Tese - Tratametno de Efluentes Oleosos Por Flotação Pneumática em Linha e Separação Por Flotação

MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais - PPGEM
TRATAMENTO DE EFLUENTES OLEOSOS POR FLOCULAO PNEUMTICA EM

LINHA E SEPARAO POR FLOTAO - PROCESSO FF
Jailton Joaquim da Rosa
Tese para obteno do ttulo de Doutor em Engenharia
Porto Alegre
2002
MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais - PPGEM
TRATAMENTO DE EFLUENTES OLEOSOS POR FLOCULAO PNEUMTICA EM

LINHA E SEPARAO POR FLOTAO - PROCESSO FF
Jailton Joaquim da Rosa

Engenheiro de Minas, Mestre em Engenharia
Trabalho realizado no Laboratrio de Tecnologia Mineral e Ambiental (LTM) do Departamento de

Engenharia de Minas (DEMIN) e do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas,
Metalrgica e de Materiais (PPGEM), como parte dos requisitos para obteno do ttulo de Doutor
em Engenharia.
rea de Concentrao: Metalurgia Extrativa e Tecnologia Mineral
Porto Alegre
2002
Esta Tese foi julgada adequada para a obteno do ttulo de Doutor em Engenharia, rea de
concentrao Metalurgia Extrativa e Tecnologia Mineral e aprovada em sua forma final pelo
Orientador e pela Banca Examinadora do Curso de Ps-Graduao.
Orientador:
Prof. Dr. Jorge Rubio
DEMIN-PPGEM- UFRGS
Banca Examinadora:
Prof. Dr. Carlos Prez Bergmann
DEMAT-PPGEM-UFRGS
Prof. Dr. Diosnel Rodrigues Lopez
ULBRA-RS
Prof. Dr. Ivo Andr Homrich Schneider
UPF-RS
Prof. Dr. Jos Farias de Oliveira
PEMM-COPPE-UFRJ
Prof. Dr. Jair Carlos Koppe

Coordenador do PPGEM
Dedico a meu pai,

Alipio Joaquim da Rosa
(com saudades)
e ao meu filho,
Vitor Simes da Rosa
(um acontecimento maravilhoso)
AGRADECIMENTOS
Gostaria de agradecer s pessoas e instituies que, na forma de orientao, auxlio e estmulo

foram fundamentais para a realizao deste trabalho.
Universidade Federal do Rio Grande do Sul, pela completa infra-estrutura oferecida e qualidade
de recursos.
Ao Professor Jorge Rubio, pela orientao, apoio tcnico e amizade.
Ao CNPq pelo suporte econmico.
Ao CENPES-PETROBRAS e FAPERGS, pelo financiamento da tese.
Refinaria Alberto Pasqualini REFAP S.A., pelo apoio na montagem e manuteno da planta
piloto, bem como na realizao das anlises qumicas.
qumica Ariane Colares, pelo apoio na realizao das anlises de contedo de leo.
Aos colegas e professores do Laboratrio de Tecnologia Mineral e Ambiental (LTM-UFRGS),
pelas contribuies tcnicas, companheirismo e ambiente de trabalho. Um agradecimento especial
ao Jorge, Solange e Ziza pelo carinho e amizade durante estes 12 anos de convivncia.
Aos alunos de iniciao cientfica (ICs), que auxiliaram na parte experimental deste trabalho, meu
muito obrigado.
Aos scios da AQUAFLOT,
pela oportunidade de dar continuidade a este trabalho e pela
compreenso e pacincia nesta fase final. Acredito na nossa capacidade de transformar a

AQUAFLOT em uma empresa de referncia na rea de flotao.
Aos meus familiares, principalmente a minha me, Julieta, e ao meu irmo, Lailton, pela
compreenso, estimulo e carinho sempre demonstrados. Em especial aos meus sogros, Pedro e
Maria, pela ajuda com o Vitor.
Eliane pela pacincia, compreenso, fora e amor nestes anos de convivncia, te amo muito.
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS ............................................................................................
LISTA DE TABELAS ............................................................................................ VII

RESUMO ........................................................................................................... VIII
ABSTRACT ........................................................................................................ X
1. INTRODUO E OBJETIVOS ........................................................................... 1
1.1. OBJETIVO GERAL ....................................................................................................
1.2. OBJETIVOS ESPECFICOS ..........................................................................................
2. REVISO BIBLIOGRFICA .............................................................................
2.1. GUAS OLEOSAS .....................................................................................................
2.1.1. EMULSES LEO/GUA ...............................................................................
2.1.2. ESTABILIDADE DE EMULSES .......................................................................
2.1.3. DESESTABILIZAO DE EMULSES ...............................................................
15
2.1.3.1. DESESTABILIZAO COM ELETRLITOS INORGNICOS ....................
16
2.1.3.2 DESESTABILIZAO COM POLMEROS FLOCULANTES ........................ 17

2.1.3.3. INFLUNCIA DAS CONDIES HIDRODINMICAS ............................. 20
2.2. TRATAMENTO DE EFLUENTES OLEOSOS ................................................................... 22
2.2.1. TRATAMENTO CONVENCIONAL GRAVIMTRICO ............................................ 23
2.2.2. O PROCESSO DE FLOTAO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES OLEOSOS ........ 24
2.2.2.1. PROCESSOS CONVENCIONAIS .......................................................... 25
2.2.2.1.1. FLOTAO POR AR DISSOLVIDO (FAD) ..........................
25
2.2.2.1.2. FLOTAO POR AR INDUZIDO (FAI) ...............................
29
2.2.2.2. PROCESSOS EMERGENTES ............................................................... 32

2.2.2.2.1. FLOTAO NOZZLE ........................................................ 33
2.2.2.2.2. FLOTAO JAMESON ...................................................... 34
2.2.2.2.1. FLOTAO EM COLUNA .................................................. 35
2.2.2.2.1. FLOTAO ASH ............................................................. 36
2.2.2.2.2. FLOTAO BAF ............................................................. 38
3. EXPERIMENTAL ............................................................................................ 41
3.1. MATERIAIS E REAGENTES ........................................................................................ 42
3.2. MTODOS ............................................................................................................... 44
3.2.1. PROJETO E MONTAGEM DO SISTEMA PILOTO DE FLOCULAO FLOTAO ..... 44
3.2.1.1. UNIDADE DE GERAO DE EMULSES ............................................. 44
3.2.1.2. UNIDADE DE FLOCULAO PNEUMTICA EM LINHA ........................ 47
3.2.1.3. UNIDADE DE SEPARAO POR FLOTAO ........................................ 49
3.2.2. ESTUDOS DE FLOCULAO-FLOTAO COM GUA OLEOSA SINTTICA ........ 51
3.2.3. ESTUDOS DE FLOCULAO-FLOTAO COM EFLUENTE OLEOSO DA REFAP ... 52
3.3. TCNICAS ANALTICAS ............................................................................................ 54
4. RESULTADOS E DISCUSSO .......................................................................... 57

4.1. ESTUDOS DE FLOCULAO-FLOTAO COM GUA OLEOSA SINTTICA .................... 57
4.1.1. EFEITO DA CONCENTRAO DE FLOCULANTE ............................................... 57
4.1.2. EFEITO DA VAZO DE AR ............................................................................. 59
4.1.3. EFEITO DA VAZO DE GUA OLEOSA ........................................................... 60
4.1.4. EFEITO DA PERDA DE CARGA ........................................................................ 62
4.2. ESTUDOS DE FLOCULAO-FLOTAO COM EFLUENTE OLEOSO DA REFAP .............. 66
4.3. O PROCESSO DE FLOCULAO-FLOTAO: MECANISMOS E POTENCIAL ................... 79
5. DIMENSIONAMENTO E PR-AVALIAO ECONMICA ................................ 83

5.1. DIMENSIONAMENTO DO SISTEMA DE FLOCULAO-FLOTAO DE 45 m3/h .......... 83
5.1.1. UNIDADE DE PREPARO E DOSAGEM DE FLOCULANTE ................................. 83
5.1.2. UNIDADE DE AR COMPRIMIDO .................................................................. 84
5.1.3. UNIDADE DE FLOCULAO PNEUMTICA EM LINHA .................................
84
5.1.4. UNIDADE DE FLOTAO/SEDIMENTAO .................................................
85
5.1.5. BOMBA DE ALIMENTAO ........................................................................ 85

5.1.6. INSTRUMENTAO E CONTROLE ............................................................... 85
5.2. AVALIAO DE CUSTOS DO SISTEMA DE FLOCULAO-FLOTAO DE 45 m3/h .... 86
5.2.1. CUSTOS DE INVESTIMENTOS ...................................................................... 86
5.2.2. CUSTO DE OPERAO E MANUTENO ..................................................... 87
6. CONCLUSES ........................................................................................... 89
7. TRABALHOS FUTUROS .............................................................................. 91
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................ 92
ANEXOS ........................................................................................................ 98
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.
Estabilizao de emulses por partculas slidas finamente divididas:

(a) molhabilidade preferencial pela gua e formao de uma emulso O/A;
(b) molhabilidade preferencial pelo leo e formao de uma emulso A/O
(Shaw,1975) .................................................................................................. 10
Figura 2.
Representao esquemtica do modelo da dupla camada eltrica e dos

planos de adsoro ......................................................................................... 12
Figura 3.
Energia de interao em funo da distncia interparticular; caso (a) atrao de van der Waals; caso (b) - repulso eletrosttica; caso (c) resultante da adio de (a) e (b) ...................................................................... 13
Figura 4.
Mecanismos envolvidos na desestabilizao de emulses ................................ 15
Figura 5.
Clula de flotao por ar dissolvido (FAD) ..................................................... 26
Figura 6.
Mecanismos responsveis pela adeso microbolha-gota de leo na FAD

de leos emulsificados .................................................................................... 27
Figura 7.
Clula de flotao por ar induzido (FAI) ........................................................ 29
Figura 8.
Unidade de Flotao Nozzle (Bennett, 1988) .................................................. 33
Figura 9.
Clula Flotao Jameson Modificada (Santander, 1998) ................................. 35
Figura 10. Sistema de flotao em coluna Microcel (Gebhardt e colaboradores, 1994) .... 36
Figura 11. Air Sparged Hydrocyclone - ASH (Beeby e Nicol, 1993) ............................... 37
Figura 12. Bubble Accelerated Flotation - BAF (Colic e colabroradores, 2001) .............. 38
II
Figura 13. Laboratrio de guas Oleosas-LAO (REFAP, Canoas-RS) ............................ 41

Figura 14. Fluxograma do sistema utilizado nos estudos de floculao/flotao em nvel
piloto com gua oleosa sinttica ..................................................................... 45
Figura 15. Dimetro mdio volumtrico de gotas das emulses leo/gua em funo
da perda de carga na vlvula agulha. Condies: Vazo de gua oleosa de
37,5 L/min; Concentrao de leo de 150 mg/L ............................................. 46
Figura 16. Floculador MS-10 .......................................................................................... 47
Figura 17. a) Floculador ME-1"; b) Floculador ME-3/4"; c) Floculador ME-1/2" .......... 47
Figura 18. Clula de flotao centrfuga .......................................................................... 49
Figura 19. Tanque de separao das fases ....................................................................... 50
Figura 20. Distribuio de tamanho de gotas das emulses gua/leo utilizadas nos
ensaios (valores mdios de 3 determinaes). Condies: Vazo de gua
oleosa de 37,5 L/min; Concentrao de leo de 150 mg/L; Perda de carga
na vlvula agulha de 12,5 kgf/cm2; d4,3: 10,3 m ............................................. 51
Figura 21. Fluxograma do sistema utilizado nos estudos de floculao/flotao a nvel
piloto com gua oleosa proveniente do separador PPI da REFAP ................... 53
Figura 22. Efeito da concentrao de floculante, para diferentes vazes de ar, na
concentrao de leo da gua tratada. Condies: Floculador MS-10;
Vazo de gua oleosa de 37,5 L/min .............................................................. 58
III
Figura 23. Efeito da vazo de ar, para diferentes concentraes de floculante, na

Vazo de gua oleosa de 37,5 L/min .............................................................. 59
Figura 24. Efeito da vazo de gua oleosa, para diferentes vazes de ar, na
[PVA] de 2,0 mg/L ........................................................................................ 61
Figura 25. Efeito da vazo de ar, para diferentes vazes de gua oleosa, na
[PVA] de 2,0 mg/L ........................................................................................ 61
Figura 26. Efeito da perda de carga no floculador, causada pela injeo de ar,
para diferentes vazes de alimentao, na concentrao de leo da
gua tratada. Condies: Floculador MS-10; [PVA] de 2,0 mg/L ................... 62
Figura 27. Efeito da perda de carga no floculador, causada pela injeo de ar,
para diferentes floculadores, na concentrao de leo da gua tratada.
Condies: Vazo de gua oleosa de 37,5 L/min; [PVA] de 2 mg/L ............... 63
Figura 28. Efeito da perda de carga no floculador, para diferentes floculadores, na
concentrao de leo da gua tratada. Condies: Vazo de gua oleosa
de 16,7 L/min; [PVA] de 2 mg/L .................................................................... 64
de 25,0 L/min; [PVA] de 2 mg/L .................................................................... 64
de 33,3 L/min; [PVA] de 2 mg/L .................................................................... 65
IV

de 41,7 L/min; [PVA] de 2 mg/L .................................................................... 65
de 50,0 L/min; [PVA] de 2 mg/L .................................................................... 66
Figura 33. Efeito da concentrao de PVA, na concentrao e remoo de leo do
efluente tratado. Condies: Floculador MS-20; Vazo de efluente de
25,0 L/min; Vazo de ar de 40 L/min (perda de carga de 0,8 kgf/cm2) ............ 67
Figura 34. Efeito da perda de carga no floculador, causada pela injeo de ar, na
concentrao e remoo de leo do efluente tratado, utilizando o
floculante PVA. Condies: Floculador MS-20; Vazo de efluente
de 25,0 L/min; [PVA] de 2,0 mg/L ................................................................. 68
Figura 35. Efeito da concentrao de Tanfloc-SG, na concentrao e remoo de leo
do efluente tratado. Condies: Floculador MS-20; Vazo de efluente de
Figura 36. Efeito da concentrao de Tanfloc-SS, na concentrao e remoo de leo
Figura 37. Efeito da concentrao de Nalco-8589, na concentrao e remoo de leo
floculante Nalco-8589. Condies: Floculador MS-20; Vazo de
efluente de 25,0 L/min; [Nalco-8589] de 4,0 mg/L ......................................... 71
Figura 39. Efeito da concentrao de Mafloc-489, na concentrao e remoo de leo
Figura 40. Efeito do tipo e concentrao de diferentes floculantes, na concentrao e
remoo de leo do efluente tratado. Condies: Floculador MS-20;
Vazo de efluente de 25,0 L/min; Vazo de ar de 40 L/min (perda de
carga de 0,8 kgf/cm2) ..................................................................................... 72
floculante Mafloc-489. Condies: Floculador MS-20; Vazo de
efluente de 25,0 L/min; [Mafloc-489] de 6,0 mg/L ......................................... 72
Figura 42. Efeito da concentrao de Mafloc-489, na concentrao e remoo de
leo do efluente tratado, para diferentes floculadores. Condies:
Vazo de efluente de 25,0 L/min; Vazo de ar de 40 L/min
(perda de carga de 0,8 kgf/cm2) ...................................................................... 73
Figura 43. Efeito da perda de carga para diferentes floculadores, na remoo de leo
do efluente tratado, utilizando o floculante Mafloc-489. Condies: Vazo
de efluente de 25,0 L/min; [Mafloc-489] de 6,0 mg/L ..................................... 74
Figura 44. Efeito da concentrao do floculante Mafloc-489, na remoo de diferentes
poluentes do efluente tratado, na ausncia de ar. Condies: Floculador
MS-20; Vazo de efluente de 25,0 L/min ....................................................... 75
VI

poluentes do efluente tratado, para uma vazo de ar de 40 L/min.
Condies: Floculador MS-20; Vazo de efluente de 25,0 L/min .................... 75
Condies: Floculador MS-20; Vazo de efluente de 25,0 L/min .................... 76
Figura 47. Efeito do nmero de elementos do floculador, na remoo de diferentes
poluentes do efluente tratado, na ausncia de ar. Condies: Vazo de
efluente de 25,0 L/min; [Mafloc-489] de 5 mg/L ............................................ 77
pluentes do efluente tratado, para uma vazo de ar de 40 L/min.
Condies: Vazo de efluente de 25,0 L/min; [Mafloc-489] de 5 mg/L ........... 77
Condies: Vazo de efluente de 25,0 L/min; [Mafloc-489] de 5 mg/L ........... 78
Figura 50. Diferenas entre os processos de floculao convencional e a floculao
pneumtica em linha ....................................................................................... 79
Figura 51. Formao dos flocos areados no processo de floculao pneumtica em linha . 79
Figura 53. Fluxograma geral do sistema de Floculao-Flotao de 45 m3/h .................... 80
VII
LISTA DE TABELAS
Tabela I.
Principais contaminantes orgnicos gerados pelos processos industriais ........ 1
Tabela II.
Concentrao das diversas formas apresentadas pelo leo em um tpico

efluente de refinaria (Bennett, 1988) ............................................................ 5
Tabela III.
Exemplos de polmeros floculantes catinicos, no inicos e aninicos

(Xiofan, 1997) ............................................................................................. 18
Tabela IV.
Concentrao de leos e graxas em vrias etapas de um sistema de

tratamento de guas oleosas de refinarias (Capps e colaboradores, 1993) ..... 24
Tabela V.
Caractersticas fsico-qumicas da gua industrial utilizada no preparo

das emulses leo/gua (30oC) ..................................................................... 42
Tabela VI.
Caractersticas fsico-qumicas do petrleo empregado no preparo das

emulses leo/gua (30oC) ........................................................................... 42
Tabela VII. Caractersticas fsico-qumicas do efluente da REFAP proveniente

da sada do separador PPI ............................................................................ 43
Tabela VIII. Caractersticas dos produtos floculantes utilizados ....................................... 43
Tabela IX.
Caractersticas fsico-qumicas da gua oleosa sinttica utilizada

nos ensaios .................................................................................................. 51
Tabela X.
Discriminao dos custos do sistema de Floculao-Flotao de 45 m3/h ...... 86
Tabela XI.
Determinao do custo total de investimento ............................................... 87
Tabela IX.
Custos de operao e manuteno para o tratamento de 45 m3/h de

efluente. Considerando: operao de 24 h/dia e 365 dias/ano ....................... 88
VIII
RESUMO
A separao/remoo de leos emulsificados em gua foi estudada, utilizando um novo

processo baseado nas tcnicas de floculao pneumtica em linha, seguida de separao por
flotao (denominado de processo de Floculao-Flotao ou processo FF). A primeira etapa
do estudo foi o projeto, construo e montagem de um sistema piloto de gerao de emulses,
floculao pneumtica em linha e de separao por flotao, instalado no Laboratrio de
guas Oleosas, na Refinaria Alberto Pasqualini (REFAP S.A.), Canoas-RS. Aps esta etapa,
foram realizados estudos utilizando gua oleosa sinttica, visando caracterizar e otimizar os
principais parmetros da floculao pneumtica, fase determinante no processo FF. Os
resultados mostraram que a melhor eficincia, 93 %, foi obtida quando da utilizao de um
floculador tipo serpentina de 20 elementos de mistura (MS-20), uma concentrao de 2 mg/L
de floculante (PVA) e uma vazo de ar de 40 L/min. Esta eficincia correspondeu a uma
concentrao residual de leo na gua tratada de 10 mg/L. Foi demonstrado ainda que,
independentemente do tipo de floculador e da vazo de gua oleosa, a remoo de leo
determinada pela perda de carga resultante da injeo de ar antes do floculador. No estudo do
tratamento do efluente oleoso proveniente da sada do separador PPI (REFAP S.A.), os
melhores resultados foram obtidos utilizando-se o Mafloc-489 (floculante catinico de alto
peso molecular), em uma concentrao de 6 mg/L, proporcionando uma concentrao residual
de leo no efluente tratado de 8 mg/L (91 % de remoo). O processo de Floculao-Flotao
estudado, demonstrou ser tambm eficiente na remoo de outros poluentes do efluente, alm
do leo. Nas melhores condies operacionais, foram removidos 87 % da turbidez, 90 % dos
slidos suspensos, 91 % do leo e 56 % da demanda qumica de oxignio (DQO),
proporcionando, em apenas uma etapa de tratamento, um efluente tratado com nveis de
poluentes analisados abaixo do padro exigido pelo rgo ambiental Estadual (FEPAM). Os
principais mecanismos envolvidos no processo FF esto relacionados com a irreversibilidade
na adsoro do polmero sob turbulncia e a conformao deste na interface leo/gua/ar. O
alto grau de cisalhamento, resultado dos fluxos volumtricos de ar e gua, e a maior
insolubilidade (precipitao) do polmero na interface ar/gua, facilitam a gerao de
grandes flocos aerados de estrutura fibrosa. Esses resultados e outros obtidos com diferentes
efluentes reais e suspenses slidas mostraram que o processo FF possui um elevado potencial
IX
como
nova
operao
unitria
de
separao
lquido1/lquido2,
slido/lquido
ou
slido/lquido1/lquido2. As principais vantagens do FF so os baixos custos envolvidos

(investimento e operacional), a simplicidade dos elementos construtivos (compactos), a
confiabilidade nos resultados e sua elevada capacidade de tratamento (> 60 m3/m2/h).
ABSTRACT
The separation/removal of oils from oil-in-water emulsions was studied using a new technique
based on an in line pneumatic flocculation ahead of a flotation stage (Flocculation-FlotationFF). The first stage consisted of the design, construction and build up of a pilot plant rig with
an emulsion generation system, in line flocculation flotation units, all installed at the
Laboratrio de guas Oleosas-Refinaria Alberto Pasqualini (REFAP S.A., Canoas-RS). Then,
studies were conducted with a synthetic effluent aiming at the characterisation and
optimization of the main factors involved in the pneumatic flocculation, the determining
process stage. Treatment of synthetic oily water emulsions by FF showed that the best process
efficiency, 93 % oil removal (10 mg/L in this treated water), was attained using the MS 20
flocculator (20 mixing structures), 2 mg/L PVA (polyvinyl alcohol) flocculant and 40 L/min
air flow-rate. It was also found that, independently on the flocculator design, the oil removal
was actually determined by the head loss in the flocculator. In the treatment of the PPI oil
separator effluent (REFAP S.A.), the best results were obtained with 6 mg/L Mafloc-489 (a
high molecular weight flocculant), yielding 8 mg/L oil concentration in the treated water or 91
% oil removal. The FF process showed to be also highly efficient in the separation of other
contaminants, namely, 87 % turbidity, 90 % suspended solids, 91 % oil and 56 % COD. Thus,
just in one single stage, the treated effluent analysed these contaminants in concentrations
below the local standards limits (FEPAM). The main mechanisms involved in the FF process
are related to the polymer adsorption irreversibility under turbulence and its conformation at
the air/oil/water interface. The high shear resulted from the air and effluent flow-rates and the
insolubility of the polymer (precipitation) in air, facilitates the formation of aero-flocs (flocs
with entrained bubbles) having fibrous structures. Results obtained in this work and in other
real effluents and solids suspensions indicate that FF has a great potential as a new unitary
operation
for
the
separation
and
treatment
of
lquido1/lquid2,
solid/liquid
or
solid/liquid1/liquid2 dispersions. The main advantages of FF are its low cost (investment and
operation), the simplicity and compactness of the equipment construction, the reliability of
data obtained and its high process capacity (>60 m3/m2/h).
1. INTRODUO E OBJETIVOS
O aumento da poluio industrial tem levado os rgos de controle ambiental a revisar a
legislao em vigor e estipular limites mais rigorosos para o descarte de efluentes industriais.
Isto tem obrigado as empresas a melhorar seus sistemas de tratamento de efluentes atravs da
aplicao de novas tecnologias.
A poluio por leos representa um percentual elevado nos problemas gerados por
contaminantes orgnicos, uma vez que os combustveis fsseis, como o petrleo e seus
subprodutos, so fonte de matria prima e gerao de energia da maioria dos processos
industriais da atualidade (vide Tabela I).
Tabela I. Principais contaminantes orgnicos gerados pelos processos industriais (Rubio, 1988).
INDSTRIA
CONTAMINANTES ORGNICOS
Explorao de Petrleo,
Terminais e Refinarias
Hidrocarbonetos, lcoois, teres, fenis, sulfeto de

carbono, cidos sulfnicos, etc.
Beneficiamento de gatas e
ametistas
leos de origem mineral, corantes orgnicos, etc.
Tratamento de minrios
metlicos e no metlicos e
Metalurgia extrativa
Solventes orgnicos de processos de extrao por

solventes, reagentes de flotao: espumantes,
coletores e modificadores de superfcie.
Metalurgia
leos de corte, solventes, lavagem de mquinas

e peas.
Qumica e Petroqumica
leos e graxas diversos, emulses, reagentes

orgnicos, tensoativos.
A presena de leos resulta em prejuzos na aerao e iluminao naturais de cursos dgua,

devido formao de um filme insolvel na superfcie, produzindo efeitos nocivos sobre a
fauna e flora aqutica. Adicionalmente, favorece a ocorrncia de incndios quando as
concentraes de materiais combustveis derramados so excessivas.
As concentraes de leos variam significativamente de uma para outra fonte e mesmo entre
diferentes plantas na mesma indstria. Na indstria do petrleo, por exemplo, a mistura de leo
e gua (gua oleosa) acontece nos estgios de extrao, transporte e refino, assim como
durante a utilizao do leo e de seus derivados. O cisalhamento causado por bombas, vlvulas
e outros equipamentos provoca a mistura das fases e a formao de emulses estveis.
Segundo Oliveira (1995), pode-se classificar a presena de leo em soluo aquosa sob quatro
formas distintas: livre, disperso, emulsificado e solubilizado. O leo livre representa as
disperses grosseiras constitudas por gotas com dimetro superior 150 m. Este tipo de
disperso facilmente removida por meio de processos convencionais de separao
gravitacional. O leo disperso, normalmente com dimetros de gota entre 50 e 150 m,
tambm pode ser removido por processos gravitacionais. Contudo, a eficincia de separao
neste caso depender essencialmente da distribuio dos dimetros das gotas e da presena ou
no de agentes estabilizantes. No caso do leo emulsificado, o dimetro das gotas situa-se
abaixo de 50 m, o que dificulta a sua separao por meios gravitacionais. Geralmente, o
tratamento de leo emulsificado requer a utilizao de processos mais sofisticados tais como, a
centrifugao ou a flotao, associados ao emprego de produtos qumicos. Finalmente, o leo
pode tambm estar solubilizado na gua sendo extremamente difcil a sua remoo, requerendo
o uso de processos qumicos especiais tais como, a extrao com solventes, e/ou o emprego do
tratamento biolgico.
Independente da forma como o leo se apresenta, o descarte ou reinjeo da soluo oleosa s
permitido depois que o leo e os slidos em suspenso so removidos. As concentraes
mximas de leo e slidos permitidas nos efluentes depende da legislao de cada pas
(Oliveira, 1995). No Brasil, de acordo com a resoluo no 20/86 do CONAMA (1986), o
lanamento de efluentes oleosos no dever exceder a 20 mg/L de teor de leos e graxas.
Em sistemas instalados em terra, empregados no tratamento das guas oleosas provenientes de
indstrias e refinarias, possvel obter concentraes menores que 20 mg/L empregando
mtodos fsicos (separao por gravidade, flotao, adsoro, extrao), qumicos
(neutralizao, precipitao-coagulao, oxidao, combusto) e processos de oxidao
biolgica (Capps et. al., 1993).
Utilizando a tecnologia convencional de tratamento de guas oleosas produzidas em
plataformas martimas, como o vaso desgaseificador e separadores gua-leo (SAO), que
utilizam a fora gravitacional para a separao leo /gua, possvel alcanar nveis da ordem
de 200 mg/L de leo residual, devido principalmente presena de leo emulsificado, que
dificilmente removido por flutuao, necessitando de processos mais eficientes. Segundo
Shioya (1993), neste ano a produo de gua na Bacia de Campos atingiu valores de 706.000
m3/d. Deste total cerca de 584.000 m3/d foram descartados no mar. Isto representa um despejo
no mar de aproximadamente 40.000 toneladas de leo/ano.
O processo de flotao vem sendo extensivamente utilizado para remoo de leos

emulsificados nas diversas reas, atravs principalmente da flotao por ar dissolvido (FAD) e
da flotao por ar induzido (FAI). Entretanto esses processos so de cintica lenta (baixa
capacidade), dificultando seu emprego no tratamento de efluentes de grande porte. Em funo
disso, as tecnologias de centrifugao, ciclonagem e flotao no convencional (rpida), j
conhecidas na indstria mineral e empregadas para a separao seletiva de minerais, aparecem
como alternativas potencialmente viveis para a separao do leo das guas oleosas geradas
em plataformas de petrleo de alto mar, onde a escolha do processo de tratamento alm de
depender da concentrao de leo presente e das caractersticas fsicas e qumicas da emulso,
tambm depende do peso, dimenses dos equipamentos envolvidos e rea de processo
(Santander, 1998).
Neste contexto exposto, originou-se a presente proposta de tese de doutorado, cujos os
objetivos so detalhados a seguir.
1.1. OBJETIVO GERAL

O objetivo geral desta tese foi desenvolver e avaliar em escala piloto o tratamento otimizado
de efluentes contendo emulses leo/gua, utilizando o processo de floculao pneumtica em
linha e a flotao como mtodo de separao das fases.
1.2. OBJETIVOS ESPECFICOS

Os objetivos especficos so os seguintes:
a) Projeto, construo e montagem de um sistema piloto de tratamento de efluentes oleosos
de 1 a 3 m3/h de capacidade, baseados nos processos de floculao pneumtica em linha e
separao por flotao.
b) Estudo em nvel piloto com emulses sintticas de leo em gua para avaliao da
influncia dos parmetros envolvidos no processo.
c) Estudos em nvel piloto com efluentes oleosos industriais, visando o levantamento e
otimizao de parmetros operacionais e de projeto.
d) Estudo de viabilidade tcnica e econmica do processo visando sua insero no tratamento
de efluentes oleosos do setor industrial.
2. REVISO BIBLIOGRFICA
2.1. GUAS OLEOSAS

leos e graxas entram em contato com gua em muitos processos industriais. A energia
dissipada pelo processo, a presena de substncias surfatantes e partculas slidas fazem com
que o leo apresente-se de vrias formas nos efluentes lquidos. As formas mais comuns so:
livre, disperso, emulsificado e dissolvido (Oliveira, 1995).
O leo livre representa as disperses grosseiras constitudas por gotas com dimetro superior a
150 m. Nesta forma facilmente removido da gua por processos convencionais de
separao gravitacional.
O leo disperso, normalmente com dimetros de gotas entre 50 e 150 m, tambm pode ser
removido por processos gravitacionais. Entretanto, a eficincia de separao depender
fundamentalmente da distribuio de tamanhos de gotas e da presena de agentes
estabilizantes.
Na forma emulsificada o dimetro de gotas encontra-se, frequentemente, abaixo de 50 m, o
que dificulta sua separao por processos gravitacionais. Geralmente utilizam-se processos
mais complexos tais como, a centrifugao ou a flotao, associados ao emprego de produtos
qumicos desestabilizantes.
Os componentes orgnicos naturais do petrleo geralmente apresentam algum grau de
solubilidade. A complexidade qumica dos petrleos elevada e, em alguns casos, possuem
mais de 10.000 componentes, variando desde o metano, com peso molecular 16, at as
grandes e complexas molculas dos asfaltenos. Entre os compostos orgnicos mais solveis
destacam-se os aromticos tais como o benzeno, tolueno e xilenos, fenis, etc. Dentro de cada
classe, a tendncia de aumento da solubilidade com a diminuio do peso molecular (Green
e Trett, 1989). A remoo destes leos dissolvidos extremamente difcil, sendo necessrio o
uso de processos qumicos especiais tais como, a extrao por solventes, e/ou o emprego do
tratamento biolgico.
Na indstria do petrleo, a mistura leo/gua (gua oleosa) ocorre nos estgios de produo,
transporte e refino, bem como durante a utilizao de seus derivados. No estgio de produo,
as guas oleosas provm da gua de formao extrada simultaneamente com o petrleo. A
quantidade de gua associada varia muito durante a vida produtiva dos poos, podendo
alcanar valores da ordem de 50 a 100 % em volume no final da vida produtiva destes. O
descarte ou at mesmo a reinjeo da gua co-produzida s permitido aps a remoo do
leo e dos slidos em suspenso em nveis aceitveis (Ramalho, 1992).
Durante o estgio de transporte, os problemas de poluio aparecem com acidentes e falhas de
equipamentos. De acordo com Braile (1979), a fonte mais comum de contaminao por leo
o sistema usado para lastreamento de navios. Para conservar a estabilidade, gua do mar
admitida aos compartimentos de leo compensando o leo consumido. Esta gua bombeada
posteriormente para fora, a fim de permitir um novo carregamento de leo.
No processo de refino, a gua contendo leo livre, emulsificado ou dissolvido, tem origens em
vazamentos dos equipamentos de refrigerao, condensado das operaes de retificao dos
vapores, guas de lavagem da dessalinizao do petrleo cru e tratamento de outros
subprodutos. Alm disso, ocorrem contaminaes durante o fechamento ou abertura dos
equipamentos, esgotamento dos tanques de armazenagem, descarga da torre de resfriamento,
despejos dos condicionadores de gua, drenagens pluviais, lavagem de reas ou equipamentos
e gua de resfriamento de gaxetas das bombas utilizadas na refrigerao da gua (Santander,
1998). A Tabela II apresenta a concentrao das diversas formas de leo em um tpico
efluente de refinaria.
Tabela II. Concentrao das diversas formas apresentadas pelo leo em um tpico efluente de
refinaria (Bennett, 1988).
FORMA
CONCENTRAO (mg/L)
PORCENTAGEM (%)
Livre
220
73,3
Emulsificado
75
25
Solvel
1,7
Total
300
100
Em funo dos objetivos desta tese, se dar maior nfase as emulses leo/gua, cujos
mecanismos de estabilidade e desestabilizao sero abordados a seguir.
2.1.1. EMULSES LEO/GUA

Uma emulso definida como uma mistura de dois lquidos imiscveis ou parcialmente
miscveis onde uma das fases encontra-se dispersa na outra sob a forma de gotas de tamanho
microscpico ou coloidal (Shaw, 1975).
As emulses so classificadas de acordo com a fase dispersa em: leo em gua (O/A) e gua
em leo (A/O). Numa emulso A/O a gua a fase dispersa e o leo a fase contnua, j nas
emulses O/A o leo a fase dispersa e a gua a fase contnua. O termo leo usado de
modo geral representando um fluido pouco solvel em gua (Adamson, 1976).
Segundo Fordedal et. al. (1995), o tipo de emulso formada quando dois lquidos imiscveis
so homogeneizados depende principalmente do tipo de agente estabilizante presente ou de
sua estrutura qumica. Os tensoativos de metais alcalinos tendem a favorecer a formao de
emulses O/A, enquanto que os tensoativos de metais pesados a formao de emulses A/O
(Shaw, 1975). De acordo com este mesmo autor, os volumes relativos das duas fases
influenciam no tipo de emulso formada. Quanto maior for o volume de uma fase, mais
provvel que esta seja a fase contnua, mas no necessariamente.
Durante o processo de produo de petrleo, a emulsificao do leo pode se dar atravs do
cisalhamento imposto por bombas, vlvulas, constries hidrulicas e outros equipamentos do
processo (Fordedal et. al., 1995). As partculas slidas finamente divididas oriundas da
prpria formao produtora, assim como os produtos qumicos residuais utilizados na
desestabilizao de emulses gua/leo, e as molculas surfatantes naturais do petrleo
podem aumentar a proporo e a estabilidade do leo emulsificado nas gua oleosas (Oliveira,
1995).
2.1.2. ESTABILIDADE DE EMULSES

Entende-se por estabilidade de uma emulso a capacidade da mesma manter sua
homogeneidade durante um certo perodo de tempo. A disperso da fase oleosa, em meio
aquoso, provoca um aumento da energia interfacial do sistema e por este motivo as emulses
so sistemas termodinamicamente instveis com respeito a separao das fases. Normalmente,

necessrio adicionar uma substncia emulsificante/estabilizadora para conferir-lhe
estabilidade. Segundo Adamson (1976), a estabilidade das emulses pode ser decorrente de
fatores termodinmicos associados energia interfacial, de fatores qumicos e estruturais
associados ao filme adsorvido na interface lquido-lquido, de foras eletrostticas de longo
alcance e da presena de partculas slidas finamente divididas. Shaw (1975) tambm
considera que os volumes relativos das fases lquidas, o tamanho de gotas da fase dispersa e a
viscosidade tambm afetam a estabilidade das emulses.
As emulses estabilizadas fisicamente so aquelas formadas sem adio de substncias
surfatantes, ou seja, a estabilidade mantida por cargas eltricas inerentes ao sistema ou
outras foras diferentes influncia de agentes estabilizantes. A estabilidade deste tipo de
emulso fortemente afetada pela frao em volume da fase dispersa em relao a fase
contnua, viscosidade da fase externa e principalmente pela distribuio de tamanho e carga
superficial das gotas.
Na maioria dos casos, para que as emulses apresentem uma estabilidade razovel,
necessrio adicionar uma substncia surfatante durante a sua formao (estabilizao
qumica). A estabilidade destas emulses conseqncia da alta densidade de carga
superficial conferida s gotas de leo devido adsoro da substncia emulsificante na
superfcie das mesmas.
As gotas de leo estabilizadas quimicamente, segundo Lelinski (1993) e Beeby e Nicol
(1993), comportam-se mais como partculas slidas do que as estabilizadas fisicamente
devido sua alta densidade de carga superficial e seu menor tamanho. A adsoro de
surfatantes pode ser explicada pela interao entre as cadeias de hidrocarbonetos (orgnica) do
surfatante e as molculas constituintes da fase oleosa.
De acordo com Shaw (1975) e Adamson (1976), os seguintes fatores favorecem a estabilidade
de uma emulso:
Baixa tenso interfacial:
Quando um lquido imiscvel em outro emulsificado ou disperso, o resultado uma interface
com tendncia a se contrair devido s foras atrativas entre as molculas da regio interfacial
diferirem das foras existentes entre as molculas do interior de cada um dos lquidos. A
energia livre de formao (G) de uma emulso dada pela relao de Gibbs como (Equao
1):
G = A
(1)
onde:
- tenso interfacial;
A - variao da rea interfacial.
Esta equao permite concluir que uma reduo da tenso interfacial favorece o aumento
da rea interfacial A, mantendo constantes os valores mnimos para a energia livre do sistema.
Portanto, a presena de um surfatante pode afetar a energia livre interfacial, promovendo a
estabilidade da emulso.
Campanelli e Cooper (1989) reportam que o primeiro critrio para escolha de uma substncia
emulsificante a sua capacidade em diminuir a tenso interfacial, mas esta prtica nem
sempre leva melhor alternativa. Dickinson (1994) ressalta que os emulsificantes devem,
alm de reduzir a tenso interfacial leo/gua, facilitando a deformao e ruptura das gotas,
evitar a coalescncia.
Um filme interfacial mecanicamente resistente:

Um aspecto importante da estabilidade de emulses provocadas por substncias surfatantes
refere-se as caractersticas do filme formado na superfcie das gotas. A coalescncia
normalmente antecedida pela compresso no ponto de contato entre duas gotas, de modo que
um filme interfacial mecanicamente resistente tende a aumentar a estabilidade das emulses.
A penetrao do agente estabilizante na fase oleosa (dificultando a dessoro) e a frmula
estrutural do composto (formao de arranjos compactos) so fatores relevantes na
estabilidade das emulses segundo este mecanismo.
Segundo Campanelli e Cooper, a viscosidade interfacial o fator mais importante relacionada
com a capacidade de emulsificao de uma substncia. Estes pesquisadores mostraram que
surfatantes que aumentam a viscosidade interfacial tambm aumentam a estabilidade das
emulses formadas. Como exemplo, citam o Dodecil Sulfato de Sdio (SDS), um excelente
surfatante, que no incrementa a emulsificao de leo mineral e gua, pois no modifica a

viscosidade da interface leo/gua.
A cintica de formao do filme parece ser importante quando dois ou mais solutos esto
presentes. A importncia de fatores estricos na formao do filme est relacionada com a
dificuldade de acomodao das cadeias de determinadas molculas na interface. Embora a
formao da emulso leo em gua contendo cetil sulfato de sdio e cetil lcool produzirem
uma emulso com elevada estabilidade, a substituio de cetil lcool por oleil lcool produz
uma emulso instvel (Adamson, 1976).
No caso de emulses de gua em petrleo cru, a presena de um filme protetor
mecanicamente resistente, constitudo de compostos polares e macromolculas naturais do
petrleo, como os asfaltenos, pode constituir uma barreira mecnica floculao (Gonzlez
et. al., 1988).
Partculas slidas finamente divididas:

A presena de slidos finamente divididos em processos que envolvem o contato entre leo e
gua pode resultar na formao de emulses estabilizadas por este mecanismo. Segundo
Levine e Sanford (1985), trs fatores governam a estabilizao de emulses O/A por
partculas slidas finamente divididas:
a) o tamanho das partculas deve ser pequeno quando comparado com o tamanho da gota;
b) as partculas devem estar num estado de incipiente floculao;
c) as partculas devem apresentar molhabilidade parcial por ambas as fases, leo e gua.
Estudos realizados por diferentes pesquisadores, citados por Levine e Sanford, sustentam a
teoria de que partculas slidas estabilizam emulses O/A se o ngulo de contato das trs fases
o
ligeiramente menor que 90o e emulses A/O, se ligeiramente maior que 90 (Figura 1).
Segundo estes pesquisadores, partculas finas de BaSO4 (<10 m) na presena de surfatante

estabilizam emulso O/A ou A/O. As emulses O/A corresponderam a ngulos de contato
menores que 90o e as emulses A/O a ngulos de contato maiores que 90o. Um incremento no
comprimento da cadeia ou concentrao do surfatante aumenta o ngulo de contato e quando a
concentrao de surfatante zero no se produzem emulses estveis.
10
(b)
(a)
GUA
LEO
GOTA DE LEO
< 90o Estabilizao de emulses O/A
GOTA DE GUA
> 90o Estabilizao de emulses A/O
Figura 1. Estabilizao de emulses por partculas slidas finamente divididas: (a)

molhabilidade preferencial pela gua e formao de uma emulso O/A; (b)
molhabilidade preferencial pelo leo e formao de uma emulso A/O
(Shaw,1975).
No processo de produo do petrleo emulses gua/leo so formadas naturalmente devido
mistura intensa de leo, gua e finos de minerais (Menon and Wasan, 1988). Gonzlez et. al.
(1988), por outro lado, reporta que muito comum a presena de partculas slidas
provenientes da formao, tal como argilas, slica, precipitados formados in situ, ou do leo
(asfaltenos e parafinas). Entre os precipitados formados in situ, segundo Leech (1987),
destacam-se o carbonato de clcio, xido de ferro e sulfato de brio. A hidrofobicidade pode
originar-se da adsoro de compostos surfatantes naturais do petrleo, como os asfaltenos, na
superfcie das partculas (Menon and Wasan, 1988).
Tsugita et al. (1983) observaram a formao de uma rede de partculas de argila em emulses
leo/gua. Eles atriburam a estabilidade da emulso resistncia mecnica oferecida por esta
rede contra a coalescncia. Adamson (1976) explica que a coalescncia inibida porque deve
ser realizado algum trabalho para deslocar a partcula da interface.
Gelot et al. (1984) estudaram o efeito de slidos finamente divididos e agentes ativadores
superficiais sobre a estabilidade das emulses formadas por gua e tolueno. Os slidos
estudados foram caulinita, bentonita, carvo e vrias tipos de surfatantes. As emulses de
tolueno/gua foram estabilizadas por caolinita em conjunto com surfatantes aninicos. A
bentonita estabilizou emulses tolueno/gua, enquanto que o carvo (hidrofbico) estabilizou
emulses de gua em tolueno.
11
Repulses entre duplas camadas eltricas:

As gotculas de leo presentes numa emulso O/A normalmente apresentam carga superficial
negativa. Assim a estabilidade de certas emulses pode estar associada foras de interao
eletrosttica, resultantes da sobreposio das duplas camadas eltricas. Vrios autores
(Kuajara 1983; Lelinsky, 1993; Santander 1998) tm constatado que as gotculas de leo
apresentam carga superficial negativa para uma ampla faixa de pH (frequentemente a partir de
3). De acordo com Lelinski o surgimento da carga superficial decorrente de dois fatores:
a) ionizao ou dissociao de grupos superficiais (por exemplo, a dissociao de prtons de
-
grupos cido carboxlico superficiais (-COOH -COO + H ) deixando a superfcie

negativamente carregada;
b) adsoro especfica de ons da soluo na superfcie das gotas. A adsoro de ons a partir
da soluo tambm pode ocorrer em stios superficiais com carga contrria, por exemplo, a
+2
adsoro de ons Ca
em stios COO deixados por ons H ou Na (troca inica).
Independente do mecanismo associado, a carga de superfcie ser balanceada por um igual

mas opostamente carregado nmeros de ons presentes na fase aquosa, levando a uma
distribuio desigual de cargas eltricas (ons) prximo a interface (Figura 2).
A dupla camada eltrica modelada como sendo composta por duas regies separadas pelo
Plano de Stern (PS). A camada interna conhecida como Camada de Stern e a externa como
de Gouy-Chapman ou camada difusa. Na presena de ons que se adsorvam especificamente
pelo mecanismo qumico, define-se a presena de dois outros planos: o plano interno de
Helmholtz (PIH), com potencial I, e o plano externo de Helmholtz (PEH), com potencial E.
No PIH ocorre a adsoro especfica de ons pelo mecanismo qumico. A adsoro de co-ons,
ons com carga de igual sinal a da superfcie, promove um aumento do potencial da dupla
camada eltrica. A adsoro de contra ons, mais comum, promove um decrscimo do
potencial eltrico ou at mesmo a reverso da carga da partcula. Por outro lado, no PEH
adsorvem-se os ons pelo mecanismo fsico ou eletrosttico, que, no mximo, promovem a
neutralizao do potencial eletrocintico do colide (
). Pela dificuldade de determinao do
potencial eltrico superficial da partcula, comum, na prtica, medir o potencial no plano de
cisalhamento, situado entre a partcula em movimento e o lquido circundante. O potencial
neste plano conhecido como Potencial Zeta (
) ou potencial eletrocintico.
12
+
+
+
+
+
- - +
Superfcie carregada negativamente
Contra-on adsorvido
especificamente
Contra-on adsorvido
no especificamente
Co-on
A =Superfcie da partcula
B = Plano de Stern
C = Plano de Cisalhamento, PZ
D = Camada de Stern
E = Camada Difusa
A
B
C
PIH
E
D
PEH
PZ
I
E
Distncia, X
Camada de Stern
Camada Difusa
Figura 2. Representao esquemtica do modelo da dupla camada eltrica e dos planos de

adsoro.
As emulses so sistemas termodinamicamente instveis e, na ausncia de outras foras,
evoluem para o estado de rea interfacial mnima, que representa o estado de mnima energia.
As foras atrativas determinantes desta conduta so as foras de van der Waals, decorrentes da
interao dos dipolos associados s molculas constituintes da fase dispersa. Assim, a
repulso devido sobreposio das duplas camadas eltricas desempenha um papel
importante na estabilidade das emulses contra a coalescncia. A teoria D.L.V.O. (DerjaguinLandau-Verwey-Overbeek) da estabilidade de colides pode ser utilizada para explicar a
estabilidade de certos tipo de emulses. A teoria de estabilidade dos colides baseada na
13
existncia de foras eletrostticas de repulso resultante da interao entre duplas camadas

eltricas e das foras atrativas de van der Waals (vide Figura 3). A fora resultante destas duas
produz uma barreira energtica m, que deve ser vencida para que haja agregao
(coalescncia) das partculas. Isto pode ocorrer quando:
a) h neutralizao das cargas de superfcie das partculas por modificao do equilbrio dos
ons que determinam o potencial superficial ou por adsoro especfica de ons na camada
de Stern;
b) deslocamento da dupla camada eltrica. O aumento do nmero de contra-ons na soluo
produz a compresso da dupla camada eltrica.
Diversas substncias surfatantes tm sido utilizadas para aumentar o efeito repulsivo entre as
gotas, impedindo que as foras atrativas passem a atuar. Van Ham et al. (1983), geraram
emulses de leo cru e gua altamente estveis somente com a adio de um surfatante
aninico. O uso do surfatante aninico como agente estabilizante resultou em partculas
altamente carregadas negativamente, o potencial zeta passou de -20mV para -40mV.
REPULSO
ATRAO
ENERGIA
DISTNCIA ENTRE PARTCULAS
Figura 3. Energia de interao em funo da distncia interparticular; caso (a) - atrao de

van der Waals; caso (b) - repulso eletrosttica; caso (c) - resultante da adio
de (a) e (b).
Segundo Lelinski (1993), a carga negativa das gotas de hexadecano resultado principalmente
da adsoro preferencial de OH- e outros nions presentes na gua. No caso das gotas de
betume/querosene em gua a carga negativa se deve adsoro de ons da soluo e tambm
influncia de surfatantes naturais contidos no betume.
14
Volumes relativamente pequenos da fase dispersa:

Em geral o aumento do volume da fase dispersa provoca uma diminuio na estabilidade do
sistema em funo da uma maior interao (colises) entre as gotas, favorecendo a
coalescncia.
Segundo Shaw (1975), se uma emulso for preparada por homogeneizao dos componentes
lquidos a separao de fases geralmente ser rpida, especialmente se a concentrao da fase
dispersa for alta.
Distribuio de tamanho das gotas:

A baixa velocidade de flutuao, a baixa probabilidade de coliso (necessria para
coalescncia) e o baixo momento de inrcia das gotas de menor dimetro favorecem a
estabilidade do leo emulsificado. Um menor dimetro mdio de gotas da fase dispersa de
uma emulso no implica, necessariamente, em emulses mais estveis no que diz respeito
separao das duas fases. Emulses preparadas com a mesma distribuio de tamanho de
gotas podem ter estabilidades muito diferentes em virtude de outros fatores.
Alta viscosidade da fase contnua:

O aumento da viscosidade da fase contnua diminui a cintica de coliso entre as gotas e
retarda a velocidade de flutuao, diminuindo a taxa de coalescncia, promovendo maior
estabilidade s emulses. Este fator relevante na desestabilizao de emulses A/O.
Temperatura:
Variaes de temperatura causam um efeito indireto sobre a estabilidade das emulses atravs
de alteraes na tenso interfacial, na natureza e viscosidade do filme interfacial, na
solubilidade relativa do agente emulsificante nas duas fases, na viscosidade das fases lquidas,
na presso de vapor e na agitao trmica das gotculas da fase dispersa.
Para maioria das emulses A/O, um aumento na temperatura ajuda na desestabilizao pela
diminuio da viscosidade da fase contnua o que resulta em um aumento da velocidade de
floculao/coalescncia (Menon and Wasan, 1988).
15
2.1.3. DESESTABILIZAO DE EMULSES

Em relao ao tratamento de efluentes, a busca de mecanismos que permitam reduzir a
estabilidade de sistemas dispersos sempre procurada. No caso das guas oleosas, a reduo
da estabilidade fundamental para se obter a separao das duas fases lquidas. O processo de
desestabilizao de uma emulso governada por quatro diferentes fenmenos (Figura 4):
coagulao, floculao, sedimentao (creaming) e coalescncia (Shaw, 1975).
LEO
FORMAO
GUA
COALESCNCIA
FLOCULAO
CREAMING
Figura 4. Mecanismos envolvidos na desestabilizao de emulses.

O creaming o deslocamento gravitacional das gotas para a superfcie da fase contnua em
funo da diferena de densidade entre as duas fases, no necessariamente decorrente da
coagulao e/ou floculao das gotas. O aspecto principal que caracteriza o creaming a
manuteno da integridade fsica das gotas.
No caso de emulses estabilizadas por foras eletrostticas, os mecanismos de
desestabilizao podem ser avaliados a partir dos mesmos mecanismos que explicam a
estabilidade. A coagulao pode ser explicada atravs do modelo fsico da dupla camada
eltrica. A adio de um eletrlito inorgnico reduz a espessura da dupla camada eltrica,
reduzindo as foras repulsivas eletrostticas entre as partculas. A coagulao ocorre quando a
interao repulsiva entre as duplas camadas eltricas suficientemente reduzida, permitindo a
aproximao das partculas at que as foras de atrao de van der Waals predominem.
16
A floculao um fenmeno de agregao de partculas mediante adio de polmeros

floculantes. A floculao geralmente dependente das foras de longo alcance e a repulso
entre as gotas de leo ser mais efetiva contra a agregao quanto maior for a espessura da
camada difusa.
Agentes coagulantes e floculantes na separao slido/lquido so frequentemente utilizado
em diversos processos industriais. Nos sistemas leo/gua, os surfatantes podem tanto
estabilizar, como desestabilizar as gotas de leo dependendo do tamanho, forma e polaridade
das molculas do surfatante.
A coliso entre as gotas pode levar coalescncia; fuso irreversvel das gotas, e formao de
grandes agregados at tornar-se novamente uma fase contnua separada do meio dispersante
por uma simples interface. Segundo Lelinski (1993) a cintica de coalescncia depende
principalmente da repulso qumica entre os filmes adsorvidos interface e do seu grau de
dessoro.
Em processos constitudos de duas ou mais reaes consecutivas, a cintica global da reao
determinada pela etapa mais lenta. Para emulses leo/gua diludas, a cintica de floculao
pode ser menor do que a de coalescncia. Como conseqncia, a estabilidade da emulso ser
afetada por fatores relacionados com a cintica de floculao. De outra maneira, aumentandose a concentrao da fase oleosa na emulso, resultar em uma cintica mais lenta de
coalescncia e maior cintica de floculao. Assim, numa emulso altamente concentrada, a
coalescncia pode ser a etapa determinante da cintica global (Lelinski, 1993).
2.1.3.1. DESESTABILIZAO COM ELETRLITOS INORGNICOS

Em sistemas estabilizados pelo mecanismo eletrosttico, a desestabilizao com eletrlitos
inorgnicos atua de modo a neutralizar ou reduzir a carga eltrica das partculas, diminuindo a
mtua repulso at que estas possam aproximar-se suficientemente umas das outras para que
as foras de van der Waals e/ou qumicas tornem-se efetivas. A diminuio da carga eltrica
da partcula ocorre pela concentrao de ons de carga contrria da superfcie na camada
difusa da dupla camada eltrica. A conseqncia a reduo da espessura da dupla camada
eltrica e o decrscimo da energia de repulso, permitindo a agregao (coagulao) das
partculas. Um aspecto importante da reduo da espessura da dupla camada eltrica que a
17
carga da partcula no reduzida, mas apenas sua extenso. Isto est relacionado com a
natureza do agente desestabilizante (sal) e seu modo de atuao, isto , os ons sdio
permanecem livres no meio aquoso e causam uma rpida dissipao da carga quando a
distncia da superfcie do colide aumenta. A desestabilizao por reduo da dupla camada
eltrica facilmente redispersada por foras hidrodinmicas, pois as foras de agregao so
muito fracas.
Outro meio de provocar a agregao das partculas atravs da adio de sais metlicos
hidrolisveis, como sulfato de alumnio e sulfato frrico. O mecanismo de desestabilizao
neste caso pode ser melhor explicado pela teoria de pontes qumicas do que pela compresso
da dupla camada eltrica. Quando estes sais so adicionados em gua, uma variedade de
espcies qumicas so formadas atravs de vrias reaes hidrolticas. Os produtos da
hidrlise dos coagulantes sofrem reaes de polimerizao, ligando-se uns aos outros para
formar grandes molculas, que transformam-se em largas cadeias tridimensionais com
extremos ativos. Estas cadeias com extremos ativos adsorvem os colides formando massas
esponjosas, os cogulos, que ao sedimentarem tambm arrastam outras partculas pelo efeito
de varredura.
A velocidade com que estes coagulantes formam as matrizes polimricas tridimensionais
relativamente baixa e depende principalmente da temperatura e pH. Kuajara (1983), em
estudos de desestabilizao de emulses de leo diesel em gua na presena de sal de
alumnio, obteve redues significativas na turbidez residual somente para valores de pH
superiores a 4. Esta conduta foi explicada pelo fato da capacidade coagulante do on alumnio
ser basicamente determinada pelas suas caractersticas hidrolisantes e no pelas caractersticas
da fase solvel.
2.1.3.2. DESESTABILIZAO COM POLMEROS FLOCULANTES

Os polmeros floculantes usados no tratamento de efluentes so macromolculas possuindo
diversos grupos carregados, classificados como: catinicos, aninicos e no inicos,
dependendo da carga residual do polmero em soluo. Exemplos de tipos de floculantes so
mostrados na Tabela III.
18
Tabela III. Exemplos de polmeros floculantes catinicos, no inicos e aninicos (Xiofan,

1997).
FLOCULANTE
TIPO
ESTRUTURAL
GRUPO
FUNCIONAL
EXEMPLOS
N R
R
Catinico
Aminas
Quaternrias
Cl
~ (-CH 2 -CH2 -NH2 -) x~

~ (-CH 2 -CH -) x~
R
N R
R
N+
Cl
Hidrocloreto de
Polietilenoamina
Poli (cloreto de Nmetil-4vinilpiridina)
CH 3
O
Poliamina
~ (-CH 2 -CH -) x~
C NH 2
C O
Poliacrilamida
NH2
No inico
OH
Polilcool
~ (-CH 2 -CH -) x~
OH
Carboxlico
lcool poli
vinlico
C O
R
~ (-CH 2 - C -) ~x
C O
cido de
Poli(metil)acrlico
Aninico
Sulfnico
O
S O
O
~ (-CH 2 -CH -) x~
O S O
O
Polivinilsulfnico
Diversos trabalhos (Van Ham et. al., 1983; Xiofan, 1997; Santander, 1998; Rodrigues, 1999)
focaram a desestabilizao de leos emulsificados com o uso de polmeros floculantes,
principalmente os no inicos e os catinicos. Van Ham et. al. (1983) estudaram a flotao de
leos emulsificados altamente estabilizados e obtiveram uma remoo de leo da ordem de
99,5% usando um floculante catinico.
Entre as vantagens de se usar os polmeros floculantes em vez de eletrlitos inorgnicos,
destacam-se (Xiofan, 1997):
a) os polmeros produzem flocos maiores e mais resistentes;
19
b) um volume menor de lodo produzido;

c) so geralmente efetivos sob uma ampla faixa de valores de pH;
d) o lodo produzido com polmeros possui menos gua e so mais facilmente desaguados do
que lodos produzidos com eletrlitos coagulantes.
As desvantagens dos polmeros incluem:
a) o leo recuperado, embora contendo menos gua, contm resduos do polmero utilizado,
alterando as caractersticas do leo;
b) a eficincia do polmero pode ser mais dependente das caractersticas do efluente.
Dois mecanismos so reconhecidos para a desestabilizao de sistemas coloidais com
polmeros: o mecanismo de pontes e o mecanismo de neutralizao de cargas (Bratby, 1980).
Mecanismo de pontes:
O mecanismo de pontes polimricas bem estabelecido em sistemas que empregam
polmeros no inicos, mas tambm aplicado a sistemas onde as partculas e o polmero
apresentam cargas opostas. Os diversos estgios do mecanismo de pontes so:
a) Difuso do polmero na suspenso: Devido seu alto peso molecular os polmeros em
soluo apresentam alta viscosidade e baixa taxa de difuso. Os polmeros so, ento,
solubilizados atravs de uma curta e vigorosa agitao do meio.
b) Adsoro na interface slido lquido: Aps a difuso na suspenso, os polmeros migram
para a interface slido-lquido, onde ocorre a adsoro. A molcula adere-se na superfcie
da partcula em um ou mais stios ativos, deixando livre, estendida na soluo, o restante
da cadeia. Diversos mecanismos de adsoro de macromolculas (surfatantes e polmeros)
na interface partcula-gua tm sido sugeridos na literatura. Entre eles destacam-se a
adsoro por troca inica, interao eletrosttica, interaes qumicas, interao
hidrofbica e pontes de hidrognio. A energia livre de adsoro resultante do somatrio
independente das diversas contribuies.
c) Compresso do polmero adsorvido na interface: Sucessivamente, outros stios da cadeia
comeam a se adsorver na partcula. A configurao da partcula com o polmero consiste
20
em alguns stios adsorvidos e o restante da cadeia estendida em direo a soluo sob a

forma de laos e caudas. Com o passar do tempo, os demais stios ativos presentes
continuam a se adsorver, comprimindo a cadeia do polmero na superfcie da partcula. No
comeo deste processo, onde os laos apresentam a maior extenso, o mecanismo de
pontes mais efetivo.
d) Coliso entre as partculas e a formao de pontes: Aps a adsoro das cadeias de
polmeros na superfcie das partculas, os laos estendidos em direo soluo formam
pontes entre as partculas adjacentes. A resistncia dos flocos depende do nmero de
pontes e, portanto, do nmero de laos e caudas disponveis.
Se um excesso de polmero for adicionado, haver a reestabilizao do sistema, uma vez que
as partculas assumem a carga superficial conferida pela dissociao dos stios inicos do
polmero, ou atravs do mecanismo de estabilizao estrica pelo excesso de polmero
adsorvido e presente de forma dissolvida na soluo (Bratby, 1980).
Mecanismo de neutralizao de cargas:
Segundo o mecanismo de neutralizao de cargas da partcula, ocorre uma compresso da
dupla camada eltrica (efeito de fora inica) e/ou a perda de parte do potencial da dupla
camada eltrica por interaes especficas da superfcie do colide com o polmero floculante.
A floculao ocorre quando h adsoro de uma definida quantidade de ons de carga
contrria a da superfcie das partculas, independentemente do comprimento da cadeia do
polmero.
2.1.3.3. INFLUNCIA DAS CONDIES HIDRODINMICAS

As condies hidrodinmicas, principalmente o tipo de mistura e de misturadores, tm grande
influncia na desestabilizao de emulses com sais metlicos hidrolisantes e/ou polmeros
floculantes.
Segundo Bratby (1980), aps a adio do agente desestabilizante, necessria uma mistura
rpida para sua difuso na suspenso slido/lquido (ou emulso leo/gua). A mistura rpida
, possivelmente, a etapa mais importante do processo de desestabilizao, pois neste estgio
21
originam-se os cogulos ou flocos primrios, que tero significativa influncia sobre a cintica
dos processos posteriores. Aps o aparecimento dos flocos primrios na etapa de mistura
rpida, um estgio de mistura lenta permite a formao de flocos maiores. A energia para o
processo de agregao proporcionada pela induo de gradientes de velocidade dentro do
sistema (agregao ortocintica). Os principais parmetros que governam a agregao
ortocintica so o gradiente de velocidade aplicado e o tempo de agitao. Estes dois
parmetros influenciam na frequncia de coliso e quebra entre os cogulos ou flocos, dando a
forma, estrutura e dimenso final dos flocos.
Em relao ao tipo de misturador, a situao ideal considera, de acordo com Bratby (1980), o
uso de misturadores do tipo fluxo pisto, onde todas as partculas apresentam o mesmo tempo
de residncia. Assim, em misturadores do tipo mistura completa, as partculas apresentam
uma distribuio de tempos de residncia. Algumas partculas apresentam curto circuito e
outras apresentam tempos de permanncia muito elevados. Esta distribuio de tempos de
residncia no desejvel no emprego de sais hidrolisveis ou polmeros. No caso dos sais
hidrolisveis, um tempo de residncia curto no permite a adsoro completa das espcies
hidrolisadas na superfcie das partculas. O mesmo ocorre na adsoro de polmeros. Por outro
lado, a mistura intensa por um perodo muito prolongado poder romper as pontes de
polmeros entre as partculas e at mesmo o polmero.
Padula e Amaral (1982) reportam que a mistura rpida seguida de uma lenta realizada,
geralmente, em tanques equipados com agitadores, ou em cmaras com chicanas. Segundo
estes pesquisadores, o gradiente de velocidade para a mistura rpida deve ser alta,
normalmente superior a 1000 s-1 e para a mistura lenta deve ficar entre 20 e 100 s-1.
Sholji e Kazi (1997) confirmam que a mistura geralmente realizada em floculadores do tipo
mecnicos ou hidrulicos e que poucas vezes usada a floculao pneumtica. Neste
processo, o gradiente de velocidade, necessrio para promover a floculao, induzido por
bolhas de ar geradas, fazendo passar ar comprimido atravs de um difusor. Estes
pesquisadores tambm reportam que o gradiente de velocidade pode ser controlado regulando
a velocidade do fluxo de ar.
Nos estudos de floculao pneumtica publicados, normalmente utilizam-se cmaras ou
colunas onde o ar injetado atravs de um difusor (McConnachie, 1984; Sholji e Kazi, 1997;
Sholji, 1998; Ityokumbul, 1999). A floculao pneumtica em linha de um fluxo bifsico (ar-
22
gua), promovida por misturadores, pode ser explicada por mecanismos similares aos da
floculao pneumtica em cmaras. Nesse processo, a agitao necessria para promover a
floculao incrementada pela injeo de ar no fluxo contendo o efluente a ser tratado e o
agente desestabilizante. Desta forma, a circulao da mistura bifsica (ar-gua) ao passar por
misturadores instalados em linha, sofre uma elevada turbulncia, dificilmente alcanada pela
circulao de um fluido homogneo, proporcionando uma mistura do tipo fluxo pisto e uma
elevada eficincia de floculao. Outro fator responsvel pela floculao pode estar
relacionado s grandes reas interfaciais formadas pela quebra do ar introduzido sob a
forma de bolhas. As substncias surfatantes (como os polmeros floculantes) tm afinidade
por interfaces ar-gua, de tal modo que os fenmenos ocorridos na interface gs-lquido, na
presena de leo podem ser decisivos na floculao.
2.2. TRATAMENTO DE EFLUENTES OLEOSOS
Existem inmeras tcnicas utilizadas para separao leo/gua, entretanto o mtodo de

tratamento adequado funo das caractersticas do efluente (concentrao de leo, tamanho
de gota, slidos suspensos, etc.) e capacidade especfica desejada.
Os separadores gravimtricos so freqentemente utilizados para separao do leo livre e
disperso da gua, mas a medida que o tamanho das gotas diminui, esta tcnica de separao se
torna muito ineficiente. Normalmente, para remoo do leo emulsificado utilizada a tcnica
da flotao auxiliada pela quebra da emulso com adio de coagulantes e/ou polmeros
floculantes (Ellis e Fischer, 1973).
O tratamento secundrio realizado em refinarias corresponde ao tratamento biolgico.
Segundo Capps et. al. (1993), o sistema de oxidao biolgica o principal processo do
sistema de tratamento efluentes contaminado com poluentes orgnicos. Os processos
anteriores oxidao biolgica devem remover o leo livre reduzindo a concentrao de leo
no efluente de descarte at 50 mg/L. Outro processo crtico anterior a oxidao biolgica a
equalizao do fluxo que objetiva reduzir a mudana brusca das caractersticas do fluxo, como
a temperatura, concentrao de contaminantes, pH, salinidade, etc.
23
2.2.1. TRATAMENTO CONVENCIONAL GRAVIMTRICO

O primeiro estgio do tratamento primrio utilizado para separao leo/gua
freqentemente realizado por equipamentos de separao gravitacional, como os separadores
API (American Petroleum Institute), PPI (Parallel Plate Interceptor) e CPI (Corrugated Plate
Interceptor).
Os separadores API so tanques de decantao onde o efluente escoa horizontalmente e o leo
livre e os slidos decantveis so separados e removidos da fase lquida. Neste processo, as
gotas de leo devem ascender grandes distncias at a superfcie de onde so removidas. Por
isso, este tipo de equipamento no adequado para separar gotas menores que 150 m. A
eficincia do processo de separao depende principalmente do teor de leo na alimentao e
da vazo da alimentao (Capps et. al., 1993).
Os separadores CPI e PPI baseiam-se nos mesmos princpios do separador API, mas com a
diferena de que utilizam placas paralelas para promover a coalescncia das gotculas
menores. Isto reduz a distncia de ascenso das gotas distncia entre as placas,
aproximadamente 2,5 cm. As placas corrugadas (nos CPI ) ou lisas (nos PPI) so dispostas
paralelamente e todo o conjunto inclinado ( 45o) de tal forma que as gotas de leo
coalescidas migrem para cima e os slidos decantados migrem para baixo.
As unidades tipo PPI e CPI so mais eficientes que os separadores API, em funo da curta
distncia de ascenso e a grande rea das placas para coalescncia. As guas oleosas
descartadas por estes equipamentos normalmente possuem gotas de leo menores que 30 m
de dimetro e concentrao abaixo de 200 mg/L (Van Ham et. al., 1983). Sylvester e Byeseda
(1980) reportaram que a eficincia mdia de remoo para gotas com dimetro na faixa de 030 m de somente 20 % em unidades industriais. Outra vantagem a rea necessria para
instalao, 15 a 20% da rea necessria para instalao de um API com mesma capacidade
(Ford e Elton, 1977). Como desvantagem destacam-se os problemas operacionais de
entupimento por borras oleosas (Ramalho, 1992). A vazo de alimentao proporcional
rea das placas e ao volume da unidade (Capps et. al., 1993). A Tabela IV apresenta o
contedo de leos e graxas em vrios pontos de um tpico sistema de tratamento de guas
oleosas de refinaria.
24
Osamore e Ahlert, citados por Bennett (1988), tambm estudaram o desempenho de vrios
tipos de separadores gravimtricos e reportaram que as concentraes das guas tratadas
mantiveram-se, frequentemente, na faixa de 50-75 mg/L.
Tabela IV. Concentrao de leos e graxas em vrias etapas de um sistema de tratamento
de guas oleosas de refinarias (Capps et. al., 1993).
EFLUENTE
CONCENTRAO, mg/L
gua oleosa
42 a 2000
Separador API
30 a 300
Separador CPI
25 a 100
Flotao
5 a 50
Oxidao biolgica
0a5
2.2.2. O PROCESSO DE FLOTAO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES OLEOSOS

O processo de flotao, empregado tradicionalmente, para beneficiamento de minrios, tem
provado ser muito eficiente em diversas reas, principalmente no tratamento de efluentes
industriais. Atualmente, um processo imprescindvel na remoo de leos emulsificados de
efluentes de refinarias de petrleo, indstria petroqumica, alimentcia, metal-mecnica, etc.,
conforme descrito por diversos trabalhos (Leech, 1987; Bennett,1988; Beeby e Nicol, 1993;
Readett e Clayton, 1993; Oliveira, 1995; Rubio, 1998; Santander, 1998, Rosa et. al., 1999;
Rodrigues, 1999; Santander et. al., 1999; Colic et. al., 2001; Fris et. al., 2001).
O processo de flotao convencional consiste das seguintes etapas (Bennett, 1988): gerao
das bolhas de gs (normalmente ar) no interior do efluente; coliso entre as bolhas de gs e as
gotas de leo suspensas na gua; adeso das bolhas de gs nas gotas de leo; e ascenso dos
agregados gota de leo/bolhas at a superfcie, onde o leo removido.
A capacidade da flotao, para remoo de compostos orgnicos de guas oleosas, est
limitada pelos compostos solveis que, segundo Leech (1987), podem atingir valores da
ordem de 60 mg/L. Segundo Scamehorn et. al. (1998), a flotao pode ser empregada na
remoo de leo dissolvido atravs da adeso das molculas dispersas na interface ar/gua. A
eficincia de remoo e a cintica de flotao so fortemente afetadas pela distribuio de
25
tamanho das gotas de leo. Capps et. al. (1993), observaram uma acentuada queda na
eficincia de remoo para gotas menores de 10 m e Van Ham et. al. (1983) mostraram que
a flotao no apresenta qualquer eficincia na separao de gotas com dimetro mdio de 2
m. Strickland (1980) concluiu que as etapas de coliso e adeso so mais eficientes na
medida em que diminui o tamanho das bolhas e aumentam o tamanho das gotas de leo e a
concentrao de ar.
2.2.2.1. PROCESSOS CONVENCIONAIS

Os processos de flotao podem ser classificados de acordo com o mtodo de gerao de
bolhas. Baseados nos mtodos convencionais de gerao de bolhas, tem-se os seguintes
processos de flotao: Flotao por Ar Dissolvido (FAD) e Flotao por Ar Induzido (FAI).
2.2.2.1.1. FLOTAO POR AR DISSOLVIDO (FAD)

O processo de flotao por ar dissolvido (FAD) surgiu em meados da dcada de 20 para
recuperao de fibras na indstria do papel. Atualmente, amplamente empregado nas
indstrias do papel, de processamento de alimentos, petroqumica, unidades de tratamento de
gua potvel e sistemas de espessamento de lodos industriais e municipais (Solari, 1981). Sua
aplicao no tratamento de efluentes de indstrias petroqumicas comeou em meados da
dcada de 50 (Ellis e Fischer, 1973).
No processo FAD, o ar dissolvido em gua em um saturador sob presso e esta gua
saturada com ar injetada presso atmosfrica, atravs de uma vlvula no tanque contendo o
efluente que se deseja tratar. Quando a presso no fluxo de gua saturada reduzida, o lquido
fica supersaturado e o ar em excesso liberado sob a forma de pequenas bolhas (microbolhas
de 50-100 m de dimetro) que aderem fase em suspenso (partcula ou gotculas), flotandoas superfcie.
Os sistemas de flotao por ar dissolvido podem ser classificados de acordo com os mtodos
de dissoluo do ar utilizados em sistemas de compresso total do efluente (no qual todo o
fluxo de alimentao submetido presso), sistemas de compresso parcial do efluente, e
sistema de compresso do reciclo de parte do efluente clarificado (Solari, 1981 e Bennett,
1988).
26
O sistema de compresso total do efluente tem a vantagem de requerer presses menores de

saturao, pois a probabilidade para a adeso bolha-gota mxima neste sistema. Sua
principal desvantagem a compresso e o bombeamento, o que pode promover a
emulsificao do leo (Bennett, 1988).
O sistema com compresso do efluente reciclado vem sendo utilizado preferencialmente para
o tratamento de efluentes de refinaria (Figura 5). Esse tem como desvantagem a reciclagem,
que produz um aumento da carga hidrulica total do sistema (Alkhatib e Thiem, 1991).
Segundo estes pesquisadores, a corrente de reciclo constitui entre 20 e 50% do efluente
alimentado. O tempo de reteno na cmara de flotao est na faixa de 20 a 50 minutos, a
presso de saturao de 2 a 4 kgf/cm2 e o tempo de saturao de 1 a 5 minutos. Esse mtodo
efetivo para obterem-se efluentes com 1 a 20 mg/L de leo.
Russo e Silveira (1995)
avaliaram a eficincia de remoo dos constituintes oleosos do efluente de um separador API

de uma refinaria de petrleo por FAD, com pressurizao do reciclo precedida das etapas de
coagulao/floculao com sulfato de alumnio. Os resultados encontrados por estes
pesquisadores mostram reduo do teor de leos e graxas na faixa de 70-73%.
Floculao
Reagentes
Clula de Flotao
Flotado
Efluente
gua
Tratada
Reciclo
Saturador
Ar
Figura 5. Clula de flotao por ar dissolvido (FAD).
27
O mecanismo de adeso bolha-gota de leo no processo de FAD tem sido bastante discutido
na literatura. Diferentemente do processo de flotao empregado na indstria mineral, as gotas
de leo so naturalmente hidrofbicas, no necessitando o emprego de agentes coletores
hidrofobizantes.
De acordo com Leech (1987), as gotas de leo dispersas em meio aquoso podem aderir s
bolhas de gs pelos seguintes mecanismos (Figura 6):
1) coliso entre bolha e gota resultando na adeso; com ambas conservando sua forma bsica
(a), com a formao de uma lente de leo na interface gs-lquido (b), ou espalhamento da
gota com a formao de um filme na interface da bolha (c).
2) desenvolvimento da bolha diretamente na superfcie da partcula com a formao de um
ngulo de contato possivelmente seguida pela formao de lente ou filme;
3) incorporao (aprisionamento) das bolhas na estrutura do floco;
4) absoro das bolhas nos flocos j formados.
a) adeso e manuteno da
forma esfrica
Crescimento da
bolha
b) adeso com a formao de uma

lente na interface ar/lquido
Coliso entre
bolha e gota
c) adeso e formao de um filme

na superfcie da bolha
1) Coliso e adeso entre bolha e gota
3) Incorporao das bolhas de gs na estrutura do floco
Formao do
ncleo da bolha
Desenvolvimento de um
ngulo de contato ou
espalhamento
2) Desenvolvimento da bolha na superfcie da gota
4) Captura das bolhas pelo floco ou cogulo
Figura 6. Mecanismos responsveis pela adeso microbolha-gota de leo na FAD de leos

emulsificados.
28
Segundo Adamson (1976) um filme de leo na superfcie de uma bolha de ar basicamente

equivalente ao fenmeno do espalhamento ocorrido em qualquer interface. De acordo com
Adamson o espalhamento ocorrer quando o coeficiente de espalhamento (SOW) for positivo.
O coeficiente de espalhamento definido como:
SOW = w - O - OW
(2)
onde:
W - tenso superficial da gua (mN/m);
O - tenso superficial do leo (mN/m);
OW - tenso interfacial leo-gua (mN/m).
Segundo Strickland (1980), o coeficiente de espalhamento positivo para a maioria das guas
oleosas produzidas. Portanto, a formao do filme um processo espontneo resultado da
diminuio da energia livre do sistema. Embora o espalhamento parea ocorrer para maioria
dos sistemas O/A, a sua velocidade tambm muito importante. Um espalhamento rpido
sempre desejado, pois reduz o tempo em que a gota fica exposta a foras redispersivas
(detachment).
Os agentes surfatantes utilizados para auxiliar a separao leo-gua tendem a diminuir a
tenso interfacial leo-gua e a tenso superficial da gua, ou seja, o coeficiente de
espalhamento pode aumentar ou diminuir dependendo das magnitudes das variaes de w e
ow.
Para a adeso bolha/gota e manuteno da forma esfrica necessrio que haja um ngulo de
contato entre a bolha e a gota. comum na prtica industrial adicionar agentes coagulantes e
floculantes nos processos de FAD para melhorar a eficincia de separao, uma vez que a
agregao aumenta a probabilidade de coliso bolha-gota, incrementa a cintica de flotao e
aumenta a eficincia da utilizao do ar. Os mecanismos 3 e 4 ocorrem independentes das
caractersticas superficiais da fase dispersa, mas dependem das caractersticas fsicas da
estrutura do floco.
29
2.2.2.1.1. FLOTAO POR AR INDUZIDO (FAI)

O processo de flotao por ar induzido (FAI) foi introduzido no tratamento de efluentes
oleosos no final dos anos 60, mas o processo vem sendo usado no beneficiamento de minrios
desde 1900. Este sistema consiste de uma cmara de flotao e um sistema impeller-edutor de
alta velocidade de rotao, que cisalha o ar formando bolhas com dimetro entre 400 e 2000
m (Figura 7). A relao ar/gua (hold up) pode ser incrementado pela injeo de uma maior
quantidade de ar. O regime hidrodinmico turbulento, a alta cintica de flotao e a elevada
razo ar/lquido so as principais caractersticas do processo FAI.
Ar
Efluente
Rotor
Estator
Produto Flotado
Produto Flotado
Figura 7. Clula de flotao por ar induzido (FAI).

Bennett (1988) reporta que a diferena fundamental entre os sistemas FAI e FAD o
mecanismo pelo qual as bolhas de ar so introduzidas no lquido. No sistema FAI padro, o
impulsor, girando a alta velocidade, induz uma grande quantidade de ar na suspenso (gua
oleosa), produzindo bolhas de um tamanho maior que as produzidas na FAD. No sistema
FAD, as bolhas so geradas pela supersaturao de ar na gua. Outra diferena entre estes
sistemas que a FAI pode ser caracterizada como um dispositivo de condies
hidrodinmicas turbulentas, tempo de reteno baixo e que emprega quantidades elevadas de
ar. Em contraposio, no sistema FAD as condies hidrodinmicas so tranquilas, o tempo
de reteno alto e utiliza-se um volume relativamente pequeno de ar.
As vantagens apontadas para o sistema FAI so o menor tamanho do equipamento requerido,
j que o tempo de residncia curto (menor que 5 minutos) e maior eficincia na remoo de
contaminante, j que as unidades industriais so geralmente multi-clulas, evitando o curto
30
circuito e permitindo a reduo gradativa dos contaminantes de clula para clula fornecendo
uma maior flexibilidade em operaes onde ocorre flutuaes inerentes do fluxo e/ou
concentrao (Burkhardt, 1983).
Segundo Santander (1998), a maioria das pesquisas em torno do tratamento de guas oleosas
tem sido realizada em sistemas de flotao por ar induzido e orientadas a identificar os
parmetros crticos e ao conhecimento dos fenmenos fsico-qumico do processo.
Leech (1987) estudou parmetros como a velocidade, profundidade de submerso e tipo de
impulsor, os quais influenciaram a eficincia de remoo de leo. Segundo o autor a remoo
de leo aumenta com o aumento da velocidade do impulsor para altas profundidades de
submerso, mas diminui para pequenas profundidades, provavelmente devido turbulncia na
zona de flotao. Leech estudou dois tipos de clulas de flotao, mecnica e hidrulica, e
observou uma eficincia maior para clula mecnica.
Angelidou et. al. (1977), a partir de estudos de flotao por ar induzido em escala de bancada,
usando bolhas de ar de 0,15 mm, concentraes iniciais de leo da ordem de 100 mg/L, com
tamanho mdio de gotas da ordem de 3 m e surfatantes catinicos (HBDA-C1 e CTAB),
concluram que a velocidade de remoo de leo depende da concentrao de surfatante e do
mtodo de adio deste. Os melhores resultados foram alcanados quando o surfatante foi
adicionado continuamente durante o ensaio de flotao.
Silvester e Byseda, citados por Leech (1987), concluram de seus estudos de flotao por ar
induzido que os polieletrlitos catinicos melhoram a eficincia de remoo de leo devido ao
aumento do tamanho das gotas.
Quigley e Hoffman (1966), reportam que a eficincia de remoo do leo contido num
efluente de refinaria foi aumentada de 62% para 94% quando foi realizado um tratamento
prvio flotao com 25 mg/L de sulfato de alumnio.
Santander (1998) tambm estudou a FAI, em escala de bancada, aplicado ao tratamento de
guas oleosas (emulses petrleo/gua). A remoo de leo atingiu valores de 98 % quando
foi utilizado um polmero floculante no inico (lcool Polivinlico) e a concentrao de leo
residual atingiu 10 mg/L. Segundo o autor, as elevadas eficincias de remoo com polmeros
floculantes devem-se ao regime turbulento e as grandes quantidades de macrobolhas.
31
A recuperao de leo independente da concentrao deste na alimentao clula

(Burkhard, 1983). Contudo, os ensaios de Strickland (1980) mostram que a recuperao
aumenta quando a concentrao de leo na alimentao se eleva at aproximadamente 200
mg/L. Segundo este pesquisador, h duas possveis explicaes para este acrscimo: com o
aumento da concentrao de leo, as gotas coalescem (a velocidade ascenso cresce) em um
nmero maior que em sistemas diludos. A outra explicao devida ao aumento na
capacidade das gotas para aderirem-se s bolhas quando estas esto cobertas por um filme de
leo. Pal e Masliyah (1990) encontraram que a porcentagem de leo recuperado decresce
quando aumenta a concentrao inicial de leo (alimentao coluna).
Gaudin et. al., citados por Oliveira (1995), observaram que para gotas de dimetro inferior a 4
m, a eficincia do processo de flotao no depende do tamanho das mesmas. No entanto,
para gotas de dimetro entre 4 m e 20 m, a remoo por flotao guarda uma relao de
proporcionalidade com os dimetros das bolhas e gotas envolvidas.
Strickland (1980) estudou a flotao por ar induzido de petrleos emulsificados em escala de
bancada. A concentrao mxima de leo utilizada foi de 400 mg/L. O tamanho de gota
variou entre 2 e 30 m e o tamanho de bolha entre 0,4 e 1 mm. Os resultados mostraram um
acrscimo na recuperao de leo decorrente do aumento do tamanho de gota e da razo
ar/lquido e diminuio do tamanho de bolha.
Segundo Okada et. al. (1988), a carga superficial das gotas de leo e das bolhas de ar funo
do tipo e da valncia do eletrlito adicionado e que a eficincia de flotao por ar induzido
fortemente influenciada pela carga (potencial zeta) das gotas de leo e das bolhas. Devivo e
Karger, citados por Oliveira (1995), observaram que a mxima remoo de leo por flotao
ocorre quando o potencial zeta das partculas zero.
Strickland (1980) tambm determinou a influncia do tipo de leo sobre a eficincia de
remoo por flotao. Os resultados dos estudos mostraram uma forte influncia do tipo de
leo. As porcentagens de remoo foram 84% para o cru West Coast, 54% para o cru South
Louisiana A e 51% para o cru South Louisiana B. A nica diferena significativa nos
experimentos foi a composio qumica: o cru West Coast contm mais aromticos e nohidrocarbonetos, e menos hidrocarbonetos saturados que o cru South Louisiana.
32
Medrzycka e Zwierzykowski (1987), estudaram a remoo atravs do processo de flotao de

diferentes hidrocarbonetos emulsificados. Segundo eles, a remoo de hidrocarbonetos
aromticos mais eficiente do que a de hidrocarbonetos alifticos. Medrzycka (1988) afirmou
que as diferenas nas respostas flotao se devem aos distintos mecanismos pelos quais
estes hidrocarbonetos so removidos durante a aerao das emulses. Para hidrocarbonetos
no volteis e insolveis em gua (por exemplo, hexadecano), o processo de remoo procede
de acordo com o modelo hidrodinmico de partculas finas, e depende da captura das gotas de
leo pelas bolhas de ar. Segundo Medrzycka, se os hidrocarbonetos so levemente solveis
em gua, e apresentam uma volatilidade muito baixa, sua remoo d-se de acordo com um
mecanismo que envolve trs processos simultneos: captura das gotas de leo emulsificado
pelas bolhas de ar, como resultado das foras hidrodinmicas, dissoluo das gotas
hidrofbicas na gua, transporte de massa das molculas dissolvidas na gua para o interior
das bolhas, como resultado da volatizao.
2.2.2.2 PROCESSOS EMERGENTES

Segundo Gutkowski et. al. (1981), a flotao de gotas de lquido disperso requer mtodos de
gerao de bolhas diferentes daqueles usados na flotao por ar disperso para minerais, devido
aos seguintes fatores: as gotas de leo presentes na gua so muito finas, geralmente entre 230 m, a densidade da fase oleosa menor que a da gua, o leo naturalmente hidrofbico, a
concentrao de leo geralmente no excede 10.000 mg/L e a quantidade de gotas pequenas
da ordem de 300 mg/L ou menos. Por ltimo, o sistema apresenta baixa energia de coeso, o
que significa que em um campo de alto cisalhamento pode acontecer redisperso ou
reemulsificao.
Os mtodos de gerao de bolhas convencionalmente utilizados na separao leo/gua so ar
dissolvido (FAD) e ar induzido ou disperso (FAI) (Bennett, 1988). Entre os novos sistemas de
gerao de bolhas que recentemente vm sendo aplicados ou surgindo como alternativas
potencialmente viveis para o tratamento de guas oleosas, tm-se:
a) passagem forada de um lquido por constrio tipo venturi ou orifcio com auto-aspirao
de gs (Nozzles; Jameson) (Bennett, 1988; Gopalratnam et. al., 1988; Readett e Clayton,
1993; Santander, 1998; Yan e Jameson, 2001);
33
b) passagem forada de misturas ar-lquido por constries, orifcios, elementos cisalhantes e

misturadores estticos (Microcel
TM
) (Gebhardt et. al., 1994); tubos perfurados (standard
Cominco air sparger system) (Wyslouzil, 1994);

c) passagem forada de ar por tubos porosos (Air Sparged Hydrocyclone-ASH; Bubble
Accelerated Flotation-BAF) (Beeby e Nicol, 1993; Lelinski, 1993; Colic et. al., 2001);
Baseados nestes novos sistemas de gerao de bolhas, e visando aumentar a capacidade de
processamento, surgem novas tcnicas de tratamento de guas oleosas, entre elas destacam-se:
Flotao Nozzle, Flotao Jameson, Flotao Coluna, Flotao ASH e Flotao BAF:
2.2.2.2.1 FLOTAO NOZZLE

Neste sistema, o efluente tratado parcialmente reciclado por uma bomba centrfuga fazendoo passar por uma constrio (edutor), onde o gs misturado na gua para formao das
bolhas (efeito venturi), as quais colidem e aderem-se fase em suspenso para formarem os
agregados bolha de ar-gotcula de leo que, posteriormente, ascendem superfcie (Figura 8).
gua tratada reciclada

Gs
Efluente
Produto Flotado
Produto Flotado
Nozzle
gua tratada
reciclada
Gs
Figura 8. Unidade de Flotao Nozzle (Bennett, 1988).
34
Bennett (1988) reporta que as principais vantagens da flotao Nozzle sobre os sistemas FAI
convencionais so o menor consumo de energia, pois no necessita de impulsor, requer
menores custos de manuteno e tem maior vida til, devido ausncia de partes mveis.
Gopalratnam et. al. (1988) fizeram estudos de remoo simultnea de leo e metais pesados
de efluentes industriais com unidades de flotao Nozzle. Esses autores reportam
concentraes residuais de leo e porcentagem de remoo por flotao no efluente tratado da
ordem de 36 mg/L e 86%, respectivamente.
2.2.2.2.2 FLOTAO JAMESON

Esta clula vem sendo aplicada na rea de tratamento de efluentes lquidos, na purificao de
eletrlitos de plantas de extrao por solventes e eletro deposio (Readett e Clayton, 1993).
Neste sistema, o ar e a soluo aquosa contendo o produto orgnico so misturados no topo de
um tubo vertical, chamado de tubo de descida, onde se encontra o autoaspirador tipo venturi.
A mistura cai em concorrente, descarregando num tanque-reator aberto (zona de separao)
onde os agregados bolhas de ar-gotas de produto orgnico ascendem superfcie onde so
purgados em intervalos regulares de tempo, enquanto que a soluo aquosa tratada
descarregada de forma contnua na parte inferior.
Os resultados dos estudos reportados por Readett e Clayton (1993), mostram que a clula de
flotao Jameson em dois estgios capaz de remover (recuperar) 92% do produto orgnico
do eletrlito da planta de extrao por solventes e eletro deposio.
Suas principais vantagens em relao aos outros sistemas por ar induzido so que opera de
forma estvel com altas razes de ar/lquido (60 a 70% em volume), melhor cintica de coleta,
pelo contato forado das gotas de leo em um meio de alta densidade de bolhas e tempo de
residncia curto (da ordem de 10 a 15 segundos no tubo de descida e menor de que 2 minutos
no tanque reator aberto). Em funo disto, o tamanho do equipamento requerido menor.
Yan e Jameson (2001), obtiveram excelentes resultados com a flotao Jameson para remoo
de algas e fsforo total de efluentes de lagoas de estabilizao. Foram alcanados nveis de
remoo da ordem de 99 e 98 % para algas e fsforo total, respectivamente.
35
Santander (1998) estudou a separao de leos emulsificados por flotao Jameson. O

pesquisador desenvolveu um sistema de flotao Jameson modificado, baseado na otimizao
das condies hidrodinmicas da floculao/coalescncia e minimizando problemas de curto
circuito (Figura 9). A eficincia deste novo processo da ordem de 97 %, com capacidade de
tratamento de 592 m3/m2dia. Segundo Santander, devido simplicidade de seu design, este
sistema apresenta um grande potencial para o tratamento de efluentes oleosos.
Alimentao
Entrada de Ar
Autoaspirado
Tubo de descida
(Downcomer)
Produto Flotado
Tanque de
separao
das fases
Efluente Tratado
Figura 9. Clula Flotao Jameson Modificada (Santander, 1998).
2.2.2.2.3 FLOTAO EM COLUNA

A coluna de flotao MicrocelTM utiliza disperses de bolhas com 100 a 400 m de dimetro
geradas pelo sparger MicrocelTM. Este consiste de um misturador esttico em linha e uma
bomba centrfuga (Figura 10). O efluente tratado recirculado da base da coluna e introduzido
no misturador esttico, onde o gs injetado e o lquido so misturados em condies altamente
cisalhantes resultando na disperso de bolhas. A mistura ar-lquido introduzida prximo a
base da coluna. Segundo Davis, citado por Gebhardt et. al. (1994), o tamanho de bolha
36
controlado pela velocidade do fluxo atravs do sparger, vazo de gs e concentrao de

tensoativo.
leo
flotado
Elemento
Cisalhante
Ar
Alimentao
Lquido
Ar
Espumante
Gerador de
Microbolhas
Bomba
Efluente Tratado
Figura 10. Sistema de flotao em coluna MicrocelTM (Gebhardt et. al., 1994).
Em estudos piloto realizados por Gebhardt et. al. (1994), utilizando uma coluna de ao de
20,3 cm de dimetro por 4,5 m de altura no tratamento de guas oleosas com dimetro mdio
de gotas de leo entre 10 e 15 m, a remoo de leo oscilou entre 80 a 98 %, dependendo da
concentrao de alimentao e das condies de operao (velocidade superficial de
alimentao, aerao e dosagem de coletor). Para baixas concentraes de leo na alimentao
(73 mg/L), a concentrao de leo na descarga ficou em 13 mg/L e para concentraes de
alimentao de 541 mg/L, a concentrao residual foi de 41 mg/L, cerca de 92 % de remoo.
Estudos de separao leo/gua, realizados com uma coluna de flotao, mostraram que,
utilizando um sistema de floculao onde h injeo de ar e passagem do fluxo atravs de um
misturador esttico, possvel remover at 98% do leo contido em gua oleosa com
concentraes iniciais de 150 mg/L (Rosa et. al., 1999).
37
2.2.2.2.4 FLOTAO ASH

Na flotao ASH (Air Sparged Hydrocyclone), o efluente alimentado tangencialmente
atravs do cabeal de ciclone convencional dentro do tubo poroso, o qual desenvolve um
fluxo em redemoinho de certa espessura na direo radial (Figura 11). A alta velocidade do
fluxo cisalha o ar injetado pela parede do tubo poroso em pequenas bolhas que deslocam-se
rapidamente para a parte central do cilindro. As partculas colidem com essas bolhas e, aps
aderirem, so transportadas radialmente para espuma formada na regio axial. A espuma
formada suportada pelo pedestal e move-se verticalmente ao longo do eixo do ciclone na
direo do tubo de sada superior, sendo descarregado. A gua oleosa tratada descarregada
pelo fundo atravs de uma abertura anelar situada entre a parede do tubo e o pedestal (Beeby e
Nicol, 1993).
Sada Superior
(Overflow)
Alimentao
Tangencial
Tubo Coaxial
(Vortex Finder)
Ar
Cone de Espuma
Tubo Poroso
Camada de
Redemoinho
(Swirl Layer)
Ar
Pedestal
Sada Inferior
(Underflow)
Figura 11. Air Sparged Hydrocyclone - ASH (Beeby e Nicol, 1993).
Nos ltimos anos, a flotao ASH tem sido objeto de pesquisa em vrios campos alm da
indstria mineral, tais como a indstria do papel, alimentcia, petroqumica, etc. A alta
capacidade de processamento do ASH, de 100 a 300 vezes a capacidade de uma clula de
flotao convencional, deve-se ao curto tempo de residncia, menos de um segundo em um
sistema de 2 polegadas (Lelinski, 1993).
38
Beeby e Nicol (1993) alcanaram remoes de turbidez da ordem de 96 % tratando emulses

estabilizadas quimicamente com concentrao inicial de leo de 440 mg/L e distribuio de
tamanho de gotas 90 % abaixo de 10 m. Como agente desestabilizante, foi utilizado um
polmero floculante catinico de alto peso molecular. A mxima remoo de turbidez foi
alcanada quando o pedestal estava completamente elevado, ou seja, pequena abertura anelar,
resultando num fluxo na sada superior de 50 % do total alimentado. O autor concluiu que a
viabilidade do mtodo est na operao com o pedestal na posio mais baixa, com um
tratamento secundrio da gua oleosa tratada. Nestas condies, a vazo do fluxo de sada
inferior foi de 88-94 % da alimentao, mas a concentrao de leo mnima atingiu valores de
50 mg/L.
A separao de leos emulsificados em um ASH necessita do controle de dois grupos de
variveis de processo (Lelinski, 1993):
1) as condies qumicas das interfaces leo/gua e ar/gua, controlada pela adio de
surfatante e floculante;
2) as condies de operao (vazes de ar e gua e tamanho das aberturas das sadas superior
e inferior).
2.2.2.2.5 FLOTAO BAF

A flotao BAF (Bubble Accelerated Flotation), baseia-se em modificaes do ASH,
tornando capaz sua aplicao para processos de tratamento de efluentes (Figura 12).
Efluente
Nvel
Ar
Raspador
Slidos flotados
Efluente tratado
Slidos sedimentados
Figura 12. Bubble Accelerated Flotation - BAF (Colic et. al., 2001).
39
A deficincia apresentada pelo ASH a gerao de um fluxo de sada superior (material

flotado), com grande quantidade de gua e baixas concentraes de particulados. O Bubble
Accelerated Flotation (BAF) uma evoluo da tecnologia ASH e no incorpora o pedestal
que restringia a sada inferior e forava a espuma e os contaminates a mover-se em direo a
sada superior, o que permite uma maior facilidade e consistncia operacional (Colic et. al.,
2001).
O sistema de flotao BAF consiste em uma cmara de bolhas (ASH modificado) e um tanque
de separao. O efluente introduzido tangencialmente por um cabeal de hidrociclone no
topo da cmara de bolhas. A injeo tangencial causa a acelerao centrfuga e cria um fluxo
de redemoinho de certa espessura contra a parede do tubo poroso. A alta velocidade do fluxo
cisalha o ar injetado pela parede do tubo poroso em pequenas bolhas que deslocam-se
rapidamente para a parte central do cilindro. Alm de criar a acelerao radial das bolhas, o
campo centrfugo tambm ajuda na classificao de partculas com densidades diferentes da
gua. Embora o tempo de residncia do fluxo na cmera de bolha seja s uma frao de um
segundos, devido acelerao rpida as bolhas atravessam a distncia curta atravs do
redemoinho (tipicamente 10 mm, para uma unidade de 150 mm de dimetro) em
milissegundos. Durante este tempo, as bolhas colidem com as partculas formando o agregado
bolha-partcula. Outra vantagem da injeo de ar que limpa e protege o tubo poroso.
O processo de flotao completado fora da cmera de bolhas no tanque de separao BAF.
Em um sistema de FAD, o tanque projetado para permitir tempo de residncia suficiente
paras as bolhas e as partculas colidirem, e para os agregados resultantes subirem superfcie.
Isto resulta em uma exigncia de baixas taxas de fluxo para permitir o agregado bolhapartcula se formar e flutuar superfcie sem ser arrastado para fora do sistema. O projeto do
tanque de separao do BAF diferente, pois os agregados bolha-partcula forman-se na
cmara de bolhas antes de entrar no tanque. Este tanque tem a funo de separador e no um
contator bolha-partcula. Ao contrrio de outros tanques de flotao, o efluente da cmara de
bolhas pode entrar no tanque acima do nvel de gua, resultando em uma distncia mais curta
para a espuma alcanar a superfcie. Esta caracterstica, combinada com o fato que os
agregados estarem formados, permite altas taxas de fluxo no tanque de flotao.
Segundo Colic et. al. (2001), a tecnologia BAF particularmente eficiente na remoo de leo
livre e emulsificado. Seguido de uma eficiente floculao, o sistema BAF tambm pode ser
40
usado para remover partculas de baixa densidade, como partculas de ltex usadas na
indstria de tingimento. O sistema de BAF tambm foi usado para remover partculas
totalmente hidrofilicas como zeolitas e quartzo. Obtiveram-se taxas de remoo acima de 99%
para slidos suspensos totais (SST), 80% para demanda qumica de oxignio (DQO) e 95%
para leos e graxas, trabalhando-se com distintos efluentes industriais. Foram testados
diferentes tipos e combinaes de coagulantes e floculantes antes do tratamento da BAF. Os
melhores resultados foram obtidos com a utilizao combinada de policrilamidas catinicas e
aninicas de alto peso molecular (dual flocculation), que produz flocos grandes, estveis e que
flutuam rapidamente dentro do tanque de BAF. Entre os polmeros floculantes usados os mais
eficientes foram o C-498, da Cytec, uma policrilamida catinica de elevado peso molecular
(>10.000.000 D) e o A-130, da Cytec, uma policrilamida aninica de alto peso molecular
(>70.000.000 D). A utilizao da dual flocculation tambm resulta em baixa concentrao
residual de polmero no efluente tratado. Isto particularmente importante quando a flotao
for usada como um pr-tratamento processos de separao em membrana, que so muito
sensveis a presena de polmeros de catinicos.
Tambm foi observado que os polmeros de alto peso molecular podem ser adicionados
diretamente na entrada da cmara de bolhas, com isso, grandes tanques de mistura ou tubos
para floculao podem ser evitados. A mistura proporcionada pelo forte fluxo de redemoinho
e o efeito parede dentro da cmara de bolhas, resulta em um melhor desdobramento das
cadeias do polmero com uma mnima quebra dos flocos e do polmero. Isto resulta
frequentemente na formao de grandes flocos aerados (aeroflocs), com dimetros da ordem
de centmetros. Os flocos so muito estveis, com alto teor de slidos (entre 10-30% aps
uma rpida drenagem). Os melhores flocos normalmente so produzidos mediante
combinao de floculantes catinicos e aninicos de alto peso molecular. Somasundaran e
Lou (1999) demonstraram que a dual flocculation resulta um desdobramento mais eficiente do
polmero de alto peso molecular. Estas cadeias desdobradas podem atuar melhor como pontes
de ligao entre as partculas. Segundo Colic et. al. (2001) pesquisas adicionais devem ser
executadas para investigar estes processos.
41
3. EXPERIMENTAL
A parte experimental descrita a seguir foi realizada no Laboratrio de guas Oleosas (LAO)
localizado na Refinaria Alberto Pasqualini (REFAP S.A.), Canoas-RS (Figura13). Este
laboratrio piloto, com capacidade de at 10 m3/h, foi especialmente projetado pelo CENPESPETROBRS e o LTM-UFRGS, com o objetivo de pesquisar novas tcnicas para o
tratamento de guas oleosas.
Para este estudo, foi projetado e construdo um sistema piloto de 1 a 3 m3/h de capacidade,
composto por trs unidades principais: a unidade de gerao de emulses leo/gua para
simular as guas oleosas; a unidade de floculao pneumtica em linha com a funo de
desestabilizar as emulses leo/gua; e a unidade de separao por flotao na qual ocorre a
separao das fases e a obteno da gua tratada.
Primeiramente, foram realizados diversos ensaios utilizando gua oleosa sinttica para
caracterizar e otimizar os parmetros do processo, onde as variveis estudadas foram aquelas
relacionadas com a floculao, ou seja, concentrao de floculante, vazo de ar, tipo de
floculador e vazo de alimentao. Aps esta etapa, realizaram-se estudos utilizando uma
gua oleosa produzida na REFAP, proveniente da sada do separador PPI (Parallel Plate
Interceptor).
Figura 13. Laboratrio de guas Oleosas-LAO (REFAP S.A., Canoas-RS)
42
A seguir so descritos os materiais e mtodos empregados na parte experimental deste

trabalho.
3.1. MATERIAIS E REAGENTES

As emulses leo/gua sintticas foram preparadas utilizando-se amostras representativas de
um petrleo de grau API mdio, fornecido pelo CENPES/PETROBRS, proveniente da
Plataforma PNA-1, localizada na Bacia de Campos-RJ. As propriedades fsico-qumicas da
gua industrial (da REFAP) e do petrleo utilizado no preparo das guas oleosas so
apresentadas nas Tabelas V e VI, respectivamente.
No estudo piloto com efluente real foi utilizado um efluente da REFAP proveniente da sada
do separador PPI. A Tabela VII apresenta a caracterizao deste efluente.
Tabela V. Caractersticas fsico-qumicas da gua industrial utilizada no preparo das emulses
leo/gua (30oC).
PROPRIEDADE
GUA INDUSTRIAL
Tenso Superficial, mN/m
71-72
Slidos Suspensos, mg/L
4-9
Salinidade, mg/L
117-157
pH
6,5-7,0
Tabela VI. Caractersticas fsico-qumicas do petrleo empregado no preparo das emulses

leo/gua (30oC).
PROPRIEDADE
PETRLEO DE PNA-1
Grau API
28
3
Densidade, g/m
0,89
Viscosidade, cP
42
Tenso Superficial, mN/m
34,4
43
Tabela VII. Caractersticas fsico-qumicas do efluente da REFAP proveniente da sada do

separador PPI.
PROPRIEDADE
EFLUENTE DA REFAP
SADA DO PPI
Temperatura, oC
24-32
pH
6,6-8,1
DQO, mgO2/L
210-607
DBO5, mgO2/L
75-115
leos, mg/L
35-135
Fenol, mg/L
13-22
Sulfeto, mg/L
0,8-1,7
N Amoniacal, mg/L
8-39
Mercrio, g/L
2-9
Nos ensaios com gua oleosa sinttica, empregou-se como agente desestabilizante o polmero
floculante no inico lcool Polivinlico (PVA), fabricado pela Vetec SA. Este produto,
adquirido na forma granular, foi previamente solubilizado em gua a 50oC formando uma
soluo estoque com 16 g/L.
No estudo com efluente real foram utilizados alm do PVA outros quatro diferentes
floculantes mostrados na Tabela VIII.
Tabela VIII. Caractersticas dos produtos floculantes utilizados.

FLOCULANTE
FABRICANTE
FORMA
TIPO
PESO MOLECULAR
PVA
Vetec
No inico
72.000
Tanfloc-SG
Tanac
Emulso
Catinico
Baixo
Tanfloc-SS
Tanac
Emulso
Catinico
Baixo
Nalco-8589
Nalco
Catinico
Alto
Mafloc-489
Master Qumica
Catinico
Alto
44
3.2. MTODOS
A seguir sero descridos os mtodos empregados nas principais etapas deste estudo: projeto,
construo e montagem do sistema piloto de floculao/flotao; o estudo com gua oleosa
sinttica; e o estudo com efluente oleoso da REFAP.
3.2.1. PROJETO E MONTAGEM DO SISTEMA PILOTO DE FLOCULAO FLOTAO

A Figura 14 apresenta o sistema projetado, construdo e montado para a realizao deste
estudo e que conta com trs unidades distintas: unidade de gerao de emulses; unidade de
floculao pneumtica em linha; e unidade de separao por flotao. A seguir, estas unidades
so descritas em detalhe.
3.2.1.1. UNIDADE DE GERAO DE EMULSES

O sistema de gerao das emulses leo/gua foi desenvolvido visando simular algumas
caractersticas de guas oleosas industriais, principalmente com relao ao contedo de leo,
tamanho mdio das gotas de leo emulsificadas e sua distribuio de tamanho. A unidade de
gerao de emulses foi composta por uma bomba helicoidal de alta presso, um injetor de
leo, uma vlvula de agulha e dois manmetros para determinao da perda de carga. A gua
industrial foi impulsionada pela bomba helicoidal at a vlvula de agulha. Cerca de 20 cm
antes foi injetado o leo. A passagem da mistura pela vlvula cisalha o leo, dispersando-o em
gotas pequenas, produzindo emulses estveis com distintas distribuies de tamanho de
gotas. Utilizando-se os sistemas de abertura ou fechamento da vlvula de agulha, controla-se a
perda de carga do sistema e, por consequncia, o cisalhamento e a mistura adequada do fluxo
para a obteno da distribuio de tamanho de gotas desejada. A Figura 15 apresenta a relao
entre o dimetro mdio volumtrico de gotas (d4,3), das emulses leo/gua, em funo da
perda de carga ocasionada pela vlvula de agulha, medida atravs dos manmetros 1 e 2,
mostrados na Figura 14.
45
Fluxmetro
gua Industrial
Amostrador-1
leo
Manmetro-1
Vlvula agulha
Manmetro-2
Floculante
Bomba Helicoidal
Manmetro-3
Manmetro-4
Floculador MS-10
Amostrador-2
Ar Comprimido
Flotador
Centrfugo
Controle
de Nvel
Produto
Flotado
Tanque de
Separao
Amostrador-3
gua
Tratada
Figura 14. Fluxograma do sistema utilizado nos estudos de floculao/flotao em nvel piloto
com gua oleosa sinttica.
46
Dimetro Mdio de Gotas (d 4,3 ), m
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
12
14
16
Perda de Carga na Vlvula Agulha, kgf/cm
Figura 15. Dimetro mdio volumtrico de gotas das emulses leo/gua em funo da perda
de carga na vlvula agulha. Condies: Vazo de gua oleosa de 37,5 L/min;
Concentrao de leo de 150 mg/L
O leo empregado nos ensaios ficou armazenado em um tanque de 20 L de capacidade, que

possui um sistema de agitao para homogeneizao, uma resistncia eltrica para
aquecimento e um termmetro para controle da temperatura. O leo foi injetado no fluxo por
meio de uma bomba dosadora, com uma vazo varivel de acordo com a concentrao de leo
desejada para o ensaio.
O sistema permitiu a amostragem contnua do fluxo para determinao da distribuio de
tamanho de gotas, atravs do analisador de tamanho de partculas Malvern (modelo System
3601), e tambm para a determinao do contedo de leo no fluxo de alimentao do
sistema, com o medidor Horiba.
A vazo do fluxo de gua oleosa foi controlada por meio do variador de frequncia da bomba
helicoidal e de um fluxmetro instalado aps o amostrador isocintico.
Aps a gerao, a emulso com contedo de leo e distribuio de tamanho desejados seguia
para a unidade de floculao que descrita a seguir.
47
3.2.1.2. UNIDADE DE FLOCULAO PNEUMTICA EM LINHA

Esta unidade era constituda pelos injetores de floculante e ar comprimido, por um floculador
e por dois manmetros. A soluo de floculante (1g/L), era injetada atravs de uma bomba
dosadora na vazo adequada concentrao previamente estabelecida. Aps a adio do
floculante, era injetado ar comprimido a uma vazo varivel para cada ensaio. O ar provinha
da rede de ar comprimido industrial da REFAP ou de um compressor de alta presso,
dependendo da presso existente no fluxo de gua oleosa. A vazo de ar era controlada com
um rotmetro ou pelo controle da perda de carga no floculador.
Foram projetados e construdos cinco diferentes tipos de floculadores, trs utilizando
misturadores estticos convencionais e dois misturadores serpentina. Os floculadores
possuram a funo de proporcionar ao fluxo uma mistura ideal, visando otimizar a
floculao/coalescncia das gotculas de leo. O floculador MS-10, apresentado na Figura 16,
era composto por um misturador em forma de serpentina com 10 elementos, fabricados com
tubos de ferro galvanizado de 12,7 mm de dimetro e com 200 mm de comprimento. O
floculador MS-20 era similar ao MS-10, diferindo apenas no nmero de elementos (20).
=12,7mm
10 mm
200 mm
Figura 16. Floculador MS-10.
48
O floculador ME-1 (Figura 17-a), era constitudo de um misturador esttico convencional,

composto por 16 elementos de mistura de 25 mm de largura por 50 mm de comprimento e
com uma toro de 180o, colocados dentro de um tubo de ferro galvanizado de 25,4 mm de
dimetro e 800 mm de comprimento.
O floculador ME-3/4 (Figura 17-b), era constitudo de um misturador esttico convencional,
O floculador ME-1/2 (Figura 17-c), era constitudo de um misturador esttico convencional,
=25,4 mm
(a)
=19,05 mm
(b)
=12,7 mm
(c)
Figura 17. a) Floculador ME-1"; b) Floculador ME-3/4"; c) Floculador ME-1/2".
A mistura gua oleosa, floculante e ar comprimido aps passar pelo floculador, seguiu para a
unidade de separao por flotao.
49
3.2.1.3. UNIDADE DE SEPARAO POR FLOTAO

A unidade de separao era composta pela clula de flotao centrfuga (Figura 18) e o tanque
de separao (Figura 19).
A clula centrfuga era constituda de um cilindro de fundo plano, em acrlico, com descarga
inferior modificada, com um dimetro interno de 50 mm e a altura 1000 mm. A alimentao
clula (efluente, leo floculado e bolhas de ar grandes e pequenas) era feita de forma
tangencial atravs de uma entrada retangular (10 x 20 mm), localizada na parte superior. O
dispositivo coletor das bolhas de ar grandes e de parte de produto floculado era disposto
coaxialmente na parte superior, e corresponde a um tubo de 25,4 mm de dimetro interno e
170 mm de comprimento. A descarga inferior formada pelo espao anular entre a parede da
clula e um pedestal, permite a sada do efluente tratado. A mudana no dimetro deste
pedestal aumenta ou diminui a rea de descarga, modificando a razo entre as vazes de
descarga superior e inferior. Durante todos os ensaios, a descarga superior sempre era muito
menor que a descarga inferior, tendo a centrfuga a funo quase que exclusiva de retirar o ar
livre que ocasiona turbulncia indesejada no tanque de separao.
Descarga Superior
Alimentao
Tubo Coaxial
Dimetro = 25,4 mm
Comprimento = 170 mm
Tubo Cilndrico
Dimetro = 50 mm
Pedestal
Descarga Inferior
Figura 18. Clula de flotao centrfuga.
50
Efluente da
Centrfuga
Controle
de Nvel
Produto
Flotado
Controle de Nvel
Dimetro = 250 mm
Tubo Concntrico
Dimetro = 150 mm
Tanque de Separao
Dimetro = 250 mm
Amostrador
Efluente
Tratado
Figura 19. Tanque de separao das fases.
O tanque de separao construdo em PVC, com 250 mm de dimetro e 710 mm de altura (35
L de capacidade), foi disposto na descarga da clula centrfuga e tinha como funo separar o
leo floculado e as bolhas de ar pequenas recobertas com leo que no eram flotadas na
centrfuga. O leo era coletado continuamente na parte superior do tanque onde transbordava
em um recipiente com o fundo inclinado. No local onde ocorria a descarga do fluxo da
centrfuga foi colocado um tubo concntrico de 150 mm de dimetro e 400 mm de
comprimento, fechado na parte inferior, com o objetivo de diminuir a turbulncia e evitar o
curto circuito do fluxo.
Este tanque de separao tambm possui um sistema de controle de nvel que permite regular
a altura do lquido dentro do tanque. O sistema consistia de um tanque, um tubo central e um
tubo concntrico de altura varivel. O tanque, construdo em PVC, tinha 250 mm de dimetro
e 300 mm de altura. O tubo central era de 50 mm de dimetro e o tubo concntrico de 40 mm
de dimetro. Ainda, na tubulao que conecta o tanque de separao e o controlador de nvel,
foi colocado um amostrador isocintico para obter as amostras da gua tratada para
determinao do contedo de leo no medidor Horiba.
51
3.2.2. ESTUDOS DE FLOCULAO-FLOTAO COM GUA OLEOSA SINTTICA

A gua oleosa sinttica (efluente oleoso simulado) era gerada pela passagem forada de gua e
leo por uma vlvula constritora de fluxo (vlvula de agulha), que permitiu gerar disperses
de leo em gua com controle rigoroso do dimetro de gotas. As principais caractersticas da
gua oleosa sinttica utilizada nos ensaios so descritas na Tabela IX. A Figura 20 apresenta a
distribuio de tamanho de gotas (valores mdios de 3 determinaes), das emulses
gua/leo geradas.
Tabela IX. Caractersticas fsico-qumicas da gua oleosa sinttica utilizada nos ensaios.
CARACTERSTICAS
VALORES
Concentrao de leo, mg/L
140-160
Dimetro mdio de gotas (d4,3), m

o
Temperatura, C
25-35
Slido suspensos
4,0-9,0
Salinidade, mg/L
117-157
pH
6,5-7,0
10
100
90
Frequncia
80
Frequncia Acumulada
70
60
50
40
30
20
10
0
1
10
Frequncia Acumulada, %
Frequncia, %
10-11
0
100
Dimetro de Gotas, m
Figura 20. Distribuio de tamanho de gotas das emulses gua/leo utilizadas nos ensaios
(valores mdios de 3 determinaes). Condies: Vazo de gua oleosa de 37,5
L/min; Concentrao de leo de 150 mg/L; Perda de carga na vlvula agulha de
12,5 kgf/cm2; d4,3: 10,3 m.
52
Nesta etapa, foram realizados 170 ensaios, com durao mdia de duas horas. Aps a
estabilizao do sistema (45 minutos), foram coletadas no mnimo trs amostras de 60 mL da
gua tratada, junto com uma amostra de 100 mL da gua oleosa (alimentao). As amostras
foram condicionadas com cido clordrico e encaminhadas para anlise do contedo de leo,
com o medidor Horiba, no Laboratrio de Anlises da REFAP.
Os parmetros de processo estudados foram a concentrao de floculante (PVA), a vazo de ar
comprimido, a vazo de gua oleosa e o tipo de floculador. O detalhamento dos parmetros de
cada ensaio pode ser encontrado nas planilhas em anexo.
3.2.3. ESTUDOS DE FLOCULAO-FLOTAO COM EFLUENTE OLEOSO DA REFAP

A proposta deste estudo foi de aplicar os resultados anteriores no tratamento da gua oleosa
produzida na REFAP, proveniente da sada do separador PPI. Entretanto, foi verificada a
necessidade de estudar outros tipos de floculantes alm do PVA, em funo de que a
floculao-coalescncia obtida no foi eficiente como no efluente sinttico. Em uma primeira
etapa, foram avaliados a concentrao e o tipo de floculante, bem como o efeito da vazo de
ar comprimido sobre a remoo de leo. Aps a seleo do floculante, foram realizados
ensaios para avaliar a remoo de outros poluentes do efluente, como turbidez, demanda
qumica de oxignio (DQO) e slidos suspensos (SS).
A durao dos ensaios e sistemtica de amostragem foram as mesmas do estudo anterior.
Somente o volume das amostras foi maior (1000 m/L), em funo das anlises dos diversos
poluentes.
A Figura 21 apresenta o fluxograma do sistema utilizado nos estudos de floculao/flotao
em nvel piloto com gua oleosa proveniente do separador PPI da REFAP. O procedimento
basicamente foi conduzir o efluente desde a sada do PPI, atravs de uma bomba helicoidal
(A) localizada prxima ao separador, at o Laboratrio de guas Oleosas, situado 10 metros
acima e a uma distncia de 30 metros, aproximadamente. No LAO, o efluente foi enviado a
suco de outra bomba helicoidal (B), que o bombeava para a unidade de floculao
pneumtica em linha e posteriormente para a unidade de separao por flotao.
53
gua Oleosa da
Sada do PPI
PPI
Bomba Helicoidal-A
Fluxmetro
Amostrador
Floculante
Manmetro
Bomba Helicoidal-B
Manmetro
Floculador
Manmetro
Amostrador
Ar Comprimido
Flotador
Centrfugo
Controle
de Nvel
Produto
Flotado
Tanque de
Separao
Amostrador
gua
Tratada
Figura 21. Fluxograma do sistema utilizado nos estudos de floculao/flotao em nvel piloto
com gua oleosa proveniente do separador PPI da REFAP.
54
3.3. TCNICAS ANALTICAS

As guas oleosas foram caracterizadas determinando-se a concentrao de leo, distribuio
de tamanho de gotas, concentrao de slidos suspensos e salinidade. Para o leo foram
medidas a tenso superficial, densidade, grau API e viscosidade. No efluente tratado foram
analisados a concentrao de leo, turbidez, demanda qumica de oxignio e slidos
suspensos. A seguir so apresentados as tcnicas analticas e os equipamentos utilizadas
nestas anlises.
Determinao da concentrao de leo:

A concentrao de leo foi determinada por um analisador Horiba OCMA-220. O princpio de
operao deste equipamento est baseado no fato de que quase todos os petrleos e leos
derivados absorvem energia do espectro infravermelho com comprimento de onda entre 3,4 e
3,5 m. A gua tambm absorve energia nesta faixa do infravermelho, mas alguns solventes,
como por exemplo o fluorclorocarbono, no absorvem. Deste modo o contedo de leo
presente na amostra pode ser determinado por um analisador infravermelho realizando-se uma
extrao do leo da amostra com algum solvente especfico. O solvente utilizado para as
anlises de teor de leo foi o Flon S316.
Distribuio de tamanho de gotas:

As distribuies de tamanho de gotas das emulses leo/gua foram determinadas com o
analisador de tamanho de partculas Malvern modelo System 3601. O princpio de
funcionamento deste equipamento esta baseado na difrao da luz laser. Segundo este
princpio, o ngulo de difrao da luz laser inversamente proporcional ao tamanho da
partcula. O equipamento foi utilizado com a lente de 63 mm, a qual permite a determinao
de dimetros entre 1,2 e 110 m.
O analisador de tamanho de partcula Malvern 3601, permite a anlise de amostras em poucos
segundos, fornecendo a distribuio dos tamanhos por nmero, rea e volume, com seus
respectivos dimetros mdios. A distribuio de tamanho de gotas adotada foi a do tipo
volume. Para o dimetro mdio das gotas adotou-se o dimetro mdio volumtrico (d4,3),
determinado segundo a equao:
55
di .ni
di .ni
4
d 4,3 =
(3)
onde: ni - nmero de gotas de dimetro di.

A medio da distribuio de tamanho de gotas foi realizada em linha e os resultados
apresentados so a mdia aritmtica de 3 (trs) determinaes.
Slidos Suspensos:
A concentrao de slidos em suspenso da gua industrial e do efluente tratado foi medida
conforme sugerido pelo Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater
(APHA, 1985), mtodo STD-2540D.
Salinidade:
A concentrao de sal natural da gua industrial foi medida com um condutivmetro, marca
Digimed, modelo DM-31.
Tenso superficial:
As medidas de tenso superficial foram realizadas com um Tensimetro Krs modelo 8451,
que utiliza o mtodo do anel de du Noy. O procedimento experimental foi verificado pela
medida da tenso superficial da gua destilada.
Densidade:
A densidade dos leos foi determinada por picnometria.
Grau API:
O grau API foi obtido pela seguinte equao:
141,5
API =
131,5

onde: - densidade do leo em g/cm3.
(4)
56
Viscosidade:
A viscosidade do leo foi determinada com um viscosmetro de rotao varivel Brookfield
modelo LVT, o qual mede o torque necessrio para girar um elemento imerso (spindle) no
fluido analisado. A configurao adotada foi com o adaptador UL (UL Adapter, closed with
end cap), especificamente projetado para fornecer grande sensibilidade a baixas viscosidades
e que permite a imerso do tubo (recipiente) diretamente no banho trmico.
Turbidez:
A turbidez residual do efluente tratado foi medida com um turbidimetro, marca Hack, modelo
2600-N.
Demanda Qumica de Oxignio:
A demanda qumica de oxignio do efluente tratado foi medida conforme descrito pelo
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 1985), mtodo
STD-5220D.
57
4. RESULTADOS E DISCUSSO
A seguir so apresentados e discutidos os resultados obtidos nos ensaios utilizando gua

oleosa sinttica gerada na planta piloto do LAO e, posteriormente, os resultados com o
efluente oleoso da REFAP, proveniente da sada do separador PPI.
Os valores das concentraes de leo e demais poluentes, apresentados a seguir,
correspondem a mdias aritmticas de no mnimo trs amostras coletadas por ensaio. Nas
planilhas em anexo so apresentados os respectivos desvios padres.
4.1. ESTUDOS DE FLOCULAO-FLOTAO COM GUA OLEOSA SINTTICA

Os estudos de floculao-flotao com gua oleosa sinttica visaram caracterizar os principais
parmetros do processo, ou seja, a concentrao de floculante, vazo de ar, tipo de floculador
e vazo de gua oleosa.
4.1.1. EFEITO DA CONCENTRAO DE FLOCULANTE

A primeira varivel estudada foi a concentrao de floculante (PVA). Utilizando o floculador
MS-10 e uma vazo de alimentao de 37,5 L/min, foram realizados ensaios variando a
concentrao de PVA em funo da vazo de ar injetado antes do floculador (Figura 22).
Os resultados evidenciam a necessidade de utilizao de um floculante (no caso PVA) para
promover uma eficiente floculao/remoo das gotas de leo emulsificado. Na ausncia deste
produto qumico, a concentrao de leo na gua tratada variou de 117 a 145 mg/L,
correspondendo a uma variao de 25 a 8 % de remoo, respectivamente. Na presena do
PVA, o efeito pde ser observado j com pequenas concentraes (1-2 mg/L), sendo que, nas
melhores condies (2 mg/L de PVA e vazo de ar de 120 L/min), a eficincia de remoo foi
de 93 %, correspondendo a uma concentrao residual de leo de 10 mg/L no efluente.
58
[leo] na gua tratada, mg/L
150
Vazo de ar, L/min
135
0
20
40
80
120
120
105
90
75
60
45
30
15
0
0
[PVA], mg/L
Figura 22. Efeito da concentrao de floculante, para diferentes vazes de ar, na concentrao
de leo da gua tratada. Condies: Floculador MS-10; Vazo de gua oleosa de
37,5 L/min.
A floculao ocorre normalmente em baixas concentraes de polmero, quando a superfcie
das partculas est apenas parcialmente coberta, devido formao de pontes entre as
partculas. Santander (1998), em estudos de FAI em bancada, utilizando o mesmo PVA como
desestabilizante de emulses petrleo/gua, tambm obteve uma elevada eficincia de
remoo (>96 %) com apenas 0,125 mg/L deste polmero. Segundo este pesquisador, as
elevadas eficincias de separao com polmeros floculantes no inicos devem-se a adsoro
destes na interface leo/soluo atravs de interao hidrofbica simples, favorecida pelas
condies hidrodinmicas de alta turbulncia.
O principal mecanismo de desestabilizao dos polmeros floculantes no inicos o de
pontes polimricas. Aps a difuso do polmero ocorre a adsoro interface lquido-lquido,
resultante da interao entre stios ativos da molcula do polmero e a superfcie da gotcula.
O restante da cadeia permanece em soluo estendido sob a forma de laos e caudas. Os
laos estendidos em direo soluo acabam por adsorverem em outras gotculas, formando
pontes entre as mesmas. A resistncia dos flocos depende do nmero de pontes e, portanto, do
nmero de laos e caudas disponveis. Se um excesso de polmero for adicionado, haver
a restabilizao do sistema, uma vez que as partculas assumem a carga superficial conferida
pela dissociao dos stios inicos do polmero, ou atravs do mecanismo de estabilizao
59
estrica pelo excesso de polmero adsorvido e presente de forma dissolvida na soluo

(Bratby, 1980).
4.1.2. EFEITO DA VAZO DE AR

A Figura 23 apresenta o efeito da vazo de ar injetado antes do floculador. Os resultados
mostram a necessidade da adio de ar para obter uma elevada coalescncia das gotculas
(floculao pneumtica). Na ausncia de ar, no ocorre a floculao, resultando em uma gua
tratada com uma concentrao de leo entre 80-115 mg/L e baixa eficincia de remoo (4525 %).
150
135
[PVA], mg/L
120
105
90
2
4
75
60
45
30
15
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Vazo de ar, L/min
Figura 23. Efeito da vazo de ar, para diferentes concentraes de floculante, na concentrao
de leo da gua tratada. Condies: Floculador MS-10; Vazo de gua oleosa de
37,5 L/min.
Nos estudos com adio de ar, a concentrao de leo na gua tratada foi de 10 mg/L com a
eficincia de remoo de 93 %. Essa eficincia, entretanto, possvel atingir, para cada
floculador, somente nos casos onde a injeo de ar e a de floculante so otimizadas
simultaneamente. Assim, sem adio de PVA, a injeo de ar em vez de aumentar a remoo
do leo, diminuiu. Estas caractersticas so determinantes para a compreenso dos fenmenos
envolvidos na floculao pneumtica em linha. Esta somente ocorre quando os trs principais
elementos esto presentes e so otimizados: o floculador, o floculante e o ar.
60
Santander (1988) obteve um aumento na eficincia de remoo de leo, utilizando um sistema

de Flotao Jameson, somente quando realizou modificaes operacionais na clula de
flotao, proporcionando condies hidrodinmicas turbulentas em presena de ar, induzindo
a floculao pneumtica no tubo de descida. Na ocasio, este fenmeno ainda no havia sido
identificado.
Outro fator responsvel pela elevada eficincia da floculao pneumtica em linha est
relacionado maior rea interfacial gerada na disperso do ar introduzido, na forma de
bolhas, que se aderem e/ou aprisionam-se ao floco durante a sua formao originando grandes
flocos aerados, que apresentam uma conformao alongada, alta resistncia ao cisalhamento e
flutuam rapidamente dentro do tanque de flotao. Estruturas semelhantes (aeroflocs) foram
obtidas por Colic et. al. (2001) utilizando um sistema de flotao BAF (Bubble Accelerated
Flotation), onde os agregados so formados na presena de uma elevada quantidade de bolhas
de ar.
4.1.3. EFEITO DA VAZO DE GUA OLEOSA

Aps a variao da concentrao de floculante e da vazo de ar foram realizados estudos para
determinar o efeito da vazo de gua oleosa na eficincia do processo. As Figuras 24 e 25
apresentam resultados utilizando o floculador MS-10 e uma concentrao de PVA de 2 mg/L.
Os resultados mostram que no houve uma influncia significativa da vazo de gua oleosa na
concentrao final de leo na gua tratada, o que indica que a etapa de floculao a
determinante da eficincia do processo. Assim, ao aumentar a vazo de gua oleosa, o tempo
de residncia no tanque de separao variou desde 126 para 42 segundos, sendo que esta
diminuio no afetou significativamente a separao do leo floculado.
Os resultados tambm demonstram a alta capacidade de tratamento (vazo/rea) do sistema de
Floculao-Flotao estudado. Por exemplo, para uma vazo de gua oleosa de 50 L/min,
tem-se uma capacidade de 60 m3/m2h, considerada muito elevada quando comparada a outros
processos como a FAD (7-12 m3/m2h) e a Flotao Jameson (25 m3/m2h). Verifica-se
tambm, que no intervalo de vazes utilizados, ainda no foi atingida a capacidade mxima do
sistema, que deve ser superior aos 60 m3/m2h.
61
100
90
80
Vazo de ar, L/min
70
0
20
40
80
120
60
50
40
30
20
10
0
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Vazo da alimentao, L/min
Figura 24. Efeito da vazo de gua oleosa, para diferentes vazes de ar, na concentrao de
leo da gua tratada. Condies: Floculador MS-10; [PVA] de 2,0 mg/L.
100
90
80
16,7
25,0
33,3
37,5
41,7
50,0
70
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Vazo de ar, L/min
Figura 25. Efeito da vazo de ar, para diferentes vazes de gua oleosa, na concentrao de
leo da gua tratada. Condies: Floculador MS-10; [PVA] de 2,0 mg/L.
62
4.1.4. EFEITO DA PERDA DE CARGA

A Figura 26 apresenta os mesmos resultados mostrados na Figura 24 mas substituindo a vazo
de ar pela perda de carga no floculador, causada pela injeo de ar antes do mesmo. A perda
de carga foi calculada atravs da diferena de presso do fluxo com e sem ar para cada
condio estudada. Esta forma de apresentao permitiu uma normalizao dos resultados e
facilitou a comparao entre os ensaios com diferentes vazes e floculadores.
100
90

16,7
25,0
33,3
37,5
41,7
50,0
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Perda de carga no floculador, kgf/cm
Figura 26. Efeito da perda de carga no floculador, causada pela injeo de ar, para diferentes
vazes de alimentao, na concentrao de leo da gua tratada. Condies:
Floculador MS-10; [PVA] de 2,0 mg/L.
Nesta figura, possvel observar que as menores concentraes de leo na gua tratada (10-15
mg/L) so obtidas, independente da vazo de gua oleosa e da vazo de ar, a partir de 0,5 a 1,0
kgf/cm2. Como a perda de carga depende do tipo de floculador, da vazo de efluente e da
vazo de ar, ela se torna uma varivel importante para a caracterizao e compreenso do
mecanismo do processo. Por este motivo, os resultados a seguir so apresentados em funo
desta varivel.
63
A Figura 27 apresenta resultados comparativos, obtidos com diferentes floculadores para uma
vazo de gua oleosa constante de 37,5 L/min. Pode-se observar que os resultados
independem do tipo de floculador e que a remoo de leo determinada pela perda de carga
fornecida pela injeo de ar no sistema. possvel visualizar que existe uma tendncia das
curvas dos diferentes floculadores de se complementarem em funo da perda de carga. A
determinao deste comportamento um dos principais resultados obtidos neste estudo, e
facilita o projeto e escalonamento de equipamentos em escala industrial.
100
90
Tipo de floculador
80
MS-10
70
MS-20
60
ME-1/2"
50
ME-3/4"
ME-1"
40
30
20
10
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
Figura 27. Efeito da perda de carga no floculador, causada pela injeo de ar, para diferentes
floculadores, na concentrao de leo da gua tratada. Condies: Vazo de gua
oleosa de 37,5 L/min; [PVA] de 2 mg/L.
O comportamento apresentado foi semelhante para todas as vazes de gua oleosa estudadas,
como pode ser observado nas Figuras 28 a 32, as quais apresentam os resultados utilizando
vazes de 16,7, 25,0, 33,0, 41,7 e 50,0 L/min, respectivamente. Em todas as vazes, as
menores concentraes de leo na gua tratada (10-15 mg/L) foram obtidas quando a perda de
carga no floculador atingiu entre 0,5 e 1,0 kgf/cm2. Para valores maiores de perdas de carga, a
concentrao final leo no diminui significativamente, indenpendente do tipo de floculador e
da vazo de gua oleosa.
64
100
90
Tipo de floculador
80
MS-10
70
MS-20
60
ME-1/2"
50
ME-3/4"
ME-1"
40
30
20
10
0
0,0
0,3
0,6
0,9
1,2
1,5
1,8

concentrao de leo da gua tratada. Condies: Vazo de gua oleosa de 16,7
L/min; [PVA] de 2 mg/L.
100
90
Tipo de floculador
80
MS-10
70
MS-20
60
ME-1/2"
50
ME-3/4"
ME-1"
40
30
20
10
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0

65
100
90
Tipo de floculador
80
MS-10
70
MS-20
60
ME-1/2"
50
ME-3/4"
ME-1"
40
30
20
10
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0

100
90
Tipo de floculador
80
MS-10
70
MS-20
60
ME-1/2"
50
ME-3/4"
ME-1"
40
30
20
10
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0

66
100
90
Tipo de floculador
80
MS-10
70
MS-20
60
ME-1/2"
50
ME-3/4"
ME-1"
40
30
20
10
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5

4.2. ESTUDOS DE FLOCULAO-FLOTAO COM EFLUENTE OLEOSO DA REFAP

Aps o estudo inicial do processo com gua oleosa sinttica, que permitiu caracterizar os
principais parmetros do processo, foram realizados estudos com o efluente oleoso
proveniente da sada do PPI da REFAP. Este estudo dividiu-se em duas fases. Na primeira, foi
analisado o efeito do tipo de floculante sobre a remoo de leo do efluente. Em seguida, aps
a seleo do melhor floculante, analisou-se a remoo de turbidez, slidos em suspeno (SS)
e demanda qumica de oxignio (DQO).
Neste estudo foram utilizados, o floculador tipo serpentina MS-20 em funo dos resultados
obtidos anteriormente e por sua simplicidade construtiva, e a vazo de efluente de 25,0 L/min,
em funo de facilidades operacionais.
A Figura 33 mostra o efeito da concentrao de PVA sobre a concentrao e remoo de leo
no efluente tratado. O comportamento apresentado semelhante aos obtidos na etapa anterior,
ou seja, sem PVA, a remoo de leo muito baixa (20 %), com 2 mg/L eficincia aumenta
para 65 % e com concentraes maiores a eficincia diminui. Porm, importante enfatizar
67
que, nas mesmas condies com a gua oleosa sinttica foram obtidas eficincias de remoo
bem maiores e da ordem de 93 %.
100
90
[leo]
70
Remoo
80
60
70
50
60
40
50
40
30
30
Remoo de leo, %
[leo] no Efluente Tratado, mg/L
80
20
20
10
10
0
0
Concentrao de Floculante, mg/L
Figura 33. Efeito da concentrao de PVA, na concentrao e remoo de leo no efluente

tratado. Condies: Floculador MS-20; Vazo de efluente de 25,0 L/min; Vazo
de ar de 40 L/min (perda de carga de 0,8 kgf/cm2).
A Figura 34 mostra o efeito da perda de carga no floculador, causada pela injeo de ar sobre
a concentrao e remoo de leo no efluente tratado, utilizando o PVA como produto
floculante. Novamente, o comportamento apresentado semelhante aos obtidos nas etapas
anteriores, mostrando uma melhor eficincia a partir de 0,8-1,0 kgf/cm2 de perda de carga,
porm com valores de eficincia de remoo menores. Concluiu-se que o PVA no o
floculante mais adequado para este tipo de efluente.
Esta reduo de eficincia demonstra que o tipo de floculante especfico para cada efluente
oleoso. A gua oleosa sinttica havia sido estabilizada mecanicamente, e portanto as gotas de
leo possuem uma pequena carga negativa residual, permitindo a ao do PVA, floculante no
inico, que se adsorve na interface atravs da interao hidrofbica simples. A pequena carga
residual existente permite tambm a utilizao de floculantes catinicos como observado por
Santander (1998), que obteve uma boa eficincia de remoo (92 %) utilizando o Superfloc C572 em um sistema de flotao FAI de bancada e emulses sintticas estabilizadas
mecanicamente.
68
70
[leo]
90
Remoo
80
60
70
50
60
40
50
30
40
30
20
Remoo de leo, %
100
80
20
10
10
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Perda de Carga no Floculador, kgf/cm
Figura 34. Efeito da perda de carga no floculador, causada pela injeo de ar, na concentrao
e remoo de leo do efluente tratado, utilizando o floculante PVA. Condies:
Floculador MS-20; Vazo de efluente de 25,0 L/min; [PVA] de 2,0 mg/L.
Por outro lado, o efluente oleoso da REFAP contm diversos elementos surfatantes, fenis,
amnia, sulfetos, slidos entre outros, que podem estabilizar quimicamente as gotas de leo,
fazendo com que elas se comportem como partculas slidas com alta densidade de carga
negativa superficial (Lelinski, 1993).
Portanto, como o PVA no demonstrou ser o floculante mais adequado para o tipo de efluente
utilizado, foram testados diversos floculantes catinicos disponveis no mercado, buscando
alcanar maior eficincia de remoo de leo no efluente tratado.
As Figuras 35 e 36 apresentam os resultados de dois floculantes catinicos de baixo peso
molecular, o Tanfloc-SG e o Tanfloc-SS, respectivamente. Entre esses floculantes, o TanflocSS forneceu os melhores resultados, embora, da mesma forma que o PVA, as eficincias ainda
foram baixas atingindo valores timos da ordem de 64 %, o que equivale a uma concentrao
de leo no efluente tratado de 27 mg/L. Outro fator importante foi que, devido ao baixo peso
molecular, a dosagem de floculante exigida (75-100 mg/L), foi muito superior quando
comparada s utilizadas com o PVA (2 mg/L).
69
100
90
70
80
60
70
[leo]
50
60
Remoo
40
50
30
40
30
20
Remoo de leo, %
80
20
10
10
0
0
25
50
75
100
125
150
175
Figura 35. Efeito da concentrao de Tanfloc-SG, na concentrao e remoo de leo do

efluente tratado. Condies: Floculador MS-20; Vazo de efluente de 25,0 L/min;
Vazo de ar de 40 L/min (perda de carga de 0,8 kgf/cm2).
70
[leo]
90
Remoo
80
60
70
50
60
40
50
30
40
30
20
Remoo de leo, %
100
80
20
10
10
0
0
20
40
60
80
100
120
Figura 36. Efeito da concentrao de Tanfloc-SS, na concentrao e remoo de leo do

70
A Figura 37 apresenta o efeito da concentrao do floculante catinico Nalco-8589, de alto

peso molecular, sobre a eficincia de remoo e concentrao final de leo do efluente
tratado. Com relao aos anteriores, este produto apresentou melhores resultados em termos
de remoo e concentrao final de leo, 77,1 % e 19 mg/L respectivamente, com a utilizao
de uma baixa concentrao de floculante (4 mg/L).
100
90
60
80
50
70
60
40
[leo]
50
Remoo
30
40
30
20
Remoo de leo, %
70
20
10
10
0
0
Figura 37. Efeito da concentrao de Nalco-8589, na concentrao e remoo de leo do

Na Figura 38 possvel observar o efeito da perda de carga no floculador, causada pela

injeo de ar. Verifica-se que as menores concentraes de leo no efluente tratado (17 mg/L)
foram obtidas a partir de 0,8 kgf/cm2 (40 L/min de ar).
A menor eficincia de remoo de leo (80 %) comparado ao estudo anterior (93%), com
efluente sinttico, alm de ser devido a uma necessidade maior de otimizao do agente
floculante, pode ser causado pela presena de compostos orgnicos solveis, tipo fenis (entre
outros) cuja a remoo por flotao convencional no possvel.
71
100
90
60
80
50
70
40
[leo]
60
Remoo
50
30
40
30
20
Remoo de leo, %
70
20
10
10
0
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Figura 38. Efeito da perda de carga no floculador, causada pela injeo de ar, na concentrao e
remoo de leo do efluente tratado, utilizando o floculante Nalco-8589. Condies:
Floculador MS-20; Vazo de efluente de 25,0 L/min; [Nalco-8589] de 4,0 mg/L.
A Figura 39 apresenta o efeito da concentrao de um floculante catinico de alto peso
molecular, o Mafloc-489. Comparado aos outros floculantes utilizados (Figura 40), este foi o
reagente que apresentou os melhores resultados em termos de remoo e concentrao final de
leo, 90 % e 10 mg/L respectivamente, valores estes, semelhantes aos obtidos nos estudos
com gua oleosa sinttica.
100
90
60
80
50
70
60
40
[leo]
50
Remoo
30
40
30
20
Remoo de leo, %
70
20
10
10
0
0
10
12
14
Figura 39. Efeito da concentrao de Mafloc-489, na concentrao e remoo de leo do

72
Na Figura 41 possvel observar o efeito da perda de carga no floculador. O comportamento

semelhante ao obtido nos estudos com gua oleosa sinttica, ou seja, as menores
concentraes de leo no efluente tratado so obtidas a partir de uma perda de carga mnima
de 0,5 kgf/cm2, sendo que os melhores resultados 8,0 mg/L (91 % de remoo) foram obtidos
com 1,6 kgf/cm2 (80 L/min de ar).
100
90
Remoo de leo, %
80
70
60
50
40
30
M afloc-489
20
Nalco-8589
10
PVA
0
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
Figura 40. Efeito do tipo e concentrao de diferentes floculantes, na concentrao e remoo

de leo do efluente tratado. Condies: Floculador MS-20; Vazo de efluente de
25,0 L/min; Vazo de ar de 40 L/min (perda de carga de 0,8 kgf/cm2)..
100
90
60
80
50
70
40
60
[leo]
50
Remoo
30
40
30
20
Remoo de leo, %
70
20
10
10
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Figura 41. Efeito da perda de carga no floculador, causada pela injeo de ar, na concentrao e
remoo de leo do efluente tratado, utilizando o floculante Mafloc-489.
Condies: Floculador MS-20; Vazo de efluente de 25,0 L/min; [Mafloc-489] de
6,0 mg/L.
73
Aps a definio do melhor floculante, foram realizados estudos do design ou do nmero de

elementos no floculador tipo serpentina. A Figura 42 apresenta os resultados de remoo de
leo em funo da concentrao de floculante (Mafloc-489), para os floculadores MS-0, MS20 e MS-40. A remoo obtida com o MS-0, que representa o ensaio branco, ou seja, sem
floculador, foi muito inferior obtida com os floculadores, evidenciando, de novo, a
necessidade de existir a mistura do fluxo para que ocorra o processo de floculao pneumtica
e consequente formao dos flocos aerados.
Outro aspecto evidenciado nesta mesma figura a pouca variao na remoo de leo com
relao ao aumento do nmero de elementos de 20 para 40, indicando que, aps um nmero
suficiente de elementos que proporciona uma perda de carga adequada, a introduo de mais
elementos no afeta a significativamente a eficincia do processo.
A Figura 43 mostra o efeito da perda de carga antes dos floculadores. O comportamento foi
semelhante aos anteriores, ou seja, independente do floculador a eficincia de remoo
dependente unicamente da perda de carga e que os melhores resultados (90 %) so atingidos a
partir de 1,0 kgf/cm2.
100
Remoo de leo, %
90
80
70
M S-0
60
M S-20
50
M S-40
40
30
20
10
0
0
10
12
14

Figura 42. Efeito da concentrao de Mafloc-489, na concentrao e remoo de leo no
efluente tratado, para diferentes floculadores. Condies: Vazo de efluente de
25,0 L/min; Vazo de ar de 40 L/min (perda de carga de 0,8 kgf/cm2).
74
100
90
Remoo de leo, %
80
70
M S-0
60
M S-20
M S-40
50
40
30
20
10
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
Figura 43. Efeito da perda de carga para diferentes floculadores, na remoo de leo do
efluente tratado, utilizando o floculante Mafloc-489. Condies: Vazo de efluente
de 25,0 L/min; [Mafloc-489] de 6,0 mg/L.
Durante os estudos com efluente oleoso, observou-se uma grande remoo da turbidez
residual do efluente, o que indicou que o processo FF possui a capacidade de remover, alm
do leo, outros poluentes contidos no efluente que contribuem na sua turbidez. Em funo
disto, foram realizados ensaios que avaliaram a remoo de outros parmetros do efluente
como turbidez residual, slidos suspensos (SS) e demanda qumica de oxignio (DQO), alm
do contedo de leo.
As Figuras 44, 45 e 46 apresentam o efeito da concentrao de floculante (Mafloc-489), para
vazes de ar de 0, 40 e 80 L/min, respectivamente, sobre a remoo de diferentes parmetros
do efluente tratado, utilizando o floculador MS-20.
Na ausncia de ar e de floculante a remoo de todos os poluentes baixa. Com a adio de
floculante, mesmo sem a presena de ar, ocorre remoes entorno de 50 a 60 % da turbidez,
SS e do leo, e cerca de 19 % da DQO. Nestes ensaios no ocorre a floculao pneumtica em
linha, mas sim a floculao proporcionada pela turbulncia na sada da clula de flotao
centrfuga.
75
100
Turbidez
LEO
SS
DQO
90
80
66,2
58,8
Remoo, %
70
51,7
60
61,7
47,8 48,1
50
40
30
20,9
18,9
16,3
16,4
11,8
20
2,2
10
0
0
10

poluentes do efluente tratado, na ausncia de ar. Condies: Floculador MS-20;
Vazo de efluente de 25,0 L/min.
100
Turbidez
LEO
SS
DQO
90
80
82,4
82,6
79,9
86,0 85,9
75,7
Remoo, %
70
60
45,4
41,4
50
40
30
26,2
14,9
28,0
14,8
20
10
0
0
10

poluentes do efluente tratado, para uma vazo de ar de 40 L/min. Condies:
Floculador MS-20; Vazo de efluente de 25,0 L/min.
76
90,0
100
Turbidez
LEO
SS
DQO
90
80
83,4
86,6
86,0
91,0 89,9
Remoo, %
70
56,0
51,1
60
50
37,3
40
34,5
24,2
30
20
9,7
10
0
0
10

poluentes do efluente tratado, para uma vazo de ar de 80 L/min. Condies:
Floculador MS-20; Vazo de efluente de 25,0 L/min.
Na presena de ar, ocorre o comportamento verificado anteriormente, alcanando valores de

remoo da ordem de 90 % para todos os poluentes, com exceo da DQO que atinge um
mximo de 56 % de remoo. A baixa remoo de DQO est relacionada a forma dissolvida
de solutos orgnicos, como os fenis existentes neste efluente.
As Figuras 47, 48 e 49 apresentam o efeito do nmero de elementos do misturador serpentina,
para vazes de ar de 0, 40 e 80 L/min, respectivamente, sobre a remoo de diferentes
poluentes do efluente tratado, utilizando 5 mg/L de floculante Mafloc-489.
Na ausncia de floculador (0 elementos), a eficincia global de remoo muito baixa,
enquanto que com o aumento de 20 para 40 elementos ocorreu um aumento nas remoes da
ordem de 2 a 8 %. Os melhores resultados foram obtidos com o Floculador MS-40, 5 mg/L de
Mafloc-489 e 80 L/min de ar, proporcionando uma remoo da ordem de 90 % para a
turbidez, SS e leo, e uma remoo de 58 % para a DQO.
77
100
Turbidez
LEO
SS
DQO
90
80
Remoo, %
70
55,8
51,7
60
47,8 48,1
51,1 52,2
50
40
27,3
20,9
30
10,6
20
16,3
14,6
6,8
10
0
0
20
40
Nmero de Elementos do Floculador

Figura 47. Efeito do nmero de elementos do floculador, na remoo de diferentes poluentes
do efluente tratado, na ausncia de ar. Condies: Vazo de efluente de 25,0
L/min; [Mafloc-489] de 5 mg/L.
100
87,5
Turbidez
LEO
SS
DQO
90
80
82,4
82,8
79,9
84,8
75,7
Remoo, %
70
49,0
60
50
41,4
35,2
40
30
16,6
19,5
10,5
20
10
0
0
20
40

do efluente tratado, para uma vazo de ar de 40 L/min. Condies: Vazo de
efluente de 25,0 L/min; [Mafloc-489] de 5 mg/L.
78
90,0
100
Turbidez
LEO
SS
DQO
90
80
91,1 88,9
87,6
86,0
83,4
Remoo, %
70
57,9
51,1
60
50
37,3
40
30
23,4
18,6
13,5
20
10
0
0
20
40

do efluente tratado, para uma vazo de ar de 80 L/min. Condies: Vazo de
efluente de 25,0 L/min; [Mafloc-489] de 5 mg/L.
Analisando os resultados obtidos, verifica-se que as melhores condies operacionais

proporcionaram um efluente tratado com todos os nveis dos poluentes analisados, abaixo do
padro exigido pelo rgo ambiental Estadual (FEPAM), a turbidez residual ficou em 5,0
NTU, a concentrao de leo em 10 mg/L, os SS em 5 mg/L e a DQO em 220 mgO2/L. Cabe
destacar que esses resultados foram obtidos apenas com uma etapa de tratamento,
evidenciando a alta capacidade e eficincia do processo FF estudado.
79
4.3. O PROCESSO DE FLOCULAO-FLOTAO: MECANISMOS E POTENCIAL

O processo de floculao pneumtica em linha e separao por flotao (processo FF), difere
dos sistemas convencionais principalmente com relao a forma como realizada a floculao
e a adeso bolha/agregado (floco). Os atuais processos de floculao possuem uma etapa de
mistura rpida, para difuso do floculante e formao dos flocos primrios, seguida de uma
etapa de mistura lenta para o crescimento dos flocos, realizados em tanques com agitao
mecnica. Aps, ocorre a separao das fases por sedimentao ou por flotao, que
promovida atravs da introduo de bolhas de ar que colidem e formam o agregado
bolha/floco dentro da cmara de flotao.
No processo floculao pneumtica em linha, a agitao necessria para promover a
floculao proporcionada pela injeo de ar no fluxo contendo o efluente e o agente
floculante, e a passagem desta mistura bifsica (ar-gua) por misturadores instalados em linha.
A circulao deste fluxo heterogneo pelos misturadores gera uma alta turbulncia e
proporciona uma mistura do tipo fluxo pisto, ideal para a floculao (Bratby, 1980), onde
todas as partculas apresentam o mesmo tempo de residncia (Figura 50).
t
Mistura Perfeita
Agitao Mecnica
Formao de Flocos
Sedimentao
A) FLOCULAO CONVENCIONAL
Agitao Pneumtica
Fluxo Pisto
Formao de Flocos Aerados

Flotao
B) FLOCULAO PNEUMTICA EM LINHA
Figura 50. Diferenas entre os processos de floculao convencional e a floculao

pneumtica em linha.
80
Neste sistema, alm da floculao ser favorecida, ocorre a disperso do ar injetado sob forma
de pequenas bolhas que se aderem e/ou aprisionam-se ao floco durante a sua formao (Figura
51). Como resultado, formam-se grandes flocos (agregados) aerados que flutuam e so
separados facilmente na cmara de flotao. Neste processo, os misturadores exercem uma
dupla funo, a de servir, ao mesmo tempo, de floculadores e de contatores bolha/floco.
Floculante
Ar
Floculador MS-20
gua
Oleosa
Floco
Aerado
Floco
Aerado
Figura 51. Formao dos flocos aerados no processo de floculao pneumtica em linha.
Os flocos aerados formados no processo de floculao pneumtica em linha possuem as

seguintes caractersticas:
Tamanho na ordem de centmetros;
Velocidade de ascenso significativamente maior do que a velocidade de bolhas

de ar independentes;
Alta resistncia ao cisalhamento em condies turbulentas;
Conformao alongada, tipo fibrosa;
Baixo teor de umidade.
81
A formao de flocos aerados ou aeroflocos, tem sido recentemente reconhecida por outros
autores em distintos flotadores (Colic et al., 2001, Miller, 2001). Segundo estes autores, os
aeroflocos so estruturas compostas por partculas ou colides floculados por polmeros
catinicos de alto peso molecular, contendo ar aprisionado na forma de microbolhas.
Os principais mecanismos envolvidos no processo FF esto relacionados com a
irreversibilidade na adsoro do polmero sob turbulncia e a conformao deste na interface
leo/gua/ar. O alto grau de cisalhamento, resultado dos fluxos volumtricos de ar e gua, e a
maior insolubilidade (precipitao) do polmero na interface ar/gua, facilitam a gerao de
flocos aerados com estruturas fibrosas. Assim, embora a comprovao dos mecanismos seja
tema de investigao (proposta de estudos futuros), acredita-se que os seguintes
fenmenos encontram-se presentes:
Precipitao do polmero na interface lquido/ar: Como a formao dos flocos

ocorre na presena de ar, na forma de pequenas bolhas (alta rea superficial), uma
frao das macromolculas precipita na interface ar/lquido. Ainda, em funo da
estrutura solta dos flocos as bolhas e, principalmente, as microbolhas so
aprisionadas na forma de flocos aerados. A precipitao do polmero pode
contribuir para explicar a alta resistncia dos flocos ao cisalhamento;
A caracterstica alongada dos flocos pode ser entendida como o desdobramento

(uncoiling) das cadeias polimricas na interface ar/gua. Nestas condies, a
solubilidade do polmero menor que na fase aquosa causando um ordenamento
na conformao (menor entropia) das macromolculas. Ainda, as microbolhas,
essencialmente hidrofbicas, aderem-se facilmente s gotas de leo coalescidas
via interao hidrfoba, gerando os flculos aerados, que flutuam naturalmente.
O fato observado de que a velocidade de ascenso dos flocos aerados maior que
das bolhas de ar resultado da coalescncia de bolhas no interior e na superfcie
dos flocos. Assim, o volume de ar aumenta consideravelmente diminuindo a
densidade dos flocos. Ainda o aprisionamento das bolhas evita a desadeso das
bolhas durante a ascenso do agregado;
Precipitao heterognea do gs pressurizado na superfcie interna e externa dos

flocos, funcionando como ncleos para o crescimento das bolhas.
82
O processo FF ainda vem sendo testado no LTM-UFRGS em diversos tipos de efluentes

contendo slidos em suspenso, leos, algas, colides e tensoativos, tendo apresentado
excelentes resultados. Entretanto, para que ocorresse a formao dos flocos aerados nestes
diversos sistemas, observou-se que, em alguns casos, alm das condies necessrias para a
utilizao da floculao pneumtica em linha (floculante adequado, injeo de ar e
floculador), foi necessria a presena de tensoativos que promovessem a hidrofobizao das
partculas ou, na sua ausncia, a combinao de floculantes catinicos com aninicos de alto
peso molecular (dual flocculation).
Todos os resultados obtidos com o processo FF em diversos efluentes reais e suspenses
slidas mostraram seu elevado potencial como nova operao unitria de separao
lquido1/lquido2, slido/lquido ou slido/lquido1/lquido2. As principais vantagens do
processo FF so os baixos custos envolvidos (investimento e operacional), a simplicidade dos
elementos construtivos (compactos), a confiabilidade nos resultados (processo robusto) e sua
elevada capacidade de tratamento (> 60 m3/m2/h).
O processo FF foi recentemente objeto de um pedido de patente (No INPI: PI 0006390-8), por
parte da UFRGS, visando sua aplicao para o tratamento e recirculao de gua de lavagens
de veculos e similares.
83
5. DIMENSIONAMENTO E PR-AVALIAO ECONMICA

A seguir apresentado o dimensionamento e uma pr-avaliao econmica para instalao de
um sistema de Floculao-Flotao (processo FF) de 45 m3/h de capacidade, para o tratamento
de um efluente oleoso contendo leo e slidos em suspenso.
5.1. DIMENSIONAMENTO DO SISTEMA DE FLOCULAO-FLOTAO DE 45 m3/h

O sistema de Floculao-Flotao de 45 m3/h foi dimensionado baseado nos dados de
velocidades superficiais e tempos de residncias obtidos com a unidade piloto, utilizando as
equaes de dimensionamento adequadas e aplicando um coeficiente de segurana de 1,5
(Crane, 1982).
A Figura 52 apresenta o fluxograma geral do sistema projetado. Ele constitudo basicamente
pelos seguintes itens:
Unidade de preparo e dosagem de floculante;
Unidade de ar comprimido;
Unidade de floculao pneumtica;
Unidade de flotao/sedimentao;
Bomba de alimentao;
Instrumentao e controle.
A seguir ser apresentado uma descrio detalhadas destes itens.
5.1.1. UNIDADE DE PREPARO E DOSAGEM DE FLOCULANTE

Esta unidade composta por:
01 tanque de preparo, em PRFV, resina isoftlica, com 0,5 m3 de capacidade e motor

(1/2 CV) para mistura acoplado;
01 tanque de diluio e armazenamento, em PRFV, com 2,0 m3 de capacidade;
01 bomba dosadora de diafragma, com capacidade de 140 L/h.
84
MATERIAL
FLOTADO
COMPRESSOR DE AR
TANQUE DE
PREPARO
EFLUENTE
TRATADO
TANQUE DE
FLOTAO E
SEDIMENTAO
TANQUE DE
FLOCULANTE
FLOCULADOR
MS-40
MEDIDOR DE
PRESSO
BOMBA
DOSADORA
EFLUENTE
BOMBA DE
ALIMENTAO
MATERIAL
SEDIMENTADO
Figura 52. Fluxograma geral do sistema de Floculao-Flotao de 45 m3/h.
5.1.2. UNIDADE DE AR COMPRIMIDO

01 compressor industrial, com capacidade de 40 m3/h de deslocamento, potncia do

motor 5,0 CV;
01 sistema de filtro de ar e regulador de presso;
5.1.3. UNIDADE DE FLOCULAO PNEUMTICA EM LINHA

01 Floculador Serpentina MS-40, em ao inoxidvel AISI 304; com 40 elementos de

63,5 mm de dimetro e 600 mm de comprimento;
01 injetor de floculante, com vlvula de reteno, em ao inoxidvel AISI 304, com

25,4 mm de dimetro;
85
01 injetor de ar comprimido, com vlvula de reteno, em ao inoxidvel AISI 304, com

38,1 mm de dimetro;
5.1.4. UNIDADE DE FLOTAO/SEDIMENTAO

01 tanque de flotao/sedimentao com fundo cnico, em PRFV, com 4,0 m3 de

capacidade, com dimetro interno 1200 mm e altura total de 4500 mm, inclinao do
fundo no vrtice de 60o, altura da seo cilndrica de 3200 mm, altura da seo cnica
de 800 mm e altura da base ao fundo de 500 mm;
Estrutura do tanque em tubo Schedule galvanizado a fogo. Escada e passarela com piso
em chapa expandida galvanizada a fogo, corrimos e guarda-corpos em ao carbono
SAE 1020 galvanizado a fogo;
01 clula centrfuga, em PRFV, com 250 mm de dimetro e 1200 mm de altura;
01 sistema de controle de nvel, em PRFV, com tubulao de 6,5 e tanque cilndrico

com 400 mm de dimetro e 500 mm de altura;
01 sistema de raspagem e coleta do material flotado, com raspadores, engrenagens e

correias, em ao carbono SAE 1020 galvanizado a fogo, e calha coletora, em PRFV;
Dimetros das tubulaes: alimentao 5; gua tratada 6,5; e material flotado 8.
5.1.5. BOMBA DE ALIMENTAO
01 bomba helicoidal de cavidades progressivas, com vazo de operao de 45 m3/h,

presso de operao de 4,5 kgf/cm2, potncia do motor de 15,0 CV;
5.1.6. INSTRUMENTAO E CONTROLE

A instrumentao e controle composta por:
01 medidor de vazo para o floculante, tipo eletromagntico, com sadas 4-20 mA;
01 medidor de presso, tipo eletromagntico, com sadas 4-20 mA;
86
01 eletrovlvula para o floculante, com acionamento eltrico ou pneumtico, com sadas

4-20 mA;
01 eletrovlvula para o ar comprimido, com acionamento eltrico ou pneumtico, com

sadas 4-20 mA;
01 Controlador Lgico Programvel (CLP).
5.2. AVALIAO DE CUSTOS DO SISTEMA DE FLOCULAO-FLOTAO DE 45 m3/h

Com base em pesquisa realizada junto a empresas de engenharia, venda de equipamentos,
reagentes e prestadores de servios, foi possvel definir os parmetros fundamentais do
oramento para implantao do sistema de Floculao-Flotao de 45 m3/h para o tratamento
de um efluente industrial contendo leo e slidos em suspenso.
5.2.1. CUSTOS DE INVESTIMENTOS

Os custos de investimentos foram determinados levando em considerao os custos com
equipamentos, segundo o mtodo apresentado por Peters e Timmerhaus (1991) e com dados
equivalentes ao ms de Dezembro de 2001 (1,0 US$ 2,5 R$).
A Tabela X apresenta os custos dos principais itens que compe o sistema de FloculaoFlotao dimensionado.
Tabela X. Discriminao dos custos do sistema de Floculao-Flotao de 45 m3/h
ITEM
CUSTO (US$)
Unidade de preparo e dosagem de floculante
2.350,0
Unidade de ar comprimido
3.080,0
Unidade de floculao
1.390,0
Unidade de flotao/sedimentao
8.930,0
Bomba de alimentao
4.870,0
Instrumentao e controle
5.080,0
CUSTO TOTAL DOS EQUIPAMENTOS
25.700,0
87
O custo total de investimento apresentado na Tabela XI.

Tabela XI. Determinao do custo total de investimento.
ITEM
PORCENTAGENS
CUSTO (US$)
1. Custos com equipamentos
25.700,0
2. Instalao do sistema
20 % do Item 1
5.140,0
3. Tubulaes
10 % do Item 1
2.570,0
4. Preparo do local
5 % do Item 1
1.285,0
5. Auxiliares
5 % do Item 1
1.285,0
6. Linhas externas
5 % do Item 1
1.285,0
Somatrio dos Itens 1 a 6
37.265,0
8. Engenharia e construo
10 % do Item 7
3.726,5
9. Contingncias
15 % do Item 7
5.589,8
10. Fator de escalonamento
10 % do Item 7
3.726,5
Somatrio dos Itens 7 a 10
50.307,8
7. CUSTO DE INVESTIMENTO FSICO
11. CUSTO TOTAL DE INVESTIMENTO
5.2.2. DETALHAMENTO DE CUSTOS DE OPERAO E MANUTENO

O custo de operao e manuteno (Tabela XII) foi determinado pelo somatrio dos custos de
energia, gua, floculante, mo-de-obra e manuteno.
O consumo de energia foi estimado em termos de bomba de alimentao, bomba dosadora,
preparo do floculante e do compressor de ar comprimido.
O custo de floculante foi estimado considerando a adio de 6 g/m3 de Mafloc-489 (ou
similar), com um consumo de gua para o preparo de 0,5 L/g de floculante.
No custo de mo de obra consideram-se 01 operador por turno de 08 horas cada (24 H-H/dia),
para preparo do floculante, coleta de amostras e controle do funcionamento geral do sistema.
88
O custo de manuteno anual foi estimado como 4 % sobre o investimento total (Bennett,
1988).
Em funo dos clculos, o custo de operao e manuteno por metro cbico de efluente
oleoso tratado resultou em 0,20 US$/m3.
Tabela XII. Custos de operao e manuteno para o tratamento de 45 m3/h de efluente, 24

horas por dia e 365 dias por ano.
QUANTIDADES
ITEM
Energia eltrica
UNIDADES
UNIDADES/ UNIDADES/
m3
ANO
CUSTOS
US$/
UNIDADE
US$/
m3
US$/
ANO
KWh
0,326
128.388,8
0,106
0,035
13.609,2
gua
m3
0,003
1.182,6
2,5
0,008
2.956,5
Floculante
Kg
0,006
2.365,2
7,0
0,042
16.556,4
Mo-de-obra
H-H
0,022
8.760,0
5,0
0,110
43.800,0
Manuteno
0,005
2.012,3
TOTAL
0,200
78.934,4
89
6. CONCLUSES
Os diversos resultados obtidos nas condies experimentais utilizadas neste estudo, permitem
estabelecer as seguintes concluses:
Foi desenvolvida uma tcnica de tratamento de guas oleosas (remoo de leos)

baseada na floculao pneumtica em linha, seguida de flotao. Este mtodo,
denominado de processo FF, depende da interao entre os seguintes parmetros
(principais): perda de carga produzida pela vazo de ar; gerao de bolhas em
constries de fluxo; tipo e concentrao de floculante polimrico; tipo de floculador
(turbulento); e tanque de separao por flotao;
A etapa de floculao (coalescncia) das gotas, emulsificadas ou dispersas de leo em

gua, a que controla a eficincia do processo de tratamento de guas oleosas
estudado neste projeto. O tipo e concentrao do floculante funo das caractersticas
qumicas e interfaciais de cada sistema. Portanto, a eficincia do processo FF, no
tratamento de efluentes oleosos, depende da adsoro do floculante e sua
reversibilidade, em meio turbulento e na presena de bolhas;
A seleo do tipo de floculador determinada pela perda de carga mnima causada

pela injeo de ar em fluxos turbulentos. Na maioria dos estudos realizados a perda de
carga, necessria para a obteno de uma boa remoo, variou entre 0,5 e 1,0 kgf/cm2.
O Floculador MS-20 (um misturador serpentina de 20 elementos de mistura), com uma
concentrao de floculante (PVA) de 2 mg/L e uma vazo de ar de 40 L/min,
proporcionou, para o efluente sinttico, a melhor eficincia de remoo de leo, 93 %,
ou 10 mg/L de leo na gua tratada;
No tratamento de um efluente oleoso da REFAP, proveniente da sada do PPI, o

melhor floculante foi o Mafloc-489, uma poliacrilamida catinica de alto peso
molecular. Com o Floculador MS-20, uma concentrao de Mafloc-489 de 10 mg/L e
uma vazo de ar de 80 L/min, foram obtidas remoes de 87, 91, 90 e 56 % para a
turbidez, leo, SS, e DQO, respectivamente. O efluente tratado apresentou nveis dos
poluentes analisados, abaixo do padro exigido pelo rgo ambiental Estadual
90
(FEPAM). Esses resultados foram obtidos apenas com uma etapa de tratamento,
evidenciando a alta capacidade e eficincia do processo Floculao-Flotao estudado;
Os principais mecanismos envolvidos no processo FF esto relacionados com a

irreversibilidade na adsoro do polmero sob turbulncia e a conformao deste na
interface leo/gua/ar. O alto grau de cisalhamento, resultado dos fluxos volumtricos
de ar e gua, e a maior insolubilidade (precipitao) do polmero na interface
ar/gua, facilitam a gerao de flocos aerados com estruturas fibrosas;
Os resultados obtidos mostraram que o processo FF possui um elevado potencial como

nova
operao
unitria
de
separao
lquido1/lquido2,
slido/lquido
ou
slido/lquido1/lquido2. As principais vantagens do FF so os baixos custos

envolvidos (investimento e operacional), a simplicidade dos elementos construtivos
(compactos), a confiabilidade nos resultados e sua elevada capacidade de tratamento (>
60 m3/m2/h).
91
7. TRABALHOS FUTUROS
Os resultados e concluses deste estudo, permitem listar os seguintes trabalhos futuros e em

funo do potencial do processo FF, tambm so possveis visualizar linhas de pesquisa e
desenvolvimento.
Trabalhos/Estudos Futuros
Estudo terico-experimental dos mecanismos envolvidos no processo FF;
Avaliao do processo FF no tratamento de efluentes lquidos inorgnicos contendo

precipitados coloidais, suspenses, espumantes.
Linhas de Pesquisa e Desenvolvimento
Estudo do processo FF no tratamento de efluentes lquidos orgnicos da indstria

qumica e petroqumica, contendo leos, colides, suspenses, espumantes;
Estudo do processo FF no tratamento de guas e esgotos;
Associao do processo FF com clulas de colunas, centrfuga e flotadores a jato.
92
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City, California, Maio 20-25, 2001.
ANEXOS
DETALHAMENTO DOS ENSAIOS DE FLOCULAO-FLOTAO COM GUA

OLEOSA SINTTICA
Floculador MS-10: Efeito da concentrao de floculante (PVA) e da vazo de ar sobre a remoo de leo.
No ENSAIO
10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
Vazo de gua Oleosa, L/min
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
Perda de Carga Total no Floculador, kgf/cm2
1,8
2,1
2,45
2,95
3,5
1,8
2,1
2,5
3,5
Perda de Carga no Floculador Devido ao Ar, kgf/cm2
0,3
0,65
1,15
1,7
0,3
0,7
1,2
1,7
Vazo de Ar na Linha, L/min
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
Concentrao de leo no gua Oleosa, mg/L
157
157
157
157
157
149
149
149
149
149
Concentrao de leo no gua Tratada, mg/L
117,8
124,3
132,5
143,6
145,0
92,5
35,3
30,2
28,0
27,4
Desvio Padro da [leo] na gua Tratada, mg/L
5,7
3,2
2,2
4,9
4,3
6,8
1,1
1,0
1,7
3,0
Remoo de leo (%)
25,0
20,8
15,6
8,5
7,6
37,9
76,3
79,7
81,2
81,6
Modelo do Floculador
Tipo de Floculante
No ENSAIO
12
13
14
15
16
17
18
19
20
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
1,8
2,1
2,5
3,5
1,8
2,1
2,5
3,5
0,3
0,7
1,2
1,7
0,3
0,7
1,2
1,7
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
154
154
154
154
154
151
151
151
151
151
83,3
21,9
13,2
11,0
10,1
80,4
18,8
10,2
11,1
15,3
3,2
2,5
2,1
1,4
1,2
2,2
0,9
0,4
1,0
1,5
Remoo de leo (%)
45,9
85,8
91,4
92,9
93,4
46,8
87,5
93,2
92,6
89,9
Tipo de Floculante
11
No ENSAIO
21
22
23
24
25
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
1,8
2,1
2,5
3,5
0,3
0,7
1,2
1,7
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
147
147
147
147
147
78,6
15,2
12,1
13,3
25,0
5,0
1,3
1,9
0,3
3,0
Remoo de leo (%)
46,5
89,7
91,8
91,0
83,0
Tipo de Floculante
Floculador MS-10: Efeito da vazo de alimentao e da vazo de ar sobre a remoo de leo.
No ENSAIO
146
147
148
149
150
26
27
28
29
30
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
16,7
16,7
16,7
16,7
16,7
25
25
25
25
25
0,35
0,5
0,65
0,95
1,25
0,8
1,2
1,6
0,15
0,3
0,6
0,9
0,2
0,4
0,8
1,2
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
153
153
153
153
153
149
149
149
149
149
72,4
23,3
14,9
10,1
9,0
76,5
22,4
14,8
10,9
10,1
3,5
1,2
2,9
1,6
0,3
4,7
1,2
3,5
2,0
1,7
Remoo de leo (%)
52,7
84,8
90,3
93,4
94,1
48,7
85,0
90,1
92,7
93,2
Tipo de Floculante
No ENSAIO
31
32
33
34
35
11
12
13
14
15
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
33,3
33,3
33,3
33,3
33,3
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
1,42
1,67
1,92
2,42
2,92
1,8
2,1
2,5
3,5
0,25
0,5
1,5
0,3
0,7
1,2
1,7
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
147
147
147
147
147
152
152
152
152
152
80,3
20,9
14,1
12,0
11,2
82,5
21,1
13,2
11,0
9,9
4,1
2,8
3,2
2,2
1,8
3,2
2,5
2,1
1,4
1,2
Remoo de leo (%)
45,4
85,8
90,4
91,8
92,4
45,7
86,1
91,3
92,8
93,5
Tipo de Floculante
No ENSAIO
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
MS-10
41,7
41,7
41,7
41,7
41,7
50
50
50
50
50
2,2
2,55
2,9
3,55
4,2
3,2
3,6
4,75
5,5
0,35
0,7
1,35
0,4
0,8
1,55
2,3
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
154
154
154
154
154
151
151
151
151
151
85,6
19,3
12,1
10,9
10,0
86,4
18,2
13,2
12,0
11,1
4,2
1,5
1,0
0,8
1,5
4,2
2,1
3,6
3,6
1,3
Remoo de leo (%)
44,4
87,5
92,1
92,9
93,5
42,8
87,9
91,3
92,1
92,6
Tipo de Floculante
Floculador MS-20: Efeito da vazo de alimentao e da vazo de ar sobre a remoo de leo.
No ENSAIO
151
152
153
154
155
46
47
48
49
50
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
16,7
16,7
16,7
16,7
16,7
25
25
25
25
25
0,6
0,85
1,15
1,7
2,25
1,3
1,7
2,1
2,9
3,7
0,25
0,55
1,1
1,65
0,4
0,8
1,6
2,4
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
159
159
159
159
159
150
150
150
150
150
68,8
16,3
11,5
9,6
8,0
70,5
14,3
11,2
9,0
8,4
2,2
1,6
2,5
0,5
0,4
2,0
1,5
1,9
1,0
0,6
Remoo de leo (%)
56,7
89,7
92,8
94,0
95,0
53,0
90,5
92,5
94,0
94,4
Tipo de Floculante
No ENSAIO
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
33,3
33,3
33,3
33,3
33,3
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
2,4
2,95
3,5
4,6
5,6
2,9
3,5
4,1
5,3
6,5
0,55
1,1
2,2
3,2
0,6
1,2
2,4
3,6
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
147
147
147
147
147
139
139
139
139
139
80,4
12,3
8,9
8,1
9,0
82,5
12,4
7,8
7,9
9,1
5,4
1,4
1,3
1,1
1,7
4,6
1,6
0,3
1,7
1,2
Remoo de leo (%)
45,3
91,6
93,9
94,5
93,9
40,6
91,1
94,4
94,3
93,5
Tipo de Floculante
No ENSAIO
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
41,7
41,7
41,7
41,7
41,7
50
50
50
50
50
3,8
4,5
5,2
6,5
7,7
5,5
6,35
7,2
8,8
10
0,7
1,4
2,7
3,9
0,85
1,7
3,3
4,5
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
150
150
150
150
150
165
165
165
165
165
85,3
10,9
9,1
8,0
9,2
86,5
11,1
9,2
8,0
7,9
5,5
1,2
0,5
0,4
1,1
4,2
1,3
0,7
0,5
0,5
Remoo de leo (%)
43,1
92,7
93,9
94,7
93,9
47,6
93,3
94,4
95,2
95,2
Tipo de Floculante
Floculador ME-1/2: Efeito da vazo de alimentao e da vazo de ar sobre a remoo de leo.
No ENSAIO
156
157
158
159
160
71
72
73
74
75
ME-1/2 ME-1/2 ME-1/2 ME-1/2 ME-1/2 ME-1/2 ME-1/2 ME-1/2 ME-1/2 ME-1/2
16,7
16,7
16,7
16,7
16,7
25
25
25
25
25
0,8
1,1
1,4
1,9
2,4
1,65
2,1
2,55
3,45
4,3
0,3
0,6
1,1
1,6
0,45
0,9
1,8
2,65
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
153
153
153
153
153
145
145
145
145
145
80,5
14,3
11,2
10,2
9,1
70,4
13,3
11,2
9,0
10,1
4,2
1,2
0,9
1,4
0,7
3,2
2,6
1,8
0,5
1,1
Remoo de leo (%)
47,4
90,7
92,7
93,3
94,1
51,4
90,8
92,3
93,8
93,0
Tipo de Floculante
No ENSAIO
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
33,3
33,3
33,3
33,3
33,3
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
2,6
3,2
3,8
6,1
3,23
3,9
4,55
5,8
7,2
0,6
1,2
2,4
3,5
0,67
1,32
2,57
3,97
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
143
143
143
143
143
154
154
154
154
154
68,3
12,9
11,1
11,0
10,2
78,5
14,1
12,2
11,0
9,9
4,4
1,0
0,6
0,8
1,1
4,2
2,6
2,6
1,1
0,5
Remoo de leo (%)
52,2
91,0
92,2
92,3
92,9
49,0
90,8
92,1
92,9
93,6
Tipo de Floculante
No ENSAIO
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
41,7
41,7
41,7
41,7
41,7
50
50
50
50
50
3,95
4,7
5,45
6,9
8,3
5,8
6,7
7,6
9,3
10,8
0,75
1,5
2,95
4,35
0,9
1,8
3,5
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
153
153
153
153
153
152
152
152
152
152
72,3
14,9
12,1
12,0
11,2
70,5
16,1
13,2
12,0
10,9
4,0
1,2
1,6
1,6
1,2
2,1
1,9
0,8
1,0
1,5
Remoo de leo (%)
52,7
90,3
92,1
92,2
92,7
53,6
89,4
91,3
92,1
92,8
Tipo de Floculante
Floculador ME-3/4: Efeito da vazo de alimentao e da vazo de ar sobre a remoo de leo.
No ENSAIO
161
162
163
164
165
96
97
98
99
100
16,7
16,7
16,7
16,7
16,7
25
25
25
25
25
0,35
0,41
0,47
0,59
0,71
0,45
0,53
0,61
0,77
0,93
0,06
0,12
0,24
0,36
0,08
0,16
0,32
0,48
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
169
169
169
169
169
158
158
158
158
158
84,8
48,3
26,5
16,6
13,0
80,5
37,3
22,2
15,0
12,4
3,5
2,3
1,3
0,9
0,4
4,2
3,1
2,2
1,1
1,4
Remoo de leo (%)
49,8
71,4
84,3
90,2
92,3
49,1
76,4
85,9
90,5
92,2
Tipo de Floculante
No ENSAIO
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
33,3
33,3
33,3
33,3
33,3
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
0,55
0,65
0,75
0,95
1,15
0,6
0,71
0,82
1,04
1,26
0,1
0,2
0,4
0,6
0,11
0,22
0,44
0,66
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
140
140
140
140
140
155
155
155
155
155
70,6
30,3
19,1
12,9
11,0
73,4
30,2
21,2
15,0
13,1
2,6
0,9
0,7
1,4
1,6
3,2
2,9
2,4
0,6
1,1
Remoo de leo (%)
49,6
78,4
86,4
90,8
92,1
52,6
80,5
86,3
90,3
91,5
Tipo de Floculante
No ENSAIO
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
41,7
41,7
41,7
41,7
41,7
50
50
50
50
50
0,7
0,82
0,94
1,18
1,42
1,14
1,28
1,56
1,84
0,12
0,24
0,48
0,72
0,14
0,28
0,56
0,84
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
156
156
156
156
156
159
159
159
159
159
78,4
32,3
20,9
16,1
14,0
84,5
34,4
20,8
15,9
15,1
3,2
2,8
0,8
1,8
1,5
2,6
2,7
1,4
1,5
1,0
Remoo de leo (%)
49,7
79,3
86,6
89,7
91,0
46,9
78,4
86,9
90,0
90,5
Tipo de Floculante
Floculador ME-1: Efeito da vazo de alimentao e da vazo de ar sobre a remoo de leo.
No ENSAIO
166
167
168
169
170
121
122
123
124
125
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
16,7
16,7
16,7
16,7
16,7
25
25
25
25
25
0,07
0,09
0,11
0,15
0,19
0,15
0,19
0,23
0,31
0,39
0,02
0,04
0,08
0,12
0,04
0,08
0,16
0,24
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
155
155
155
155
155
147
147
147
147
147
73,0
51,3
39,5
28,6
22,0
71,5
47,3
33,2
22,0
17,4
2,7
2,5
1,7
0,8
0,7
4,6
1,6
1,9
2,8
2,0
Remoo de leo (%)
52,9
66,9
74,5
81,5
85,8
51,4
67,8
77,4
85,0
88,2
Tipo de Floculante
No ENSAIO
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
33,3
33,3
33,3
33,3
33,3
37,5
37,5
37,5
37,5
37,5
0,3
0,36
0,42
0,54
0,66
0,4
0,47
0,54
0,68
0,82
0,06
0,12
0,24
0,36
0,07
0,14
0,28
0,42
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
153
153
153
153
153
146
146
146
146
146
70,0
43,3
31,5
21,6
16,0
73,5
45,3
31,2
21,0
18,4
3,7
3,4
4,2
1,9
0,6
3,1
0,8
3,0
0,6
2,0
Remoo de leo (%)
54,1
71,7
79,4
85,9
89,5
49,7
69,0
78,6
85,6
87,4
Tipo de Floculante
No ENSAIO
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
ME-1"
41,7
41,7
41,7
41,7
41,7
50
50
50
50
50
0,5
0,58
0,66
0,82
0,98
0,65
0,75
0,85
1,05
1,25
0,08
0,16
0,32
0,48
0,1
0,2
0,4
0,6
20
40
80
120
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
144
144
144
144
144
148
148
148
148
148
77,0
42,3
29,9
22,1
18,0
80,5
43,4
28,8
20,9
19,1
3,9
2,3
3,4
1,3
1,3
6,4
5,7
8,4
2,6
0,8
Remoo de leo (%)
46,7
70,6
79,2
84,7
87,5
45,6
70,7
80,5
85,9
87,1
Tipo de Floculante
DETALHAMENTO DOS ENSAIOS DE FLOCULAO-FLOTAO COM

EFLUENTE OLEOSO PROVENIENTE DA SADA DO PPI DA REFAP SA.
Floculador MS-20: Efeito da concentrao de PVA e da vazo de ar sobre a remoo de leo.
No ENSAIO
10
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
Vazo de Efluente, L/min
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
2,1
2,1
2,1
2,1
2,1
1,3
1,7
2,1
2,9
3,7
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,0
0,4
0,8
1,6
2,4
40
40
40
40
40
20
40
80
120
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
PVA
0,0
1,0
2,0
4,0
8,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
Concentrao de leo no Efluente, mg/L
85,0
85,0
85,0
85,0
85,0
79,1
79,1
79,1
79,1
79,0
Concentrao de leo no Efluente Tratado, mg/L
68,3
31,2
30,0
39,2
45,4
52,0
40,1
30,9
34,2
33,5
Desvio Padro da [leo] no Efluente Tratado, mg/L
3,2
1,6
1,7
2,0
2,2
2,4
2,0
1,5
1,7
1,9
Remoo de leo (%)
19,6
63,3
64,7
53,9
46,6
34,3
49,3
60,9
56,8
57,6
Tipo de Floculante
Floculador MS-20: Efeito da concentrao de Tan-SG e Tan-SS sobre a remoo de leo.
No ENSAIO
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
2,1
2,1
2,1
2,1
2,1
2,1
2,1
2,1
2,1
2,1
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
40
40
40
40
40
40
40
40
40
40
Tan-SS
Tan-SS
Tan-SS
Tan-SS
Tan-SS
Tipo de Floculante
Tan-SG Tan-SG Tan-SG Tan-SG Tan-SG
0,0
25,0
50,0
100,0
150,0
0,0
25,0
50,0
75,0
100,0
83,2
83,2
83,2
83,2
83,2
83,0
83,0
83,0
83,0
83,0
70,1
69,1
67,8
59,0
61,3
70,1
44,9
30,1
27,2
28,0
3,0
3,1
2,9
3,3
3,1
3,5
2,2
1,5
1,4
1,6
Remoo de leo (%)
15,7
16,9
18,5
29,1
26,3
15,5
45,9
63,7
67,2
66,3
Floculador MS-20: Efeito da concentrao de N-8589 e da vazo de ar sobre a remoo de leo.
No ENSAIO
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
2,1
2,1
2,1
2,1
2,1
2,1
1,3
1,7
2,1
2,9
3,7
0,800
0,800
0,800
0,800
0,800
0,8
0,000
0,400
0,800
1,600
2,4
40
40
40
40
40
40
20
40
80
120

Tipo de Floculante
N-8589 N-8589 N-8589 N-8589 N-8589 N-8589 N-8589 N=8589 N-8589 N=8589 N-8589
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
77,4
77,4
77,4
77,4
77,4
77,4
82,9
82,9
82,9
82,9
82,9
59,2
23,1
20,2
21,0
19,1
21,1
44,0
21,9
17,1
17,9
17,0
2,9
1,2
1,1
1,4
1,2
1,1
3,0
2,0
0,9
1,3
1,0
Remoo de leo (%)
23,5
70,2
73,9
72,9
75,3
72,7
46,9
73,6
79,4
78,4
79,5
Floculador MS-20: Efeito da concentrao de M-489 e da vazo de ar sobre a remoo de leo.
No ENSAIO
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
MS-20
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
2,1
2,1
2,1
2,1
2,1
1,3
1,7
2,1
2,9
3,7
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,0
0,4
0,8
1,6
2,4
40
40
40
40
40
20
40
80
120
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
0,0
3,0
6,0
9,0
12,0
6,0
6,0
6,0
6,0
6,0
87,1
87,1
87,1
87,1
87,1
82,2
82,2
82,2
82,2
82,2
59,6
18,2
11,2
9,8
9,5
40,3
16,1
10,4
7,9
7,5
3,4
1,5
0,6
0,4
0,7
2,0
1,0
1,1
0,4
0,7
Remoo de leo (%)
31,6
79,1
87,1
88,7
89,1
51,0
80,4
87,3
90,4
90,9
Tipo de Floculante
No ENSAIO
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
MS-0
MS-0
MS-0
MS-0
MS-0
MS-0
MS-0
MS-0
MS-0
MS-0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,008
0,008
0,008
0,008
0,008
0,0
0,004
0,008
0,016
0,024
40
40
40
40
40
20
40
80
120
M-489
M-489
M-489
M-488
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
0,0
3,0
6,0
9,0
12,0
6,0
6,0
6,0
6,0
6,0
88,9
88,9
88,9
88,9
88,9
90,3
90,3
90,3
90,3
90,3
81,0
76,4
70,5
66,1
63,8
79,8
73,7
71,1
67,5
66,8
4,3
3,1
2,9
3,0
2,7
3,9
2,7
3,2
1,9
3,1
Remoo de leo (%)
8,9
14,1
20,7
25,6
28,2
11,6
18,4
21,3
25,2
26,0

Tipo de Floculante
No ENSAIO
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
MS-40
MS-40
MS-40
MS-40
MS-40
MS-40
MS-40
MS-40
MS-40
MS-40
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
25,0
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
2,5
3,2
3,8
5,1
6,3
1,3
1,3
1,3
1,3
1,3
0,0
0,7
1,3
2,6
3,8
40
40
40
40
40
20
40
80
120
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
M-489
0,0
3,0
6,0
9,0
12,0
6,0
6,0
6,0
6,0
6,0
98,2
98,2
98,2
98,2
98,2
90,3
90,3
90,3
90,3
90,3
60,6
20,1
11,7
10,4
8,7
35,2
15,0
10,3
7,2
6,7
3,1
1,0
0,6
0,5
0,6
1,9
1,2
1,1
0,6
0,5
Remoo de leo (%)
38,3
79,5
88,1
89,4
91,1
61,0
83,4
88,6
92,0
92,6
Tipo de Floculante
Floculador MS-20: Efeito da concentrao de M-489 e da vazo de ar sobre a remoo dos diferentes poluentes.
No ENSAIO
Tipo de Floculante
Turbidez no Efluente, NTU
Desvio Padro da Turbidez no Efluente, NTU
Turbidez no Efluente Tratado, NTU
Desvio Padro da Turbidez no Efluente Tratado, NTU
DQO no Efluente, mgO2/L
Desvio Padro da DQO no Efluente, mgO2/L
DQO no Efluente Tratado, mgO2/L
Desvio Padro da DQO no Efluente Tratado, mgO2/L
Slidos Suspensos no Efluente, mg/L
Desvio Padro dos SS no Efluente, mg/L
Slidos Suspensos no Efluente Tratado, mg/L
Desvio Padro dos SS no Efluente Tratado, mg/L
Desvio Padro da [leo] no Efluente, mg/L
Remoo de Turbidez, %
Remoo de DQO, %
Remoo de SS, %
Remoo de leo (%)
62
63
64
65
66
67
68
69
70
MS-20
25,0
1,3
0,0
0
M-489
0,0
63,3
2,8
50,1
2,3
480,5
16,9
469,8
23,5
49,9
1,7
44,0
2,2
113,7
5,7
95,0
4,8
20,9
2,2
11,8
16,4
MS-20
25,0
1,3
0,0
0
M-489
5,0
63,3
2,8
30,6
1,5
480,5
16,9
402,3
20,0
49,9
1,7
25,9
1,3
113,7
5,7
59,4
3,0
51,7
16,3
48,1
47,8
MS-20
25,0
1,3
0,0
0
M-489
10,0
63,3
2,8
21,4
1,0
480,5
16,9
389,9
15,5
49,9
2,5
19,1
1,0
113,7
5,7
46,9
2,3
66,2
18,9
61,7
58,8
MS-20
25,0
2,1
0,8
40
M-489
0,0
62,5
3,1
53,2
2,6
486,1
24,3
414,2
19,7
50,3
2,5
36,2
1,8
103,5
3,9
76,4
3,8
14,9
14,8
28,0
26,2
MS-20
25,0
2,1
0,8
40
M-489
5,0
62,5
3,1
15,2
1,1
486,1
24,3
284,8
11,2
50,3
2,5
10,1
0,5
103,5
3,9
18,2
1,1
75,7
41,4
79,9
82,4
MS-20
25,0
2,1
0,8
40
M-489
10,0
62,5
3,1
10,9
0,5
486,1
24,3
265,3
12,8
50,3
2,5
7,1
0,4
103,5
3,9
14,5
0,5
82,6
45,4
85,9
86,0
MS-20
25,0
2,9
1,6
80
M-489
0,0
61,0
3,2
55,1
2,5
501,0
19,1
379,8
21,0
50,7
2,4
33,2
1,7
112,0
4,9
70,3
3,5
9,7
24,2
34,5
37,3
MS-20
25,0
2,9
1,6
80
M-489
5,0
61,0
3,2
10,1
0,7
501,0
19,1
244,9
13,0
50,7
2,4
7,1
0,4
112,0
4,9
11,3
0,6
83,4
51,1
86,0
90,0
MS-20
25,0
2,9
1,6
80
M-489
10,0
61,0
3,2
8,2
0,4
501,0
19,1
220,2
10,0
50,7
2,4
5,1
0,3
112,0
4,9
10,1
0,7
86,6
56,0
89,9
91,0
No ENSAIO
Tipo de Floculante
Remoo de DQO, %
Remoo de SS, %
Remoo de leo (%)
71
72
73
74
75
76
77
78
79
MS-0
25,0
0,10
0,000
0
M-489
0,0
56,4
3,4
48,0
3,2
515,3
23,9
509,7
21,1
43,2
2,6
40,1
2,4
98,3
4,8
95,1
2,9
14,9
1,1
7,2
3,3
MS-0
25,0
0,10
0,000
0
M-489
5,0
56,4
3,4
41,0
2,5
515,3
23,9
480,5
23,5
43,2
2,6
36,9
2,2
98,3
4,8
87,9
3,3
27,3
6,8
14,6
10,6
MS0
25,0
0,10
0,000
0
M-489
10,0
56,4
3,4
38,0
2,3
515,3
23,9
465,3
17,9
43,2
2,6
34,0
2,0
98,3
4,8
83,3
4,0
32,6
9,7
21,3
15,3
MS-0
25,0
0,11
0,008
40
M-489
0,0
57,1
2,8
51,0
4,1
509,8
26,6
504,4
20,3
43,5
1,9
38,9
2,3
97,9
5,6
91,1
5,1
10,7
1,1
10,6
6,9
MS-0
25,0
0,11
0,008
40
M-489
5,0
57,1
2,8
37,0
2,4
509,8
26,6
456,1
18,4
43,5
1,9
35,0
2,4
97,9
5,6
81,7
4,6
35,2
10,5
19,5
16,6
MS0
25,0
0,11
0,008
40
M-489
10,0
57,1
2,8
30,0
1,7
509,8
26,6
440,2
19,8
43,5
1,9
30,8
1,8
97,9
5,6
74,5
3,5
47,5
13,7
29,2
23,9
MS-0
25,0
0,12
0,016
80
M-489
0,0
55,8
1,9
53,0
2,9
505,3
27,3
498,0
16,2
44,1
1,8
37,9
2,3
98,2
3,9
90,3
5,4
5,0
1,4
14,1
8,0
MS-0
25,0
0,12
0,016
80
M-489
5,0
55,8
1,9
35,0
2,3
505,3
27,3
437,2
23,6
44,1
1,8
33,8
2,0
98,2
3,9
79,9
4,1
37,3
13,5
23,4
18,6
MS0
25,0
0,12
0,016
80
M-489
10,0
55,8
1,9
28,0
1,5
505,3
27,3
421,1
17,4
44,1
1,8
29,2
1,8
98,2
3,9
69,9
2,2
49,8
16,7
33,8
28,8
No ENSAIO
Tipo de Floculante
Remoo de DQO, %
Remoo de SS, %
Remoo de leo (%)
80
81
82
83
84
85
86
87
88
MS-40
25,0
2,5
0,0
0
M-489
0,0
65,2
3,3
50,8
2,8
506,1
22,3
490,2
24,5
46,4
1,9
39,8
2,0
100,6
5,0
78,0
3,9
22,1
3,1
14,2
22,5
MS-40
25,0
2,5
0,0
0
M-489
5,0
65,2
3,3
28,8
1,6
506,1
22,3
400,5
17,0
46,4
1,9
22,2
1,1
100,6
5,0
49,2
2,5
55,8
20,9
52,2
51,1
MS-40
25,0
2,5
0,0
0
M-489
10,0
65,2
3,3
21,2
2,1
506,1
22,3
382,6
15,1
46,4
1,9
16,0
1,0
100,6
5,0
36,4
1,8
67,5
24,4
65,5
63,8
MS-40
25,0
3,8
1,3
40
M-489
0,0
64,7
3,0
56,4
2,6
502,5
24,1
404,7
20,2
46,0
2,3
30,1
2,3
99,8
4,1
64,0
3,2
12,8
19,5
34,6
35,9
MS-40
25,0
3,8
1,3
40
M-489
5,0
64,7
3,0
11,1
0,9
502,5
24,1
256,1
13,1
46,0
2,3
7,0
0,4
99,8
4,1
12,5
0,6
82,8
49,0
84,8
87,5
MS-40
25,0
3,8
1,3
40
M-489
10,0
64,7
3,0
8,3
0,6
502,5
24,1
233,8
10,2
46,0
2,3
4,5
0,5
99,8
4,1
10,1
0,5
87,2
53,5
90,2
89,9
MS-40
25,0
5,1
2,6
80
M-489
0,0
66,0
3,3
60,3
3,0
510,3
17,5
350,3
17,5
45,8
2,1
29,1
1,7
100,2
4,1
60,5
3,0
8,6
31,4
36,5
39,6
MS-40
25,0
5,1
2,6
80
M-489
5,0
66,0
3,3
8,2
0,2
510,3
17,5
214,9
10,7
45,8
2,1
5,1
0,3
100,2
5,1
8,9
0,6
87,6
57,9
88,9
91,1
MS-40
25,0
5,1
2,6
80
M-489
10,0
66,0
3,3
7,2
0,5
510,3
17,5
192,1
9,7
45,8
1,7
4,0
0,3
100,2
5,1
7,8
0,8
89,1
62,4
91,3
92,2

Tese - Tratametno de Efluentes Oleosos Por Flotação Pneumática em Linha e Separação Por Flotação

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Tese - Tratametno de Efluentes Oleosos Por Flotação Pneumática em Linha e Separação Por Flotação

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MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

TRATAMENTO DE EFLUENTES OLEOSOS POR FLOCULAO PNEUMTICA EM

Jailton Joaquim da Rosa

Tese para obteno do ttulo de Doutor em Engenharia

TRATAMENTO DE EFLUENTES OLEOSOS POR FLOCULAO PNEUMTICA EM

Jailton Joaquim da Rosa

Trabalho realizado no Laboratrio de Tecnologia Mineral e Ambiental (LTM) do Departamento de

Prof. Dr. Jair Carlos Koppe

Dedico a meu pai,

Gostaria de agradecer s pessoas e instituies que, na forma de orientao, auxlio e estmulo

pela oportunidade de dar continuidade a este trabalho e pela

compreenso e pacincia nesta fase final. Acredito na nossa capacidade de transformar a

LISTA DE FIGURAS ............................................................................................

LISTA DE TABELAS ............................................................................................ VII

1.2. OBJETIVOS ESPECFICOS ..........................................................................................

2. REVISO BIBLIOGRFICA .............................................................................

2.1. GUAS OLEOSAS .....................................................................................................

2.1.1. EMULSES LEO/GUA ...............................................................................

2.1.2. ESTABILIDADE DE EMULSES .......................................................................

2.1.3. DESESTABILIZAO DE EMULSES ...............................................................

2.1.3.1. DESESTABILIZAO COM ELETRLITOS INORGNICOS ....................

2.1.3.2 DESESTABILIZAO COM POLMEROS FLOCULANTES ........................ 17

2.2.2.1.2. FLOTAO POR AR INDUZIDO (FAI) ...............................

2.2.2.2. PROCESSOS EMERGENTES ............................................................... 32

4. RESULTADOS E DISCUSSO .......................................................................... 57

5. DIMENSIONAMENTO E PR-AVALIAO ECONMICA ................................ 83

5.1.4. UNIDADE DE FLOTAO/SEDIMENTAO .................................................

5.1.5. BOMBA DE ALIMENTAO ........................................................................ 85

Estabilizao de emulses por partculas slidas finamente divididas:

Representao esquemtica do modelo da dupla camada eltrica e dos

Mecanismos envolvidos na desestabilizao de emulses ................................ 15

Clula de flotao por ar dissolvido (FAD) ..................................................... 26

Mecanismos responsveis pela adeso microbolha-gota de leo na FAD

Clula de flotao por ar induzido (FAI) ........................................................ 29

Unidade de Flotao Nozzle (Bennett, 1988) .................................................. 33

Clula Flotao Jameson Modificada (Santander, 1998) ................................. 35

Figura 13. Laboratrio de guas Oleosas-LAO (REFAP, Canoas-RS) ............................ 41

Figura 23. Efeito da vazo de ar, para diferentes concentraes de floculante, na

Figura 31. Efeito da perda de carga no floculador, para diferentes floculadores, na

Figura 45. Efeito da concentrao do floculante Mafloc-489, na remoo de diferentes

Principais contaminantes orgnicos gerados pelos processos industriais ........ 1

Concentrao das diversas formas apresentadas pelo leo em um tpico

Exemplos de polmeros floculantes catinicos, no inicos e aninicos

Concentrao de leos e graxas em vrias etapas de um sistema de

Caractersticas fsico-qumicas da gua industrial utilizada no preparo

Caractersticas fsico-qumicas do petrleo empregado no preparo das

Tabela VII. Caractersticas fsico-qumicas do efluente da REFAP proveniente

Caractersticas fsico-qumicas da gua oleosa sinttica utilizada

Discriminao dos custos do sistema de Floculao-Flotao de 45 m3/h ...... 86

Determinao do custo total de investimento ............................................... 87

Custos de operao e manuteno para o tratamento de 45 m3/h de

A separao/remoo de leos emulsificados em gua foi estudada, utilizando um novo

slido/lquido1/lquido2. As principais vantagens do FF so os baixos custos envolvidos

Hidrocarbonetos, lcoois, teres, fenis, sulfeto de

leos de origem mineral, corantes orgnicos, etc.

Solventes orgnicos de processos de extrao por

leos de corte, solventes, lavagem de mquinas

leos e graxas diversos, emulses, reagentes

A presena de leos resulta em prejuzos na aerao e iluminao naturais de cursos dgua,

O processo de flotao vem sendo extensivamente utilizado para remoo de leos

1.1. OBJETIVO GERAL

1.2. OBJETIVOS ESPECFICOS