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CORROSION POR PICADURA

Es una forma de ataque extremadamente localizado, que resulta en un agujero en


el metal. Este agujero generalmente tiene un dimetro superficial igual o menor
que su profundidad.
Este tipo de corrosin causa que un equipo falle debido a una perforacin, que
representa solo un pequeo porcentaje de prdida de peso.
Es difcil detectar las picaduras, debido a su pequeo tamao y a que estn
cubiertas a menudo de productos de corrosin

Defectos en la superficie o elementos en la superficie


Bordes de grano
Punto de emergencia de dislocaciones
Microheterogeneidades sobre la superficie:
De naturaleza qumica: inclusiones de xido, sulfuros, partculas metlicas y
no metlicas
De naturaleza geomtrica: rayas y seales resultantes de acciones mecnicas

Influencia de la composicin

Muy agresivos: FeCl3 , CuCl2 y HgCl2

Agresivos : Cl- , ClO- y Br-

Poco agresivos: I- ,

F-

Potencial de Picadura (Epic)


Es el potencial por encima del cual se presenta la corrosin por picadura
El acero inoxidable en solucin de cloruros tiene un Epic = 0.15 V
Epic (cloruros) < Epic (bromuros y yoduros)
Al en halogenuros

-0.6 V < Epic < - 0.3 V

Al en nitratos

Epic = 1.7 V

Acero inoxidable en 10% Cl3Fe + NaNO3 no mostr picaduras en 25 aos


Acero inoxidable en 10% Cl3Fe se pic en pocos minutos.
Mejor inhibidor del acero inoxidable en cloruros
OH- > NO3- > SO42- > ClO42Mejor inhibidor del aluminio en cloruros
NO3- > CrO4- > Acetato > Benzoato > SO42-

Efecto de la composicin de la aleacin sobre el potencial de picadura


En cloruros

Epic (Al + Cu) > Epic (Al) = Epic (Al + Mg) > Epic (Al + Zn)

Epic (Fe, 25% Cr) = 0.2 V


Epic (Fe, 40% Cr) = 0.9 V no sufrir picado en soluciones de cloruros (EO 2 = 0.81 V)

Epic (304 SS) = 0.28 V


Epic (316 SS) = 0.75 V

Aleantes que mejoran la resistencia al picado del acero inoxidable:


Cr, Ni, Mo, Si (solo si hay Mo) y N
Aleantes que disminuyen la resistencia al picado del acero inoxidable:
Ti, Cb, S, Se y C

Influencia de la velocidad en el picado

Acero inoxidable en HCl + Cl3Fe a temperatura elevada, 18 horas de exposicin


ESPECIMEN
Espcimen A

CONDICIN
Solucin en reposo
Velocidad = 0
Velocidad = 5 pie/s
Velocidad = 40 pie/s

Espcimen B
Espcimen C

RESULTADO
Present picaduras grandes
profundas
Present picaduras profundas
Present picaduras superficiales

MECANISMO
Disolucin del metal

M+

+ e

Y su hidrlisis
M+ +

H2O MOH

H+

Acidificacin localizada
Aniones de cidos fuertes: cloruros, sulfatos y bromuros lo promueven
Sales de cidos dbiles: Acetato, cromatos, silicatos, etc. lo disminuyen
H+ + NaAc

HAc

+ Na

El in nitrato lo disminuye
NO3- + 10 H+

+ 8e 3 H2O + NH4+

El NO3- impide el picado del Al en soluciones de cloruros


Una vez que ocurre un acidificacin localizada en un defecto de la superficie empieza a
formarse la picadura, siendo a partir de aqu el mecanismo similar al de una corrosin
por rendija.

Evaluacin de la susceptibilidad a la corrosin por picadura


Mtodos qumicos
ASTM G-48 Mtodo A: Ensayo de resistencia a la corrosin por picadura
Se aplica fundamentalmente a los aceros inoxidables
Se expone la muestra a una solucin de FeCl3 6H2O al 6 % en peso en agua
destilada durante 72 horas
Las temperaturas pueden ser de 22C y 50C
Se inspecciona las picaduras formadas

6 horas

31 horas

72 horas

Mtodos Electroqumicos
ASTM G-61 Ensayo de polarizacin potenciodinmica cclica para medir la
susceptibilidad a la corrosin localizada de aleaciones que contienen Fe, Ni Co
Permite determinar mediante una polarizacin potenciodinmica:
El potencial de ruptura (Er): Potencial al cual la corriente andica se incrementa
rpidamente
Potencial de proteccin o repasivacin (Epr): Potencial al cual el lazo de
histresis es completado

El potencial de ruptura (Er)indica el valor del potencial a partir del cual se


presenta la ruptura de la capa de pasivacin y se inicia la picadura. Cuanto ms
alto es este valor, mejor ser el comportamiento del sistema metal/medio
frente a la corrosin por picadura.
El potencial de proteccin o repasivacin (Epr), es el potencial por encima del
cual, se empiezan a desarrollarse las picaduras existentes por debajo del cual
si existen superficies con picaduras, stas se repasivan. Por lo que se desea
tambin que los potenciales de repasivacin sean altos para un mejor
comportamiento del sistema metal/medio frente a la picadura.
La diferencia Er Ecor, es el rango de potencial, en el cual no existir peligro de
que se inicie una corrosin por picadura. Cuanto mayor es el valor de este
rango, mejor ser el comportamiento del sistema metal/medio frente a la
corrosin por picadura.
La diferencia Epr Ecor, es el rango de potencial, en el cual no existir peligro
de que se inicie una corrosin por picadura y si hay alguna pre-existente, sta
no se desarrollar. Cuanto mayor es el valor de este rango, mejor ser el
comportamiento del sistema metal/medio frente a la corrosin por picadura.

PREVENCION
1. Control de potencial
Ejemplo : Al en agua de mar
Proteccin catdica E < = -1.7 V
Epic = -0.5 V
Se requiere llevarlo a E < -0.5 V, por ejemplo E = - 0.8 V
2. Mediante uso de inhibidores

3. Adecuada seleccin de materiales (1 corresponde al de menor y 5 al de mayor


resistencia a la corrosin por picadura)
1. Acero inoxidable tipo AISI 304
2. Acero inoxidable tipo AISI 316
3. Hastelloy F, o Durimet 20
4. Hastelloy C o Chlorimet 3
5. Titanio