QUIMICA GENERAL II

CINETICA QUIMICA

CINTICA
QUMICA
PROBLEMAS DE QUMICA GENERAL II
Dr.CESAR MONTEZA ARBULU

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CINETICA QUIMICA
VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUIMICA
1. Cual es el significado de la velocidad de una reaccin qumica ?. Cuales son las
unidades para la velocidad de una reaccin qumica ?
2. Cul es la diferencia entre velocidad promedio y velocidad instantnea ?Cual de
las dos proporciona una medida sin ambigedades de la velocidad de reaccin ?
Explique.
3. Cules son las ventajas de medir la velocidad inicial de una reaccin qumica ?
4. Proponga dos reacciones que sean muy lentas(que tarden varios das o ms en
completarse) y dos reacciones que sean muy rpidas.(reacciones que se completen
en unos cuantos minutos o segundos )
LEY DE VELOCIDAD
5. Explique el significado que tiene la ley de velocidad de una reaccin
6. Cual es el significado del orden de una reaccin ?
7. Cuales son las unidades de las constantes de velocidad para reacciones de
primer y Segundo orden ?
8. Escriba las expresiones de velocidad para las siguientes reacciones, en funcin de
la desaparicin de reactivos y de la aparicin de los productos:
a)H2(g) + I2(g) 2HI(g)
b)5Br-(ac) + BrO-3(ac) + 6H+(ac) 3Br2(ac) + 3H2O(l)
9. Escriba las expresiones de velocidad para las siguientes reacciones, en trminos
de la desaparicin de reactivos y la aparicin de los productos:
a)2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)
b)4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6 H2O(g)
10. Considere la relacin 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
Suponga que, en un momento en particular durante la reaccin, el xido ntrico
(NO)reacciona a una velocidad de 0.066 M/s, a)cul es la velocidad de formacin
de NO2?, b)cul es la velocidad a la que reacciona el oxgeno molecular?
11. Considere la reaccin N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Suponga que, en cierto momento de la reaccin, el hidrgeno molecular reacciona a
una velocidad de 0.074 M/s, a)cul es la velocidad de formacin del amoniaco?, b)
cul es la velocidad a la que reacciona el nitrgeno molecular?
12. La ley de velocidad para la reaccin
NH4+(ac) + NO2-(ac) N2(g) + 2H2O(I)
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Est dada por: Velocidad = K(NH4+)(NO2-). A 25C, la constante de velocidad es
4

3.0x10- /M.s. Calcule la velocidad de la reaccin a esa temperatura si (NH 4 )=0.26

2-

M y (NO )=0.080 M.
13. Considere la reaccin: A + B productos
A partir de los siguientes datos, obtenidos a cierta temperatura, determine el
orden de la reaccin y calcule la constante de velocidad:
(A)
(B)
VELOCIDAD (M/s)
1.50
1.50
3.20 x 10-1
1.50
2.50
3.20 x 10-1
3.00
1.50
6.40 x 10-1
14. Considere la siguiente reaccin:
X + Y Z. A partir de los siguientes datos,
obtenidos a 360 K, a)determine el orden de la reaccin y b)determine la velocidad
inicial de desaparicin de X cuando la concentracin de X es 0.30 M y la de Y es
0.40 M
VELOCIDAD INICIAL DE
DESAPARICIN DE X(M/s)

0.053
0.127
1.02
0.254
0.509

(X)
0.10
0.20
0.40
0.20
0.40

(Y)
0.50
0.30
0.60
0.60
0.30

15. Determine el orden global de las reacciones a las que se aplican las siguientes
leyes de velocidad:
a) Velocidad =K(NO2)2
b) Velocidad = K
c) Velocidad = K(H2)(Br)
d) Velocidad = K(NO2)2(O2).

16. Considere la reaccin : A B. La velocidad de la reaccin es 1.6 x 10 -2 M/s

cuando la concentracin de A es 0.35 M. Calcule la constante de velocidad si la
reaccin es: a) de primer orden respecto de A, y b)segundo orden respecto de A.
17. El ciclobutano se descompone en etileno, de acuerdo con la ecuacin:
C4H8(g) 2C2H4(g)
Determine el orden de reaccin y la constante de velocidad, con base en las
siguientes presiones, que fueron medidas cuando la reaccin se llev a cabo a
430C, en un recipiente de volumen constante.
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TIEMPO(s)
0
2000
4000
6000
8000
10000

P C4H8(mm Hg)
400
316
248
196
155
122

18. La siguiente reaccin en fase gaseosa se estudi a 290C al observar el cambio

de la presin como una funcin del tiempo, en un recipiente de volumen constante:
ClCO2CCl3(g) 2COCl2(g)
Determine que el orden de la relacin y la constante de velocidad, con base en los
siguientes datos:
TIEMPO(s)
P ClCO2CCl3 (mm Hg)
0
15.76
181
12.64
513
8.73
1164
4.44
RELACIN ENTRE LA CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS Y EL TIEMPO
19. Defina vida media. Escriba la ecuacin que relaciona la vida media de una reaccin
de primer orden con la constante de velocidad.
20.Escriba las ecuaciones que relacionan la vida media de una reaccin de segundo
orden con la constante de velocidad. cmo se distingue de la ecuacin para una
reaccin de primer orden?
21. Para una reaccin de primer orden, cunto tiempo tomar para que la
concentracin del reactivo disminuya hasta la octava parte de su valor original ?.
Exprese la respuesta: a) en funcin de la vida media, b) en funcin de la
cosntante de velocidad.
22.Cul es la vida media de un compuesto si 75% de una muestra de este compuesto
se descompone en 60 min. ?, suponga una cintica de primer orden.
23.La descomposicin trmica de la fosfina (PH 3) en fsforo e hidrgeno molecular
es una reaccin de primer orden:
4PH3(g) P4(g) + 6H2(g)
La vida media de la reaccin es 35.0 s a 680C. Calcule: a) La constante de
velocidad de primer orden para la reaccin, y b)El tiempo requerido para que se
descomponga el 95% de la fosfina.
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24.La constante de velocidad para la reaccin de segundo orden
2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g).
es 0.80/M.s a 10C, a) empezando con una concentracin de 0.086 M, calcule la
concentracin de NOBr despus de 22s b) Calcule la vida media cuando
(NOBr)0=0.072 M y cuando (NOBr)0=0.054 M.
25.La constante de velocidad para la reaccin de segundo orden
2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)
es 0.54/M s a 300C. Cunto tiempo tomar (en segundos)para que la
concentracin de NO2 disminuya desde 0.62 M hasta 0.28 M?
ENERGA DE ACTIVACION
26.Defina la energa de activacin. Cual es el papel de la energa de activacin en la
cintica qumica ?
27.Escriba la ecuacin de Arrhenius y defina todos sus trminos.
28.Utilice la ecuacin de Arrhenius para mostrar que la constante de velocidad de
una reaccin : a) disminuye cuando aumenta la energa de activacin, y b) aumenta
cuando se incrementa la temperatura
29.La combustin de metano con oxgeno es una mezcla altamente exotrmica. Sin
embargo se puede almacenar por un tiempo indefinido una mezcla de ambas
sustancias sin que ocurra algn cambio. Explique.
30.Elabore una grfica de energa potencial vs avance de la reacciin qumica , para
las siguientes reacciones:
a) S(s) + O2 (g) SO2(g)
H = -296,06 Kj
b) Cl2(g) Cl(g) + Cl(g)
H = +242,70 Kj
31. La variacin de la constante de velocidad con la temperatura para la reaccin de
primer orden: 2N2O5(g) 2N2O4(g) + O2(g)
Est dada en la siguiente tabla. Determine grficamente la energa de activacin
para la reaccin.
T(K)
k(s-1)
298
1.74x10-5
308
6.61x10-5
318
2.51x10-4
328
7.59x10-4
338
2.40x10-3
32.Dadas las mismas concentraciones de los reactivos, la reaccin
CO(g) + Cl2 (g) COCl2(g)
A 250C es 1.50 x 103 veces ms rpidas que la misma reaccin a 150C. Calcule la
energa de activacin para esta reaccin. Suponga que el factor de frecuencias
permanece constante.
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33.Para la reaccin NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g)
El factor de frecuencia A es 8.7 x 10 12 s-1 y la energa de activacin
kJ/mol. Cul es la constante de velocidad para la reaccin a 75C?

es 63

34.La constante de velocidad para una reaccin de primer orden es 4.60 x 10 -4 s-1 a
35C. si la energa de activacin es 104 kJ/mol, calcule la temperatura a la cual la
constante de velocidad ser 8.80 x 10-4s-1 .
35.Las constantes de velocidad de algunas reacciones se duplican cada vez que se
aumenta la temperatura 10C. suponga que una reaccin se lleva a cabo a 295 k y
a 305 k, Cul debe ser la energa de activacin para que la constante de
velocidad se duplique como se ha descrito?
36.La velocidad a la que cantan los grillos de rbol es de 2.0 x 10 2 veces por minuto a
27, pero es slo de 39.6 veces por minuto a 5C. a partir de stos datos, calcule
la energa de activacin, para el proceso del canto (sugerencias: la relacin
entre las velocidades es igual a la relacin entre las constantes de velocidad)
MECANISMOS DE REACCIN
37. Cual es el significado de MECANISMO DE REACCIN ?
38. Que es un paso elemental ? Que es la molecuaridad de una reaccin qumica?
Clasifique las sigiuentes reacciones segn la molecularidad :
a) 2NO + Br2 2 NOBr
b) CH3NC CH3CN
c) SO + O2 SO2 +O
39. Por que no hay reacciones CEROMOLECULARES? Por que las reacciones
trimoleculares son raras?
40. Cual es el paso determinante de la velocidad de una RQ?. Proponga una analoga
cotidiana para explicar el significado de "determinante de la velocidad"
41. La ley de la velocidad para la reaccin: 2NO(g) + Cl 2(g) 2NOCl(g)
est dada por: Velocidad = K(NO)(Cl 2) a)Cul es el orden de la reaccin?, b)Se ha
propuesto un mecanismo de reaccin que consta de dos pasos:
NO(g) + Cl2(g) NOCl(g)
NOCl2(g) + NO(g) 2NOCl(g)
Si este mecanismo es correcto, qu se puede concluir respecto a las velocidades
relativas de estos dos pasos?
42.Para la relacin X2 + Y + Z XY + XZ se encontr que al duplicar la concentracin
de X2 se duplica la velocidad de la relacin, que al triplicar la concentracin de Y
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se triplica la velocidad, y que al duplicar la concentracin de Z no hay ningn
efecto a) Cul es la ley de esta velocidad para esta reaccin?, b)Por qu el
cambio en concentracin de Z no tiene ningn efecto en la velocidad? c)Sugiera
un mecanismo para la reaccin, que est de acuerdo con la ley de velocidad.
43.La ley de velocidad para la descomposicin del ozono en oxgeno molecular
2O3(g) 3O2(g) es
velocidad = k(O3)2
(O2)
el mecanismo propuesto para este proceso es:
O3

k1

k-1

O + O2

k2
O + O3 2O2
Derive la ley de velocidad a partir de estos pasos elementales. Explique con
claridad las suposiciones utilizadas en la derivacin. Explique con que disminuye la
velocidad cuando aumenta la concentracin de O 2.
CATALISIS
44. Como aumenta un catalizador la velocidad de una reaccin ?
45. Cuales son las caractersticas de un catalizador ?
46.se sabe que cierta reaccin qumica ocurre con lentitud a temperatura ambiente.
es posible que ocurra con mayor velocidad sin aumentar la temperatura?.
47.Explique la diferencia entre catlisis homognea y catalisis heterognea. Busque
tres ejemplos de cada uno
48.Las reacciones catalizadas por enzimas son ejemplos de catalisis homognea o
hetergnea ? Explique.
49.La concentracin de enzimas en las celulas es generalmente muy pequea. Cual es
la importancia biolgica de este hecho?
50.La mayor parte de las reacciones, incluida las reacciones catalizadas por enzimas,
ocurren ms rpido a temperaturas mayores. Si embargo, para una enzima
determinada, la velocidad decae bruscamente a cierta temperatura. Explique este
comportamiento.
MISCELANEA
51. En cierto proceso industrial que utiliza un catalizador heterogneo, el volumen
del catalizador (en forma de esfera) es 10.0 cm3. Calcule el rea superficial del
catalizador. Si la esfera se rompe en ocho esferas, cada una de las cuales tiene
un volumen de 1.25 cm3, Cul es el rea superficial total de las esferas? Cul de
las dos figuras geomtricas del catalizador es ms eficiente? (el rea superficial
de una esfera es 4r2, donde r es el radio de la esfera).
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52.Cuando se calienta el fosfato de metilo en disolucin cida, reacciona con el agua:
CH3OPO3H2 + H2O CH3OH + H3PO4. Cuando la reaccin se lleva a cabo en
agua enriquecida con O-18, se encuentra el istopo oxgeno-18 en el cido
fosfrico, pero no en el metanol. qu indica esto en relacin con el mecanismo de
la reaccin?
53.La descomposicin del N2O en N2 y O2 es una reaccin de primer orden. A 730C,
la vida media de la reaccin es 3.58 x 10 3 min. Si la presin inicial es N 2O es 2.10
atm a 730C, calcule la presin total del gas despus de una vida media. Suponga
que el volumen permanece constante.
54.Cules son las unidades de la constante de velocidad para una reaccin del
tercer orden?
55.Un matraz contiene una mezcla de los compuestos A y B, compuestos que se
descomponen mediante cinticas de primer orden. Las vidas medias son 50.0 min,
para A y 18.0 min para B. Si las concentraciones de A y B son iguales al inicio.
Cunto tiempo transcurrir para que la concentracin de A sea 4 veces la de B?
56.En la industria nuclear, los trabajadores utilizan como regla prctica que la
radiactividad de cualquier muestra es inofensiva despus de 10 vidas medias.
Calcule la fraccin de una muestra radiactiva que permanece despus de este
periodo. (sugerencia: el decaimiento radiactivo sigue una cintica de primer
orden)
57.Haga un breve comentario sobre el efecto de un catalizador en cada uno de los
siguientes aspectos: a)energa de activacin, b)mecanismo de reaccin, c)entalpa
de la reaccin, d)velocidad de un paso directo, e) velocidad de un paso inverso.
58..Cuando se agregan 6.0g de granalla de zinc a un recipiente con una disolucin 2M
de HCl a temperatura ambiente, se genera hidrgeno gaseoso. Para cada uno de
los siguientes cambios (a volumen de cido constante), establezca si la velocidad
de liberacin de hidrgeno gaseoso aumentar disminuir o no cambiar: a)se
utilizan 6.0g de zinc en polvo, b)se utilizan 4.0g de granalla de zinc, c)se utiliza
cido actico 2M en lugar de HCl 2M, d)se eleva la temperatura a 40C.
59.El 35.5% de cierta reaccin de primer orden se lleva a cabo en 4.90 min, a 25C,
Cul es la constante de velocidad?

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60.La descomposicin trmica de N2O5 sigue una cintica de primer orden. A 45C,
una grfica en Ln (N2O5)contra T tiene una pendiente de -6.18 x 10 -4 min-1. Cul
es la vida media de la reaccin?
61. Se ha estudiado, a cierta temperatura, la descomposicin del N 2O5 en el
disolvente CCl4 : 2 N2O5 4 NO2 + O2.
(N2O5 )
Velocidad de reaccin (M/s)
0,92
0,95 x 10 -5
1,23
0,95 x 10 -5
1,79
1,93 x 10 -5
2,00
2,10 x 10 -5
2,21
2,26 x 10 -5
Determine grficamente la ley de velocidad para la reaccin y calcule la ley de
velocidad .
62.La velocidad del decaimiento de carbono-14 en una muestra obtenida de un rbol
joven es de 0.260 desintegraciones por segundo por gramo de muestra. Otra
muestra de madera, obtenida de un objeto recuperado en una excavacin
arqueolgica, tiene una velocidad de decaimiento de 0.186 desintegraciones por
segundo por gramo de muestra cul es la edad del objeto?
63.Considere un automvil equipado con un convertidor cataltico. Los primeros 5
minutos o un poco ms, despus de empezar a funcionar, son los de mayor
contaminacin por qu?
64.El etanol es una sustancia txica que, cuando se consume en exceso puede
perjudicar las funciones respiratorias y cardiaca, por interferencia con los
neurotransmisores del sistema nervioso. En el cuerpo humano, el etanol es
metabolizado por la enzima alcohol deshidrogenasa hasta acetaldehido, que es el
causante de la cruda, a)a partir del conocimiento de la cintica enzimtica,
explique por qu el exceso de la bebida, puede tener consecuencias fatales, b)el
metanol es todava ms txico que el etanol. Tambin es metabolizado por la
enzima alcohol deshidrogenasa y, el producto formaldehdo, puede causar ceguera
e incluso la muerte. Un antdoto para el envenenamiento con metanol es el etanol.
Explique cmo funciona.
65.Dibuje un diagrama de energa potencial contra avances de la reaccin para una
reaccin exotrmica de dos pasos, en la cul el primer paso es el determinante de
la velocidad.

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