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MANUAL DE EJERCICIOS

FISICOQUIMICA 1
QUI 030-032
Dr. Andrés Olea
Dr. Raúl Barraza
Dr. Juan C. Santos
Dra. Nancy Pizarro
Dra. Irma Fuentes
Dr. Jesús Centeno

La fisicoquímica es una rama de la química que integra la química, física y las matemáticas. Dada
la complejidad de los tópicos que se desarrollan durante el semestre, es necesario el estudio clase
a clase de las materias expuestas por el profesor, y la realización de ejercicios teóricos. Por esto,
los profesores de fisicoquímica han desarrollado este manual con el objetivo de entregar a los
estudiantes una gama de ejercicios básicos que deben desarrollar durante este curso, para
aprobar el ramo con éxito.
Tópicos Generales de Fisicoquímica

Las guías de ejercicios desarrollarán los siguientes contenidos:

1. Manejo de ejercicios aplicando reglas de Cálculo Integral y conceptos básicos.
2. Primera ley de la Termodinámica.
Concepto de trabajo P-V.
3. Segunda Ley de la Termodinámica.
Concepto de Entropia.
Cálculos de Cp.
4. Equilibrio material.
Funciones auxiliares H, G, A.
Manejo de conceptos de espontaneidad, equilibrio.
5. Funciones termodinámicas normales de reacción.
Aplicaciones con enfoque biológico.
6. Equilibrio químico y fases.
Potenciales químicos en diferentes tipos de sistemas.
7. Equilibrio de fases en sistemas de un componente.
8. Cinética Química.
Teorías de las velocidades de reacción.
Integración de las ecuaciones cinéticas.
Determinación de las ecuaciones cinéticas.
Mecanismos de reacción.
Influencia de la temperatura en las constantes cinéticas.
Aplicaciones a sistemas simples.

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Guía 1. Definiciones termodinámicas.
1.1 Diga cuales de los siguientes sistemas son: cerrados o abiertos y aislados o no aislados:
a) Un sistema encerrado entre paredes rígidas, impermeables y térmicamente conductoras.
b) El cuerpo Humano.
c) El planeta Tierra.
1.2 Prediga si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Un sistema cerrado no puede interaccionar con sus alrededores.
b) La densidad es una propiedad intensiva.
c) Un sistema homogéneo debe ser una sustancia pura.
d) Un sistema que contiene una única sustancia debe ser homogéneo.
1.3 Enumere a lo menos 10 propiedades que puedan ser usadas como variables de estado y
clasifíquelas en extensivas e intensivas.
1.4 Se define una escala centígrada de temperaturas según la siguiente expresión:

t

V  V0
x100
V100  V0

Donde Vo y V100 son los volúmenes de un gas medidos a la temperatura de fusión y a la de
vaporización del agua respectivamente. El valor de la presión se mantiene constante y se
supone que existe una relación lineal entre la temperatura y el volumen de gas. De acuerdo a
esto, encuentre los valores del cero absoluto para los siguientes casos:
a) 1 atm de presión, el volumen del gas N2 es de 22,401 L a 0 °C y 30,627 L a 100 °C.
b) 0,1 atm de presión, el volumen molar del N2 es 224,13 L a 0 °C y 306,20 L a 100 °C.
c) Si los resultados de a) y b) son extrapolados a presión cero, ¿Qué se obtiene para el
cero absoluto.
1.5 La altura de la columna de mercurio en cierto termómetro de vidrio es de 5,00 cm cuando el
termómetro está en contacto con agua en su punto triple. Si la altura de la columna de
mercurio es la propiedad termométrica y Θ es la temperatura empírica determinada con este
termómetro, con estos datos:
a) Calcular la temperatura empírica medida cuando la altura es 6,00 cm.
b) Calcular la altura en el punto del vapor de agua.
c) Si X puede medirse con una precisión de 0,01cm prediga si se puede utilizar este
termómetro para distinguir entre el punto del hielo y el punto triple.
1.6 En un gráfico de V en función de T dibujar y señalizar las líneas que indican los siguientes
procesos a partir del mismo estado inicial To y Vo :
a) Una expansión isotérmica.
b) Una compresión isotérmica.
c) Un incremento de temperatura a volumen constante (isócoro).

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1.6 bar duplica su volumen y triplica su temperatura absoluta.1. donde ρ es la densidad. T la temperatura y P la presión.      T  P 1. Si la temperatura aumenta a 20°C.7 Si 87 mg de un gas ideal a una presión de 0.10 A partir de la definición de dilatación termica:  1   V     V   T  P .1480 gramos a una temperatura de 20°C y una presión de 748 torr. = 1.9 Evalúe 1. n   Donde V es el volumen y n es el número de moles de sustancia.7x10-4 K-1 y κ= 4.12 Deduzca las expresiones de  y κ para un líquido que obedece la siguiente ecuación de estado Vm  C1  C2T  C3T 2  C4 P  C5 PT 4 . 1. Un recipiente rígido y cerrado. 1. Desprecie la variación de  y κ con la temperatura y presión.8 Cierta mezcla de He y Ne se encuentran en un bulbo con las siguientes condiciones: 356 cm 3 de volumen.7x10-5 atm-1. Con estos datos calcule la masa y fracción molar del He presente en la mezcla. una masa de 0. está completamente lleno con agua a 14°C y 1 atm.11 Para el agua a 17°C y 1 atm. evalúe la presión dentro del recipiente. Calcule su presión final. demuestre que  Ln  .

el trabajo máximo que se puede obtener en una expansión isotérmica desde un volumen V1 hasta un volumen V2 es: V w   nRT Ln  2  V1   P1     nRT Ln     P2  2.800 bar desde un volumen de 20. b) un calentamiento reversible en el que P varía de 0. ¿a qué es igual el trabajo?.00 g de He(g) con independiente de la temperatura.2 Calcule ΔU para un sistema que efectúa un trabajo de 34 J y absorbe 32 calorías de calor.4 lb/pulg2 (p.01 L a una presión constante de 34.8 En los siguientes procesos.0 dm3 hasta un volumen de 40 dm3.12 L hasta un volumen final de 4. 5 . 2. ¿a qué es igual el trabajo?.0 a 0.1 Una manzana de masa 155 g cae de un árbol y es atrapada en el aire por un niño. U y H. Calcule el ΔU para la evaporación de1 kg de agua a 150 °C suponiendo que el vapor se comporta como gas ideal.4 Calcule el trabajo realizado por un cuerpo al expandirse desde un volumen inicial de 3. 2.3 Un sistema gaseoso sufre un cambio de volumen de 1200 mL a una presión constante de 3.600 bar a 0. 2. ¿a qué es igual el calor?. g) Para una transformación a V = cte. 2. 2. experimentan: a) una expansión reversible a presión constante de 0. Calcule el trabajo realizado por el gas. c) En un proceso adiabático.6 cal. 2.i. responda las siguientes preguntas: a) En un proceso a V = cte. w.04 x 107 dina/cm2.Guía 2. ¿cómo calcula U?. calcule: a) El trabajo realizado sobre la manzana por el campo gravitacional de la tierra.9 Calcule el valor de q. Si 2. Suponga comportamiento ideal. d) En un proceso adiabático. 2.7 El calor necesario para evaporar 1 g de agua a 150 °C y 1 atm es 504. ¿Significa que la temperatura del sistema permanece constante?. 1ra ley de la Termodinámica.3 atm.6 Calcule el trabajo máximo realizado por 10 g de oxígeno en una expansión a 20 C desde una presión de 1. b) La energía cinética de la manzana en el momento anterior a ser atrapada.s.5 El trabajo máximo que se puede obtener por una expansión isotérmica es la expansión reversible isotérmica. Si la manzana cae desde una altura de 10 m. ¿a qué es igual el calor?.0 dm3. Joule y calorías. Demuestre que para n moles de un gas ideal. ¿a qué es igual el calor?. c) La velocidad de la manzana en el momento anterior de ser atrapada. b) En un proceso a V = cte. 2.900 bar mientras el Volumen permanece constante e igual a 15.) Exprese el resultado en (atm-L). f) En un proceso a P = cte. e) El hecho de que una transformación sea adiabática.

ΔV. 6 . y H para los siguientes procesos: a) La fusión de un mol de hielo a 0 °C y 1 atm.7 cal/g y 539. ΔP. se calientan reversiblemente de 27°C a 127°C a volumen constante.00 moles de O2 se calientan reversiblemente de 27 a 127 °C a una presión constante de 1. Suponga que el gas se comporta como un gas perfecto. 2.  = 0. U y H cuando 2.00310 cal mol-1K-2.10 Para cada uno de los siguientes procesos. w.m = a + bT.00 atm de presión.11 La capacidad calorífica molar del oxígeno bajo las siguientes condiciones: presión constante.00 cal/(g K) para el agua líquida. w. ΔU.13 Si 100 L de He gaseoso (supuesto ideal) que están inicialmente a 0 °C y 1 atm se calientan hasta 100 °C. b) Combustión de benceno en un recipiente sellado y sumergido en un baño a 25 °C con paredes rígidas y térmicamente conductoras. Calcule los siguientes parámetros: q. donde a = 6. manteniendo constante el volumen. Datos: Utilice 79.00 atm. Cp = 1. w y U son positivas. U y H cuando 2.4 cal/g como los calores latentes de fusión y vaporización del agua en los puntos normales de fusión y ebullición respectivamente. se puede aproximar como CP. Expansión adiabática de un gas no ideal en el vacío. b) calcule q. deducir si las cantidades q. w. 2. U. ΔH para dicho gas.958 g/cm3 para el hielo a 0 °C y 100 °C respectivamente. temperaturas entre el intervalo de 300 y 400 K y bajas o moderadas presiones.2. w.00 g/cm3 y 0. 2.12 Calcule q.15 cal mol-1K-1 y b = 0.917 g/cm3 para el hielo a 0 °C y 1 atm. c) Vaporización de 1 mol de agua a 100 °C y 1 atmósfera.00 moles de O2 a 1. a) Calcule q. b) El calentamiento reversible a presión constante de 1 mol de agua liquida de 0 a 100 °C y 1 atm.  = 1. negativas o igual a cero: a) Combustión del benceno en un recipiente sellado con paredes rígidas adiabáticas.

si el trabajo realizado es 10 joules? b) El sistema vuelve del estado "b" al estado "a" por un camino curvo.8 546 Utilizando la gráfica y la tabla complete el siguiente recuadro: Proceso Nombre q (cal) W(cal) ΔU(cal) A B C ciclo 7 . B y C. P c b a d V 3. ¿El sistema absorbe o entrega calor.Guía 3. a lo largo del camino "acb". Cálculo de funciones termodinámicas mediante ciclos.4 273 2 ------ 22. hallar el calor absorbido en las transformaciones ad y db. según lo indica la figura: Estado P (atm) V (lts) T (K) 1 ------ 22. 2 y 3 mediante los procesos A. se entrega al sistema una cantidad de calor equivalente a 80 joules y el sistema realiza 30 joules de trabajo: a) Cuánto calor recibirá el sistema a lo largo del camino "adb".4 546 3 ------ 44. El trabajo que se entrega al sistema es de 20 joules.1 Cuando se lleva un sistema desde el estado "a" al estado "b". 3.2 Un mol de un gas monoatómico ideal pasa a través de los estados 1. cuánto? c) Si U a = 0 y U d = 40 joules.

b) una expansión adiabática hasta 5 atm. ΔU y ΔH.4 Un mol de un gas perfecto a 610 K de temperatura inicial. 8 .5 a) ¿Qué función de estado debe mantenerse constante en el experimento de Joule?. 5 P/atm 610 K 10 20 V/Lt 3. experimenta el proceso descrito en el gráfico.7 ¿J es una propiedad intensiva o extensiva?. calcule q. La etapa 2 corresponde a un enfriamiento. w y U. b) Para el mismo sistema anterior. b) ¿Qué función de estado debe mantenerse constante en el experimento de Joule-Thomson?. a) una expansión isotérmica hasta 5 atm. si el proceso se lleva a cabo mediante la siguiente trayectoria isotérmica reversible. a) Calcule el trabajo.3 Calcule el calor. cuya temperatura final es de 610 K. el calor y U intercambiado en cada una de las etapas y en el proceso total. V C  p    CV  J   P  1 .6 Muestre que:  JT      3. el trabajo.3. en calorías para un mol de gas monoatómico ideal que realiza dos transformaciones reversibles partiendo en ambos casos desde un estado inicial de 10 atm y 2 L. 3. Donde  es la compresibilidad isotérmica  de H U  PV Nota: Comience calculando  P T 3.

µJT.3.8 Calcule el valor del coeficiente de Joule-Thomson. 9 . del NH3 a una temperatura de 300 °C y una presión de 40 atm a partir de los siguientes datos experimentales: T (°C) V (mL/mol) 225 962 250 1017 275 1076 300 1136 325 1186 Sabiendo que CP en las condiciones requeridas es de 11 cal/mol K.

1 Indique si es verdadero o falso: a) Al aumentar la temperatura del foco caliente en una máquina que funciona según un ciclo de Carnot ¿debe aumentar el rendimiento de la máquina? b) Al disminuir la temperatura del foco frío en un máquina que funciona según un ciclo de Carnot ¿debe aumentar el rendimiento de la máquina? c) Un ciclo de Carnot ¿es un ciclo reversible por definición? d) Como un ciclo de Carnot es un proceso cíclico.0 y 18. cuál sería el valor de S?. El valor del Cp para hielo y agua 9. 4.5 Cuál será la temperatura y cambio de entropía para una mezcla en la que se adicionan 200 g de Au a 120 °C en 25 mL de agua a 10 °C. Datos: cp Au = 0. b) Calcule S cuando 1.5 moles de H2O líquida a 0 °C con 0.1 kJ/mol K.3 K) es de1.45 cal/mol K. efectúa un proceso cíclico con q=-145 J.10 a) Haga una lista con diferentes enunciados de la segunda ley. suponiendo que se alcanza un equilibrio de mezcla y no hay pérdida de calor del sistema.07 x 10-8 cal/mol K3 4.56 Kcal/mol.00 cal/g K. b) Si qc es 1000 J. a) Determine el valor del cambio de entropía cuando se vaporiza 1 mol de argón en a su temperatura de ebullición y 1 atm de presión.3 K y 1 atm de presión?.3 a) Una Maquina térmica basada en el ciclo de Carnot efectúa un trabajo de 2. Suponga que C p = 19 cal/mol K. 4. 4. el calor de fusión del H2O como 79. 4. Calcule w. a) Calcule el máximo rendimiento posible. b) Determine el valor de S si se condensan 5 g de este gas noble a una temperatura de 87. permanece prácticamente constante en un intervalo de temperatura de 100 a 400 K cuando la presión es baja y moderada.00 bar.5 moles de H2O líquida a 100 °C en un sistema aislado.41 x 10-3 cal/mol K2 y c = -8. 4.0313 cal/g °C. si la presión se mantiene constante e igual a 1 atm. 4. en el rango completo de temperatura del proceso. Segunda ley y entropía. ¿el trabajo realizado en un ciclo de Carnot es cero? 4.8 Determine el incremento de entropía de 1 mol de nitrógeno gaseoso al ser calentado reversiblemente desde 27°C hasta 1227°C. cp del H2O = 1.8 (cal/g) a 0 °C. con un valor de 29. A partir del Cp del N2 dado por: Cp = a + bT + cT2 (cal/mol K) en que a = 6. Si ocurre un proceso de compresión adiabática reversible de este gas. qc y qF para un ciclo. halle el máximo de valor de –w y el mínimo valor de –qF.6 El calor molar de vaporización de argón en el punto normal de ebullición (87.4 La capacidad calórica del nitrógeno en estado gaseoso.50 kJ por ciclo y tiene un rendimiento del 45%.2 Considere una máquina de vapor que usa focos a 800 y 0 °C.00 mol de vapor de agua inicialmente a 200°C y 1. 4.9 Determine el cambio de entropía asociado a la solidificación espontánea de 1 mol de agua superenfriada a -10 °C y 1 atm. 10 . b) Indique algunas características comunes de los cambios espontáneos y haga una lista de cambios en los cuales la entropía aumente. 4. b = 1.0 cal/mol K respectivamente.7 Calcular el cambio de entropía cuando se mezclan 0.Guía 4.

11 .4.01 cal/(g °C).5 y 1.11 Calcule S correspondiente a la conversión de 10 g de agua superenfriada a -10 °C y 1 atmósfera a hielo a -10 °C y 1 atm. Los valores medidos de Cp del hielo y el agua superenfriada en el intervalo de 0 °C a -10 °C son 0.

4 Calcule ∆G para una compresión isotérmica de 30. Desprecie la variación de V con P.0 L y 400 K 5.1 oC y 1 atm.3 Calcule G y A para cada uno de los siguientes procesos e indique cualquier aproximación que se realice: a) Fusión reversible de 2 moles de hielo a 0 oC y 1 atm (Datos: Hielo a 0 oC y 1 atm = 0.0 L y el volumen final de 6. Desprecie la dependencia de CP. c) Expansión isotérmica de 0.6 Calcule ∆A y ∆G cuando 2. 5. en un sistema cerrado de una fase con trabajo P-V solamente.5 L y 400 K a 42.  T  T  P Recordar que: dG  VdP  SdT 5. Encuentre expresiones para Hm y Sm para un cambio de estado de este gas desde (P1.Guía 5. Como la reacción es irreversible. Funciones de Gibbs y de Helmholtz. Tener en cuenta que:  CP 1  Vm   H   H   S   S  .      Vm  T  P  T  P  P T  T  P T  P T  T    G 5.0 atm hasta 100. T1) a (P2. si el volumen inicial es de 2.997 g/cm3) 5.0 g/cm3) b) Vaporización reversible de 39 g de C6H6 en su punto de ebullición normal: 80.5 Calcule ∆A y ∆G cuando 1 mol de vapor de agua inicialmente a 200 oC y 1 bar experimenta un proceso cíclico para el que w =145 J. 5.2 Verifique que  H   2 (la ecuación de Gibbs-Helmholtz).5 moles de un gas perfecto con CV. Esta expresión proporciona dq durante una reacción química.    V  TV  . dq ≠ TdS 12 .0 atm a 25 °C. y    V   CP . (Agua = 0.1 moles de un gas perfecto en el vacío con una temperatura inicial de 300 K. donde b y c son constantes. Relaciones de Maxwell.5R varia de 28. T2).7 Use la ecuación dU  TdS  PdV  i i dni para obtener dq  TdS   i i dni .917g/cm3.0 L. Equilibrio material. en equilibrio térmico y mecánico.0 g de agua desde 1.m con la temperatura y la presión.m=1. 5. Agua a 0 oC y 1 atm =1.1 Un cierto gas obedece la ecuación de estado PVm = RT (1+ bP + cP2).

8 (cal/ Kmol) 5. procesos para los cuales: a) U = 0. S.5 + 0.5. Suponga comportamiento ideal y use los siguientes datos: a) Cp = 6. d) G = 0. H. para un mol de gas N2 cuando éste se encuentra en el siguiente estado: T = 500 °C y P = 100 atm.001 T (cal/ K mol) b) H°O°C = 0 ° c) S 25°C = 45.9 Indique sin omitir detalles o restricciones. e) S = 0 13 . b) H = 0. c) A = 0.8 Determine U.

1 moles de O3. Transcurrido un tiempo t.2 moles de O3. P y xi permanecen constantes en la fase.3 Indique el valor de los coeficientes estequiométricos  para cada una de las especies y escriba la condición de equilibrio. 14 .5 Un sistema cerrado contiene inicialmente 5. Estas moléculas reaccionan de acuerdo a la reacción 2O3 3O2. b) i es una propiedad intensiva.1 Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.8 moles de O2 y 6. Potenciales químicos. Equilibrio material.2 Escriba las condiciones de equilibrio material entre fases para cada uno de los siguientes sistemas cerrados: a) Hielo en equilibrio con agua líquida. d) La definición de i para un sistema de una fase es: i    Gi  ni T . para la siguiente reacción: C3H8 (g) + 5O2 (g)  3CO2 (g) + 4H2O 6. c) i en una fase debe permanecer constante si T. P . se encuentra que existen 7. d) hielo en equilibrio con una disolución acuosa de sacarosa. b) C3H8 (g) + 5O2 (g)  3CO2 (g) + 4H2O c) 2Na + 2HCl  2NaCl + H2 d) 4NH3 + 3O2  2N2 + 6 H2O 6. Calcule el valor de . a) El potencial químico i es una función de estado. c) un sistema de dos fases que consta de una disolución saturada de éter en agua y una disolución saturada de agua en éter. nj i 6. 6. 6.Guía 6. b) sacarosa sólida en equilibrio con una disolución acuosa saturada de sacarosa.4 Escriba la condición de equilibrio para las siguientes reacciones: a) N2 + 3H2  2NH3 en un sistema cerrado.

6 + 10-3 T (cal/mol K) H2: 7.8 Determine el calor de hidrogenación del C2H4 a la misma temperatura.Guía 7. Encuentre el H° para las siguientes reacciones a 25 °C: a) 2Na(s) + 2HCl(g)  2NaCl(s) + H2(g) b) 4Na(s) + 4HCl(g)  4NaCl(s) + 2H2(g) c) NaCl(s) + ½ H2(g)  Na(s) + HCl(g) 15 . b) La transformación de 10 lb de calcita en óxido de calcio y anhídrido carbónico (gas). c) La condensación de 60 mL de etanol (l) para formar éter etílico (l). 7. y los siguientes Cp molares: CO: 6.3 Para la reacción en fase gaseosa: CO ( g )  H 2O( g )  CO2  g   H 2  g  Se tienen los siguientes datos: ΔH° 25 °C = -10 kCal. 7. 7.6 + 10-3 T (cal/mol K) H2O: 7. Funciones termodinámicas normales de reacción.3 C2H6(g) + 7/2 O2(g) ────────> 2CO2(g) + 3 H2O(l) -372.3 H2(g) + 1/2 O2(g) ─────────> H2O(l) -68.2 A partir de tablas y suponiendo condiciones estándar (25 °C y 1 atm). determine el efecto térmico que se produce en: a) La conversión de 6 gramos de carbono grafito a la forma diamante.3 + 3 x 10-3 T (cal/mol K) Calcule el calor de la reacción a 1000 K.3 + 2 x 10-3 T (cal/mol K) CO2: 6.4 El H0 de la reacción: Na(s) + HCl (g)  NaCl(s) + ½ H2 (g) a 25 °C tiene un valor de -319 kJ mol-1. 7. d) La nitración de 1 mol de benceno por medio de ácido nítrico al 100%.1 Dados los siguientes calores de reacción a 25 °C ΔH Kcal/mol C2H4(g) + 3O2(g) ─────────> 2CO2(g) + 2H2O(l) -337.

447 KJ...0539 g de etanol líquido C2H5OH a 25 °C en un calorímetro de bomba..9 Si se queman completamente 3......... calcule G°reacción para las siguientes reacciones a 298 K y 1 atmósfera de presión.....….7....-135 C(gr) + O2(g)  CO2(g) . H 0f (kcal/mol) a) b) c) d) Fe2O3(s) + 3C(gr)  2Fe(s)+3CO(g)..83 -393.10 A partir de los datos de G°f.117 FeO(s) + C(gr)  Fe(s) + CO(g)...................5 Determine el H0 de las siguientes reacciones.. 7..... 7..... 7...37 2CO(g) + O2(g)  2CO(g) ....62 C2H2 (g) -1299......6 La entalpía normal de combustión de la acetona líquida (CH3)2CO para dar CO2 (g) y H2O (l) a 25°C es -1790 kJ/mol...... a) Calcule el H° molar de combustión del etanol a 25 °C.. donde gr representa al carbono grafito..... b) Calcule el H°f del etanol......... H°f y de datos de entropía estándar absoluta obtenidos de tablas.5 a) Calcule el H 0f de formación del benceno b) Calcule el H° de la reacción: 3 C2H2(g) → C6H6 (l).......7 Dados los siguientes valores de H 0f en kcal/mol....... utilice datos de la tabla del apéndice. 7.. Determine H 0f y U 0f de la acetona líquida a 25 °C. a) CO(g) + ½O2(g)  CO2 (g) b) H2O(l)  H2O (g) c) N2(g) + ½O2 (g) N2O (g) 16 . el calor desprendido es de 90...........-94 Determine H 0f del FeO(s) y del Fe2O3(s).........51 -3267......8 Se tienen los siguientes datos de combustión a 25 °C y 1 atm de presión: Compuesto C (grafito) H2 (g) C6H6 (l) H° Combustión (kJ/mol) -285..... utilizando los datos del Apéndice (libro guía): a) 2H2S(g) + 3O2(g)  2H2O(l) + 2SO2(g) b) 2H2S(g) + 3O2(g)  2H2O(g) + 2 SO2(g) c) HN3(g) + 2 NO (g)H2O2(l) + 4N2(g) 7......

769 SO2(g) NaCl(s) -91.12 A partir de los datos de la tabla.26 Ca(OH)2(s) -214.200 CaO(s) -144. e indique cuáles de ellas son espontáneas: a) CaC2 (s)  2 H 2O ( l )  Ca(OH ) 2 (s)  C2 H 2 (g) b) CaCO3 ( s )  CaO ( s )  CO2( g ) c) H 2 S ( g )  3 O2( g )  H 2O(l )  SO2 2 d ) NaOH (s) (g)  HCl( g )  NaCl( s )  H 2O (l ) Datos de energía libre de formación a 25 °C en kcal/mol: Especie G°f Especie G°f CaC2(s) -16.34 58.79 CaCO3(s) -269.690 CO2(g) -94.780 NaOH(s) -90.2 30.330 H2S(g) -7.6 HCl (g) -22.765 17 .9 Br2(g) 7. H°f (kcal/mol) S°298 (cal/mol K) CuBr2 (S) -33.64 7.1 CuBr (S) -25. Datos: Se conocen los siguientes datos a 298 K y 1 atm.7.000 -71.892 C2H2(g) 50. calcule G° para las siguientes reacciones a 25 °C.1 21.4 H2O(l) -56.11 1 Considere la reacción: CuBr2  s   CuBr s  Br2( g )   2 a) En que dirección se produce esta reacción a 298 K y 1 atm b) A que temperatura coexistirán en equilibrio estas tres sustancias (1 atm).

18 .

19 .

Guía 8.245 1. Equilibrio químico en mezclas de gases ideales.35 T/K 485 534 556 574 Utilizando exclusivamente estos datos calcule: ∆H0.01031 moles de NO y 0. Luego de alcanzar el siguiente equilibrio: 2 NO(g) + Br2(g)  2NOBr(g) a 323. y se introdujeron 0. (nota: utilizar calculadora para resolver ecuaciób cúbica) 8.67 kJ/mol.6 Para la reacción: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) a) Calcule K0P a 25°C y a 400K.2 torr.7 K suponiendo comportamiento de gas ideal.96 9.00440 moles de Br2.65 milimoles de SO2. 3.00 bar.10 milimoles de O2 y 1.3 Para la reacción: Las constantes de equilibrio observadas en función de la temperatura (determinadas a partir de de medidas de mezclas en equilibrio a presiones bajas) son: K0P 0. b) Si partiéramos de PCl5 puro. 8. Utilice los datos del Apéndice del Libro Guía. Calcule las cantidades de todas las especies en el equilibrio y la presión final si se introducen 2. 8.7 K de temperatura. Calcule K0P y ∆G0 a 323. PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) 8.42 a 727 °C.99 4. Suponga que el gas se comporta como ideal. ∆G0 y ∆S0 a 534 K para esta reacción. y desprecie la variación de ∆H0 con la temperatura. K0P = 3. 8.1 La energía libre estándar de reacción para la isomerización del cis-2-penteno a trans-2penteno a 400 K es de -3.5 Para la siguiente reacción: 2 SO2(g) + O2(g)  2SO3(g). para calcular el valor de K0P.44 milimoles de SO3 en un recipiente vacío de 185 cm3 de volumen a una temperatura constante de 727°C. calcule las fracciones molares de todas las especies presentes en el equilibrio a 500K y 1. Calcule el valor de la constante de equilibrio para esta isomerización.4 Demuestre que en una reacción entre gases ideales se cumple que : d ln KCº U º  dT  RT 2  8. 20 . se midió que la presión final fue de 231.2 En un recipiente de 1055 cm3 de volumen se realizó vacío.

La reacción es de primer orden en NO2 y F2. a) Calcule la constante de velocidad de la reacción b) La fracción de reactivo que queda después de transcurridos 70 minutos. 21 .Guía 9. 9.010 mol/dm3 y el sistema está a 25 oC.01 mol/L 9.8 x 10-4 L mol-1s-1. k de la reacción en fase gaseosa 2N2O5 → 4NO2 + O2 vale 1. si se mezclan 2 moles de NO2 y 3 moles de F2 en un recipiente de 400 L a 27 °C. Su ecuación cinética es r=k[N2O5]. 9. 9.0 h si [N2O5]o =0.4 La vida media de una reacción de primer orden es de 30 minutos.1 Para el mecanismo: A+B →C+D 2C → F+B F → 2A + G a) Determine la reacción global b) Clasifique las sustancias como reactivos. es 38 M-1 s-1 a 27 °C. F2 y NO2F presentes después de 10 s.5% de los reactantes transcurrido 540 segundos. intermedios o catalizadores 9.3 Se ha determinado que en una cierta reacción de primer orden queda el 32. productos. Calcule el número de moles de NO2.6 La constante de Velocidad. Si la constante de velocidad es de 6. Cinética química 9. a) Calcule el semiperiodo de la descomposición del N2O5 a 25 oC b) Calcule [N2O5] transcurridas 24. calcule el tiempo de vida de la sustancia a) Si la concentración inicial es de 0.05 mol/L b) Si la concentración es de 0.5 Una sustancia se descompone según una ecuación de velocidad de segundo orden.73*10-5 s-1 a 25 oC. a) Calcule el valor de la constante de velocidad b) El tiempo necesario para que se descomponga el 25% del reactivo.2 La velocidad específica de la reacción en fase gas: 2 NO2 + F2 → 2 NO2F.

10 1.50 cuando se aumenta la temperatura de 300 a 310 K. son (co≡1 mol/dm3) 103k/ (co-1 s-1) 0. Deduzca un mecanismo compatible con esta ecuación cinética.54 2. suponiendo que d[(CH3)2O]/dt= -k[(CH3)2O]n 9.0017 0.00 1.10 Para una reacción con Ea= 19 kJ/mol (4.50 0. Phys.0034 1. 63 1518 (1959)) de la siguiente reacción a 25 °C: OCl .0017 1.9 Encuentre la energía de activación de una reacción cuya constante de velocidad se multiplica por 6.00 3.12 La siguiente tabla contiene datos cinéticos (J.0034 0.9.69/s 590 665 900 1140 a) Calcule el orden de la reacción b) Calcule k.0017 0.13 En el mecanismo: k1 A+B k-1 C+D k2 2C G+H Calcule la energía de activación global si Ea(1) = 30 Kcal/mol. Ea(-1) = 24 Kcal/mol y Ea(2) = 40 Kcal/mol. 9.11 La reacción en fase gaseosa XeF4 + NO → XeF3 + NOF cumple r=k[XeF4][NO].69[(CH3)2O]o en función de [(CH3)2O]o . el tiempo necesario para que [(CH3)2O]o se reduzca a 0.75 0.44 3.0017 0. ¿Cuál sería la expresión para la energía de activación global si la aproximación de la etapa limitante no es aplicable? 22 .13 6. OI .88 t0. 9.0017 0. a varias temperaturas.0017 1. por qué factor viene multiplicado k? 9.+ I .7 En la descomposición de (CH3)2O a 777 K. cuando se aumenta la temperatura de 300 a 310 K.50 Encuentre la ley de velocidad y el valor de la constante de velocidad.5 kcal/mol).8 Las constantes cinéticas para la reacción en fase gaseosa H2 + I2 → 2HI.00 3.+ Cl – [OCl -] 0 M [ I -] 0M [OH -] 0M (d[OI -] / dt) 010 -4 M / s 0.5 14 25 64 T/K 599 629 666 683 700 Calcule Ea y A gráficamente 9.50 0. es 103[(CH3)2O]o/(mol/dm3) 8. 9.50 3.

c) FALSO. tomando uno de los valores cualesquiera.4 a) Se asume V = 0. resolviendo con los datos dados. El cálculo de la pendiente se realiza mediante la ecuación . independientemente del número de sus componentes. Propiedad extensiva: Es aquella propiedad que depende de la cantidad de materia. b) VERDADERO. c) Sistema abierto. el intercepto (n) y hacer Y = 0. Un sistema cerrado sí puede intercambiar energía -aunque no materia. Este sistema permite el intercambio de energía. . ya que existe linealidad entre V y t.2 a) FALSO.319°C) = 316. Propiedad intensiva: No depende de la cantidad de materia. que es el valor que se obtiene para el cero absoluto. no aislado. ya que depende de dos propiedades extensivas (masa y volumen).3 Para una mejor comprensión definamos primero que son propiedades extensivas e intensivas. 1. b) Sistema abierto. no así el de materia. un sistema homogéneo es aquel en el que no se pueden apreciar fases. Una vez obtenidos estos valores se extrapola a P = 0 atm de la siguiente manera 0 = mX+n. La densidad es una propiedad intensiva. debido a la linealidad entre V y t. El planeta tierra permite intercambio tanto de materia como de energía. b) Nuevamente asumimos V = 0.0 atm – 1. Agua con hielo). Por definición. por lo que . Existen sustancias puras (único componente) que pueden coexistir en fases distintas (Ej. 23 .158 (atm/°C)(-272. 1.35 atm. El cuerpo humano permite el intercambio de materia y de energía.Respuestas Guía 1. como el intercepto es n = Y – mX. d) FALSO.1 a) Sistema cerrado. 1. n = 1.con sus alrededores. por lo que c) La ecuación de una recta es Y = mX + n. Ejemplos: Propiedad Extensiva Volumen Masa Energía interna Entropía Capacidad calorífica Propiedad Intensiva Presión Temperatura Densidad Concentración Índice de refracción 1. para realizar la extrapolación es necesario calcular la pendiente de la recta (m). que la convierten en intensiva.

. Asumimos una relación lineal entre el temperatura y la altura de la columna de mercurio.5 a) La temperatura del punto triple del agua es 0. y agrupando las constantes en un miembro de la ecuación. según .15K) y el punto triple de 0. por lo tanto. entonces nHe + nNe = 0. siendo . por lo que . como los componentes de la mezcla son He y Ne. 1.01°C. expresada mediante la siguiente ecuación . tenemos . utilizando la ecuación de estado del gas ideal. Del enunciado del problema sabemos que P1=0. Utilizando la ecuación desarrollada en (a).1480 g . PV = nRT.16K). mHe + mNe = 0. que relaciona el número de moles: 24 .015 mol (I) Se parte del valor de la masa total.01°C (273.1. la masa se mantiene constante. se pueden calcular el número total de moles.01°C (273.0002 que es 50 veces menor que la precisión ∆X. siendo la precisión ∆X = 0.7 En este cambio.00 cm. b) El punto de hielo tiene una temperatura de 0°C (273.16K). se puede conocer el valor de la altura según .15K). también lo hará el número de moles.1480 g.6 bar. calculable según la ecuación (I). teniendo como incógnito el valor de mHe. Una vez determinado el valor de X se procede entonces a calcular el nuevo valor de la temperatura cuando la altura es 6. Se calculan las alturas que alcanzan las columnas de mercurio en ambos puntos: y y se compara la diferencia entre ellas con la precisión con la que puede medirse X.8 Utilizando la ecuación de estado del gas ideal PV = nRT. por lo que no se puede utilizar este termómetro para distinguir entre el punto del hielo y el punto triple.6 1.01 y la diferencia entre estos dos puntos ∆θ = 0. despejando mNe = 0.mHe. V2 = 2V1 y T2 = 3T1 y que . a) La temperatura del punto de vapor de agua es 100°C (373. la ∆h = 0. 1.

PANe = 20. resolviendo la segunda parte de esta ecuación. que como se dedujo anteriormente. por lo que . reorganizando entonces. utilizando la regla de la cadena. . . quedando .0026 g/mol. entonces . esta ecuación puede transformarse en . también es igual a queda demostrado que . . como la masa no depende de la temperatura y el volumen sí. que al diferenciarla parcialmente con respecto a la temperatura resulta: . Por otro lado. 1. comenzamos con . entonces 1.12 25 .11 por lo que . si se resuelve la ecuación de la dilatación térmica.Datos anexos: PAHe = 4.180 g/mol Para el cálculo de la fracción molar: 1.10 Como aparece la densidad.9 1. a la que se le aplica logaritmo natural en ambos lados de la ecuación.

Respuestas Guía 2.
2.1 a)
b)
(recordar que 1 J = 1 kg m2/s2)

c)
2.2
2.3

2.4

2.5

; por otro lado PV=nRT, por lo que

, sustituyendo:
; de igual manera

, sustituyendo

2.6

2.7

26

2.8
a)
b)
c)
d)
e)

w= 0
qv = ∆U
q =0
w = ∆U
No, ya que en un proceso adiabático existe variación de temperatura producto del cambio
de energía.
f) qP = ∆H
g) qv = ∆U =
2.9 a) Presión constante:

b) Volumen constante:

2.10
a) Paredes rígidas, por lo que V = 0, por lo tanto w = 0. Paredes adiabáticas, q = 0.
Como U = q + w, entonces U=0.
27

b) Paredes rígidas, por lo que V = 0, por lo tanto w = 0. La combustión es un proceso
exotérmico, por lo que q < 0, por lo tanto (U = q + w) < 0.
c) Expansión adiabática, por lo que q = 0. Como es una expansión, se está realizando
un trabajo hacia el entorno, pero como este entorno es el vacío no existe trabajo
efectivo, siendo w = 0, por lo tanto U = q + w = 0.
2.11

a) Presión constante:

b) Volumen constante:
dw = -PdV = 0, por lo que w = 0. U y H tienen los mismos valores que en (a), ya que el
intervalo de temperatura es el mismo y U y H son funciones de T para un gas perfecto. Por
lo tanto H = 1447 cal y U = 1050 cal. Como U = q + w = q = 1050 cal.
2.12
a)

b)

28

entonces ΔV = 0. combinando resulta donde . por lo tanto w = 0 Se trata de un gas ideal.c) 2.13 Como V = 100 L y se mantiene constante. por lo que CV. y 29 .14 .m = (3/2) R 2.

wdb = 10 J – 0 J = 10 J 3.wadb = 50 J –(-10 J) = 60 J b) ∆Uba = -∆Uadb = -∆Uacb = -50 J ∆Uba = q ba + wba q ba = ∆Uba – wba =. ya que el volumen es constante wad = wadb = .10 J = wad – wdb. Proceso A.Respuestas Guía 3. Isotérmico.1 a) ∆Uacb = q acb + wacb = 80 J – 30 J = 50 J ∆Uadb = ∆Uacb = 50 J = q adb + wadb q adb = 50 J . 30 . Isocórico. pero wdb = 0. 3.10 J qad = ∆Uad .wad = 40 J – (-10 J) = 50 J ∆Uadb = ∆Uad + ∆Udb ∆Udb = ∆Uadb – ∆Uad = 50 J – 40 J = 10 J qdb = ∆Udb . Proceso B.2 Estado 1.50 J – 20 J = -70 J c) ∆Uad = Ud – Ua = 40 J – 0 J = 40 J wadb = .

Isobárico.13 cal = 209. ∆U = 0 ∆H = 0   b) Expansión adiabática q=0 ∆U = w V2 = 3 L  31 .Proceso C. Ciclo ∆U = 0 qciclo = qA + qB + qC = 813.6 cal wciclo = wA + wB + wC = 0 cal – 752 cal + 542.79 cal = .3 a) Expansión isotérmica.209.6 cal 3.68 cal + 752 cal – 1356.

Etapa 2. qTotal = 1. ∆U = 0.21 kcal.21 kcal. W=0 wTotal = -1. ∆H = 0 3.5 a) Energía interna (U) b) Entalpía (H) 32 . ∆U = 0. ∆H = 0 b) Isotérmico.3.4 a) Etapa 1.

8 Graficando T vs.6 H = U + PV Recordar que 3. V.3. la pendiende 33 .7 Intensiva 3.

34 .

Pauta de Solemnes anteriores Primera Ley de la Termodinámica 35 .

917 g / cm  w  0. 2 cal  12005.00 g / cm 0.63 J H  U    PV   U  PV 12005. 258 atm  cm3  3 3  82.7 cal  2869.3J 36 .63J  0.3 J g m m w    PdV   p  dV   pV   p (V2  V1 )   p      2 1    36 g 36 g 8.3 J  0.314 J w   1atm    3.06 atm  cm3  1.q p  m  H fusion  36 g  79.33 J U  q  w 12005.33J  12005.33 J  12005.

32 J 37 .314  610 K  ln   3515.1 mol de gas perfecto :  dU   C dT  n  C V V 1m U  n CV 1m T  0  dH   Cp dT  n  C H  n CV 1m T  0 dT T  0 p1m dT T  0   U  q  w  0 q   w     PdV   PdV V nRT dV  nRT ln 2 V V1 J 10 L q 1 mol  8.32 J mol K 20 L q w  3515.

38 .

39 .

el cociente tanto.5 40 . ya que S es una función de estado y en un ciclo el valor de la variación de una función de estado es nulo. 4. e = 0. 4. d) FALSO. por lo disminuye. 4. el cociente tanto.5 kJ. b) FALSO.1 a) VERDADERO. El trabajo no es una función de estado.45   b) S = 0. si TF disminuye. si TC aumenta. c) VERDADERO. el valor de aumenta. el valor de disminuye. Según . por lo que el rendimiento aumentará.4 4. Según . por lo que el rendimiento aumentará. Por definición lo es.2  4. por lo aumenta.Respuestas Guía 4.3 a) w = -2.

7  Tf = 323.9 Este proceso irreversible se divide en tres procesos reversibles: a) Cambio de temperatura del agua líquida desde -10°C a 0°C b) Cambio de estado a T y P constantes 41 .15 K 4.6 a) b) 4.8 4.4.

Caída de agua. Explosiones. 4. Todo proceso espontáneo es un cambio desde un estado de menor entropía a uno de mayor entropía. en aquellos procesos irreversibles la entropía aumenta. La entropía se conserva sólo en procesos reversibles.11 Este proceso irreversible se divide en tres procesos reversibles: a) Cambio de temperatura b) Cambio de estado c) Cambio de temperatura 42 .10 a)    El desorden del universo tiende a aumentar. Mezcla de dos fases o líquidos. STotal > 0     Expansión libre de un gas en el vacío.c) Cambio de temperatura del hielo 4. b) UTotal = 0.

isotérmicos e isobáricos y tienen a) 43 . sustituyendo 5.3 Los procesos a y b son reversibles. T2) 5.1 Para realizar este cálculo es conveniente dividir el proceso en dos etapas. T1)  (P1. 5. T2)  (P2.Respuestas Guía 5.2 . una isobárica (a) y otra isotérmica (b): (P1.

5. ya que es un proceso cíclico y tanto A como G son funciones de estado. tenemos A =U – TS y G = H – TS. ya que U y H dependen solamente de T para un gas ideal. sólo trabajo P-V. como H = 0 y U = 0 entonces A = -TS = G 5. ∆H = 0 y ∆U = 0.5 ∆A = 0 y ∆G = 0. 5. T1)  (P1. una isobárica (a) y otra isotérmica (b): (P1. la T final es 300 K. 5.8 Para realizar este cálculo es conveniente dividir el proceso en dos etapas.6 Como T es constante.b) Como en (a) y c) Como el gas es perfecto.4 5. T2) a) – 44 .7 Para un sistema cerrado dU  dq  dw para un proceso mecánicamente reversible en un sistema cerrado con trabajo P-V. T2)  (P2. dW  pdV dU  dq  PdV dU  TdS  PdV   i dni dq  dU  PdV  TdS   i dni Para un sistema de una fase en equilibrio y mecánico.

equilibrios a P y T constantes. d) G = 0 para ciclos. e) S = 0 para ciclos. procesos adiabáticos reversibles. c) A = 0 para ciclos.9 a) U = 0 para ciclos. transformaciones isotérmicas de gases ideales. transformaciones isotérmicas de gases ideales. transformaciones adiabáticas a V = cte. equilibrios a V y T constantes.b) 5. 45 . transformaciones adiabáticas a P = cte. b) H = 0 para ciclos.

2 a) b) c) d) µH2O (s) = µH2O (l) µSacarosa (s) = µSacarosa (ac) µéter (en agua) = µéter (en éter) y µagua (en éter) = µagua (en agua) µH2O (s) = µH2O (en solución ac de sacarosa) 6.Respuestas Guía 6.3 6.4 a) b) c) d) 6.1 a) Verdadero b) Verdadero c) Falso d) Verdadero 6.5  46 . 6.

Segunda ley de la termodinámica. 47 .Solemne Anterior.

48 .

49 .

50 .

45 kcal/mol b) CaCO3 (calcita) -------------> CaO + CO2(g) ∆Hf (calcita) = -288. 7.86 kcal Para el número real de moles: 51 .8 (Reacción de hidrogenación) a) C (grafito) -------------> C (diamante) ∆Hf = 0 kcal/mol ∆Hf = 0.7) 4CO2(g) + 5H2O(l) --------------> (CH3CH2)2O(l) + 3O2(g) -1x(-652. ∆Hf (CaO) = -151.Respuestas Guía 7.3 H2(g) + 1/2 O2(g) ─────────> H2O(l) -68.1 ΔH Kcal/mol C2H4(g) + 3O2(g) ─────────> 2CO2(g) + 2H2O(l) -337.2 -32. según: 2CH3CH2OH(l) + 6O2(g) --------------> 4CO2(g) + 6H2O(l) 2x(-326.05 kcal/mol c) 2CH3CH2OH(l) ------------->(CH3CH2)2O(l) + H2O(l) .6 kcal/mol La ecuación de condensación del etanol puede obtenerse de las dos ecuaciones anteriores.80 kcal/mol.3 2CO2(g) + 3 H2O(l) ────────> C2H6(g) + 7/2 O2(g) 372. ∆Hf (CO2) = -94.7 kcal/mol (CH3CH2)2O(l) + 3O2(g) --------------> 4CO2(g) + 5H2O(l) ∆HCombustión = -652.8 ------------------------------------------------------------------------C2H4(g) + H2(g) ────────> C2H6(g) 7. CH3CH2OH(l) + 3O2(g) --------------> 2CO2(g) + 3H2O(l) ∆HCombustión = -326.46 kcal/mol.6) ----------------------------------------------------------------------------------------------2CH3CH2OH(l) ------------->(CH3CH2)2O(l) + H2O(l) ∆HCondensación = -0.

4 kcal/mol Para el cálculo del ∆Hf°( C6H5NO2): En el caso del ∆Hf°( C6H6): Para la reacción de nitración: 7. ∆Hf°(CO2) = -94.2(-20.32 kcal/mol.05 kcal/mol. c) La reacción ocurre en sentido contrario.06 kJ/mol b) [2(-241.3 Utilizando la Ley de Kirchhoff 7.6 (CH3)2CO(l) + 4O2(g) ----------> 3CO2(g) + 3H2O(l) 52 .5 a) [2(-285.25)] kJ/mol = -956. ∆Hf°(HNO3) = -41.3(0)] kJ/mol = -1124. entonces. así ∆H° = 2(-319 kJ mol-1) = -638 kJ mol-1.04 kJ/mol c) [-187.d) ∆HCombustión(C6H5NO2) = -739.830) + 2(-296.3(0)] kJ/mol = -1036. ∆Hf°(H2O) = -68.5 kJ/mol 7.1) – 2(90. 7.2(-20.98 kcal/mol. para a) Los coeficientes estequiométricos se duplican.830) .78 + 4(0) – 2(294. b) ∆H° = 4(-319 kJ mol-1) = -1276 kJ mol-1.830) .818) + 2(-296. ∆HCombustión(C6H6) = -780.0 kcal/mol.63) .63) . siendo .4 Se tiene . ∆H° = (-1)(-319 kJ mol-1) = 319 kJ mol-1.

... quedando 7..…......37 g) 2CO(g) + O2(g)  2CO(g) ..........5 a) La reacción de formación de C6H6 se obtiene a partir de la ley de Hess utilizando los datos de las ΔH° de combustión de acuerdo con: de 6(a) + 3(b) + (-c)..-1299................117 f) FeO(s) + C(gr)  Fe(s) + CO(g)……….............................. quedando La reacción de formación del Fe2O3 se obtiene tomando (-a) + 3(d) + 3/2 (-c)........-94 La reacción de formación del FeO se obtiene tomando (-b) + (d) + ½(-c)..........................La reacción de formación de (CH3)2CO es ∆ng/mol = -3..62 C2H2(g) + 5/2O2(g)  2CO2(g) + H2O(l) ...............................-3267....83 H2(g) + 1/2O2(g)  H2O(l)......................-135 h) C(gr) + O2(g)  CO2(g) ..-285.... Despreciando los volúmenes de las fases condensadas............ se obtiene H 0f (kcal/mol) 7...............-393............. de modo 53 ...........5.51 C6H6(l) + 15/2O2(g)  6CO2(g) + 3H2O(l).7 e) Fe2O3(s) + 3C(gr)  2Fe(s)+3CO(g)...8 ∆H°C (kJ/mol) a) b) c) d) C(gr) + O2(g)  CO2(g) .............................

10 a) CO (g) + ½ O2 (g)  CO2 (g) b) H2O (l)  H2O (g) c) N2 (g) + ½ O2 (g)  N2O (g) 54 . así 7.066 mol) de C2H5OH desprenden 90. según 2(a) + (b) + (-d).b) Para el cálculo ∆H°Reacción se calcula primero la ∆H°f del C2H2 utilizando la ley de Hess de forma análoga.9 a) Si 3.0539 g (0.447 kJ de calor. entonces 1 mol: b) 7.

ésta tiene que encontrarse en equilibrio. es decir.12 a) Espontánea b) No espontánea c) Espontánea d) Espontánea 55 . reacción se produce en sentido contrario a la reacción propuesta.1 7. ∆G° = 0 7. como ∆G° < 0. b) Para que coexistan las tres sustancias en la reacción.11 CuBr2  s   CuBr s  Br2( g )   2 a) .

00174 La ecuación de la recta es y = -11400x + 22.00187 1. nBr2 = 0. nT = 0.00505. Entonces nNO = 0. 1/T. . PNO = XNOP = (0.688 0.1 8. nNOBr = 0.6 torr. P° = 750 torr. En el equilibrio nNO = 0. nBr2 = 0. XNO = nNO/nT =0. 8.00179 2.418. XBr2 = 0. nNOBr = 2x. x mol de Br2 reaccionan hasta establecerse el equilibrio.01031 -2x.00263. XNOBr = 0. Por otro  56 .01208.00177.235 0.3 Representamos lnK°P vs.  8.601 0.9 torr. PBr2 = 33.406 0. Entonces lado .Respuestas Guía 8.2 torr) = 96.146.6 torr. con una pendiente casi lineal cuyo valor es igual a -11400 K.085.00526. PNOBr = 100.00206 0.01471 – x = 0.2 . x = 0.435.00440 – x. Los datos son: lnK°P T-1/K-1 -1.418)(231.

5 . n(SO3)/mol = 0.500 ≈ 0. n(O2)/mol = 0.4 ln K º C  ln K P  n ln T  n ln R d ln K º C dT d ln K º C dT d ln K º C dT d ln K º C dT d ln K P n  dT T H º n RT   x RT 2 T RT H º  nRT  RT 2 U º  RT 2  8.00310 – x.d ln K Cº U º  dT  RT 2  n c º  mol  K º P  K º C  RT  Pº   ln K º p  ln K C  n ln T  n ln R 8.400 ≈ 0.0 x 10-7  a)   K°P.366 57 . Entonces Siendo x = 0. entonces . Los números de moles en el equilibrio son n(SO2)/mol = 0. Por lo tanto n(SO2) = 0. 8. donde se utilizó .00139 mol.0025  K°P. por lo tanto .000632.2 kJ/mol.00247 mol. por lo que  x = 0. y KP.00270 mol.00144 + 2x. se permite que x mol de O2 reaccionen hasta alcanzar el equilibrio.298 = 3.6 Según el apéndice ∆G°298 = 37. Así de esta manera. ha de formarse más SO3.5 Como se partió de PCl5 puro. Encontramos . n(O2) = 0. y n(SO2) = 0. El cálculo con el número inicial de mol muestra que para alcanzar el equilibrio.2x.00265 .

 .00500 mol/dm 3 y [B]0 = 0.0300 y z = 0. 9. es decir.3 a) Para una reacción de primer orden . Hallamos [A] = 7. b) A es un catalizador.667 + [66.2 Utilizando las Ecuaciones 17. Supongamos que 2z moles de NO2 reaccionan en 10 s. nF2 = 3 – z = 2. para una reacción de primer orden. 9. .6 a) . Vol.22 y 17.Respuestas Guía 9 9. 58 . entonces. b) 9.22 (Levine.0300 mol NO2.7 dm /mol][A])/(200 dm3/mol)[A]} y e3. y b = 1.5 Para una reacción de segundo orden a) b) 9.985. de modo que. Entonces 2-2z = 0.97 mol. a = 2.1 A+B →C+D 2C → F+B F → 2A + G a) La reacción global es 3B→ 2D + G. nA = (400 dm3)(7.84 % del reactivo. queda aún el 19. II): 3.80 = 0.01 mol y nNO2F = 2z = 1.19 (Levine.5 x 10-5 mol/dm3 = [NO2].00750 mol/dm3.00333/(dm3/mol)[A] + 0. B = F2.4 a) Para una reacción de primer orden b) Si a es la concentración inicial y xa la concentración a t = 70 min. Vol. II) con A = NO2. C y F intermediarios.80 = 3 ln{(0. B es reactivo. A partir de estos datos.333-. 9. G y D productos. Entonces.00 mol)/(400 L) = 0. Por tanto. [A]0 = (2. se consume en el primer paso y se regenera en el último. tenemos para la Ecuación 17.5 x 10-5 mol/dm3) = 0. Utilizando .

7 a) Utilizando el método de vida fraccionario. por lo que el orden es 3/2.75 103/T 1.5 en la Ecuación 17. 9.52 -5. II).99 -4.n.14 y 8.64.771 2.44 ≈ 1. se obtiene kA ≈ 7 x 10-3 dm3/2/mol1/2 s. Representemos lnk vs.28.67.509 -2. 8. Promediando. según los datos (c° ≡ mol/dm3): lnk (c°-1s-1) -7.590 1.429 La pendiente es -19458 K-1 = -Ea/(8. b) A partir de los datos obtenidos y tomando [A]/[A]0 = a = 0.726 Siendo la pendiente -0.823 2. Vol. (Levine. como 7.408/ta[A]01/2.090 -2. A = 7 x 1010 dm3mol-1s-1 59 .502 1. Sustituyendo los cuatro pares de valores ta y [A]0. 1/T.057 log[A]0 -2.669 1. por lo que n = 1.954 3. log[A]0.27 -3.25.69 y n = 1.b) 9.191 -2.464 1. con los datos: log (tα) 2.5.69 -2. da 103kA/(dm3/2/mol1/2 s).44 = 1. se obtiene kA = 0.8  .314 J/mol K) y Ea = 162 kJ/mol. El intercepto para 1/T = 0 es 25 = ln(A c°s) . 7. representando log(tα) vs.

por tanto .6 s-1  9.12 Si comparamos los experimentos 1 y 2 se ve que la velocidad se duplica al doblar la concentración de OCl-.13 La condición de equilibrio para la primera etapa da Tenemos . Por y tanto 60 . La comparación de 1 y 3 indica que β = 1 y la comparación de 1 y 4 indica que γ = -1.11 Un mecanismo compatible es XeF4 + NO → XeF3 + NOF 9.9  9.  k = 60. . Esto implica que α = 1.9.10 9.

2 torr  1 atm  0.304 at 760 torr 61 .Pauta de Solemne Anterior Equilibrio químico y Equilibrio de fases En el equilibrio sabemos: P  231.

7 K K mol n total  De la reaccion 2 NO ( g )  Br2  (g) 2 NOBr ( g ) Equilibrio 0. 4314 x 0. 79 x 103 231.314 J x 323. 01031  2 x  0. 0121 mol   0. 61103  mol  5. 055 L   0. 0121 mol RT 0.1121 750    2   5. Moles en equilibrio : NO  0. 09 x10 3 231. 79 103 mol NOBr  2  2. 61103  mol  1. 4207 x 0. 61103  5. 0121 750    0. 4 mol mol 62 .1   1. 0044  x 2x  Luego 0. 01031  2 x n total .3083 x  0.7) G º   RT Ln K Pº G º   8. 7 K x Ln (23. 22 103 mol 2 2  nNOBr P   PNOBr      º  ntot P º  P    º KP   2 2  PNO   PBr2   nNO P   nBr2 P    º   º      P   P   ntot P º   ntot P º 2  5. 0121  0. 22 x 103 231. 09 103 mol Br2  0.3083 2 K º P (323.1479  x 0. Eq  0. 61x103 mol.1  x   0.PV 0.3083   23. 0044  2. 0044  x  2 x   0. 01471  x  0. 01031  2  2.1  x x      750   0. 01471  x  donde x  2. 082 L atm  323.304 atm 1.1) mol K G º   8450 J kJ   8.1 2  0.

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