06/02/2009

Introduccin

Historia de la catlisis
Procesos catalticos actuales
Desafos tecnolgicos
Desafos medioambientales

Dr. Rogelio Cuevas Garca

Historia de la catlisis
EG En la Edad Media los conocimientos relacionados con las
transformaciones qumicas eran manejados a nivel de magia y poderes
sobrenaturales por un grupo de "iniciados (alquimistas).
EG Observaron que la presencia de algunos elementos extraos en una
mezcla, haca posible la obtencin de algunos productos tiles al hombre.
EG Desconociendo la naturaleza del fenmeno imaginaron que debera
g
haber alguna
sustancia q
que cambiara los metales comunes como el p
plomo
y el hierro en el metal ms valioso hasta entonces conocido, el oro. A
esta misteriosa sustancia nacida de la imaginacin del hombre se le llam
la piedra filosofal.

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Historia de la catlisis
La acumulacin de experiencias y observaciones en este
campo de las transformaciones casi mgicas, llev a la asimilacin de
estos
t fenmenos
f
en una definicin
d fi i i propuesta
t por Berzelius
B
li en 1836.

Many bodies... Have the property of exerting on other bodies an action

which is very different from chemical affinity. By menas of this action they
produce decomposition in bodies, and form new compounds into their
composition they do not enter. This new power, hitherto unknown, is
common both in organic and inorganic nature...I shall...call it catalytic
power. I shall also catalysis the decomposition of bodies by this force.

J. J. Berzelius (1836) Edimburg New Philosophical Journal XXI, 223.

Introduccin

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Historia de la catlisis

"Se ha probado que algunas sustancias simples o compuestas, solubles

o insolubles, tienen la propiedad de ejercer sobre otras sustancias un
efecto muy diferente al de la afinidad qumica. A travs de este efecto
ellas producen descomposicin en los elementos de esas sustancias y
diferentes recombinaciones de esos elementos, de los cuales ellas
permanecen separadas[...] Esta nueva fuerza desconocida hasta hoy es
comn a la naturaleza orgnica e inorgnica. [...] Yo la llamar fuerza

cataltica y llamar a la descomposicin de substancias por esta fuerza

catlisis......

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Introduccin

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Cronologa
La naturaleza ha desarrollado los catalizadores mas efectivos y selectivos
que se conocen actualmente.
q
Varias reacciones catalticas han sido utilizadas por el hombre desde
tiempos inmemorables.
Para las civilizaciones prehispnicas el maz ha sido y es un grano
fundamental. Para consumirlo es necesario realizar el proceso de
mixtamalizacin. En este proceso al agregar cal se cataliza el
desdoblamiento de carbohidratos complejos; que sin el proceso seran
indigeribles.

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Cronologa
La reaccin cataltica ms antigua documentada y promovida por el
hombre es la fermentacin del vino (5 000 aos a.C.) Es una reaccin de
catlisis enzimtica, en la cual una enzima transforma selectivamente los
azcares en alcohol.

4000 AC: Los egipcios descubrieron la manera de hornear pan con la

levadura cervecera.
Introduccin

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Cronologa

La hidrlisis de grasas animales para la manufactura de jabn,

utilizando como catalizador las cenizas de la madera (ricas en xido
de potasio)

En la Edad Media los alquimistas llevaban a cabo algunas reacciones

catalticas para producir compuestos como el cido sulfrico, sin
embargo, fue hasta principios del siglo XIX cuando se realizan
experimentos;
los
i
l cuales
l pueden
d ser explicados
li d con los
l principios
i i i de
d
la catlisis.

Introduccin

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Cronologa
1812
1817

1825

1831
1834
1836

Thenard observ la descomposicin espontnea del agua

oxigenada al adicionar polvos metlicos.
Si Humphrey
Sir
H
h
D
Davy
report
t que un hilo
hil de
d platino
l ti en contacto
t t
con alcohol se pona incandescente, a la vez que apareca
simultneamente cido actico.
Fumiseri sugiri que deba existir un lazo posible entre la
adsorcin y la reaccin qumica, dando importancia a la
heterogeneidad de las superficies.
Se encuentra la primera patente para la oxidacin de S02
catalizada por esponja de platino.
Faraday hace mencin al fenmeno de envenenamiento de los
metales por ciertas impurezas.
Berzelius introdujo el trmino de catlisis.

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Introduccin

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Cronologa
Hasta hace varias dcadas, el desarrollo de la catlisis se realizaba con
un enfoque principalmente emprico basado en la experiencia y un poco
en el conocimiento del periodo histrico. Un ejemplo altamente exitoso
es el desarrollo del proceso de produccin de amoniaco. En 1909 en su
cuaderno de laboratorio A. Mittascht escribi:
y
y
y

(i) the search for a suitable catalyst necessitates carrying out experiments with a certain
number of elements together with numerous additives;
(ii) the catalytic substances must be tested at high pressures and temperatures just as in the
case of Habers experiments;
(iii) a very large number of test series will be required [3]. For the optimization of the actual
promoted iron catalyst which is still used today,

Mittasch realizo finalmente ms de 10,000 pruebas, y el nmero de

formulaciones evaluadas fue de alrededor de 4,000

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Cronologa

En la actualidad se comprende la teora bsica y se

esta iniciando el estudio de los detalles
particulares de cada reaccin. Pero la catlisis
sigue siendo una ciencia donde la experiencia del
investigador es fundamental.

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Cronologa
Decada

Proceso

Catalizador

1900

-Obtencin de CH4 desde CO + H2

-Hidrogenacin de grasas

Ni
Ni

1910

-Sntesis de NH3 desde N2 y H2

-Oxidacin de NH3 a HNO3

Fe/K
Pt

1920

-Sntesis de CH3OH a alta presin desde CO + H2 Cr, Zn(oxid)

-Oxidacin de SO2 a SO3 (produccin de H2SO4) V2O5
Co, Fe
-Sntesis de Fischer-Tropsch

1930

-Craqueo cataltico de petrleo

-Epoxidacin de etileno
-Oxidacin de benceno a anhdrido malico

Montmoroll.
Ag
V

Introduccin

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Cronologa
Decada
1940
1950

1960

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Proceso

Catalizador

-Reformado cataltico de hidrocarburos (gasolina) Pt/Al2O3

Ni,
Ni Pt
-Hidrogenacin de benceno a ciclohexano
-Polimerizacin de etileno a polietileno:
Ziegler-Natta
Proceso Phillips
-Produccin de polipropileno y polibutadieno
Ziegler-Natta
-Hidrodesulfuracin
-Hidrotratamiento
Hid t t i t de
d naftas
ft
-Oxidacin de buteno a anhdrido malico
-Oxidacin propileno a acrolena
-Amoxidacin de propileno a acrilonitrilo

Ti
Cr
Ti
Co, Mo(S)
Co-Mo/Al
Co Mo/Al2O3
(V, P)oxidos
(Bi, Mo)oxid
(Bi, Mo)oxid

Introduccin

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Cronologa
Decada
1960

1970

Proceso
-Mejora del reformado de hidrocarburos
- Mejora del craqueo de hidrocarburos
-Mettesis de alquenos
-Produccin de vinilacetatos desde etileno
-Hidrocracking
-. . . . . . .

Catalizador
Pt,Ir/Al2O3
Zeolitas
W, Re, Mo(O)
Pd/Cu
Ni-W/Al2O3

H-ZSM-5
-Isomerizacin de xileno (p-xileno)
Cu-Zn/Al2O3
- Metanol desde CO + H2
Desproporcin de tolueno en p
xileno y benceno H-ZSM-5
-Desproporcin
p-xileno
Pt/zeolita
-Hidroisomerizacin
H-ZSM-5
-Dewaxing cataltico
V2O5 /TiO2
-Selectiva reduccin de NO con NH3
-. . . . . . .

Introduccin

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Cronologa
Decada

Catalizador

1980

1990

-Conversin de fenol a hidroquinona y catecol

Ti-silicatos
-Procesos selectivos de isomerizacin
zeolitas acid.
-Produccin de dimetilcarbonato desde acetona CuCl2

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Proceso

-Conversin de etileno y benceno en etilbenceno H-ZSM-5

-Hidrotratamiento
Hidrotratamiento de hidrocarburos
Pt/Zeolitas
Ni/Zeolitas
Co
-Produccin de diesel desde CO+ H
Pd membrana
-Produccin de la vitamina K4
Resinas interc
-Destilacin cataltica
inicas acidas
Catalizador de
-Polimerizacin de THF
transf. de fase
-.
- ......

Introduccin

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Cronologa
Decada
1990

Proceso
-Oxidacin de benceno a fenol va ciclohexano
-Descomposicin de hipoclorito
-Oligomerizacin de olefinas (proceso Shell
para gasolina y queroseno)
-Oxidacin selectiva de S y H2S (gas natural)
-.....

Catalizador
Zeolitas
NiO
Zeolitas
Mezcla de
xidos

Introduccin

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Procesos catalticos actuales

Procesos catalticos ms importantes por su volumen de aplicacin:
1- Los convertidores catalticos en los escapes de automvil para
disminuir la contaminacin atmosfrica.

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Introduccin

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Procesos catalticos actuales

2- La sntesis de amoniaco.

Introduccin

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Procesos catalticos actuales

3- La sntesis de cido sulfrico, de la cual se deca hasta hace unos
aos que su produccin era un ndice del grado de desarrollo industrial
de un pas.
pas

4- La hidrogenacin de aceites y grasas vegetales para consumo

alimenticio.
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Introduccin

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Procesos catalticos actuales

5- La desintegracin cataltica que
aumenta el rendimiento del p
petrleo en
productos ligeros.
6- El reformado de gasolinas para uso
en automviles y camiones.
7- Los procesos de hidrotratamiento
(hidrodesulfuracin,
hidrodenitrogenacin,
hidrodemetalizacin) para disminuir
impurezas del petrleo.

Introduccin

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Procesos catalticos actuales

8- Polipropileno, nuevo indicador del desarrollo industrial
Mercado mundial del polipropileno en 1995
Regin
Capacidad
Produccin
Consumo
Europa Occidental 5.920
5.460
4.960
Asia
5.001
4.149
5.329
Estados Unidos
4.753
4.301
4.193
Japn
2.616
2.435
2.080
Latinoamrica
1.295
1.044
1.053
Europa del Este
906
535
365
Oriente Medio
500
482
440
Canad
320
299
280
Africa
230
195
240
Oceana
315
240
185
TOTAL
21.854
19.140
19.125
Fuente: Chem System (cifras en miles de toneladas)
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Introduccin

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Desafos tecnolgicos
Combustibles para transportes reformulados: Menor cantidad de
componentes aromticos y voltiles, y ms aditivos completamente
combustibles)
Desarrollo de automviles que funcionen con metanol
CH3OH CO + H2
Sntesis en un solo paso de productos de inters:
- Acetaldehdo desde etano
- Aromticos desde etano
- Fenol desde benceno
- Acrolena desde propano
- Acrilonitrilo desde propano por amoxidacin
- Acido actico desde metanol
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Introduccin

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Desafos tecnolgicos
Funcionalizar alcanos de bajo peso molecular, especialmente
metano
Mejores mtodos para isomerizacin de alcanos lineales en
ramificados
Desarrollos de catalizadores quirales ms robustos y re-utilizables
Generacin de hidrgeno por mtodos mas baratos y seguros
Desarrollo de procesos utilizando CO2 como reactivo
Desarrollar rutas de sntesis ms eficientes para abaratar los
costes en la industria farmacutica y qumica
Generacin de H2O2 (desde H2 y O2) de forma segura y eficiente
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Desafos tecnolgicos
Desarrollo de enzimas modificadas, organismos o plantas
transgnicos para la produccin natural de polmeros = Obtencin
de polmeros biocompatibes y biodegradables.
biodegradables

Protenas modificadas por ingeniera gentica para el uso

farmacutico.
Mejores los electrocatalizadores en las clulas combustibles.

Catalizadores para la (foto)disociacin del agua

Introduccin

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Desafos tecnolgicos

En general,
y Desarrollo de nuevos catalizadores mucho ms
especficos, ms activos y con mayor tiempo de
vida, para conseguir procesos industriales ms
simples a nivel de proceso, mucho ms especficos,
y
g
grado
de actividad y rentabilidad.
con mayor

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Desafos medioambientales

Desarrollo de procesos con zero-waste

Reemplazar lquidos corrosivos por catalizadores slidos cidos
reduccin en la produccin o eliminacin de subproductos
voluminosos
Desarrollar procesos que requieran menos consumo de catalizador
Minimizar los productos peligrosos
Evolucin de sistemas sostenibles

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