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EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

INTRODUCCION

El equilibrio entre el vapor y el lquido de un compuesto est representado por la relacin de moles de
vapor y lquido a una temperatura determinada, tambin puede estudiarse este equilibrio a partir de sus
presiones de vapor.
La solucin ideal se define como aquella que obedece la Ley de Raoult en todo intervalo de
concentraciones.

La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin
ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada
componente en la solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult (18301901).

En equilibrio Liquido - Vapor, la relacin que se comporta segn la idealidad de la Ley de Raoult sera la
siguiente: Pt Y1 = X1 P1o.

Las soluciones reales, en cambio, no se ajustan a la Ley de Raoult.

FISICOQUMIC
A II

PG.
1

RESUMEN

En la prctica de Equilibrio Lquido Vapor, se determinar el diagrama temperatura composicin y el


diagrama x-y, para una mezcla lquida de dos componentes.
En las condiciones de laboratorio, la temperatura ambiente se registro a 24C a 756 mmHg con un 95 %
de humedad relativa.
Para realizar la experiencia nos hemos apoyado en el principio terico de soluciones reales en una mezcla
Azeotrpica.
Los resultados obtenidos en la experiencia fueron Xazeot.

1-Propanol

=0.31 y Xazeot.

Agua

= 0.69 con una

temperatura de 81C en el punto azeotrpico, originndonos un Error= 8.06%.


Llegamos a la conclusin de que una mezcla azeotrpica es aquella que presenta un punto de ebullicin
ms alto o ms bajo que el de sus componentes, estas mezclas no se separan por destilacin fraccionada
ya que el vapor que se forma presenta composicin igual que el lquido de que proviene; es decir la
composicin del destilado es igual a la del residuo.

Para poder mejorar los resultados se recomienda que el alumno deba tapar inmediatamente la solucin
que se encuentra en el baln, al momento de sacar residuo o agregar el incremento, debido a que son
sustancias voltiles.

PRINCIPIOS TERICOS

PRESIN DE VAPOR DE UNA SOLUCIN IDEAL


Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su disolucin siempre es menor
que la del disolvente puro. De esta forma la relacin entre la presin de vapor de la disolucin y la presin
de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin.
Esta relacin entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la presin parcial de un
o
disolvente sobre una disolucin P1 est dada por la presin de vapor del disolvente puro P 1, multiplicada
por la fraccin molar del disolvente en la disolucin X1.

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar. En una solucin que
slo contenga un soluto, se tiene que X 1=1-X2, donde X2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo escribir
la formulacin de la ley como:

Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor, P es directamente proporcional
a la concentracin del soluto presente.

SOLUCIN REAL
Es aquella sustancia que no se ajusta a la ley de Raoult, y que presenta desviacin negativa y positiva de
la ley. Se dice que exhiben desviaciones negativas los sistemas en los cuales la curva (en un diagrama
a t cte) se encuentra por debajo de la relacin lineal proporcionada por la ley de Raoult. Cuando
la desviacin llega hacer lo suficientemente grande respecto a las diferencias entre las presiones de los
componentes puros, la curva muestra un mnimo. Se dice que las soluciones presentan desviaciones
positivas cuando la curva a t cte se encuentra sobre la lnea de la ley de Raoult. Para desviaciones
positivas grandes se tiene un mximo en la curva.

A nivel molecular, las desviaciones negativas apreciables de la ley de Raoult reflejan fuerzas
intermoleculares ms fuertes entre molculas diferentes que entre molculas iguales. Opuestamente,
desviaciones positivas apreciables resultan en soluciones en donde las fuerzas intermoleculares entre
molculas parecidas son ms fuertes respecto a las molculas distintas.

Desviaciones positivas de la ley de Raoult

En este sistema, las interacciones soluto-disolvente son menores que las interacciones solu

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N1: CONDICIONES DE LABORATORIO


Temperatura (C)
24

Presin (mmHg)
756

Humedad Relativa (%)


95

TABLA N2: DATOS EXPERIMENTALES


TABLA N2.1: ndice de refraccin del destilado y residuo del incremento de Agua(A) al 1Propanol (B), y temperaturas de ebullicin.
Volumen de
incremento de A
para aadir a
20mL de B
0.4
0.4
0.4
0.5
0.5
0.5
0.5

Temperatura de
ebullicin(C)

ndice de
refraccin del
destilado

ndice de
refraccin del
residuo

94.2
92.1
90.1
88.9
88.2
87.4
87.2

1.3826
1.3827
1.3809
1.3800
1.3794
1.3785
1.3783

1.3834
1.3832
1.3830
1.3827
1.3809
1.3800
1.3790

TABLA N2.2: ndice de refraccin del destilado y residuo del incremento de 1-Propanol
(B) al Agua (A) y temperaturas de ebullicin.
Volumen de
incremento de B
para aadir a
20mL de A
1.0
3.0
5.0
8.0

Temperatura de
ebullicin(C)

ndice de
refraccin del
destilado

ndice de
refraccin del
residuo

93
90.5
88
87

1.3577
1.3715
1.3749
1.3650

1.3344
1.3436
1.3535
1.3629

9.0
10.0

84
82

1.3746
1.3736

1.3697
1.3730

TABLA N2.3: Volumen de 1 Propanol (B) y Agua (A), ndice de refraccin, para la
curva patrn
Agua
Volumen de A
3.0
2.9
2.8
2.5
2.1
1.7
1.4
1.0
0.5
0.0

1-Propanol
Volumen de B
0.0
0.1
0.2
0.5
0.9
1.3
1.6
2.0
2.5
3.0

1.3327
1.3357
1.3382
1.3474
1.3611
1.3690
1.3704
1.3831
1.3797
1.3830

Temperatura
(C)
24.8
25.7
25.6
25.7
25.5
25.4
25.4
25.4
25.4
24.8

TABLA N3: DATOS TERICOS


O

TABLA N 3.1: Temperatura de ebullicin


Sustancia
1-Propanol
Agua

Tebullicin (C)
97.2
100

TABLA N 3.2: Temperatura Azeotrpica y composicin de la mezcla


Tazeotrpica (C)
Xazeot. 1-Propanol (%Peso)
Xazeot. Agua (%Peso)

88.1
71.8
28.2

TABLA N 3.3: Densidades a 20C del Agua y 1-Propanol


Sustancia
Agua
1-Propanol

Densidad (g/mL)
0.99823
0.8035

TABLA N4: RESULTADOS


0

TABLA N 4.1: n1-propanol, nAgua y %n1-propanol, de los datos de la curva patrn


Muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

n 1-propanol
0
0.0013
0.0027
0.0067
0.0120
0.0174
0.0214
0.0267
0.0334
0.0401

n Agua
0.1664
0.1608
0.1553
0.1386
0.1165
0.0943
0.0776
0.0554
0.0277
0

%n 1-propanol
0.00
0.80
1.71
4.61
9.34
15.58
21.62
32.52
54.66
100

TABLA N 4.2: Temperatura de la mezcla azeotrpica y las composiciones del agua y 1propanol
Temperatura Azeotrpica
Xazeot. 1-Propanol
Xazeot. Agua
Yazeot. 1-Propanol
Yazeot. Agua

81 C
0.31
0.69
0.31
0.69

TABLA N 4.3: Comparacin de los valores tericos con los valores experimentales de la

temperatura Azeotrpica

Valor Terico (C)


88.1

Valor Experimental (C)


81

Error
8.06 %

TABLA N5: TABLA PARA GRAFICOS


TABLA N5.1: Curva Patrn
X1-propanol
0.00
0.0080
0.0171
0.0461
0.0934
0.1558
0.2162
0.3252
0.5466
1

N
1.3327
1.3357
1.3382
1.3474
1.3611
1.3690
1.3704
1.3831
1.3797
1.3830

Ver grafica N 1

TABLA N5.2: T vs X e Y

Agua +1ml
Agua +3 ml
Agua +5ml
Agua + 8 ml
Agua +9ml
Agua +10ml
1-Propanol +0.4ml
1-Propanol +0.4ml
1-Propanol +0.4ml
1-Propanol +0.5ml
1-Propanol +0.5ml
1-Propanol +0.5ml
1-Propanol +0.5ml

XR
0.0075
0.026
0.065
0.110
0.195
0.250
0.860
0.625
0.565
0.475

YD
0.0825
0.225
0.295
0.135
0.295
0.265
0.560
0.515
0.450
0.425

T( C)
93
90.5
88
87
84
82
94.2
92.1
90.1
88.5
88.2
87.4
87.2

Ver grafica N 2

TABLA N5.3: YD vs XR
XR

YD

0.0075
0.026
0.065
0.110
0.195
0.250
0.860
0.625
0.565
0.475

0.0825
0.225
0.295
0.135
0.295
0.265
0.560
0.515
0.450
0.425

Ver grafica N 3

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CLCULOS

1.- Calcule l %molar del componente ms voltil en cada una de las mezclas preparadas.

De la tabla N 3.3 tenemos los datos:


M

=18.0 g/mol

Agua

M1-Propanol = 60.1 g/mol

Muestra 1:
n 1-Propanol = 1-propanol x V 1-propanol = 0.8035 x 0 = 0 mol1-propanol
M 1-propanol
60.1
n Agua = Agua x V Agua = 0.99823 x 3 = 0.1664 mol Agua
M Agua
18
%n 1-propanol =

n 1-propanol
x 100 % =
0
x 100 % = 0 % mol 1-propanol
n 1-propanol + n Agua
0.166 +0

Los dems valores calculados se observan en la tabla N4.1

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ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Se tiene que los datos arrojados de la mezcla son: temperatura de ebullicin del azetropo 88.1C y su
composicin es de molar y de los datos tericos tenemos temperatura de ebullicin del azetropo y
composicin de azetropo (composicin del liquido en equilibrio con el vapor).
Podemos determinar tambin que las primeras fracciones del destilado son ms ricas en componente ms
voltil(2-propanol) mientras que las fracciones finales contienen mas del componente de punto de
ebullicin ms alto(agua).
El porcentaje de error con respecto a la temperatura de ebullicin y composicin del azetropo es

Respectivamente. El error puede haber sido causado un mal uso del refractmetro o por haberse ledo las
temperaturas en el momento en que empez a hervir la muestra del baln y no cuando empez a formarse
el destilado.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES:

Una mezcla azeotrpica es aquella que presenta un punto de ebullicin ms alto o ms bajo que el de
sus componentes, estas mezclas no se separan por destilacin fraccionada ya que el vapor que se forma
presenta composicin igual que el lquido de que proviene; es decir la composicin del destilado es
igual a la del residuo.
El sistema analizado para una grfica temperatura vs. composicin nos genera una ojiva donde se
encontraran en Equilibrio Lquido y Vapor. En donde el lquido A (1-propanol) esa ms voltil que el
lquido B (agua). En el vapor ha aumentado la fraccin molar del segundo, continuando la destilacin
se observar que el vapor rico en A es mayor en proporcin a su lquido; bajando la fraccin molar de
A.
Las soluciones reales se ajustan ms a la Ley de Raoult cuando ms diluida es la solucin.
Con una adecuada grfica se puede determinar si se producen azetropos en la destilacin y en qu
punto se encuentran.

RECOMENDACIONES:

Tapar inmediatamente la solucin que se encuentra en el baln, al momento de sacar residuo o agregar
el incremento, debido a que son sustancias voltiles.
Utilizar acetona despus de cada medicin del ndice de refraccin, para evitar que se mezclen entre
ellas.
Tener un orden especfico para la experiencia de determinacin de los puntos de ebullicin del
sistema, si es posible enumerarlos.
Al limpiar los materiales se debe tener mucho cuidado al limpiar los materiales pues los lquidos puros
pueden contaminarse, y aumentar los porcentajes de error.

BIBLIOGRAFA

Atkins., Fisico-quimica., 3 edicin, Addision-Wesley Iberoamerica, 1986, pagina

207-

232.

David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics, 84

TH

EDITION , ED CRC PRESS

2003-2004, seccion 7.

CASTELLAN G., Fisicoqumica,

2da edicin, Ed. Addison Wesley Iberoamericana,

Mxico, 1987., paginas 239-248.

LANGE, MANUAL DE QUIMICA, 13 Edicion, John A.dear, Tomo IV.

Perry, Handbook of chemestry, Ed. Mc Graw Hill, Capitulo 2.

Samuel H. Maron.Fundamentos de Fiscoquimica, Ed. Limusa, Noriega Editores, 1996.

APNDICE
CUESTIONARIO:

1. Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de Dalton y
Raoult.
La ley de Dalton dice que la presin de vapor total P ser la suma de las dos presiones de
vapor parciales,

Para conocer las presiones parciales de los vapores, en equilibrio con una mezcla de dos
lquidos voltiles, la norma empleada es determinar experimentalmente la presin de vapor
total P y la composicin del vapor. Si esta ltima se establece en trminos de las respectivas
fracciones molares de los componentes

tambin por la ley de Dalton se tiene que:

En la fase vapor se expresan las fracciones molares por Y, mientras que en el lquido se
expresan por X. Pero un sistema ideal de dos lquidos obedece la ley de Raoult en donde las
presiones parciales se pueden calcular mediante la composicin del lquido:

En una solucin ideal los valores obtenidos de PA y PB deben ser iguales .Si hay diferencia
indica una desviacin de la mezcla liquida de una solucin ideal.

2. Explique la solubilidad de los gases en los lquidos En qu casos se aplican la Ley de


Henry y la Ley de Dalton?
Enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un lquido es
directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el
lquido.Matemticamente se formula del siguiente modo:

Donde:
es la presin parcial del gas.
es la concentracin del gas (solubilidad).
es la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la temperatura y el lquido.
Las unidades de la constante k dependen de las unidades elegidas para expresar la
concentracin y la presin. Es importante mencionar que la proporcionalidad directa falla
por la ley de Henry bajo condiciones de presin alta o en los casos de gases de soluciones
relativamente altas.
La ley de Raoult establece que la presin parcial de un disolvente en una solucin
es igual
a la presin de vapor del disolvente puro multiplicado por la fraccin molar del
disolvente en la solucin, fmste.

Esta ley se cumple para solutos no voltiles y solutos voltiles

3. En qu casos se utiliza la destilacin fraccionada a presin constante?


La destilacin fraccionada es una separacin que se efecta continuamente, empleando
aparatos de destilacin conocidos como la columna de fraccionamiento. El tipo de destilacin
descrito hasta aqu, en el cual el vapor que se elimina esta en equilibrio con la masa total del
lquido que hierve, se denomina destilacin en equilibrio. El proceso de separar mezclas por
destilacin resultara extremadamente complicado y tedioso de realizarse por repetidas
destilaciones y condensaciones de una manera discontinua. En su lugar esta separacin se
efecta contiguamente y se conoce como destilacin fraccionada, empleando aparatos de
destilacin conocidos como columnas de fraccionamiento.

El resultado neto de estas interacciones es por tanto, una redistribucin a favor del
constituyente ms voltil en el vapor y del menos voltil en el lquido, es decir que
esencialmente cada plato acta como minsculo alambique. Como este proceso se repite en
cada plato, es posible, con suficiente nmero de ellos, separar la mezcla en dos fracciones
finales, una del residuo menos voltil que se desplaza hacia un alambique, de donde se extrae
y un vapor que pasa de la parte superior de la columna que contiene esencialmente el
constituyente ms voltil.

GRFICOS:
GRFICO N5.1: Curva Patrn

1.39
1.38

nA

1.37
1.36
1.35
1.34
1.33
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

<Xa---------------------------------------------------------------------------------Xb>