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Tres definiciones de Oxidacin

y Reduccin
Oxidacin

Reduccin
O
Prdida de Oxigeno

Ganancia de
oxgeno

H
Prdida de Hidrgeno

Ganancia de hidrgeno

e
Prdida de electrones

Ganancia de Electrones

DEFINICIONES GENERALES DE LAS


REACCIONES DE OXIDO REDUCCIN

Basados en la reaccin recproca entre agentes


oxidantes y agentes reductores.
Se emplean disoluciones valoradas de sustancias
oxidantes o reductoras para la determinacin de
agentes reductores u oxidantes respectivamente.
El fundamento de los mtodos REDOX no es ms
que la utilizacin cuantitativa de la transferencia de
electrones que tiene lugar cuando reacciona un
oxidante con un reductor o viceversa.

REACCION REDOX

Reaccin qumica que se lleva a efecto


por transferencia de electrones.
Constituda por una semi reaccin de
oxidacin y una semi reaccin de
reduccin.
P. E.Reductores = PM/ n e- cedidos.
P. E. Oxidantes = PM / n e-- ganados

OXIDACIN

PRDIDA DE ELECTRONES

AUMENTO ESTADO DE OXIDACIN

REDUCCIN

GANANCIA DE ELECTRONES

DISMINUYE ESTADO DE OXIDACIN

Ejemplo:
El Fe2+ cede un electrn para transformarse en
Fe3:
Fe2+

Fe3+ + e-

transformndose en un agente reductor o dador


de electrones.
El Cl2 por el contrario es un agente oxidante
toma electrones para transformarse en ion
cloruro:
Cl2 + 2e-

2Cl-

la molcula de cloro acta como oxidante o


aceptor de electrones.

El carcter oxidante o reductor de


un ion, tomo o molcula no se
puede establecer siempre de
manera
fija,
ya
que
el
comportamiento de mucho de
ellos, segn una u otra forma,
depende de que exista en su
presencia
otro
agente
con
caractersticas ms fuertes de su
misma clase, lo que har invertir la
accin del primero en la toma o
cesin de electrones.

CLASIFICACIN DE LA
VOLUMETRA REDOX

PERMANGANOMETRA

DICROMATOMETRA

QUMICA DEL IODO

PERMANGANOMETRA
Reactivo KMnO4 :
Bajo costo el reactivo.
No es patrn primario
Elevado carcter oxidante ,E =+1,51 V
Intensamente prpuro
en su forma
oxidada ( KMnO4).
Principal producto reducido es Mn2+
( incoloro)

PERMANGANOMETRA

Titulaciones de auto indicacin.


Sus titulaciones son autocatalticas ( ion
Mn2+ es catalizador).
Las soluciones de KMnO4 son de baja
estabilidad.

PERMANGANOMETRA

Reaccin Principal es en Medio cido:

MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O

Por lo tanto su peso equivalente es:


P.E. = PM / 5

PERMANGANOMETRA
Las soluciones de KMnO4 se estandarizan
frente a los siguientes agentes reductores:
Na2C2O4
Na2C2O4 x 2 H2O
Sal de Mohr ( FeSO4 (NH4)2SO4 x 6 H2O)
As2O3 ( no es soluble en agua)

PERMANGANOMETRA
Determinacin Indirecta de calcio.
Determinacin de Hierro.
Determinacin de H2O2.
Agentes reductores patrones: sal de
Mohr, As2O3 y C2O4-2 .

DICROMATOMETRA
Caractersticas:
Reactivo grado p.a. ( obtencin al 100%
de pureza)
Es un agente ms selectivo que el
permanganato de potasio (E= 1,33 V)
Su forma oxidada es naranja: Cr2O72 Su forma reducida es verde: Cr3+

DICROMATOMETRA
Caractersticas de las soluciones de
dicromato de potasio
Duracin

indefinida
Sus titulaciones no son de autoindicacin
Sus titulaciones requieren de indicadores
ejemplo: difenilamina o sus derivados.
(solubles en agua) o la ortofenantrolina.
Aplicacin fundamental : Determinacin de
hierro.

DICROMATOMETRA
Agente titulante:K2Cr2O7
Reaccin Analtica:
Cr2O72- + 14 H++ 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
Su peso equivalente es igual a su Peso
Molecular dividido por 6.

QUMICA DEL IODO


El yodo es escasamente soluble en agua.
Altamente soluble en una solucin
concentrada de KI.
El ion I3- es igual a I2 + I-.
Su reaccin es:
I 2 + 2 e- 2 I -

E= + 0,54 V

QUMICA DEL IODO


1. Poder Oxidante: Iodo
I2o + 2 e- 2 IEs

un oxidante selectivo.
Presenta un E menor que el K2Cr2O7 y
KMnO4 siendo por lo tanto un oxidante
dbil.

QUMICA DEL IODO


1. Poder Reductor: Ioduro

2 I- I2 + 2 eEs un reductor selectivo.


Es un agente reductor de poder medio.

QUMICA DEL IODO


Tcnicas ms corrientes de aplicacin del
yodo:
Yodometra
Yodimetra

QUMICA DEL IODO


1.Yodometra
Se aplica para toda sustancia oxidante
del ion yoduro, liberandose en el
sistema I2, cuantiificando el yodo
liberado con una solucin patrn
reductora (Na2S2O3)

QUMICA DEL IODO


2.Yodimetra
Son titulaciones directas con solucin
patrn de yodo.
Se aplica a sustancias reductoras del
yodo.
En general se evita hacer yodimetra,
optndose
por
yodometras
por
retroceso.

QUMICA DEL IODO

Indicacin del Punto Final


Almidn: 1 % p/v en solucin acuosa.
Almidn + I2 Complejo Azul
Almidn + I- Incoloro
Grandes cantidades de yodo precipitan
complejos y no se nota el color azul. El color
aparece cuando hay trazas de yodo, que es
cuando recin se adiciona el almidn.

QUMICA DEL IODO


Aplicacin:
Anlisis de cobre
Anlisis de Hipoclorito de Sodio
Anlisis de Sulfito de Sodio ( por
retroceso)

FUNDAMENTOS DE
ELECTROQUMICA

PILAS

Celdas electroqumicas formadas por


un par de electrodos, generalmente
metlicos, sumergido en un electrolito.

Celda
Galvnica

Celda
Electroltica

Produce energa elctrica


Pila
Galvnica

Reaccin espontnea

Consume energa elctrica

Pila
Electroltica

Reaccin no espontnea
e-

eBATERIA

BATERIA

Procesos Electrdicos
La celda est compuesta de dos semi-pilas, cada una de
las cuales est asociada con el proceso que tiene lugar en
uno de los electrodos.

El electrodo en el cual tiene lugar el proceso de


oxidacin se llama nodo .
El electrodo en el cual tiene lugar el proceso de
reduccin se llama ctodo.

REACCIONES CATDICAS TPICAS

Deposicin de metales
sobre la superficie del
electrodo.
Formacin de hidrgeno
gas.
Modificacin del estado
de oxidacin de un ion
de la solucin.

Ej: Cu2+ + 2e-

Ej: 2 H+ + 2e-

H2

Ej: Fe3+ +e-

Fe2+

Cu

REACCIONES ANDICAS TPICAS

Oxidacin
de
electrodo metlico.

un

Oxidacin de haluros.

Variacin del estado de


oxidacin de un ion de la
solucin.

Ej: Cd

Cd2++ 2e-

Ej: 2 Cl-

Cl2 + 2 e-

Ej: Fe2+ -

Fe3+ + e-

Potenciales de Electrodos

La energa motriz de una reaccin qumica que


ocurre dentro de una pila se manifiesta en forma de
una energa medible o diferencia de potencial entre
dos electrodos.
A esta diferencia de potencial se le llama
potenciales de electrodo.
El electrodo normal de hidrgeno es el electrodo
de referencia que se utiliza para medir los
potenciales relativos de semi celda.
H2(gas>)
2H+ + 2 e-

Efecto de la concentracin sobre los potenciales


electrdicos.
El potencial de un electrodo es una medida de la
fuerza qumica con que una semi reaccin tiende
hacia el equilibrio. Por lo tanto el potencial es cero
cuando el sistema est en equilibrio.
Si la reaccin general de una semi pila reversible es:
aA + bB + .........+ ne
cC + dD + ........
El potencial E de este sistema es:
E= Eo - RT ln [C]c [D]d
nF [A]a [B]b

Efecto de la concentracin sobre los potenciales


electrdicos.

Sustituyendo los valores de las constantes se tiene:


E= Eo - 0,059 ln [C]c [D]d
n
[A]a [B]b

Potencial estndar de electrodo ,Eo

Constante fsica que proporciona informacin


cuantitativa de la fuerza impulsora que gobierna la
reaccin de la semi-celda.
Es una cantidad relativa, ya que se trata del potencial
de una celda electroqumica, en la cul el nodo es
el potencial normal de hidrgeno.
Se refiere exclusivamente a potenciales de
reduccin.
Es independiente del nmero de moles de reactivo y
productos
indicados en la semi reaccin
balanceada.

Potencial estndar de electrodo ,Eo


Ejemplo:
Fe3+ + e5 Fe3+ + 5e

Fe2+
5Fe2+

Eo= +0,771 V
Eo= +0,771 V

Eo positivo indica que la reaccin es espontnea.

Eo negativo indica que la reaccin


espontnea.

Eo depende de la temperatura.

no es