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PRACTICA N 12

TRANSFERENCIA DE MASA APLICACIONES A LA


METALURGIA

INTRODUCCIN
La gran mayora de los procesos de obtencin y refinacin de metales se
efecta en equipos cuyo diseo y operacin se basan en el transporte de
masa, el trmino de transporte no se refiere al acarreo de materiales, de un
lugar a otro. Se refiere a los fenmenos que se presentan cuando 2 o ms
especies interactan entre s para dar como resultado un producto con las
caractersticas qumicas y fsicas deseadas. La interaccin de las especies
puede ser fsica o fisicoqumica (s existe reaccin qumica) y se presente en
dos modalidades: difusin y conveccin. Durante el curso se describen los
conceptos bsicos de transporte de masa en problemas simples en estado
estacionario. Posteriormente, los aspectos de estado no estacionarios son
tratados en forma general para pasar despus, a algunos casos especficos.
Finalmente se dan algunas aplicaciones a sistemas de inters metalrgico.
El curso engloba los conocimientos de flujo de fluidos, flujos de calor y
cintica qumica, permitiendo al alumno entender los fenmenos que
existen en un proceso metalrgico y cul de ellos controla al mismo.
TRANSFERENCIA DE MASA EN RGIMEN INESTABLE COEFICIENTE DE
TRANSFERENCIA DE MASA
Formulacin diferencial de problemas de transferencia de masa. Ecuacin
general de balance. Ecuaciones simplificadas. Solucin de problemas de
transferencia de masa en rgimen inestable. Difusin de un plano de
espesor infinito. Evaporizacin desde una superficie lquida. Difusin en un
medio semi-infinito Difusin en rgimen inestable a niveles de
concentracin bajos; difusividad variable. Difusin en rgimen inestable en
un sistema de dos fases. Difusin en rgimen inestable en coordenadas
esfricas: Concentracin inicial uniforme en toda la esfera: superficie
mantenida a una concentracin Co. En t-o; Concentracin inicial uniforme
con reaccin qumica de primer orden de las especies de difusin en la
superficie de la esfera. Transferencia de masa por conveccin. Transferencia
de masa en pelculas con flujo laminar. Transferencia de masa por
conveccin forzada a travs de una capa lmite laminar, a concentraciones
bajas de las especies que difunde. Transferencia de masa con reaccin
qumica en una capa lmite laminar. Transferencia de masa por conveccin
natural en una capa lmite laminar. El concepto del coeficiente de
transferencia de masa. Prediccin del coeficiente de transferencia de masa
usando la teora de difusin. Teora de la pelcula. Teora de la penetracin.
Correlaciones de transferencia de masa. Adicin de transferencia de fase en
transferencia de masa. Coeficiente global de transferencia de masa para

sistemas multicomponentes. Balances globales de transferencia de masa.


Transferencia de masa en la preferencia de una frontera variable. Problemas
de coordenadas lineales. Problemas en coordenadas esfricas.

FUNDAMENTOS DE LA TRANSFERENCIA DE MASA


Definicin General de la transferencia de masa
La transferencia de masa cambia la composicin de soluciones y mezclas
mediante mtodos que no implican necesariamente reacciones qumicas y
se caracteriza por transferir una sustancia a travs de otra u otras a escala
molecular. Cuando se ponen en contacto dos fases que tienen diferente
composicin, la sustancia que se difunde abandona un lugar de una regin
de alta concentracin y pasa a un lugar de baja concentracin.1,2,3
El proceso de transferencia molecular de masa, al igual que la transferencia
de calor y de momentum estn caracterizados por el mismo tipo general de
ecuacin
En esta ecuacin la velocidad de transferencia de masa depende de una
fuerza impulsora (diferencia de concentracin) sobre una resistencia, que
indica la dificultad de las molculas para transferirse en el medio. Esta
resistencia se expresa como una constante de proporcionalidad entre la
velocidad de transferencia y la diferencia de concentraciones denominado:
"Difusividad de masa". Un valor elevado de este parmetro significa que las
molculas se difunden fcilmente en el medio.
Clasificacin general de la transferencia de masa.
El mecanismo de transferencia de masa, depende de la dinmica del
sistema
en
que
se
lleva
acabo.
Hay dos modos de transferencia de masa:
a. molecular: La masa puede transferirse por medio del movimiento
molecular fortuito en los fluidos ( movimiento individual de las
molculas ), debido a una diferencia de concentraciones. La difusin
molecular puede ocurrir en sistemas de fluidos estancados o en
fluidos que se estn moviendo.
b. convectiva: La masa puede transferirse debido al movimiento global
del fluido. Puede ocurrir que el movimiento se efecte en rgimen
laminar o turbulento. El flujo turbulento resulta del movimiento de
grandes grupos de molculas y es influenciado por las caractersticas
dinmicas del flujo. Tales como densidad, viscosidad, etc.
Usualmente, ambos mecanismos actan simultneamente. Sin embargo,
uno puede ser cuantitativamente dominante y por lo tanto, para el anlisis
de un problema en particular, es necesario considerar solo a dicho
mecanismo. La transferencia de masa en slidos porosos, lquidos y gases
sigue el mismo principio, descrito por la ley de Fick.

El concepto de difusin. El coeficiente de difusin. Unidades de


concentracin La definicin de la densidad de flujo (Flux) en
transferencia,de masa. Expresin general de la 1a. Ley de Pick para
sistemas binarios. Difusin en sistemas multicomponentes. Unidades de
difusividad y la analoga con transferencia de calor y de momentum. Valores
de difusividad para gases, lquidos y slidos. Factores que afectan la
difusividad de gases, lquidos y slidos. Formulacin de balances para
problemas simples de transferencia de masa. Difusin a travs de fluidos
estancados. Difusin y reaccin qumica en sus pelculas estancadas.
Difusin y reaccin qumica en una pelcula estancada. Difusin
acompaada por una reaccin heterognea rpida. Contradifusinequimolar
y no equimolar, Difusin con difusividad variable.
DETERMINACIN DE COEFICIENTES DE DIFUSIN
Una vez analizada la ley de Fick, se observa la necesidad de disponer de
valores numricos del parmetro difusividad. En las siguientes secciones se
discutirn sus diversos mtodos de clculo.
Difusividad de gases
La difusividad, o coeficiente de difusin es una propiedad del sistema que
depende de la temperatura , presin y de la naturaleza de los componentes.
Las expresiones para calcular la difusividad cuando no se cuenta con datos
experimentales, estn basadas en la teora cintica de los gases.
Hirschfelder, Bird y Spotz, utilizando el potencial de Lennard Jones para
evaluar la influencia de las fuerzas intermoleculares, encontraron una
ecuacin adecuada al coeficiente de difusin correspondiente a parejas
gaseosas de molculas no polares, no reactivas a temperaturas y presiones
moderadas. Conocida como la ecuacin de Chapman-Enskog1,2,5

DAB = difusividad de la masa A, que se difunde a travs de B en cm2/seg


T = temperatura absoluta en grados kelvin
MA, MB = son los pesos moleculares de A y B
P = Presin Absoluta en atmsferas
s AB = Es el "dimetro de colisin" en Angstroms ( constante de la funcin
de LennardJones de energa potencial para el par de molculas AB )
W D = Es la integral de colisin correspondiente a la difusin molecular ,
que es funcin
una funcin adimensional de la temperatura y el campo potencial
intermolecular correspondiente a una molcula A Y B
Puesto que se usa la funcin de Lennard-Jones de energa potencial, la
ecuacin es estrictamente vlida para gases no polares. La constante para
el par de molecular desigual AB puede estimarse a partir de los valores para
los pares iguales AA y BB

s AB = 1/2 ( s A + s B ) (12)
e AB = ( e Ae B )1/2 (13)
W D se calcula en funcin de KT/e AB donde K es la constante de Boltzmann
y e AB es la energa de interaccin molecular correspondiente al sistema
binario AB
Hay tablas y apndices que tabulan estos valores. En ausencia de datos
experimentales, los valores de los componentes puros se pueden calcular a
partir de las siguientes relaciones empricas.
s = 1.18 Vb1/3 (14)
s = 0.841 VC1/3 (15)

s = 2.44

1/3 (16)

Donde:
Vb = volmen molecular en el punto normal de ebullicin, en cm3 / g mol
Vc = volmen molecular crtico, en cm3 / g mol
Tc = temperatura crtica en grados kelvin
Pc = presin crtica en atmsferas
Para presiones superiores a 10 atmsferas, esta ecuacin ya no es
apropiada y es necesario usar las graficas obtenidas de la ley de estados
correspondientes.
A presiones elevadas, la difusividad DAB puede determinarse por medio de
la figura 2 En realidad , este grfico ha sido construido con datos de
coeficientes de difusividad para el caso de la autodifusin, donde (PDAA)0
de la ordenada corresponde a valores para la temperatura de trabajo y
presin atmosfrica. Esta relacin fue obtenida por Slattery y propuesta por
Bird

Fig. 2 Relacin generalizada de la difusividad en funcin de las temperaturas


y presiones reducidas en procesos de autodifusin de gases a altas

presiones
En el libro de Bird se sugiere que, en ausencia de datos experimentales o
informacin de la literatura, la figura 2 puede emplearse para predecir DAB
utilizando propiedades seudocrticas, pero se advierte que el procedimiento
debe considerarse como provisional, ya que existen pocos datos
experimentales para comprobarlo.1
Difusividades en lquidos
La velocidad de difusin molecular en lquidos es mucho menor que en
gases. Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en
comparacin con las de un gas; la densidad y la resistencia a la difusin de
un lquido son mucho mayores, por tanto, las molculas de A que se difunde
chocarn con las molculas de B con ms frecuencia y se difundiran con
mayor lentitud que en los gases. Debido a esta proximidad de las molculas
las fuerzas de atraccin entre ellas tiene un efecto importante sobre la
difusin. En general, el coeficiente de difusin de un gas es de un orden de
magnitud de unas 10 veces mayor que un lquido.2
Ecuaciones para la difusin en lquidos
La teora cintico-molecular de los lquidos est mucho menos desarrollada
que la de los gases. Por esta razn , la mayor parte de los conocimientos
referente a las propiedades de transporte se han obtenido
experimentalmente. Se han elaborado varias teoras y modelos , pero los
resultados de las ecuaciones obtenidas an presentan desviaciones
notables con respecto a los datos experimentales.
En la difusin de lquidos, una de las diferencias mas notorias con la difusin
en gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la
concentracin de los componentes que se difunden.2,6
Prediccin de las difusividades en lquidos
Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en lquidos
son semiempricas por necesidad, pues la teora de la difusin en lquidos
todava no esta completamente explicada. Una de las primeras teoras es la
ecuacin de Stokes-Einstein que se obtuvo para una molcula esfrica muy
grande de ( A ) difundindose en un disolvente lquido ( B ) de molculas
pequeas.
Se uso esta ecuacin para describir el retardo en la molcula mvil del
soluto. Despus se modific al suponer que todas las molculas son iguales,
que estn distribuidas en un retculo cbico y expresando el radio molecular
en trminos de volumen molar.
9.96 x 10 12 T
DAB = (17)
V 1/3
donde:
DAB = es la difusividad en m2 / seg.
T = es la temperatura en K
= es la viscosidad de la solucin en cp
VA = es el volumen molar del soluto a su punto de ebullicin normal en

cm3/mol g
La ecuacin es bastante exacta para molculas de solutos muy grandes y
sin hidratacin, de peso molecular 1000 o ms o para los casos en los que
VA est por encima de unos 500 cm3 / mol en solucin acuosa.
Esta ecuacin no es vlida para solutos de volmenes molares pequeos. Se
han intentado obtener otras deducciones tericas, pero las frmulas
obtenidas no predicen difusividades con precisin razonable. Debido a esto,
se han desarrollado diversas expresiones semitericas.
La correlacin de Wilke-Chang puede usarse para la mayora de los
propsitos generales cuando el soluto (A) est diluido con respecto al
disolvente (B).
T
DAB = 7.4 x 10-12 ( j MB)1 / 2 (18)
m B VA0.6
DAB = coeficiente de difusin mutua del soluto A a muy baja concentracin
en el solvente B en m2/seg
j = Parmetro de asociacin del solvente B
MB = masa molecular de B
T = Temperatura en grados Kelvin
m B = viscosidad dinmica de B en cp
VA = volumen molar del soluto en su punto normal de ebullicin, m3/ mol kg
Volmenes moleculares a la temperatura del punto normal de ebullicin de
algunos compuestos comunes

Difusin molecular en slidos


La difusin es el movimiento de los tomos en un material. Los tomos se
mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar las diferencias de
concentracin y producir una composicin homognea del material.7
En cualquier estudio del movimiento molecular en el estado slido, la
explicacin de la transferencia de masa se divide automticamente en 2
campos mayores de inters:

La difusin de gases o lquidos en los poros del slido

La autodifusin de los constituyentes de los slidos por medio del


movimiento atmico.

La difusin en los poros se puede llevar a cabo por medio de tres o ms


mecanismos:

Difusin de Fick: si los poros son grandes y el gas relativamente


denso, la transferencia de masa se llevar a cabo por medio de la
difusin de Fick.

Difusin Knudsen: Ocurre cuando el tamao de los poros es de el


orden de la trayectoria media libre de la molcula en difusin; es
decir si el radio del poro es muy pequeo, las colisiones ocurrirn
principalmente entre las molculas del gas y las paredes del poro y
no entre las propias molculas. La difusividadKnudsen depende de la
velocidad molecular y del radio del poro7,8

Expresin para evaluar la difusividadknudsen en un poro circular con un


radio a

= 9.70 x 103 a
Donde

(19)

esta en cm2/seg, a esta en cm. y T en grados kelvin


Difusin superficial: Esta tiene lugar cuando las molculas que se han
absorbido son transportadas a lo largo de la superficie como
resultado de un gradiente bidimensional de concentracin superficial.

En la difusin superficial las molculas una vez absorbidas pueden


transportarse por desorcin en el espacio poroso o por migracin a un punto
adyacente
en
la
superficie8
Hay varios mecanismos de autodifusin por los cuales se difunden los
tomos ( fig. 3 ) :

Difusin por vacantes: que implica la sustitucin de tomos , un


tomo deja su lugar en la red para ocupar una vacante cercana
(creando un nuevo sitio vaco en su posicin original en la red). Se
presenta un reflujo de tomos y vacantes.

Difusin intersticial: Un tomo se mueve de un intersticio a otro. Este


mecanismo no requiere de vacantes para llevarse acabo. En
ocasiones un tomo sustitucional deja su lugar en la red normal y se
traslada a un intersticio muy reducido.

Difusin intersticial desajustada: Es poco comn, debido a que el


tomo no se ajusta o acomoda fcilmente en el intersticio, que es
ms pequeo.

Intercambio simple: Puede darse el intercambio simple entre tomos


o por medio del mecanismo cclico( desplazamiento circular ). 7

Fig. 3 .- Movimiento de los tomos en los materiales


Difusividades binarias de los slidos
APLICACIONES DEL ANLISIS DE TRANSFERENCIA DE MASA
Procesos intermitentes. Procesos continuos. Anlisis de la transferencia de
masa en la desoxidacin del cobre blister fundido, usando chorro sumergido
de cO. Anlisis de la transferencia de masa en la separacin contina al
vaco de Zn y Fb. Sintetizacin. Reduccin. Extraccin por solventes.
CONCLUSIONES
El estudio de la transferencia de masa es importante en la mayora de los
procesos qumicos que requieren de la purificacin inicial de materias
primas y la separacin de productos y subproductos, as como para
determinar los costos, el anlisis y diseo del equipo industrial para los
procesos de separacin.
El transporte molecular de momentum, calor y masa es descrito por la ley
general del transporte molecular, deducida a partir de la teora cintica de
los gases y estn caracterizados por el mismo tipo general de ecuacin.
La velocidad de rapidez de Fick es el modelo matemtico que describe el
transporte molecular de masa en procesos o sistemas donde ocurre la
difusin
ordinaria,
convectiva
o
ambas
La difusividad de masa es un parmetro que indica la facilidad con que un
compuesto se transporta en el interior de una mezcla, ya en gases, lquidos
y
slidos
El transporte molecular de masa ocurre usualmente debido a un gradiente
de concentracin, pero en algunas ocasiones es debido a un gradiente de
temperatura, presin o por la accin de una fuerza impulsora.

El mecanismo real de transporte difiere en gran medida entre gases,


lquidos y slidos debido a las diferencias sustanciales en la estructura
molecular
de
los
3
estados
fsicos
Las molculas gaseosas se difunden con mayor facilidad que las molculas
de lquido debido a que las molculas de gas tienen pocas molculas
vecinas con las que pueda interactuar y las fuerzas son relativamente
dbiles; en los slidos las fuerzas intermoleculares son suficientemente
grandes para mantener a las molculas en una distribucin fija.
Por lo tanto los gases se difunden con mayor facilidad que los lquidos y los
slidos
Los mecanismos de difusin en slidos se dividen en dos grandes campos:
la difusin de lquidos y gases en los poros de un slido y la autodifusin de
los constituyentes de los slidos por movimiento atmico