Sntesis de nanopartculas magnticas de xido de hierro para la remocin de arsnico

del agua de consumo humano

Valencia Chavarra, Jhon

Zamora Paredes, Jhon
Noriega Cabrera, Cristian
Marroqun Serrano, Rodrigo
Pinzn Huamn, Alexander

Mg. Chu Esquerre, Teresa

Ingeniera Qumica
Universidad Nacional de Trujillo
2016

Tabla de contenido
Resumen 3
Abstract 3
1. Introduccin 4
2. Mtodos de preparacin de las nanopartculas magnticas

2.1 Mtodos fsicos para la preparacin de nanopartculas magnticas

2..1.1Molienda mecnica

2..1.2 Condensacin de gas inerte 8

2.2 Mtodos qumicos para la preparacin de nanopartculas magnticas
2..2.1 Sol-Gel

2..2.2 xido-reduccin

10

2..2.3 Proceso hidrotermal 12

2..2.4 Proceso de co-precipitacin 14
2..2.5 Tcnica Poliol
3. Materiales y Mtodos

15

18

3.1 Materiales18
3.2 Mtodos 18
4. Anlisis

18

5. Resultados

19

6. Conclusiones 25
7. Referencias 25

Resumen
El objetivo de este estudio consiste en proveer un material de alta rea de contacto, para ser
empleado en el tratamiento de aguas contaminadas con arsnico. Se reporta la sntesis de
nanopartculas de hierro con propiedades superparamagnticas, estabilizadas con cido
esterico, as como su respectiva caracterizacin a travs de tcnicas espectrofotomtricas,
termogravimtricas y trasmisin electrnica, siendo evidente que la presencia de un
emulsificante es determinante para la estabilizacin de la fase del xido de hierro (maghemita
o magnetita) con propiedades magnticas. El material obtenido muestra adecuadas
propiedades para ser utilizado en el tratamiento de agua de consumo humano.
Palabras claves: Aguas contaminadas; arsnico; nanopartculas de hierro.
Abstract
The aim of this study is to provide a material with large contact area, to be used in the
removal of arsenic from water sources. This work report on the synthesis of iron
nanoparticles with superparamagnetic properties, stabilized using stearic acid and their
respective characterization by infrared spectrophotometric, thermogravimetric and electronic
transmission techniques. The presence of an emulsifier is decisive for the stabilization of iron
oxide phase (maghemite or magnetite) with magnetic properties. The resulting material
shows promissory properties to be used for drinking water treatment.
Key words: Water sources; arsenic; iron nanoparticles. (Starbird, R, & Montero, V., 2015)
1. Introduccin
Las aleaciones de Fe cuando estn al contacto con ambientes hmedos y/o corrosivos se
forman capas indeseables de xidos que van degradando el material hasta fragilizarlo y
fracturarlo, provocando grandes prdidas en la industria. A pesar de los efectos indeseables de

los xidos de hierro (FexOy), existe una gran cantidad de aplicaciones de stos, incluso se han
empleado desde la prehistoria como pigmentos para cosmticos y pinturas rupestres. A partir
de la revolucin industrial, las aplicaciones de los xidos de hierro se han incrementado,
desde la fabricacin de pigmentos, hasta el desarrollo de materiales magnticos para
almacenamiento de datos. En la actualidad las aplicaciones de los FexOy han crecido
exponencialmente, debido a que con una disminucin en el tamao a escalas nanomtricas, se
pueden modificar sus propiedades y ajustarlas segn la aplicacin a la que estn destinados.
(Garca, M. et al, 2016)
A nivel mundial uno de los mayores problemas que afectan la calidad del agua de consumo
humano es la presencia de arsnico en las fuentes de abastecimiento de agua. Existen diversas
tecnologas convencionales de tratamiento de agua (coagulacin, precipitacin, empleo de
membranas como la osmosis inversa, adsorcin, intercambio inico) y las llamadas
tecnologas emergentes (fitorremediacin, electrocoagulacin, empleo de nanomateriales).
Las micro y macro partculas de xidos de hierro son uno de los medios adsorbentes ms
eficaces (99.95% de As+5 y 98% de As+3) y econmicamente accesibles para la remocin del
arsnico. (Lpez, M., 2014)
La nanotecnologa puede ser aplicada en la resolucin o mejoramiento de problemas
relacionados con la calidad del agua, siendo la sntesis de nanopartculas una alternativa a
estudiar. Es posible proveer soluciones a problemas del agua mediante la remocin de
contaminantes tales como bacterias, virus, metales pesados o plaguicidas. Este tipo de
alternativas en el tratamiento del agua se reconocen como econmicas, eficaces, eficientes y
sostenibles. Su uso permite que los procesos de tratamiento sean menos contaminantes en
comparacin con los mtodos tradicionales; adems, en general, se necesita menos mano de
obra, capital y energa. Especficamente, en las aplicaciones destinadas al tratamiento de agua
de consumo humano contaminada con arsnico se han utilizado nanopartculas magnticas de
4

xido de hierro para adsorber al contaminante y, posteriormente ser removidas aplicando

campos magnticos externos. En este sentido, se han presentado aplicaciones hasta pruebas
de laboratorio, a nivel de dispositivos magnticos aplicados, actualmente se encuentran solo
bajo patentes. Las nanopartculas magnticas de xido de hierro son susceptibles a la
oxidacin por el aire durante la sntesis o al ser agregadas a un sistema acuoso, perdiendo su
propiedad magntica. El control del tamao y la polidispersidad son muy importantes debido
a que las propiedades de los nanocristales dependen fuertemente de la dimensin de las
nanopartculas; slo partculas de magnetita con un tamao menor de 30 nanmetros exhiben
propiedades superparamagnticas que las hacen propensas a los campos magnticos. El
carcter magntico de la estructura del xido de hierro vara de la hematita (-Fe2O3),
maghemita (-Fe2O3) y de magnetita (Fe2O4). Las condiciones de sntesis tienen un efecto en
la estructura final del xido de hierro, siendo indispensable el uso de un emulsificante durante
la sntesis en fase lquida para estabilizar la fase de magnetita. Este emulsificante provee
alternativas para posibles modificaciones estructurales, adems de estabilizar las
nanopartculas de hierro con dimetros menores a los 20 nanmetros, dado que en este rango
muestran comportamientos sper-paramagnticos a temperatura ambiente. Dependiendo de la
aplicacin, se encuentran en la literatura varios mtodos para sintetizar nanopartculas
magnticas, por ejemplo: coprecipitacin, micelas inversas, tecnologa de micro-emulsin,
sntesis sol-gel, reacciones hidrotrmicas, reacciones de hidrlisis y termlisis, sntesis de
inyeccin de flujo. En este trabajo se utiliz la tcnica de coprecipitacin con emulsin por
inversin de fases, junto con su caracterizacin por medio de rayos X, termo-gravimetra,
microscopia de trasmisin electrnica y espectroscopia de infrarrojo (FTIR y Raman). Todas
estas tcnicas confirman la naturaleza magntica de las partculas de hierro y su
estabilizacin a nano-escala. (Starbird, R, & Montero, V., 2015)

2. Mtodos de preparacin de las nanopartculas magnticas

Se presenta una comparacin entre los diversos mtodos, exhibiendo las ventajas y
desventajas de cada uno de ellos. Despus de la elaboracin de las nanopartculas es
importante su caracterizacin, es por ello que en esta seccin discutiremos los principales
mtodos de caracterizacin para las nanopartculas magnticas. La sntesis de nanopartculas
magnticas se ha convertido en un rea particularmente importante de la investigacin,
debido a sus aplicaciones potenciales como las biomdicas, medios de comunicacin,
biosensores, entre otros. La preparacin de las nanopartculas puede ser clasificada en dos
categoras: mtodos fsicos que consisten en la subdivisin de los materiales en volumen, a lo
que tambin se conoce en ingls como Top Down, y los mtodos qumicos que consisten en
el crecimiento de nanopartculas a partir de precursores moleculares, que tambin se conocen
en ingls como bottom up. Las propiedades magnticas son fuertemente dependientes del
tamao en la escala nanomtrica por lo que la aglomeracin se vuelve poco deseable. Sin
embargo, el comportamiento magntico de las nanopartculas no slo depende de la
composicin qumica y el tamao, sino adems de su estructura cristalina y la presencia de
defectos estructurales. Es por esto que el mtodo de preparacin de las nanopartculas juega
un papel muy importante, razn por la cual es necesaria una revisin cuidadosa de ellos.
2.1 Mtodos fsicos para la preparacin de nanopartculas magnticas
Los mtodos fsicos tales como la molienda mecnica y condensacin de gas inerte se basan
en la subdivisin de los metales en bulto. Aunque estos mtodos son utilizados para preparar
diversos tipos de nanopartculas, tienen la desventaja de ser poco efectivos para el control de
tamao, forma estructural y composicin.

2.1.1 Molienda mecnica

En los ltimos aos la molienda y la aleacin mecnicas han surgido como tcnicas de
sntesis alternativas. stas pueden ser consideradas como tcnicas pulvimetalrgicas. El
mtodo mediante el cual se elaboran las nanopartculas consiste en mezclar los polvos,
aprovechando la energa mecnica del molino para efectuar ya sea una aleacin, una reaccin
qumica en estado slido o bien nicamente la reduccin del tamao de la partcula. El
proceso se lleva a cabo colocando una mezcla de polvos elementales (o pre-aleados) junto
con una o varias bolas (el material puede ser acero de alta dureza, acero inoxidable o
cermica) en un recipiente (fabricado con gata para prevenir la contaminacin proveniente
de la molienda). El recipiente es sometido a agitacin, consiguiendo que el polvo de las
partculas quede atrapado entre las bolas que chocan entre s, logrando la trituracin de estos
materiales. La energa del proceso para triturar el material depende de varios factores tales
como la amplitud de la vibracin, la velocidad de rotacin y la relacin bola-polvo, entre
otros. En todos los casos el principal evento que se produce es el choque bola-polvo-bola. La
naturaleza de estos procesos depende del comportamiento mecnico de los componentes en
polvo, de sus fases de equilibrio y de las tensiones inducidas por la molienda. El proceso de
molienda puede realizarse en seco o en hmedo, dependiendo de lo que se pretende obtener.
La molienda en seco permite alear mecnicamente, as como el refinamiento de la partcula.
La molienda en hmedo permite solo refinar el tamao de la partcula. A pesar de que el
mtodo de molienda mecnica por bolas tiene algunas limitaciones relativas a la fabricacin
de nanoestructuras con tamaos de partculas inferiores a 10 nm y un largo periodo de
fabricacin, la molienda tiene una enorme ventaja cuando se considera la posibilidad de la
obtencin de nuevos sistemas magnticos nanocristalinos, en particular soluciones slidas de
elementos inmiscibles. La principal ventaja de la molienda mecnica es el bajo costo de
produccin de nanoestructuras.
7

2.1.2 Condensacin de gas inerte

La tcnica de condensacin de gas inerte permite preparar nanopartculas magnticas de Fe,
cobalto (Co) y nquel (Ni). En esta tcnica el metal es evaporado a temperaturas muy altas (~
1500 C) hacia un gas no reaccionante de alta pureza (por ejemplo, helio). Al colisionar con
el gas inerte los tomos metlicos pierden su energa cintica y se condensan sobre una punta
fra en forma de un polvo ultrafino. La condensacin y evaporacin del material respectivo se
llevan a cabo en una cmara al vaco llenada con helio a baja presin. Generalmente las
nanopartculas sintetizadas de esta forma son amorfas y presentan cierta cantidad de xido en
su superficie. La ventaja de este mtodo es la posibilidad de controlar el tamao final de los
agregados modificando los parmetros del proceso como la temperatura, el tipo de gas y la
velocidad de evaporacin, lo cual permite la obtencin de nanopartculas con bajo contenido
de impurezas.
2.2 Mtodos qumicos para la preparacin de nanopartculas magnticas
Los mtodos qumicos son posiblemente los ms usados para el desarrollo de nanopartculas.
En general estos mtodos se basan en la precipitacin de un ncleo constituido por unos
pocos tomos metlicos y su posterior crecimiento. Si el proceso de crecimiento logra
controlarse de manera adecuada, es posible obtener una distribucin monodispersa del
tamao de las nanopartculas. El procedimiento general se realiza mediante la solucin de
sales que contienen el metal especfico. En presencia de un lquido con un pH adecuado las
sales se descomponen liberando los iones metlicos. Estos iones tienden a unirse formando
partculas, y si el crecimiento de dichas partculas se bloquea cuando son pequeas (en el
rango de los nanmetros) se obtienen las nanopartculas.
Con el fin de bloquear el crecimiento de la partcula estos mtodos pueden incluir agentes de
recubrimiento (surfactantes) que se adhieren a los tomos metlicos o a la superficie del
8

ncleo, evitando que se unan ms tomos, controlando as el crecimiento de la

nanopartculas. En otros casos estos agentes interactan fuertemente con los tomos de la
superficie de las nanopartculas, modificando la estructura electrnica y por tanto sus
propiedades. El producto final suele ser del orden de miligramos, sin embargo, hay algunos
mtodos que permiten preparar grandes cantidades de nanopartculas.
2.2.1 Sol-Gel
Es una tcnica qumica utilizada para el procesamiento de materiales amorfos y cristalinos a
bajas temperaturas, as como para el control de las superficies y las interfases de materiales
durante las primeras etapas de produccin. En la etapa sol se tienen dispersiones de partculas
coloidales en un lquido. Los coloides son partculas slidas con un dimetro de 10-100 nm.
En esta etapa los iones metlicos se unen a la red por medio de enlaces de oxgeno. En la
etapa gel las nanoestructuras crecen para formar una red rgida con poros de dimensiones
submicromtricas y cadenas polimricas cuya longitud media es mayor que un micrmetro. A
medida que el sistema pierde el contenido de agua la viscosidad aumenta y el sistema pasa a
estado slido. Durante un tiempo la policondensacin contina y la porosidad del material se
reduce. El trmino gel comprende una gran variedad de combinaciones de sustancias que
pueden clasificarse en cuatro categoras:
1. Estructuras laminares.
2. Redes covalentes polimricos desordenados.
3. Redes de polmeros formados a travs de agregacin, predominantemente desordenados.
4. Estructuras particulares desordenadas.
El gel obtenido se seca a temperatura ambiente (o ligeramente por encima) para reducir el
contenido de agua. Por ltimo, se calienta el material para eliminar el agua y el resto de

materia orgnica atrapada en los poros. El tratamiento trmico de un gel es un paso opcional
que determina la densidad del material y la consistencia mecnica. Adems, reduce
sustancialmente el nmero de poros y su conectividad, este proceso se denomina
densificacin. La nucleacin y crecimiento pueden ser inducidos por el recocido,
favoreciendo la difusin de los tomos metlicos a lo largo de la matriz para unirse a otros
tomos y crear nanopartculas. Para la preparacin de materiales se le puede dar tres
enfoques:
Gelificacin de una solucin de polvos coloidales.
Hidrlisis y policondensacin de precursores de xido o nitrato, seguidas por el secado de
los geles.
Hidrlisis y policondensacin de precursores alcxido, seguidas por el envejecimiento y el
secado a temperatura ambiente.
El mtodo de sntesis sol-gel permite la produccin de estructuras nicas homogneas o la
produccin de partculas extremadamente finas (10-100 nm) con bastante precisin, as como
la creacin de superficies controladas y propiedades fsicas nicas logradas mediante la
combinacin de materiales orgnicos e inorgnicos.
2.2.2 xido-reduccin
En este mtodo de sntesis se pueden obtener nanopartculas mediante la prdida de los
electrones de un tomo y su ganancia por otro tomo. La ganancia de electrones recibe el
nombre de reduccin y la prdida de electrones es conocida como oxidacin, el proceso
global es conocido como reaccin de xido reduccin (redox). La especie que suministra los
electrones es el agente reductor y la que elimina electrones es el agente oxidante. Esto
muestra que las reacciones redox son semejantes a la transferencia de protones, pero en vez

10

de transferirse un protn ahora se transfieren uno o ms electrones desde el agente reductor al

agente oxidante, formando las nanopartculas.

Figura 2.2.2.1. Mtodo sol-gel a) solucin del precursor, b) condensacin, c) gelacin, d)

secado de las nanopartculas sin necesidad de aplicar temperatura.
Cuando se considera la estabilidad de una especie en disolucin hay que tener en cuenta
todos los reactantes disponibles: disolventes, el soluto mismo, otros solutos y el oxgeno
disuelto. En estos mtodos de sntesis se puede tener el agua como disolvente, la cual puede
actuar como agente oxidante reduciendo el H2 y como agente reductor oxidando a O2. As
este proceso consiste en colocar los reactivos en solucin para dar paso a los procesos de
oxidacin o reduccin, finalmente obteniendo la formacin de nanopartculas, tal es el caso
de la obtencin del hierro metlico que se obtuvo para este trabajo, mediante la reduccin de
11

un precipitado con borohidruro de sodio (NaBH4). Este tipo de mtodo en general no

requiere de mucho tiempo, depende de la cantidad y el tipo de reactivo que se estn

utilizando y el disolvente, provocando as la oxidacin o reduccin de los reactivos de

manera casi instantnea.
Figura 2.2.2.2 Mtodo de xido-reduccin a) Solucin del disolvente. b) Adicin de los
reactivos. c) Proceso Redox.
2.2.3 Proceso hidrotermal
El proceso de sntesis hidrotermal se refiere a las reacciones heterogneas en un medio
acuoso por encima de 100 C y 1 bar de presin. Esta ltima puede variar dependiendo del
solvente que se utilice. Este mtodo consiste en colocar un lquido (generalmente agua) en un
recipiente cerrado (autoclave) calentado por encima de su punto de ebullicin, lo cual genera
una presin superior a la atmosfrica. De esta manera se logra disolver o hacer reaccionar
especies muy poco solubles en condiciones habituales. En la autoclave el extremo ms
12

caliente disuelve los nutrientes y el extremo ms fro sirve para formar los cristales. Una
caracterstica distintiva de la sntesis hidrotermal es que los reactivos que difcilmente se
disuelven en agua pasan a la disolucin por accin del propio disolvente o de
mineralizadores. La sntesis hidrotermal se ha centrado en el crecimiento cristalino. Los
mtodos isotermos son aquellos en que no existe un gradiente de temperatura.
Habitualmente son empleados para propsitos preparativos que no requieren gran eficiencia
de transporte.
El mtodo de gradiente de temperatura es habitualmente el ms empleado para el
crecimiento cristalino. En este mtodo los productos de reaccin son transportados desde una
regin de mayor a otra de menor solubilidad; usualmente desde la regin caliente a la fra. En
el caso de la solubilidad retrgrada la direccin de transporte es la inversa, como ocurre, por
ejemplo, para los elementos qumicos.
El mtodo de decrecimiento de temperatura es una variacin del mtodo de gradiente de
temperatura. En este mtodo la fase deseada, que est saturada a elevada temperatura, es
precipitada de la disolucin por enfriamiento.
Una de las ventajas del mtodo hidrotermal es la capacidad de crear fases cristalinas que no
son estables en el punto de fusin, adems las materias que tienen una alta presin de vapor
cerca de su punto de fusin tambin se puede cultivar por este mtodo. El mtodo es
particularmente adecuado para el crecimiento de grandes cristales de buena calidad,
manteniendo un adecuado control sobre su composicin. Las desventajas del mtodo son la
necesidad de autoclaves que son costosas y la imposibilidad de observar el cristal a medida
que crece.

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Figura 2.2.3.1 Proceso Hidrotermal. a) Reaccin heterognea generalmente en agua, b)

introduccin de la reaccin en una autoclave a 1 bar y temperatura arriba del punto de
ebullicin, c) disolucin: El extremo ms caliente disuelve los nutrientes, d) el extremo ms
fro sirve para formar los cristales.
2.2.4 Proceso de co-precipitacin
La co-precipitacin es un proceso en el cual los compuestos que normalmente son solubles
son arrastrados y separados de la disolucin por un precipitado. Existen cuatro tipos de coprecipitacin: adsorcin en la superficie, formacin de cristales o inclusin, oclusin y
atrapamiento mecnico. La adsorcin superficial y la inclusin son procesos en equilibrio,
mientras que la oclusin y el atrapamiento mecnico estn controlados por la cintica de
crecimiento del cristal.

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Adsorcin Superficial; Es un fenmeno en el cual los iones (impurezas, disolvente,

etc.) quedan atrapados en los poros superficiales del material.

Inclusin; es el proceso en el cual se generan vacancias dentro de la red cristalina del
material base al usar un precipitado, las cuales posteriormente son ocupadas por

impurezas.
Oclusin; es la incorporacin de impurezas que quedan atrapadas en el centro de la

red cristalina a medida que el cristal es formado.

Atrapamiento Mecnico; es un proceso similar a la oclusin, la diferencia entre estos
procesos se debe a que en la oclusin ocurre en la etapa de crecimiento cristalino
mientras que el atrapamiento mecnico ocurre en la etapa de nucleacin.

Por ejemplo, para la obtencin de partculas esfricas de magnetita existen dos formas
principales de acuerdo al mtodo de co-precipitacin: la primera consiste en oxidar
parcialmente una suspensin de hidrxido ferroso con diferentes agentes oxidantes; la
segunda forma consiste en el envejecimiento de mezclas estequiomtricas de hidrxido
frrico y ferroso en un medio acuoso.
2.2.5 Tcnica Poliol
Es una tcnica prometedora para la preparacin de nanopartculas uniformes que podran ser
utilizadas para aplicaciones biomdicas como la obtencin de imgenes en resonancia
magntica. Con este mtodo se obtienen finas partculas metlicas debido a la reduccin de
sales metlicas disueltas y la precipitacin directa del metal proveniente de la solucin que
contiene al poliol. Este proceso fue usado inicialmente para la preparacin de metales nobles
como Ru, Pd, Pt, Au y otros como Co, Ni o Cu. Tambin ha sido usado para la sntesis de
otros materiales tales como aleaciones basadas en hierro. En la tcnica de poliol, el lquido
poliol acta como el disolvente del precursor metlico, el agente reductor y en algunos casos
como un agente complejante para los cationes metlicos. La solucin es agitada y calentada a
una temperatura cercana al punto de ebullicin del metal menos reducible.
15

Figura 2.2.5.1 Mtodo Poliol. a) Disolucin de las sales metlicas, b) adicin de poliol, c) en
agitacin calentar a una temperatura prxima al punto de ebullicin del metal menos
reducible.

16

Tabla 2.2.5.1 Ventajas y desventajas de los principales mtodos de sntesis para la obtencin
de xido de hierro y hierro metlico.

(Cham K., 2013)

17

3. Materiales y mtodos
3.1 Materiales: Se utilizaron sales de hierro como FeCl2.4H2O y FeCl36H2O de la casa
comercial MERCK usados tal y como se recibieron. Solventes como isopropanol (Grado de
sntesis, Merck), metanol (grado HPLC, Merck), tetrahidrofurano (Grado de sntesis, MERK)
y nitrgeno (ultra alta pureza 99,999%), amoniaco (grado de sntesis) y cido esterico
(Grado industrial 90 %) fue recristalizado en isopropanol antes de ser utilizado.
3.2 Mtodo: La sntesis de las nanopartculas se bas en la metodologa reportada por Moore
et al, con algunas modificaciones. Bsicamente se tomaron 1,14 gramos (4,2 mmoles) de
FeCl3 y se disolvieron en 75 ml de isopropanol, previamente purgado con nitrgeno
(99,999%) y se mantiene con agitacin constante a 50 C. A esta disolucin de hierro (III) se
le agreg 0,47 gramos (2,4 mmoles) de FeCl2, manteniendo una proporcin Fe3+/ Fe2+ 2:1 por
40 minutos. Luego, se aadi amoniaco acuoso, gota a gota, no ms de 1 ml, dndose la
precipitacin de un slido negro. Estas partculas debieron de ser lavadas con metanol,
usando un imn o centrifugacin para promover la sedimentacin. Se mezclaron 284 mg de
cido esterico en 50 ml de metanol y se agrega esta disolucin a las partculas lavadas. Esta
mezcla se coloc en un bao ultrasnico por 5 minutos para promover la formacin y
estabilizacin de las micelas. Finalmente, se disuelven las partculas en tetrahidrofurano
(THF).
4. Anlisis
La espectroscopia de Raman y de trasmisin de infrarrojo (FTIR) fueron llevados a cabo en
un equipo Thermo DXR (lseres de 780 y 532 nm) y un Thermo Nicolet 380,
respectivamente. El anlisis termo gravimtrico se realiz en un equipo TA modelo
SDTQ600, a 10 C/min en atmsfera inerte de nitrgeno con un flujo de 10 ml/min. Mientras
18

que el anlisis de difraccin de rayos X se realiz en un PANalytical modelo Empyrean.

Finalmente, las micrografas de trasmisin electrnica se obtuvieron en un Microscopio
Electrnico JEOL modelo Jem-2100, con un potencial de 100 kV.
5. Resultados
La disolucin de sales de hierro Fe3+/ Fe2+ presenta un color naranja que cambia con la
formacin un precipitado negro al agregar el amoniaco en atmsfera de nitrgeno, como se
muestra en la reaccin de la figura 5.1,a. Este precipitado (xido de hierro) es sensible a
campos magnticos (fase magnetita). La muestra fue lavada con metanol y estabilizada con
cido esterico. La presencia de oxgeno tiene un efecto en la sntesis, favoreciendo la fase de
hematita (color naranja), con propiedades paramagnticas. El cambio de fase se puede dar en
ausencia del cido esterico (surfactante), por lo que la estabilizacin de las nanopartculas es
fundamental, para mantener naturaleza magntica de las partculas. Se espera, dada la
interaccin con el solvente polar (metanol), que la cola del surfactante este aglomerada
(figura 5.1,b) pero al cambiar el solvente a tetrahidroxifurano (THF) (figura 5.1,c) se da una
inversin de fases, dado que colas del cido carboxlico se solventarn dispersando ms
eficientemente las nanopartculas (figura 5.1,b). El THF puede ser fcilmente evaporado,
permitiendo realizar anlisis de composicin y estructura a las nanopartculas tal como se
muestra en la figura 5.1.

19

a)

b)

Figura

FeCl2 +2 FeCl 3+ NH 3 (ac) Fe . Fe2 O 4

c)

5.1.

a)
reaccin para la formacin de xido de hierro, b)
partcula estabilizada por cido esterico en propanol (solvente polar) y c) partcula
estabilizada en tetrahidrofurano.
Respecto a la composicin qumica, la difraccin de rayos x (figura 5.2,a) coincide con los
datos reportados por Sun en el 2002, utilizando una fuente de radiacin de cobalto. En las
muestras estabilizadas con cido esterico evidencian seales a 22, 36, 42, 51, 68 y 75
grados, que coinciden con los valores reportados para las nanopartculas de hierro. El
difractograma de las nanopartculas presenta ruido, apreciable respecto a la muestra de
hematita pura (figura 5.2,b). Esto se puede deber a la presencia del emulsificante, rico en
seales en la misma regin (vase figura 5.2,c).

Figura 5.2. Difractometra de rayos x, para la magnetita (a) y para el hematita (b) obtenida
utilizando la misma metodologa, pero en ausencia de emulsificante (c).

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La naturaleza de la sustancia fue confirmada utilizando espectroscopia de Raman, la muestra

de referencia xido de hierro (hematita) (figura 5.3,b) muestra seales fuertes a 226, 292 y
409 cm-1, la relacin de intensidad entre las seales 226/292 cm-1 en la hematita indican
alguna heterogeneidad y cristalinidad a micro-escala; mientras tanto la muestra de magnetita
presenta picos no resueltos a 671 y 712 cm-1 (figura 5.3,a) ausentes en la muestra de hematita
y que coinciden con la seal de la magnetita pura. El anlisis termogravimtrico (fig. 5.4,a)
demuestra la presencia de aproximadamente 3% de contenido de agua en la muestra,
posiblemente proviene del agua atrapada en la nano-partcula durante el proceso de sntesis.
La temperatura inicial de descomposicin (onset) a 180 C, con un mximo pico de
descomposicin de 290 C coincide con el proceso de descomposicin del cido esterico
utilizado como emulsificante (ver figura 5.4,b). Existe un segundo proceso trmico a 317 C
con un pico mximo de descomposicin de 380 C, asociado al cambio de fase del xido de
hierro (de FeOOH a Fe2O3). En la composicin de las nanopartculas se puede estimar que
21

alrededor de un 9% pertenece al cido esterico (dado que se descompone completamente a

300 C), mientras que, debido a la prdida de agua asociado al cambio de fase del xido de
hierro, se pierde aproximadamente un 11% de la masa, dejando cenizas de un 70% que
corresponden al xido de hierro.
Figura 5.3. Espectroscopia de Raman de las nanopartculas magnticas de hierro
estabilizadas con cido esterico (a) y la hematita obtenida utilizando la misma metodologa

en ausencia de surfactante (b).

Figura 5.4. Termogramas de las nanopartculas de hierro estabilizadas con cido esterico (a)
y del cido esterico recristalizado (b).

22

La interaccin entre el xido de hierro y el cido carboxlico fue reportada por Zhang en
2006, ellos indican que mediante espectroscopia de infrarrojo (FTIR) es posible observar la
interaccin entre xido de hierro y el grupo carboxilo del cido esterico, utilizado como
emulsificante). Mediante la espectroscopia de infrarrojo es posible apreciar la perdida de la
banda a 1697 cm-1 (ver figura 5.5, curva superior), correspondiente a la seal del cido
esterico y casi desaparece cuando se analiza en las nanopartculas estabilizadas (ver figura
5.5, curva inferior). Lo que confirma la interaccin de las nanopartculas con el grupo
carboxlico del emulsificante. Adems, es posible observar la presencia de una seal ancha

23

entre los 3000 y 3600 cm-1, debido a agua retenida durante la sntesis observada en el
anlisis termogravimtrico.
Figura 5.5. Espectro de infrarrojo de las nanopartculas magnticas de hierro estabilizadas

con cido esterico (arriba) y el cido esterico recristalizado (abajo).

Finalmente, el anlisis de la nanoestructura se realiz por microscopia de transmisin
electrnica (figura 5.6), que permite observar partculas en el rango de los 150 nanmetros.
El tamao de las partculas est definido por el surfactante, que funciona como matriz y
presenta una interaccin con el xido de hierro, como demuestra la tcnica de FTIR. Las
variaciones en la concentracin y/o el material van a tener un efecto en la forma final de la
nanopartcula, de all la importancia de continuar la investigacin en las variables que afectan
la sntesis, para lograr un mayor control en las propiedades finales de las nanopartculas.
Figura 5.6. Imgenes de trasmisin electrnica (TEM) de las nanopartculas de hierro
estabilizadas por el cido esterico.
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6. Conclusiones
Es posible sintetizar nanopartculas de hierro en el rango de los 150 nanmetros con
propiedades magnticas, por inversin de fases, empleando cido esterico como
estabilizador. El grupo carboxilo del cido esterico muestra una interaccin con las
partculas de hierro, lo que permite mantener la fase magnetita estable y con esto
conservar las propiedades magnticas. Estas partculas pueden ser usadas en la
remocin de contaminaciones del agua o como aditivo en otras aplicaciones.
(Starbird, R, & Montero, V., 2015)

A lo largo de los aos se han desarrollado y perfeccionado diversos mtodos de sntesis que
permiten obtener nanopartculas de tamao y forma controlada. Existe una gran variedad de
tcnicas que permiten obtener estas nanopartculas ya sea en un corto tiempo, mediante
mtodos de sntesis de pocos pasos o por mtodos de sntesis econmicos. Dependiendo de
las necesidades que se pretendan satisfacer es posible elegir el mtodo ms adecuado para dar
alguna solucin. El mtodo Redox permite la obtencin de nanopartculas en un corto perodo
de tiempo, a diferencia de otros mtodos. As mismo la reaccin es llevada a cabo en pocos
pasos y se usan pocos reactivos, lo cual permite abaratar costos en la realizacin de la
sntesis. El mtodo de co-precipitacin permite la obtencin de nanopartculas mediante una
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preparacin simple, aunque el tiempo requerido no es tan corto como el redox, sin embargo,
las nanopartculas obtenidas mediante este mtodo responden mejor a la presencia de un
campo magntico. (Cham K., 2013)

7. Referencias
Starbird, R, & Montero, V. (2015). Sntesis de nanopartculas magnticas de xido de
hierro para la remocin de arsnico del agua de consumo humano. Costa Rica.
Recuperado de http://www.scielo.sa.cr/pdf/tem/v28n3/0379-3982-tem-28-03-

00045.pdf. Se extrajo el 19 de julio del 2016.

Lpez, M. (2014). Adsorcin de arsenito del agua subterrnea usando nanopartculas

de xido de hierro
Garca, M. et al. (19 de julio del 2016). Desarrollo de los xidos de hierro en la
nanotecnologa. Revista electrnica: Razn y Palabra, Mxico. Recuperado de
http://www.razonypalabra.org.mx/N/n68/11garcia.html. Se extrajo el 19 de julio del

2016.
Cham K. (enero del 2013). Sntesis y Caracterizacin de Nanopartculas Magnticas.
Centro de Investigaciones en ptica, A.C. Recuperado de
http://biblioteca.cio.mx/tesis/15611.pdf. Se extrajo el 19 de julio del 2016.

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