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UNIVERSIDAD NACIONAL DE MOQUEGUA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

TRABAJO ENCARGADO
TEMA (Reactor Ideal Discontinuo)
Curso:

Cintica Qumica

INDICE
INTRODUCCION.................................................................................................... 3

2.

1.1.

Qu es un reactor ideal discontinuo?................................................................3

1.2.

CARACTERISTICAS DE LOS REACTORES DISCONTINUOS........................3

1.3.

Cmo es un reactor ideal discontinuo?.................................................4

Reactor ideal discontinuo isotermo.......................................................................5


2.1.

3.

EXPRESIN DERIVADA E INTEGRAL.......................................................6

2.1.1.

DEGRADACIN DE LA CONCENTRACIN EN UN TIEMPO (T)............8

2.1.2.

Reactores discontinuos ideales de volumen constante..................................8

2.1.3.

Reactores discontinuos ideales de volumen variable....................................9

2.1.4.

Uso del reactor discontinuo para clculos cinticos...................................13

2.1.5.

Mtodo integral de anlisis de datos.......................................................13

2.1.6.

Mtodo diferencial de anlisis de datos...................................................18

Reactor ideal discontinuo isotermo.......................................................................22

ANEXO............................................................................................................... 23
Bibliografa........................................................................................................ 25

INTRODUCCION
Reactores discontinuos: son aquellos que trabajan por cargas, es decir se introduce una
alimentacin, y se espera un tiempo dado, que viene determinado por la cintica de la
reaccin, tras el cual se saca el producto. Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener
flujo de entrada de reactivos, ni de salida de productos mientras se lleva a cabo la reaccin.
Puede ser simplemente un tanque, el cual puede o no contener un agitador y se le da tiempo
para que se lleve a cabo la reaccin; es decir hasta que homogenice la mezcla.
1.1. Qu es un reactor ideal discontinuo?

Este tipo de reactor es caracterstico de reacciones en fase lquida. Se trata de


un reactor tanque agitado de forma que se puede suponer que la mezcla es
perfecta, y por lo tanto, la concentracin y temperatura son uniformes en todo
el contenido del tanque.
En la mayora de casos (Vilalta E. -1., 1999) la operacin consiste en introducir
los reactivos en el recipiente y aumentar la temperatura hasta el nivel deseado
(mediante la camisa exterior) para que se d la reaccin. Si se trata de una
reaccin exotrmica cuando sta empieza, se debe enfriar el recipiente
haciendo circular por la camisa un fluido de enfriamiento. Generalmente se fija
una temperatura de consigna para poder controlar la temperatura de la masa
reaccionante. Este tipo de funcionamiento crea mltiples problemas como una
cierta dificultad a la reproductividad, as como fluctuaciones en la calidad de
los productos. La automatizacin y el control de estos reactores permite
encontrar solucin a dichos problemas. (Vilalta 1. ) (Villermaux y Georgakis 1991) han realizado un estudio exhaustivo sobre las aplicaciones y problemas
que aparecen en este tipo de reactor. Las principales cuestiones que aparecen
en el diseo, operacin y optimizacin de estos reactores se discuten en los
siguientes apartados. Existen muchsimos trabajos de modelizacin y
simulacin de reactores discontinuos, la mayora de ellos relacionados con
temas de control de la temperatura. Entre ellos cabe destacar los modelos de
(Marroquin y Luyben) (1973), Rao y Parey (1988), y ms recientemente
Rotstein y Lewin (1992) y Cabassud et al. (1994).
1.2.

CARACTERISTICAS DE LOS REACTORES DISCONTINUOS

Las caractersticas principales de estos reactores son las siguientes:


La reaccin qumica se desarrolla en un sistema cerrado.
Todos los reactivos son cargados al reactor al inicio de la operacin.
Al final de la operacin, la mezcla reactiva se descarga a un mismo tiempo
Operan en rgimen inestable.

Se considera que los gradientes de concentracin, temperatura y presin son


despreciables. Estas consideraciones permiten que el diseo se plantee en un plano ideal.
Algunas ventajas de los reactores por lotes son las siguientes:
Su operacin es sencilla
Es ms verstil que un reactor continuo.
El costo inicial es menor que el de los reactores continuos.
Algunas desventajas de este tipo de reactores son:
El costo de operacin es mayor que el de los reactores continuos.
Requiere un ciclo de operacin complicado.

Este tipo de reactor se utiliza en los siguientes casos:


se utilizan generalmente para lquidos.
Cuando se desea una velocidad de produccin pequea.
Para estudios cinticos de laboratorio.
Cuando el tiempo de residencia para lograr una determinada calidad es muy grande
Cuando se desea obtener un producto muy puro.

1.3.

Cmo es un reactor ideal discontinuo?

Reactor Batch no isotrmico Cuando se habla de reactores discontinuos, se habla de


reactores tipo Batch o reactor por lotes. Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener
flujo de entrada de reactivos, ni de salida de productos mientras se lleva a cabo la reaccin.
Todos los reactivos son cargados inicialmente en el reactor y la reaccin continua hasta
completarse. Este reactor tiene la ventaja de que su costo de instrumentacin es bajo,
adems de ser flexible en su uso (se le puede detener de modo fcil y rpido). Tiene la
desventaja de un elevado costo en su funcionamiento y de mano de obra debido a la gran
cantidad de tiempo que se pasa parado debido a la carga, descarga y limpieza. Este reactor
suele usarse en pequeas producciones o pruebas piloto.
El reactor tipo Batch es un reactor donde no existe flujo de entrada ni de salida, es
simplemente un reactor con un agitador que homogeneiza la mezcla. Es esencialmente un
tanque en el que se ha permitido que ocurra una reaccin.

2.

Reactor ideal discontinuo isotermo

Una vez que se ha tratado un lote, se vaca el reactor, y se puede entonces tratar un segundo
lote, ya que no hay flujos mentrante= 0 y msaliente = 0. Por lo tanto, la ecuacin de balance de
masa se reduce a:

As, en un reactor batch, el cambio de la concentracin a lo largo del tiempo es


simplemente el resultado de una reaccin qumica. Por ejemplo, para una reaccin de
decaimiento de primer orden, r = -kC. As,

Las ventajas del reactor mienten con su flexibilidad. Un solo recipiente puede realizar una
secuencia de diversas operaciones sin la necesidad de romper la contencin. Esto es
particularmente til cuando se procesan txicos o componentes altamente potentes.
A pesar de que estos reactores son muy usados en procesos industriales y aplicaciones de
control de contaminacin, para el tratamiento de aguas residuales son poco prcticas pues
se necesita tener entrada y salida de agua para que se puedan tratar volmenes de agua
residual considerables. Para entender un poco ms estos reactores, se plantea la ecuacin de
balance de masa de la siguiente manera:

ACUMULACI
ON

ENTRAD

SALID
A

+
-

REACCIONAN
TE

En un reactor Batch no hay flujo de entrada ni de salida, por tanto los 2 primeros trminos
de la ecuacin son cero.

ACUMULACI
ON

ENTRAD

SALID
A

+
-

REACCIONAN
TE

Sustituyendo por trminos:

Donde V habla del volumen del reactor, k est asociada a la constante de remocin de
materia orgnica, C refiere a la concentracin de materia orgnica del agua residual y n de
la cintica de la ecuacin.
Suponiendo una cintica de primer orden (n=1), se elimina el trmino de volumen de un
lado y otro, quedando la siguiente ecuacin:

2.1.

EXPRESIN DERIVADA E INTEGRAL

ENTRADA

SALIDA

Desaparici

Acumulacin

O bien
+

Desaparici

Acumulacin

Entonces

( desaparicin de A por reaccin , mol /tiempo )=( r A ) v=

Moles de A que reaccionan


( volumen de fluido )
( tiempo )( volumen de fluido )

Teniendo en cuenta la definicin de conversin de reaccin:


X A=

N A 0N A
N A0

Despejando Ns

N A =N A 0 (1 X A )

( Acumulacin de A , mol/tiempo )=

d N A d [ N A 0 (1X A ) ]
d XA
=
=N A 0
dt
dt
dt

Entonces
dXA

(r A ) v=N A 0 dt
Operando nos da:
dt=N A 0

d XA
(r A ) v

Aplicando integral a ambos lados


t

XA

dX

dt= N A 0 (r A) v
0
0
A
Y nos queda
XA

t=N A 0
0

d XA
( r A ) v

Esta es la ecuacin general que nos da el tiempo necesario para que alcance una conversin
de XA en condiciones de operacin isotrmica o no isotrmica el volumen del fluido
reaccionante y la velocidad de reaccin quedan bajo el signo integral porque, en general
varan durante el transcurso de la reaccin esta ecuacin se puede simplificarse en muchos
casos si la densidad del fluido permanece constante. (Levenspie, 1986)
Haciendo la integral se concluye:

Se obtiene al resolver dC/dt =-kC, que es cintica de primer orden. Si graficamos estas
ecuaciones se obtiene:
2.1.1.

DEG
RAD
ACI
N
DE
LA

CONCENTRACIN EN UN TIEMPO (T)


Varios compuestos qumicos, entre ellos el cloro, se descomponen o degradan siguiendo
cinticas de primer orden como la mostrada. Para el caso especfico del cloro debemos
seleccionar una concentracin inicial (C0), la cual reducir a una concentracin (C) al cabo
de un lapso de tiempo (t). Este tiempo de contacto o dosis de cloro se expresar como Cxt
y se obtiene calculando el rea bajo la curva.

Calculo de dosis requerida


de cloro

2.1.2. Reactores discontinuos ideales de volumen constante


En el caso de trabajar con reacciones en fase lquida, supondremos que el fluido es
incompresible, es decir, la densidad permanece constante (r=cte) y por lo tanto
trabajaremos con volmenes de reactor constantes. Cuando el volumen del reactor es
constante, podemos sacar el V fuera de la integral en la expresin y obtenemos (Levenspiel,
1987)

Para un volumen contante

XA

N
d XA
t= A 0
v 0 (r A )
Entonces
XA

t=C A 0
0

d XA
(r A )

Adems

N A0 N A

N A 0N A
C A 0C A
v
v
X A=
=
=
N A0
N A0
CA 0
v

Entonces
C A =C A 0 (1 X A )
dC A=C A 0 dX A

dX A =

dC A
C A0

Reemplazando dXA en la ecuacin inicial

CA

t=C A 0

C A0

dC A
C A 0 (r A )

Con lo que nos queda la expresin:

CA

t=

C A0

dC A
(r A )

2.1.3. Reactores discontinuos ideales de volumen variable.


Tablas estequiomtricas
Cuando trabajamos con sistemas en fase gaseosa, el volumen del reactor puede variar por
cambios en la presin, temperatura y nmero de moles. Analicemos el caso ms general en
el que un sistema gaseoso isotermo pueda variar su volumen por los tres factores sealados
anteriormente. (Universidad del pais Vasco)
Supongamos la siguiente ecuacin qumica:

aA + bB + ... <=> rR + sS + ... + iI (INERTES)


especie
A
B

inicio (mol)
Nao
Nbo

reaccionan (mol)
Nao Xa
b/a Nao Xa

Nro

r/a Nao Xa

restan (mol)
Na=Nao-Nao Xa
Nb=Nbo-b/a Nao
Xa
Nr=Nro+r/a Nao Xa

Nso

s/a Nao Xa

Ns=Nso+s/a Nao Xa

NIo

NI=NIo

El nmero total de moles, NT, ser:

Donde

=
=
( r +s +ba
)
a
a

Y
NTo = Nao + Nbo + Nro + Nso

Por lo que podemos escribir

(NTo = nmero total de moles iniciales)

dividiendo la expresin entre NTo nos queda

,fraccin molar inicial de reactivo A

Sustituyendo

Donde es la variacin relativa del volumen del sistema (entre la no conversin y la


conversin completa del reactante A). Este factor nos indica si existe variacin en el
nmero de moles del sistema. Adems la presencia de inertes en el sistema y su influencia
en el diseo del reactor se ve reflejada en yao

Si suponemos comportamiento ideal de la mezcla de gases del sistema en condiciones


iniciales de operacin tenemos que
Po Vo = NTo RTo donde

Po, es la presin inicial del sistema


Vo, volumen inicial del sistema
R, constate de gases
To, temperatura inicial del sistema
NTo , n total de moles iniciales
Para una determinada conversin en el sistema tendremos las siguientes condiciones
P V = NT R T
Dividiendo ambas expresiones

Reordenando la expresin anterior y sustituyendo la expresin

La ltima expresin engloba los factores que pueden inducir un cambio en el volumen del
sistema es decir, cambios en la presin, temperatura, nmero de moles, y tambin la
presencia de inertes en el sistema (va la Yao).
Teniendo en cuenta los resultados anteriores para un sistema gaseoso con volumen variable
la concentracin de la especie A la podemos expresar como

Por otro lado la presin parcial de la especie A la podemos expresar

Multiplicando y dividiendo la expresin anterior por Po

(presin parcial inicial del componente A)


Con lo que nos queda

Cuando la presin sea constante Po = P y la expresin anterior queda de la forma

Sustituyendo la expresin se obtiene

Expresin que representa la ecuacin de diseo de un reactor discontinuo ideal de volumen


variable. A partir de este momento la expresin de la ecuacin de diseo depender de la
cintica de la reaccin. Para reacciones de orden n, es decir

Sustituyendo en la expresin

Esta ltima integral podra resolverse de forma analtica, grfica o por mtodos numricos,
dependiendo de su complejidad.
2.1.4. Uso del reactor discontinuo para clculos cinticos
Los reactores discontinuos se utilizan principalmente para determinar parmetros de la ley
de velocidad para reacciones homogneas. La determinacin se realiza normalmente
midiendo la concentracin como funcin del tiempo y despus se utiliza o el mtodo
diferencial o el integral de anlisis de datos para determinar el orden de reaccin, a, y la
constante de velocidad, k. En algunas ocasiones se puede seguir tambin la evolucin de
algn parmetro de reaccin, como por ejemplo la presin, y el balance molar se
reescribirse en funcin de la variable medida (en este caso de la presin).
2.1.5. Mtodo integral de anlisis de datos
El mtodo integral de anlisis se usa normalmente cuando se conoce el orden de reaccin y
se desea calcular la constante de velocidad a diferentes temperaturas para determinar la
energa de activacin de la reaccin. En el mtodo integral de anlisis de datos buscamos
una funcin de concentracin apropiada, correspondiente a una ley de velocidad que es
Xf

t=Njo

Co

dXj
dXj
dCj
=Cjo
=
(rj)
(rj)
(rj ) V
0
C

lineal con el tiempo. Trabajaremos con un reactor de volumen constante en el que la


conversin de partida sea cero.
Los pasos a seguir son:
1) Suponer una cintica
(-rj)=f (composicin) = k.f(composicin)
2) Sustituir esta expresin en la ecuacin de diseo del reactor discontinuo.
A0

t=
A

dC j
kf (composicin n)

A0

kt=
A

dC j
f (composicin n)

Integral que podremos resolver de forma grfica, analtica o numrica.


3) Integrar la ecuacin de diseo
A0

4) Representar los valores de

dC dC j
f (composicin n)

frente al tiempo

5) Si obtenemos una recta en la representacin la ecuacin cintica supuesta es la


correcta y podemos determinar la constante cintica. Si no obtenemos una recta la
cintica supuesta no es la correcta y tendramos que suponer otra, volviendo de
nuevo al punto
Ejemplo 1: Reaccin irreversible de primer orden

Sustituimos esta expresin en la ecuacin de diseo


Xo

t=Cao
0

Xf

Co

dXa
1
dXa
dCa
= .
; t=
kCao(1Xa) k 0 ( 1Xa)
(
C kCa)

Integrando
kt = -ln (1-Xa)

Cae
kt = ln Cae - ln Ca = ln Ca

Si representamos grficamente

Fig. 4.2
De la pendiente de la recta obtenemos directamente la constante cintica.
Ejemplo 2 : reaccin irreversible de segundo orden bimolecular.

(-ra) = k Cao Cb = Cao (1-Xa) (Cbo - Cao Xa)

Sustituyendo esta expresin de velocidad en la ecuacin de diseo del reactor discontinuo


de volumen constante

Resolviendo la integral

Con los datos experimentales evaluamos la concentracin (o conversin) a cada tiempo y


representamos:

Fig. 4.3
En caso de no obtener una lnea recta supondramos una nueva ecuacin cintica.
Cuando M = 1, Cao = Cbo y nos queda
Ca = Cao (1-Xa) ; Cb = Cbo(1-Xb) = Cao(1-Xa)
con esto podemos escribir
(-ra) = k Ca Cb = k Cao (1-Xa) Cao (1-Xa) = k Cao2 (1-Xa)
Sustituyendo en la ecuacin de diseo

y habra que representar

Fig. 4.4
Como en el caso anterior, en caso de no obtener una lnea recta suponemos otra ecuacin
cintica y operamos de igual manera que antes.
Ejemplo : reaccin reversible de primer orden

La expresin de la constante de equilibrio en funcin de concentraciones para este sistema


es de la forma:

Sustituyendo esta expresin en la ecuacin de diseo:

Integrando la expresin:

Si representamos:

Fig 4.5
Obtenemos k1. Conocida la IKe podemos entonces conocer la constante k2.
2.1.6. Mtodo diferencial de anlisis de datos.

Cuando una reaccin es irreversible, es posible en muchos casos, determinar el orden de


reaccin, ,y la constante de velocidad por diferenciacin de datos de concentracin frente
al tiempo. Este mtodo se aplica cuando las condiciones de reaccin sn tales, que la
velocidad de reaccin es esencialmente funcin de la concentracin de un nico reactivo.
Por ejemplo para la reaccin:

La velocidad de reaccin es nicamente funcin de la concentracin de la sustancia A


elevado a La diferenciacin de datos se puede realizar de forma grfica, por ajuste a
polinomios, y tambin mediante frmulas de diferenciacin de tres puntos.
Los pasos a seguir en el mtodo diferencial de datos experimentales son los siguientes:
1. Clculo de la velocidad de reaccin a partir de los datos experimentales (con uno de
los mtodos mencionados anteriormente).
2. Suponemos una ecuacin cintica.

por ejemplo, para una ecuacin de primer orden tendramos

3. Representamos grficamente

Si obtenemos una recta, la ecuacin cintica supuesta es correcta. De lo contrario


tendramos que suponer una nueva ecuacin cintica y repetir el tercer paso.
En el caso de que la expresin de velocidad sea una ecuacin no separable, como por
ejemplo:

Podemos linealizar la expresin si invertimos la expresin, y podemos representar la


inversa de la velocidad frente a la inversa de la concentracin, es decir

y representamos:

El mtodo de anlisis de datos se puede emplear cuando sabemos que la reaccin es de


orden n, pero no concenos ni el orden ni la cintica.
Supongamos por ejemplo la reaccin

De la que no conocemos n, ni tampoco k. Si aplicamos logaritmos en ambos miembros de


la igualdad nos queda

y podemos representar grficamente:

Los datos de velocidad los calculamos como antes de los datos experimentales de
concentracin.

3.

R
ea

ctor ideal discontinuo isotermo


calor que entra - calor que sale + calor generado - calor transmitido = calor acumulado

Trmino de GENERACIN de calor

Se consume o genera calor en funcin de que la reaccin sea endotrmica o exotrmica.


(-ra)V(-DHr)

Trmino de TRANSMISIN de calor

Supondremos que el fluido de refrigeracin circula por un camisa alrededor del reactor. Se
toma una temperatura media de la pared.
UA(T-Tw)
Este balance habr que resolverlo conjuntamente con el balance de materia. Sabemos que

Si suponemos tambin que es constante podemos resolver la integral y obtener la variacin


de la temperatura del sistema, T, con la conversin.

Esta funcin de temperatura la podemos introducir en todas aquellas variables de la


ecuacin de diseo que sean funcin de la temperatura.

ANEXO
4.1. Ejercicio de demostracin
Para la reaccin en fase lquida A

R, se han encontrado los siguientes datos:

Si esta reaccin se lleva a cabo en un reactor discontinuo, ideal, isotermo e isobaro,


encontrar el tiempo necesario para pasar de una concentracin C AO=10 mol/l a una CAf = 2
mol/l.
Solucin:
Si tenemos:

Entonces tiene la siguiente expresin de velocidad:


(r A )=k C nA
Aplicando logaritmo tenemos:
ln (r A ) =ln ( k )+ n ln(C A )

Ahora graficamos ln(-rA) vs ln(CA)

ln(-ra) vs ln(CA)
-2.5

-2

-1.5

-1

-0.5

-0.5
-1
-1.5
f(x) = - 0.4x - 2.81
R = 0.24

-2
-2.5
-3

Donde:
Pendiente= (-rA)
(-rA)= - 0.4047
Entonces aplicamos la ecuacin de diseo de un reactor discontinuo ideal de volumen
constante.
CA

t=

C A0

dC A
(r A )

Remplazamos datos:
t=

1
mol
0.4047
L. h

d CA
10

Integramos y resulta

t=

t=

1
mol
0.4047
L. h

1
mol
0.4047
L. h

10

X ( 102 )

mol
L

t=19.7677 h

Bibliografa
Levenspie, O. (1986). Ingenieria de las reacciones quimicas. Mxico: Revert.
Levenspiel. (1987). Ingenieria de las reacciones Quimicas. Mexico: Repla.
Universidad del pais Vasco. (s.f.). Universidad del pais Vasco. Recuperado el 23
de febrero de 2016, de Universidad del pais Vasco:
http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/00004i.htm
Vilalta, 1. (s.f.). Tesis Doctoral. Recuperado el 16 de febrero de 2016, de Tesis
Doctoral:
http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/6463/02_grauVilalta_capitol_
1.pdf?sequence=2

Vilalta, E. -1. (setiembre de 1999). Tesis Doctoral. Recuperado el 16 de febrero


de 2016, de Tesis Doctoral:
http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/6463/02_grauVilalta_capitol_
1.pdf?sequence=2