TERMODIDTICA

- Princpios de Termodinmica dos Materiais

(exceto sistemas aquosos e eletroqumica)
... um trabalho inconcluso!
( ) = explicao, tpicos; [ ] = ressalva, contraditrio, extraordinrio
0. Prefcio
Parte I

PRINCPIOS E DEFINIES

1. Introduo
2. Princpios & limites
emprica (contrrio de terica), [os perigos da observao]
macroscpica (contrrio de microscpica)
sem geometria (adimensional)
sem a varivel tempo (atemporal), [O estado inicial e o final]
3. Definies
sistema & subsistema;
fronteira (flexvel, rgida, diatrmica e adiabtica), [com geometria?];
vizinhana (importncia ao interagir com o sistema);
universo;
tipos de sistemas (aberto, fechado e isolado)
fase (homognea; capaz de criar uma interface), [conceito complexo (!); real &
virtual (!); uma nica gasosa; varivel composio fundamental]
tipos de fases ((i) composto estequiomtrico ou substncia, e (ii) soluo ou
mistura; [de fato todas as fases so misturas; paradoxo: Cu e Ni: uma nica ou
duas fases?; mineral A num canto, mineral B no outro; fases tm nomes
genricos: xido de Al; qumicos: alumina (mono, tri-hidratada...) ou
mineralgicos: goetita]
Parte II

ESTADO, PROCESSOS E FENMENOS

4. Propriedades da fase (matria virtual & matria do universo material; intensivas &
extensivas, em funo de T, P e X) [tpico no-explicado em muitos livros; ciclo de
carnot: propriedades da fase gasosa no tm importncia no rendimento da
mquina(!)]
5. Estado (sistema em equilbrio ou fora dele: NH3 @ 1000C; ns somos um sistema
em no-equilbrio)
6. Equao de estado dos gases ideais (fora dos valores da equao: no-equilbrio), [a
descoberta do mol, como nasceram as Leis, a origem da EdE por Clapeyron, e, na
equao: a idia precursora das escalas da T absoluta]
7. Classes de fenmenos estudados com a termodinmica clssica
I processos,
II transformaes fsicas,
III transformaes qumicas.
8. Reversibilidade e irreversibilidade (ou espontaneidade)

Parte III

PROCESSOS
(Classe I de fenmenos)
i) O sistema gasoso

9. Processos (reversveis) com T, P ou V constante, em sistemas fechados (equilbrio)

10. Trabalho mecnico (em funo de dV ou dP)
11. Variao das funes energia interna (U) e entalpia (H); (nasce com Clausius em
busca do calor, ver casos: isocrico isobrico e isotrmico)
12. Calor (Cp, Cv); [capacidade trmica extensiva, calor especfico intensivo]
13. Processo adiabtico [cuidado com Joule-Thompson]
14. Ciclo de Carnot e rendimento de uma mquina trmica
15. Variao da funo entropia (S)
16. Reversibilidade e irreversibilidade de processos sem transformaes
17. Variao da funo energia de Gibbs (G); (origem de G)
18. Propriedades da matria gasosa em funo da T e P (H, S, G)
Atividade de um gs
Fugacidade
Excesso
ii) Sistema monofsico contendo apenas matria condensada
19. Propriedades da matria condensada em funo da T e P
20. Variaes (no-isotrmicas) de propriedades
21. Equilbrio termodinmico em sistemas monofsicos
Parte IV

PROCESSOS COM TRANSFORMAES FSICAS

(Classe II de fenmenos)

22. Variao isotrmica de propriedades

23. Critrio de irreversibilidade / espontaneidade
24. Critrios de estabilidade (equilbrio)
25. Equilbrio termodinmico em sistemas polifsicos (sistema unrio)
26. Aplicao da Regra das fases de Gibbs
27. Aplicao da equao de Clausius-Clapeyron
Parte V

TRANSFORMAES QUMICAS
(Classe III de fenmenos)

28. A varivel composio (ni, frao molar, componentes, posicionamento de

compostos na varivel X)
29. Equilbrio termodinmico em sistemas polifsicos (compostos: alm do sistema
unrio)
30. A fase mistura (e soluo)
propriedades em funo de X (G, Gex.)
propriedades molares parciais
potencial qumico
atividade de um constituinte, mudana de referncia

 soluo ideal ou Raoultiana, soluo Henriana, coeficiente de atividade

relaes entre sistemas com componentes diversos
31. Deduo da Regra das fases de Gibbs (sem fases misturas)
32. Equilbrio termodinmico em sistemas contendo compostos e fases do tipo mistura
33. Atividade de fases em relao ao estado de equilbrio
i) Reaes estequiomtricas
34. Reaes estequiomtricas (estado inicial e o estado final, casos: reagentes
produtos e virtuais, coordenada de reao), [reaes qumicas (!)]
35. Variao de propriedades em reaes
36. Estado de equilbrio (critrios de espontaneidade: G e SU,)
37. Quociente de reao (Q)
38. Constante de equilbrio (K)
39. Atividades e coeficientes de atividade (Raoultiana, Henriana e soluo 1%)
40. Diagramas de Ellingham
41. Equao de vant Hoff
42. Reaes contendo fases do tipo mistura (mudana de referncia, mltiplos solutos)
ii) Diagramas de energia de Gibbs
43. Uso de diagramas para representar reaes estequiomtricas
homogneas (decomposio da amnia)
heterogneas (decomposio do CaCO3, teor de oxignio dissolvido em metais)

O fsico escocs James Clerk Maxwell, em 1874, utilizou duas figuras publicadas
por Willard Gibbs em 1873 para criar uma imagem tridimensional da superfcie
termodinmica de uma substncia fictcia, similar gua. Esta superfcie tem a
propriedade de representar a funo de estado energia interna, U, como uma funo das
variveis volume, V, e entropia, S.
dU

U
U
dV
dS
V
S