1/2 de cada um
dos dois tomos no plano sup.e inf. , trs tomos
inteiros no interior da clula = 6 tomos

Hexagonal Compacta
-Hexagonal compacta mais comum nos metais , ex: Mg, Zn, Cd,Ti
-Cada tomo central tangencia 3 tomos no plano inferior e superior e 6 tomos no
seu prprio plano;
-Relao entre a e R a=2R

-Razo c/a=1,633
desvio nas estruturas
HC;
-NC=12
-FEA=0,74

Densidade
Conhecendo a estrutura cristalina
de um slido pode se calcular
sua densidade verdadeira

= n.A
Vc.Na

densidade
n- nmero de tomos em
cada clula unitria
A- peso atmico
Vc- volume da clula
Na- numero de Avogadro
(6,03x10 tomos/mol)

Exerccio

O cobre possui um raio atmico de


0,128nm(1,28 A), uma estrutura cristalina CFC,
e um peso atmico de 63,5g/mol.O volume da
clula unitria Vc 16R2, onde o valor de R,
o raio atmico , de 0,128nm.Calcular a
densidade.

Polimorfismo e alotropia

Metais e no metais podem ter mais de uma estrutura cristalina polimorfismo;


Slidos elementares alotropia

Estrutura cristalina prevalescente- funo da temperatura e presso externa.

Ex: Grafite e diamante grafita polimorfo estvel nas CNTP, diamante formado a
presses elevadas;
Ex: Fe estrutura cristalina CCC a Tamb, CFC a 912C
Ex: SiC pode ter 20 modificaes cristalinas;

Transformao polimrfica vem acompanhada de mudanas na densidade e em


outras propriedades fsicas.

Alotropia do Fe
ccc

cfc

De 1394C-PF

De 910-1394C

Na temperatura ambiente, o Ferro tm


estrutura ccc, nmero de coordenao
8, fator de empacotamento de 0,68 e
um raio atmico de 1,241.
A 910C, o Ferro passa para estrutura
cfc, nmero de coordenao 12, fator de
empacotamento de 0,74 e um raio
atmico de 1,292.

ccc

At 910C

A 1394C o ferro passa novamente para


ccc.

Sistemas Cristalinos

Existem muitas estruturas cristalinas possveis - Divises de grupos de acordo com os


arranjos atmicos ou configurao das clulas unitrias;

Sistemas de coordenadas x, y, z
- origem : um dos vrtices da clula unitria;
- eixos x,y,z coincide com umas das 3 arestas;

A geometria da clula unitria definida completamente em termos de seis parmetros:


os comprimentos das 3 arestas a,b,c e os trs ngulos entre os eixos , ,

Parmetros de rede

Sistemas Cristalinos

Parmetros de rede geram combinaes entre


os comprimentos das arestas (a,b,c) e ngulos (,
, );
7 combinaes diferentes entre parmetros de
rede e ngulos entre os eixos;
Cada combinao representa um SISTEMA
CRISTALINO cbico, tetragonal, hexagonal,
ortorrmbico, rombodrico, monoclnico e
triclnico;

Sistemas Cristalinos
Redes de Bravais Existem
apenas 7 clulas unitrias que
definem os 7 sistemas cristalinos
no espao tridimensional. As
redes descritas por estes
sistemas podem ser primitivas
(apenas um tomo por clula
unitria) ou no primitiva (mais
de um tomo por clula unitria)
o que resulta em 14 tipos de
redes cristalinas, designadas
redes de Bravais, em
homenagem a Auguste Bravais
que props o sistema de
classificao em 1850.

Pontos, Direes e Planos


Cristalogrficos

Pode se a partir de convenes identificar:

- pontos no interior de uma clula unitria


- direo cristalogrfica
- plano cristalogrfico de tomos
Que convenes so estas? Coordenadas dos pontos e
direes cristalogrficas

Representao explodida:
- permite observar planos
cristalogrficos
- Representar o mecanismo de
deformao plstica do
material

Fig 1 representao
explodida de uma rede
cristalina

Convenes

Coordenadas dos pontos Localizao de um


ponto dentro de uma clula unitria;
Direes cristalogrfica linha entre dois
pontos (vetor)
Coordenadas dos pontos - Problema exemplo
3.4: para a clula unitria mostrada a seguir,
localize o ponto com as coordenadas , 1,

Direes cristalogrficas
- So representadas entre colchetes
[u,v,w] projees em (x,y,z)
- Se a subtrao der negativa, coloca
se uma barra sobre o nmero.

Direes Cristalogrficas

Planos Cristalogrficos

Importncia:

Para determinao da estrutura cristalina;


Para estudo de deformao plstica (deformao
permanente);
Para estudo das propriedades de transporte de eltrons
conduo trmica e eltrica -melhor entre
determinados planos ex: supercondutores YBa2Cu3O7 pares Cu-O

Planos Cristalogrficos

Para determinao da estrutura cristalina:

Os mtodos de difrao medem diretamente a


distncia entre planos paralelos de pontos do
reticulado cristalino determinao dos
parmetros do reticulado de um cristal.
Tambm medem os ngulos entre os planos
do reticulado determinao dos ngulos
interaxiais de um cristal.

Planos Cristalogrficos

Para estudo de deformao plstica:

Deformao plstica - deslizamento dos


tomos, escorregando uns sobre os outros no
cristal.
Tende a acontecer preferencialmente ao longo
de planos direes especficos do cristal.

Um plano que
paralelo a um
eixo, pode ser
considerado
como tendo uma
interseo no
infinito e
portanto, um
ndice igual a zero

Planos Cristalogrficos
Determinados em termos de ndices de Miller (h,k,l)

Se um plano passa atravs da origem que foi selecionada, ou um outro plano paralelo
deve ser construdo no interior da clula unitria mediante translao apropriada, ou uma
nova origem deve ser estabelecida no vrtice de uma outra clula unitria
-Na figura (a) o plano no corta o eixo x , portanto x=o; no corta o eixo y; y=o, e corta o
eixo z na posio 1 z=1.Neste caso, os ndices de Miller (hkl) para o plano so: (001)
-Na figura (b) o plano corta o eixo x em 1, portanto x=1, corta o eixo y em 1, ento y=1 e
no corta o eixo z, ento z=0.Os ndices de Miller para este plano so: (110)

Planos Cristalogrficos

Quais os ndices de Miller


para estes planos?
R: (111)

Densidade Linear e Planar

Densidade linear= tomos/cm (igual ao fator de empacotamento


em uma dimenso)
Densidade planar= tomos/unidade de rea (igual ao fator de
empacotamento em duas dimenses)

Materiais Cristalinos e No Cristalinos

Monocristal define se quando todas as clulas unitrias se ligam da mesma


maneira e possuem a mesma orientao.
Existem na natureza, porm so raros;

Pode se produzir artificialmente ambiente extremamente controlado;

Extremidade de um monocristal assume a forma da estrutura cristalina.Ex :


pedras preciosas

Aplicaes:

Monoscristais

Monoscristais de Si semicondutores
Palhetas de turbina de motores a jato

Materiais Policristalinos

Compostos por conjuntos de muitos cristais pequenos ou GROS;


GRO: cristal que se forma em uma determinada posio;

Em um material policristalino cristais ou ncleos se formam em vrias posies;

Os pequenos gros
crescem pela adio
de tomos a sua
estrutura, vindos do
lquido vizinho
Contorno de gro ms
combinaes amicas, regio
entre dois gros

Materiais Policristalinos

Metalografia de uma liga de


aluminio policristalina.

Materiais Policristalinos
Evoluo da solidifcao de
um material
policristalino.(a) nucleao
dos gros, (b) crescimento
dos gros, (c)solidificao
completa, (d) estrutura de
gros, (e) micrografia

Anisotropia

As propriedades fsicas dependem da direo


cristalogrfica na qual as medies so tomadas.
Ex: Modulo de elasticidade, , condutividade
eltrica e ndice de refrao;
Isotropia propriedades medidas no dependem
das direes nos cristais;
Medidas em materiais anisotrpicos
representam uma media dos valores direcionais

Difrao de raios X

A difratometria de raios X esta baseada na


formao de figuras de difrao devidas
reflexo de radiao X incidentes sobre
diferentes planos cristalinos.

Difrao

Difrao de raios X
Lei de Bragg

n= 2 dhkl.sen

comprimento de onda

n um nmero inteiro de ondas


d a distncia interplanar

A difratometria de raios X - baseada


na formao de figuras de difrao
devido reflexo de radiao X
incidentes sobre diferentes planos
cristalinos.

O ngulo de incidncia
dhkl=

a
(h2+k2+l2)1/2

Difrao de raios x - equipamento

T= fonte de raio X
S= amostra
C= detector
O= eixo no qual a amostra e o
detector giram

Para que utilizar este


equipamento? Para identificar
compostos cristalinos, tanto
orgnicos como inorgnicos.

Equipamento

Fonte de
raios X

Equipamento

Detector

Porta
amostra

Escala
graduada
de posio

Difrao de raios X
Caractersticas nicas de cada substncia cristalina:

-Planos de difrao e suas distancias interplanares


- densidades de tomos ao longo de cada plano cristalino
-Padro difratomtrico gerado por cada substancia

Impresso
digital do
cristal

Difrao de raios X

Um banco de dados contendo informaes cristalogrficas bsicas e


algumas propriedades fsicas de compostos cristalinos mantido e
continuamente atualizado pelo ICDD Internacional Center for
Diffraction Data.Esto neste banco de dados informaes referentes a
mais de 70.000 compostos cristalinos, sendo que as informaes mais
importantes para a identificao de um composto so as distancias
interplanares e as intensidades difratadas construtivamente

Difratogramas

- A anlise da difratometria de raios X mostra um pico de grande intensidade em


2 = 26 indicando a formao de SiO2,
- Picos de menor intensidade tambm mostram a presena do xido de silcio

Difratograma amostra areia

Aps o processo de calcinao, o espectro de raio X tambm indica a presena


marcante de SiO2
No foram identificados o LiCO3 e a ZrSiO4 por apresentarem baixas concentraes

A anlise da amostra vitrocermica indicou que sua composio bsica xido de


silcio.

Difratograma

Difratograma de um material amorfo

-O difratograma caracterstico de uma estrutura amorfa;

- No apresenta grupamentos ordenados de seus tomos,


ons ou molculas;

Questes

Qual a diferena entre estrutura atmica e


estrutura cristalina?
Qual a diferena entre estrutura cristalina e
sistema cristalino?
Mostre que o fator de empacotamento
atomico para CFC 0,74.
O que so os ndices de Miller?
Qual a importncia do conhecimento dos
planos cristalogrficos?