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Alcanos, alcenos e alcinos

NDICE
Reaces tpicas dos alcanos
Reaces tpicas dos alcenos
Adio de halognios
Formao de halidrinas
Adio de halogenetos de hidrognio
Polimerizao
Hidratao
Ozonlise
Hidrogenao
Oxidao a glicis
Alquilao
Reactividade de alcinos
Hidratao
Carcter cido dos acetiletos terminais

Reaces tpicas dos alcanos


Os alcanos tambm so conhecidos por parafinas, uma palavra
derivado do latim e que significa com pouca afinidade. Como esse
nome indica, so substncias pouco reactivas. As duas reaces mais
relevantes do ponto de vista prtico so:
A combusto, em que os alcanos reagem com O2, produzindo CO2 e
libertando grandes quantidades de energia.
A halogenao. uma reaco que ocorre por um mecanismo de
radicais livres:

Reaces tpicas dos alcenos

Adio de halognios

A reaco ocorre via carbocaties. A nuvem p polariza a ligao Br-Br,


provocando a sua dissociao heteroltica, e a formao de um
carbocatio.

Br- (uma base de Lewis) adiciona ento ao carbocatio. A adio


efectua-se do lado oposto quele a que se encontra o outro tomo de
Br (adio anti), devido a razes estereoqumicas. No caso do cloro a
reaco menos estereoespecfica.

Formao de halidrinas
Quando se faz um halognio reagir com um alceno em meio aquoso
forma-se uma halidrina: uma molcula com um tomo de halogneo e
um grupo lcool.

Adio de halogenetos de hidrognio

A adio de halogenetos de hidrognio progride por carbocaties, tal


como a formao das halidrinas (ver adiante). Nestes casos observa-se
a regra de Markovnikov: quando um alceno substitudo
assimetricamente reage com um halogeneto de hidrognio, o
hidrognio liga-se ao carbono que tem o maior nmero de
hidrognios, e o halognio ao carbono com menos
hidrognios.
No caso do HBr, a adio pode ocorrer ao contrrio da regra de
Markovnikov em condies especiais. Isto ocorre quando se efectua a
reaco em presena de radicais (p. ex: perxidos). Nestes casos, o
HBr cindido homoliticamente pelos radicais presentes, dando origem
a dois radicais: H e Br. O radical Br adicionar ao carbono com mais
hidrognios (por ter mais espao livre sua volta) dando origem a um
radical centrado no outro carbono da ligao. Este radical reagir
ento com H, completando a reaco.

Polimerizao (PVC, polietileno)

A polimerizao uma reaco radicalar. Pode ser convenientemente


iniciada por ciso fotoltica do perxido de hidrognio. Os radicais
assim formados atacaro as ligaes duplas, originando novos radicais,
que voltaro a atacar outras molculas de monmero. A reaco
repetir-se- umas centenas de vezes, dando origem a misturas de
polmeros de tamanhos variveis. A reaco terminar quando dois
radicais reagirem entre si, dando origem a uma ligao simples.

Hidratao
Por hidratao, as olefinas originam alcois:

Usam-se cidos fortes como catalizadores da reaco: o H+ adiciona


ligao dupla, originando um carbocatio que ser atacado por gua
dando origem ao lcool correspondente.

Ozonlise
O ozono um fortssimo agente oxidante. A reaco de um alceno
com ozono, aps tratamento com cido e zinco metlico, d origem a
dois compostos carbonilo (aldedos ou cetonas). A anlise destes
compostos permite identificar a posio da ligao dupla no alceno
original, uma vez que os grupos carbonilo se formam nos carbonos
que se encontravam ligados por uma ligao dupla.

Uma interessante anlise do mecanismo desta reaco foi efectuada


por Anglada et al. (1999).

Hidrogenao
possvel efectuar a reduo de um alceno ao alcano correspondente
utilizando hidrognio molecular como agente redutor na presena de
catalizadores (de Pt, Ni, Rh).

Oxidao a glicis
Por oxidao com KMnO4 ou OsO4 possvel preparar glicis (1,2diis) a partir de alcenos:

Esta reaco estereospecfica: se se oxidar um cicloalceno com


KMnO4 ou OsO4, o glicol que se forma possuir sempre os dois grupos
OH em posio cis. A oxidao com KMnO4 apresenta o inconveniente
de frequentemente provocar a oxidao completa do alceno a cidos
carboxlicos.

Alquilao
Alquilar uma molcula consiste em introduzir-lhe grupos alquilo (i.e.
radicais metilo, etilo, propilo, etc.). Os alcenos podem ser alquilados
sob catlise cida a baixas

temperaturas.

A alquilao utilizada para obter compostos ramificados.

Reactividade de alcinos
A ligao tripla C=C , como a ligao dupla, alvo fcil de ataque
electrfilo. A adio a alcinos normalmente mais lenta do que a
alcenos.

Hidratao
Alm dos cidos, requer outros catalizadores. Utiliza-se normalmente
Hg2+. Este complexa o alcino, baixando a densidade electrnica dos
carbonos, permitindo assim o ataque nuclefilo por H2O. Ao contrrio
do que acotece com alcenos, o produto da hidratao de um alcino
no um lcool, mas um aldedo ou cetona.

Carcter cido dos acetiletos terminais


Bases fortes, como o NH2-, podem remover protes dos acetilenos
terminais, dando o anio acetileto:

Comparemos a sua fora com a de outros cidos:


CH4 CF3H HC=CH Fenol CH3COOH
pKa 43

28

25

10

4.76

Os protes terminais do acetileno so invulgarmente cidos , quando


comparados com outros protes ligados a carbonos. Como que se
pode explicar este facto?
Pode-se encontrar uma explicao para isto nas configuraes
electrnicas dos anies: o par de electres no compartilhado no anio
HC=C- ocupa uma orbital sp. uma orbital com forte carcter s, i.e.,
os electres encontram-se fortemente atrados pelo ncleo,
apresentando por isso pouca tendncia para serem compartilhados
com um cido de Lewis. No caso do anio originado pela protonao
do CH4, o par de electres encontrar-se- numa orbital sp3, com
menos carcter s, i.e., com maior tendncia a partilhar os seus
electres com um cido. Por isso, HC=C- ser uma base mais fraca do
que o CH3-, i.e. o acetileno ser um cido mais forte do que o CH4.

BIOGRAFIA CONSULTADA :

Prof. Doutor Pedro Silva


Professor Auxiliar, Universidade Fernando Pessoa