You are on page 1of 15

TEMA 11: EQUILIBRIOS ACIDO BASE

Las reacciones cido-base, especialmente aquellas que ocurren en disolucin acuosa,


son de trascendental importancia para la qumica experimental, la biologa, la
geologa, y por lo tanto, para numerosos procesos que tienen lugar en el medio
ambiente.

1. Evolucin histrica del concepto cido-base.


Ya en los siglos XVIII y XVIII se identificaban cidos, bases y sales como grupos
de sustancias con propiedades bien diferenciadas. As, los cidos se caracterizan por
su poder disolvente y su accin sobre la piedra caliza o los metales, mientras que las
bases neutralizan la accin de los cidos y poseen gran poder detergente. Estas
propiedades comunes deban tener una justificacin debida a algn rasgo estructural
comn, por lo que se propusieron distintas teoras que explicasen dichos
comportamientos.
La primera teora que permite un tratamiento cuantitativo de las reacciones de cidos y
bases es la teora de Arrhenius (1894). Segn esta teora un cido es una sustancia
que se ioniza (total o parcialmente) en agua para dar iones hidrgeno (protones):
HA H+ + ALas bases, por el contrario, se ionizan en agua para dar iones hidrxido:
BOH B+ + OHLas propiedades de ambas sustancias se contrarrestan debido a la reaccin de los
iones hidrgeno con los iones hidrxido para producir agua (reaccin de
neutralizacin):
H+ + OH- H2O
Las reacciones de disociacin de los cidos y las bases son reacciones de equilibrio.
Cuanto mayor es la extensin de la ionizacin ms fuerte es el cido o la base. Se
utiliza la expresin de la constante del equilibrio de disociacin para expresar la
fortaleza:

[A - ] [H + ]
=
K
[HA]

[OH- ] [B+ ]
=
[BOH]

La teora de Arrhenius est restringida al agua como disolvente. Adems, con ella no
se pueden explicar las propiedades de algunas sustancias, como por ejemplo, el
carcter bsico del NH3 .
Por ello surgi posteriormente (en 1923) otra teora, propuesta independientemente
por dos qumicos Brnsted y Lowry. Segn esta, un cido es cualquier sustancia
capaz de donar protones y una base es cualquier sustancia capaz de aceptar
protones. Adems, esta teora contempla la participacin del disolvente en la reaccin
(el disolvente no tienen por que ser agua, aunque en este tema nos restringiremos a
ella). As, para que un cido ceda protones debe haber siempre una base que los
acepte:
HCl + H2O H3O+ + ClCon esta teora puede explicarse sin dificultad el carcter bsico del NH3:
NH3 + H2O NH4+ + OHAs, el agua se comporta como cido o base dependiendo de frente a quien acte, es
una sustancia anfiprtica o anfolito.

2. Disociacin del agua. Concepto de pH.


El agua lquida est constituida casi en su totalidad por molculas covalentes
(H2O). Se trata de un electrolito muy dbil que se ioniza en una proporcin muy
pequea, establecindose un equilibrio dinmico:
H2O H+ + OHEl agua es pues un anfolito, puede comportarse como un cido o una base, sufriendo
un equilibrio de autoprotolisis (o autodisociacin), que de acuerdo con la teora de
Brnsted y Lowry quedaria formulado como:

2 H2O H3O+ + OHLa constante que regula este equilibrio se denomina constante de autodisociacin del
agua Kw o constante del producto inico del agua:
Kw = [H3O+] [OH-]
Dicha constante tiene un valor de 10-14 a 25 C. Al igual que ocurre con otras
constantes de equilibrio su valor varia con la temperatura.
Este producto se verifica en cualquier disolucin acuosa. As, a 25C:
- en agua pura o en una disolucin neutra:
[H3O+] = [OH-] = 10-7 M
- en una disolucin cida:
[H3O+] > [OH-], [H3O+] > 10-7 M
- en una disolucin bsica:
[H3O+] < [OH-], [H3O+] < 10-7 M
En lugar de utilizar las concentraciones molares, que oscilan en un intervalo muy
amplio, resulta ms prctico expresarlas en una escala logartmica conocida como
escala de pH. El pH se define como el logaritmo en base 10, cambiado de signo, de la
concentracin molar de ion hidronio:
pH = - log [H3O+]
As una disolucin neutra tiene pH = 7, una disolucin cida pH< 7 y una disolucin
bsica pH > 7. Cumplindose adems pH + pOH = 14.

Conviene llamar la atencin sobre el hecho de que al tratarse de una escala


logartmica

a iguales variaciones de pH no corresponden iguales variaciones de

concentracin.
El valor aproximado del pH de una disolucin se puede determinar utilizando papel
indicador. Este papel esta impregnado de una mezcla de sustancias qumicas
(indicadores) y al ser sumergido en una disolucin, adopta un color que depende de la
concentracin de protones existentes en la disolucin.

3. Fortaleza relativa de cidos y bases. Constantes de acidez y basicidad.


Los cidos y bases se clasifican en fuertes o dbiles segn estn o no
completamente disociados o, de forma ms general, segn su tendencia a ceder
protones (acidos) o aceptarlos (bases). As, un cido es mas fuerte cuanto mayor sea
la extensin de la reaccin:
AH + H2O H3O+ + AEllo viene determinado por el valor de la constante de acidez:

[A - ] [H + ]
=
[HA]

En un cido fuerte el equilibrio est muy desplazado hacia la formacin de los iones
H3O+ y A-, por lo que se puede considerar que la especie AH no existe prcticamente
en la disolucin.
El anin A - constituye la base conjugada de HA, ambos forman un par cido/base.
Dicha base conjugada posee a su vez una constante de basicidad, que ser la
constante del equilibrio:
A- + H2O OH- + AH

[OH - ] [HA]
[A - ]

Teniendo en cuenta el producto inico del agua:

Kw = [H3O+] [OH-]
podemos obtener [OH-] = Kw / [H3O+] y sustituyendo en la expresin de la constante de
basicidad:

K w [HA] K w
=
[H 3O + ] [A - ] K a

as: Kw = Ka Kb
Los cidos y las bases se pueden ordenar a partir de sus capacidades relativas para
donar o aceptar protones en disolucin acuosa (ver tabla). La relacin inversa
existente entre la fortaleza de un cido y la de su base conjugada queda patente en
este orden. Los cidos ms fuertes (sustancias con gran tendencia a ceder protones)
dan lugar a bases extremadamente dbiles.

4. Clculo del pH en disoluciones que implican cidos y bases.

4.a. Disoluciones de cidos y bases fuertes:


Para un cido fuerte:
AH

A- +

H+

Ca

Ca

Ca

En disolucin acuosa los cidos fuertes estn disociados al 100% siendo las
concentraciones de H+ y su base conjugada A- idnticas a la concentracin inicial de
cido Ca, mientras que la concentracin de molculas sin disociar AH es prcticamente
cero.
pH = -log [H+] = -log Ca
Algunos de los cidos fuertes ms usuales son HCl, HNO3, HClO4, HBr, HI, H2SO4

En el caso de una base fuerte:


BOH B+ + OHCb

Cb

Cb

pOH = -log [OH-] = -log Cb


pH = 14- pOH = 14 + log Cb
Las bases fuertes ms comunes son los hidrxidos de los metales alcalinos, tales
como NaOH y KOH, compuestos inicos solubles en agua.
4.b. Disoluciones de cidos y bases dbiles (10-8 < Ka < 10-4)
Los cidos y bases dbiles estn parcialmente disociados, quedando una gran
proporcin de cido o base sin disociar. Para calcular el pH de estas disoluciones es
necesario tener en cuenta la constante de acidez o basicidad.
As, supongamos para un cido de concentracin estequiomtrica Ca (la concentracin
que se ha preparado):
A- +

H+

Ca

Ca - x

AH

Si los nicos protones H+ presentes en esta disolucin son los procedentes de la


disociacin del cido y teniendo en cuenta que para un cido dbil la fraccin que se
disocia (x) puede despreciarse frete a la concentracin puesta inicialmente (Ca) ya que
el acido se disocia muy poco (en general hay menos de un 5% de molculas
disociadas), podemos hacer la siguiente aproximacin:
X = [A-] = [H+]

[AH] = Ca- x

[A - ] [H + ] [H + ]2

[HA]
Ca

[H + ] = K

Ca

Para una base dbil se efecta un tratamiento similar y se obtiene la concentracin de


iones hidrxido.
4.c. Disoluciones de cidos y bases moderadamente fuertes (10-3 < Ka < 10-1)
En estos casos el tratamiento es semejante al de cidos o bases dbiles pero ahora la
fraccin disociada (x) no puede despreciarse de la concentracin total (Ca) ya que el
error cometido sera demasiado alto. Por lo tanto:

[A - ] [H + ]
[H + ]2
=
=
[HA]
C a [H + ]

[H+]2 + Ka [H+] - Ka Ca = 0

Ka
- Ka
+
+ K a Ca
[H ] =
2
4
+

4.d. Disoluciones de cidos y bases extremadamente dbiles (Ka < 10-8)


En este caso la concentracin de H+ procedentes de la autodisociacin del agua no
puede considerarse despreciable frente a la concentracin H+ procedentes de la
disociacin del cido, ya que el cido se disocia muy poco. Hay que considerar, por lo
tanto, los protones procedentes de ambos equilibrios:
AH A- + H+

Ka

H2O H+ + OH-

Kw

Por lo tanto ahora: X = [A-] # [H+]


[H+] = [H+]procedentes del cido + [H+]procedentes del agua = [A-] + [OH-] = [A-] + Kw / [H+]
Quedando entonces:

+ Kw +
[H ] - + [H ]
[H + ]2 K w
[A - ] [H + ]
[H ]
=
=

[HA]
K
Ca

C a [H + ] - w+
[H ]

ya que sigue siendo valida, y an con ms fundamento, la aproximacin de que la


fraccin disociada de cido es despreciable frente al total.

[H + ] = K

Ca + K w

5. Propiedades cido-base de las sales. Clculo del pH en disoluciones de


sales.
El trmino sal se utiliza normalmente para designar a compuestos inicos, que
cuando se disuelven en agua se disocian en sus iones. Las disoluciones de sales
pueden tener carcter cido, bsico o neutro dependiendo de las propiedades cidobase de los iones que las forman:

5.a. Sales cuyos iones proceden de cidos y bases fuertes


Estos iones no presentan carcter cido o bsico frente al agua. Por ejemplo, el NaCl,
se disocia por completo en sus iones Cl- y Na+. El Cl- como anin procedente de un
cido fuerte el HCl, no posee carcter bsico, es decir, no tiene tendencia a aceptar H+
del agua y el Na+ como catin procedente de una base fuerte no posee carcter cido.
Por lo tanto estos iones en agua no reaccionan. As, las sales formadas por cationes
de bases fuertes y aniones de cidos fuertes no ejercen influencia sobre la
concentracin de protones al disolverse en agua. Se trata, pues, de sales que
producen disoluciones neutras.

5.b. Sales cuyos aniones proceden de cidos dbiles.


Los aniones procedentes de la disociacin de cidos dbiles se comportan como
bases frente al agua, pudiendo aceptar H+ de sta. Por lo tanto, estas sales cuando se
disuelven en agua dan lugar a disoluciones bsicas.
As, si se disuelve acetato sdico en agua, este se disocia por completo en sus iones
Na+ y CH3COO-. Como veamos anteriormente, el Na+ como catin procedente de una
base fuerte no posee carcter cido y no reacciona con el agua. Sin embargo, el in
acetato, que procede del cido actico, un cido dbil (Ka = 1.86x10-5), si tiene cierta
tendencia a aceptar protones del agua para formar cido actico, una especie poco
disociada:
CH3COO- + H2O CH3COOH + OHEn este proceso se liberan OH-, por lo que la disolucin presenta carcter bsico. Esta
reaccin se conoce frecuentemente con el nombre de hidrlisis: reaccin entre el agua
y un in para formar un cido o una base dbil. A los iones que dan esta reaccin se le
llama iones hidrolizables.
Dicha reaccin es un equilibrio cuya constante viene dada por:

Kh =

[CH 3COOH] [OH ]


[CH 3COO - ]

teniendo en cuenta la constante del producto inico del agua, Kw = [H+] [OH-]

Kh =

[CH 3 COOH] K w
[CH 3 COO - ] [H + ]

Considerando adems la constante de acidez del cido actico del que procede el in
acetato:
CH3COOH CH3COO - + H+

[CH 3 COO - ] [H + ]
Ka =
[CH 3 COOH]
quedara:

Kw
[OH ]2
[OH ]2
Kh =

K a Csal [OH ]
C sal
De este modo puede calcularse el pH de la disolucin de sal, conociendo la constante
de acidez del cido dbil del que procede el anin y la concentracin de sal preparada
(CH3COONa en este caso).
5.c. Sales cuyos cationes proceden de bases dbiles.
Los cationes procedentes de bases dbiles pueden hidrolizarse, liberando protones ya
que poseen cierto carcter cido, por ello estas sales producen disoluciones cidas.
Un ejemplo de sal de catin hidrolizable es el cloruro amnico (NH4Cl). El in Cl
procedente de un cido fuerte no presenta carcter bsico. En cambio, el NH4+ es el
conjugado de una bse dbil, el NH3, por ello acta como cido frente al agua:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Kh

Teniendo en cuenta el equilibrio de la base dbil de la que procede el catin:


NH3 + H2O NH4+ + OH-

Kb = 1.8 x10-5

Y siguiendo un razonamiento semejante al del caso anterior, puede calcularse la


constante del proceso de hidrlisis y a partir de ella obtener el pH:

Kw
[H + ]2
[H + ]2
Kh =

K b Csal [H + ] Csal

10

5.d. Sales cuyo catin es cido y cuyo anin es bsico


Las sales consideradas hasta ahora slo contenan un in con propiedades cidas o
bsicas. Existen tambin sales formadas por dos iones capaces de alterar el pH de la
disolucin. En estas sales su anin es la base conjugada de un cido dbil y su catin
el cido conjugado de una base dbil. El pH de una disolucin de una sal de este tipo
est determinado por la tendencia contrapuesta a la hidrlisis de cada uno de los
iones. Por tanto, el pH depende de la fortaleza relativa del catin cido frente a la
fortaleza del anin.

6. cidos poliprticos.
Los cidos considerados hasta ahora son cidos monoprticos porque pueden
ceder un solo protn (H+) por molcula de cido (aunque posean ms de un H en su
molcula). Sin embargo, existen muchos cidos que son capaces de ceder ms de un
protn. Si pueden ceder dos protones, se denominan diprticos (por ejemplo H2SO4),
cuando pueden ceder tres se denomina triprticos (por ejemplo H3PO4) y en general,
se habla de cidos poliprticos.
Un cido poliprtico se disocia de forma escalonada, estando cada etapa de
disociacin caracterizada por su propia constante de acidez.
H2A AH- + H+

Ka1

AH- A2- + H+

Ka2

donde K a2 < Ka1

Las constantes de acidez son cada vez menores a medida que progresa la
disociacin. Es decir, la prdida de un segundo o tercer protn es ms difcil que la del
primero, por el hecho de que el cuanto mayor es la carga negativa del cido ms difcil
resulta que se libere de l un protn cargado positivamente. Esta disminucin de la
acidez con las sucesivas ionizaciones permite simplificar la resolucin del clculo del
pH en disoluciones de cidos poliprticos, ya que en general es valida la aproximacin
de que solo la primera disociacin contribuye significativamente al aporte de H+ a la
disolucin.

11

Las especies intermedias en la disociacin de un cido poliprtico son especies


anfteras, que pueden actuar como cidos (cediendo protones) o como bases
(aceptando protones). Es el caso de la especie AH- del ejemplo anterior.
Asimismo, se habla de bases poliprticas cuando pueden aceptar ms de un protn.

7. Efecto in comn
El efecto in comn es el fenmeno consistente en una disminucin del grado de
disociacin de un cido o base dbil cuando se aade a la disolucin un electrolito
fuerte (que se disocia completamente en iones) que contenga uno de los iones en los
que se disocia el electrolito dbil.
As, si tenemos el cido dbil AH:
AH A- + H+

Ka

Y aadimos la sal NaA que se disocia completamente en sus iones A- y Na+ el


equilibrio de disociacin del cido AH se desplaza debido al aumento de la
concentracin de A-, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, formndose AH. Por
lo tanto al aadir NaA, la acidez de la disolucin disminuye.

8. Disoluciones reguladoras del pH


Una disolucin reguladora o amortiguadora del pH es una disolucin que mantiene
el pH aproximadamente constante a pesar de la adicin de pequeas cantidades de
cidos o bases o de la dilucin. Estas disoluciones juegan un papel decisivo en el
mantenimiento del H en numerosos procesos bioqumicos y fisiolgicos, que requieren
que el pH se mantenga constante en estrechos mrgenes. Por ello, numerosos
organismos vivos poseen sistemas reguladores del pH. As, por ejemplo en la sangre
humana el pH se mantiene siempre prximo a 7,4 gracias a una combinacin de iones
carbonato, fosfatos y proteinas. En una persona sana el pH de la sangre no varia en
ms de una dcima y las desviaciones que puedan producirse son sntoma de alerta.
Un pH en sangre por debajo de 7,0 o por encima de 7,8 causara la muerte.
Las disoluciones amortiguadoras estn formadas por un cido dbil y su base
conjugada (disoluciones reguladoras cidas) o por una base dbil y su cido
conjugado (disoluciones reguladoras bsicas).

12

En primer lugar veremos como se calcula el pH de una disolucin reguladora.


Supongamos una disolucin amortiguadora cida formada por una mezcla de cido
actico (de concentracin Ca) y acetato sdico (de concentracin Cs). Puesto que el
acetato sdico es una sal que se encuentra totalmente disociada, la reaccin en la que
nos debemos fijar es en la disociacin del cido actico:
CH3COOH CH3COO - + H+
Inicialmente

Ca

En el equilibrio

Ca-x

Ka

Cs
Cs+x

[CH 3 COO - ] [H + ]
Ka =
[CH 3 COOH]
En el equilibrio podemos considerar despreciable la fraccin disociada de cido frente
a la concentracin total Ca y la concentracin de iones CH3COO

provenientes de la

disociacin del cido frente a los que provienen de la sal (Cs). As:

Cs [H + ]
Ka =
Ca

[H + ] = K a

Ca
Cs

esta expresin suele escribirse frecuentemente tomando logaritmos en ambos


miembros y cambiando de signo, de modo que el pH de la disolucin reguladora se
calcula de forma sencilla:

pH = pK a + log

Cs
Ca

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

Esta disolucin reguladora es capaz de mantener constante el pH cuando se le aade


una cierta cantidad de cido porque se forma CH3COOH por reaccin de los H+
aadidos con los iones CH3COO

(que no olvidemos tiene carcter bsico). De este

modo la [H ] permanece prcticamente constante.

13

Por el contrario, si lo que se aade es una base, esta reacciona con el CH3COOH de
la disolucin reguladora (reaccin de neutralizacin), formando agua y ms iones
acetato, y de nuevo la [H+] permanece prcticamente constante.
Finalmente, sealar que el pH se mantiene constante frente a la dilucin, pues como
se ve en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch el pH depende de la relacin de
concentraciones base conjugada/acido, y por lo tanto es independiente del volumen.
Un principio de operacin semejante ocurre para las disoluciones reguladoras
formadas por una base dbil y su cido conjugado.
Se define la capacidad reguladora de una disolucin amortiguadora del pH () como
el nmero de moles de cido o base fuerte que es necesario aadir a un litro de
disolucin reguladora para que el pH vare 1 unidad. La capacidad amortiguadora de
una disolucin depende de la concentracin de las especies que la forman ya que
cuanto ms concentradas estn mayor es la capacidad de la solucin de neutralizar
una cantidad elevada de protones o de iones

hidroxilo sin experimentar grandes

cambios de pH. Adems una disolucin reguladora se encuentra en las mejores


condiciones de amortiguacin cuanto mas parecidas sean las concentraciones de
cido dbil y base conjugada y viceversa.

14

Relacin de problemas: EQUILIBRIOS ACIDO-BASE

1. El pH de la orina humana est comprendido entre 5.5-6.5. Cul es el intervalo normal de


concentracin de H+ y OH- en la orina?.
2. El pKw del agua del mar a 25 C es 13.776. Este no es igual al del agua pura a esta
temperatura porque la gran cantidad de sales disueltas hacen del agua marina una
disolucin no ideal. Si el pH del agua del mar es 8.00 cul es la concentracin de H+ y
OH a 25C?.
3. La morfina es una base dbil cuya Kb= 8x10-7 . Calcular el pH de una disolucin
preparada disolviendo 0.04 moles de morfina en agua y diluyendo hasta un volumen de
600 ml.
.
4. Calcular el pH de las siguientes disoluciones de concentracin 0.1 M: bromuro amnico,
hidrxido sdico, yoduro potsico, acetato sdico y cido clorhdrico. Ordenarlas de
mayor a menor acidez. [Ka (acido actico): 1.8 x10-5, Kb (amoniaco): 1.8x 10-5].
5. Calcular el pH y el grado de disociacin del cido frmico (HCOOH) en una disolucin
preparada mezclando 400 ml de cido frmico 0.15 M y 100 ml de HNO3 0.05 M. (Ka
cido frmico: 2.1x 10 4).
6. La aspirina (cido acetilsaliclico) se absorbe en el estmago en su forma libre (no
disociada). Un paciente toma un anticido que ajusta el pH del estmago a un valor de
2.95 y luego ingiere una pastilla de aspirina que pesa 2.5 g y contiene un 26% de cido
acetilsaliclico. Cuntos gramos de aspirina estn disponibles para ser inmediatamente
absorbidos en el estmago, suponiendo que la disolucin de las pastillas es inmediata y
que el cido acetilsaliclico no modifica el pH del contenido del estmago? (Datos:
pKAAS = 3.5; MAAS = 180.2 g/mol.
7. Calcular la variacin de pH producida en 0.5 l de una disolucin de amonaco 0.5 M al
aadirle 100 ml de HCl 0.1 M. (Kb: 1.8 x 10-5).
8. Se dispone de 0.5 l de una disolucin reguladora que contiene NH3 0.50 M y NH4Cl 0.25
M . Si se le aaden 100 ml de HCl 0.1 M. Cul ser la variacin de pH producida?. (Kb:
1.8 x 10-5)
9. Una disolucin amortiguadora acido actico/acetato sdico puede prepararse haciendo
reaccionar acetato sdico con cido clorhdrico. Calcular el pH de una disolucin
amortiguadora preparada aadiendo 10 g de acetato sdico a 0.300 l de HCl 0.200 M.
(Ka: 1.8 x 10-5)
.
10. Se prepara una disolucin amortiguadora aadiendo 20 ml de hidrxido sdico 0.1 M a
50 ml de cido actico 0.1 M. Cul es el pH del tampn?. (Ka: 1.8 x 10-5)