Apostila - Química Quântica - Professor Alexandre

1
PRESIDENTE D A REPBLIC A
Luiz In cio Lula d a Silva
M INISTRO D A EDUC A O
Ferna ndo Had dad
GOVERN ADO R DO EST AD O DO PI AU
Jos W ellington Barroso d e Arajo Di as
REITOR D A UNIVERSIDAD E FEDERAL DO PI AU
Luiz d e Sousa Santos Jnio r
SECRET RIO DE EDUC A O A DIST NCI A DO M EC
Carl os Eduard o Bielscho wsky
COORDE N ADO R GER AL DA UNIVERSID ADE ABE RT A DO BR ASIL
Celso Costa Jos da Costa
DIRETO R DO CENTRO DE EDUC A O ABERT A A DIST NCI A D A UFPI
Gildsio Gue des Fer nan des
DIRETO R DO CENTRO DE CINCI AS D A N ATUREZ A
Helde r Nu nes da Cunh a
COORDE N ADO R A DO CURSO DE QUMICA N A M OD ALID ADE E AD
Rosa Lina G om es Pereira do Nascim ento da Silva
COORDE N ADO R A DE M AT ERI AL DI D TICO DO CE AD/UFPI
Cleidi nal va Mari a Barb osa Olivei ra
DI AGR AM A O
Robe rto De nes Qua resm a Rgo
COORDE N ADO R DE REVISO DE TEX TO
Nazi oznio Anto nio La rcer d a
REVIS O
Francisca Augisiana d e Me n eses Costa
1 O DESENVOLVIMENTO DA MECNICA QUNTICA .................................... 07

1.1 O espectro da radiao trmica ..................................................................... 07
1.2 O efeito fotoeltrico ........................................................................................ 12
1.3 O modelo atmico de Bohr ............................................................................. 15
1.4 A dualidade onda-partcula............................................................................. 22
1.5 O Princpio da Incerteza ................................................................................. 23
1.6 Problemas ...................................................................................................... 25
2 A EQUAO DE SCHRDINGER .................................................................. 31
2.1 A funo de onda ........................................................................................... 33
2.2 Nmeros complexo ........................................................................................ 35
2.2 Operadores e valores esperados ................................................................... 36
2.3 A equao dependente do tempo .................................................................. 45
2.4 A equao independente do tempo................................................................ 46
2.5 Unidades atmicas ......................................................................................... 50
2.6 Problemas ...................................................................................................... 52
3 SISTEMAS SIMPLES ....................................................................................... 55
3.1 A partcula livre ............................................................................................... 57
3.2 A partcula na caixa ........................................................................................ 61
3.3 O oscilador harmnico.................................................................................... 65
3.4 O rotor rgido .................................................................................................. 69
3.5 Problemas ...................................................................................................... 76
4 TOMOS HIDROGENOIDES .......................................................................... 83
4.1 A equao angular ......................................................................................... 83
4.2 A equao radial ............................................................................................ 84
4.3 Orbitais atmicos ............................................................................................ 87
4.4 Problemas ...................................................................................................... 88
5 tomos multieletrnicos........................................................................................ 89
5.1 Spin eletrnico .................................................................................................... 91
5.2 Princpio de Pauli................................................................................................ 94
5.3 Determinante de Slater ....................................................................................... 97
5.4 Hamiltoniano atmico ....................................................................................... 99
5.5 Mtodos de aproximao .................................................................................. 104
5.6 Mtodo Hartree-Fock ......................................................................................... 109
5.7 Problemas .......................................................................................................... 110
6. MOLCULAS ....................................................................................................... 115
6.1. Hamiltoniano Molecular .................................................................................... 115
6.2. Aproximao de Born-Oppenheimer ................................................................. 115
6.3. Espectroscopia Molecular.................................................................................. 118
6.4. Teoria dos Orbitais Moleculares ........................................................................ 124
6.5 Problemas ....................................................................................................... 126
7. APNDICE ........................................................................................................... 130
REFERENCIAS ........................................................................................................ 133
1 O DESENVOLVIMENTO DA MECNICA QUNTICA....................................... 07

1.1 O espectro da radiao trmica ....................................................................... 07
1.2 O efeito fotoeltrico .......................................................................................... 12
1.3 O modelo atmico de Bohr ............................................................................... 15
1.4 A dualidade onda-partcula ............................................................................... 22
1.5 O Princpio da Incerteza ................................................................................... 23
1.6 Problemas ........................................................................................................ 25
1. O DESENVOLVIMENTO DA MECNICA QUNTICA

1.1. O espectro da radiao trmica
De acordo com a viso clssica proposta por James

Clerk Maxwell, atravs das famosas equaes de
Maxwell, a luz uma onda eletromagntica, ou seja, a
propagao de campos eltricos
e magnticos
oscilantes e perpendiculares entre si, atravs do espao e

do tempo. A luz uma onda transversal, ou seja, a direo
de oscilao perpendicular direo do deslocamento.
Ao
contrrio
das
ondas
mecnicas,
uma
onda
eletromagntica no necessita de um meio material para
James C. Maxwell
(1831-1879)
se propagar, podendo deslocar-se no vcuo. O valor da

velocidade
da
luz
no
vcuo
exatamente
.
O comprimento de onda
As Equaes de
Maxwell
(lambda1) a distncia
entre dois pontos de amplitude mxima na onda. O

da onda o nmero de oscilaes por unidade
perodo
de tempo. A frequncia da onda

perodo:
(ni) o inverso do
. O comprimento de onda e a frequncia de
uma onda eletromagntica relacionam-se entre si e com a

velocidade da luz , atravs da relao abaixo.
(1.1)*
Uma equao cuja numerao aparece em negrito e
est marcada com um asterisco* uma equao
especialmente importante, que deve ser memorizada.
Onda eletromagntica
Para saber mais, siga

os links abaixo:
http://pt.wikipedia.org/wi
ki/Radiao_eletromag
ntica
Vide alfabeto grego, na Tabela 5 do apndice.
A faixa do espectro eletromagntico,

com comprimentos de onda de 380 a 750 nm,
denominada visvel, pois podemos enxerg-la2.
Em comprimentos de onda maiores situam-se o
infravermelho
comprimentos
de
as
ondas
onda
de
menores
rdio.
Em
esto
ultravioleta, os raios X e os raios gama. Vale

lembrar que s podemos enxergar a faixa de
Espectro eletromagntico
comprimentos de onda denominada luz visvel.
Exemplo 1.1.
Calcule a frequncia
da
luz,
com
o
seguinte
comprimento
de
onda:
. Dados:
Os eltrons presentes em toda a matria

possuem carga eltrica e esto em constante
movimento. Sabe-se do Eletromagnetismo que
cargas
eltricas
aceleradas
emitem
ondas
eletromagnticas. Por isso, todos os corpos

emitem e absorvem radiao eletromagntica
com comprimentos de onda que dependem da
Soluo:
temperatura
do
eletromagntica
corpo.
emitida
Essa
ou
radiao
absorvida
denominada radiao trmica.

temperatura ambiente, a maior parte da
radiao emitida por um corpo situa-se no
infravermelho. Por isso, no podemos ver a
radiao trmica emitida pelos corpos frios a
nossa volta. Entretanto, ao aquecer um corpo,
em temperaturas bastante elevadas ele passar
a emitir luz visvel, como ocorre com o carvo ou
o ferro em brasa. Em temperaturas ainda mais
elevadas, os corpos emitiro radiao trmica no
Exerccio 1.1.
Calcule a frequncia da luz
com o seguinte comprimento
de onda:
.
ultravioleta.
Na maioria das vezes, vemos a luz que
refletida pelas superfcies dos corpos. Em alguns
casos, vemos a luz que emitida como radiao
Resposta:
2
1 nm = 10 m.
trmica, como no caso do Sol e das lmpadas

incandescentes. Um corpo que absorve toda a
radiao que incide sobre a sua superfcie
denominado corpo negro. Dessa forma, um corpo
negro no refletir luz, mas apenas emitir radiao
trmica. temperatura ambiente, no se pode ver o
corpo negro, pois ele emite no infravermelho. S
poderamos v-lo em temperaturas mais elevadas,
Espectro do corpo negro
quando ele passasse a emitir no visvel. Este o caso

do Sol, que pode ser considerado um corpo negro.
Um
corpo
eletromagntica
em
negro
uma
emite
faixa
de
Exemplo 1.2.
radiao
frequncias
denominada espectro do corpo negro, que depende

da temperatura do corpo. A intensidade da radiao
trmica emitida medida como a energia emitida por
unidade de tempo, por unidade de rea do corpo
emitido
com
mxima
intensidade pelo Sol
. Calcule a
temperatura da superfcie
do Sol.
negro, em um determinado intervalo de comprimento

de onda. Essa grandeza denominada radincia
espectral,
. No espectro do corpo negro, essa
Soluo:
grandeza que fica no eixo vertical.

A lei do deslocamento de Wien
aquele emitido
com maior intensidade, em cada temperatura. A lei do

deslocamento de Wien, dada pela relao:
(1.2)
Exerccio 1.2.
Sabendo
que
o
comprimento de onda
emitido
com
mxima
intensidade pela Estrela
.
do Norte
Calcule a temperatura da
superfcie da Estrela do
Norte.
Resposta: 8.279 K
uma equao emprica que relaciona os valores de

(nm) com a temperatura
(K) do corpo. Essa
equao utilizada para medir a temperatura de corpos

bastante quentes, tais como fornos industriais e corpos
celestes luminosos, como o Sol e as estrelas.
A equao de Rayleigh e Jeans
Catstrofe do
ultravioleta
No incio do sculo XX, Rayleigh e Jeans

utilizaram a Fsica Clssica para derivar a expresso
. Eles obtiveram a
para a radincia espectral,

seguinte expresso:
(1.3)
onde
Boltzmann e
Lord Rayleigh (18421919)
constante
de
a velocidade da luz no vcuo.
A catstrofe do ultravioleta
A equao deduzida por Rayleigh e Jeans prev
uma intensidade emitida cada vez maior medida que o
comprimento de onda diminui. Esse comportamento no
est de acordo com o espectro experimental, onde a
intensidade emitida aumenta, passa por um mximo em
e depois diminui. Esse comportamento inesperado
denominado catstrofe do ultravioleta, pois ocorre na
regio do ultravioleta do espectro.
Max Planck (18581947)
10
A Equao de Planck
Em 1900, Max Planck deduziu a seguinte expresso
para a radincia espectral:
(1.4)
Nveis de energia
onde
uma constante, que hoje
denominada constante de Planck. Essa relao reproduz

perfeitamente o espectro do corpo negro experimental. A

os links abaixo:
constante de Planck bastante importante na Mecnica

Quntica, aparecendo em diversas equaes.
Para chegar a essa expresso, Planck assumiu que
a energia emitida pelo corpo se dava de maneira discreta,
ou seja, em mltiplos de
, onde
a frequncia da
radiao emitida:
(1.5)*
equao essa que hoje conhecida como a hiptese de
Planck da quantizao da energia.
De acordo com a hiptese de Planck, a energia dos
eltrons no corpo negro s poderia assumir valores
discretos
. Esse o conceito da quantizao
da energia, que no existe na Fsica Clssica, onde a

energia uma grandeza contnua. Por essa hiptese
revolucionria, Planck recebeu o Prmio Nobel em Fsica
de 1918 e reconhecido como sendo o pai da Fsica
Quntica.
11
Biografias de
Planck e Rayleigh
http://pt.wikipedia.org
/wiki/Max_planck
/wiki/John_William_St
rutt
1.2. O efeito fotoeltrico

O efeito fotoeltrico consiste na emisso de
eltrons de uma superfcie metlica, denominada
catodo, causada pela incidncia de luz na superfcie. A
luz carrega energia atravs do espao. Ao atingir o
metal, essa energia usada para vencer as foras de
atrao que prendem os eltrons superfcie, causando
a sua emisso. O efeito fotoeltrico pode ser aproveitado
para a converso da energia luminosa em energia
eltrica de forma utilizvel. Os eltrons, emitidos pelo
Clula fotoeltrica: C
o catodo metlico de
onde so ejetados os
eltrons; A o anodo;
V o potencial eltrico
estabelecido entre as
duas placas metlicas.
catodo dirigem-se para outra superfcie metlica, o

anodo, fazendo com que haja uma corrente eltrica.
Esse o princpio de funcionamento das clulas de
energia solar.
Para se estudar o efeito fotoeltrico, o catodo e o
anodo
devem
ser
colocados
em
um
recipiente
previamente evacuado. A superfcie metlica do catodo

deve ser limpa, removendo-se previamente qualquer
camada de xido. Aplicando-se uma diferena de
potencial eltrica
valor
entre o catodo e o anodo, existir um
, denominado potencial de corte, capaz de
cessar o fluxo de eltrons.

Efeito fotoeltrico.
Corrente versus
voltagem.
A corrente fotoeltrica aumenta com o aumento

da intensidade da luz incidente. Entretanto, o potencial
de corte
no depende da intensidade da luz. A
energia cintica
do fotoeltron mais rpido
proporcional ao potencial de corte,
de acordo com a
relao
(1.6)
12
onde
o valor da carga eltrica
fundamental.
Dessa forma, o resultado obtido de
no depender
da intensidade da luz significa que a energia cintica

do eltron ejetado no depende da intensidade da luz
incidente. Este resultado est em contradio com a viso
clssica da luz. A energia de uma onda tanto maior
quanto maior for a sua amplitude. E a intensidade da luz
proporcional ao quadrado da amplitude da onda.
Um segundo resultado que no est de acordo com
o que previsto pela Fsica Clssica o fato de
depender da frequncia
da luz incidente e de existir um
valor mnimo de frequncia

frequncia,
necessrio
, denominado limiar de
para
que
ocorra
fotoeltrico. Verifica-se experimentalmente que

forma linear com a frequncia
Potencial de corte ,
em
funo
da
frequncia de luz
incidente.
So
mostrados
os
limiares
de
frequncia para trs
metais: Rb, K e Na.
efeito
varia de
da luz incidente.
Um terceiro resultado que est em desacordo com a

Fsica Clssica o fato de que o efeito fotoeltrico ocorre
quase que instantaneamente, a partir do instante da
incidncia de luz na superfcie metlica. De acordo com a
Fsica Clssica, a onda luminosa carrega a energia de
forma difusa, atravs do espao. Portanto, a superfcie
deveria aguardar tempo suficiente para chegar energia
Albert Einstein
(1879-1955)
necessria para arrancar os eltrons.

Para saber mais,
siga os links abaixo:
O modelo de Einstein
Em 1905, Albert Einstein props que a luz seria
formada
por
inmeras
partculas,
que
hoje
so
denominadas ftons. Estas carregariam energia de forma
Biografia de Albert
Einstein
concentrada. A energia carregada por um fton dada pela

/wiki/Albert_Einstein
relao abaixo.
13
(1.7)*
Exemplo 1.3
Calcule
trabalho
a
funo
, do sdio
metlico
(Na),
em
eltrons-volts
(eV),
sabendo que o limiar de
frequncia para o efeito
fotoeltrico desse metal
igual
a
Durante a interao com a matria, cada fton

transfere sua energia completamente para um eltron,
arrancando-o da superfcie metlica. A energia
fton se converte na soma da energia cintica
energia potencial
do
com a
(omega) do eltron, de acordo com
a relao de conservao de energia abaixo.

(1.8)
Soluo:
Para eltron mais fracamente ligado superfcie

mnima e
metlica, a energia potencial
denominada funo trabalho do metal. Nesse caso, o

eltron ser emitido com a energia cintica mxima
. Substituindo na Equao 1.8, teremos a
expresso para o potencial de corte
frequncia
em funo da
da luz.
(1.9)
Esta ltima expresso explica a dependncia
Exerccio 1.3
Calcule
trabalho,
funo
do rubdio
metlico
(Rb),
em
eltrons-volts
(eV),
sabendo que o limiar de
frequncia para o efeito
fotoeltrico desse metal
igual
a
linear do potencial de corte
com a frequncia
da
luz.
O limiar de frequncia
se a energia cintica mxima
encontrado fazendoigual a zero na
equao anterior.
(1.10)
.
Resposta: 2.09 eV
14
Esta ltima expresso explica a origem do limiar de

frequncia
De acordo com o modelo de Einstein, a intensidade

da luz proporcional ao nmero de ftons presentes. Cada
fton arranca um eltron da superfcie metlica. Portanto, luz
de intensidade maior ir arrancar um nmero maior de
eltrons e a corrente fotoeltrica ser maior. E porque os
ftons carregam energia de forma concentrada, o eltron
ser ejetado de forma quase que instantnea, a partir da
chegada do fton na superfcie metlica.
1.3. O modelo atmico de Bohr
Niels Bohr (18851962)
Quando se faz passar uma descarga eltrica atravs

de um gs monoatmico, presso baixa, as colises entre
os eltrons e os tomos do gs fazem com que alguns dos
Para saber mais,

tomos fiquem com energia mais alta. Ao retornar ao estado

de
menor
energia,
os
tomos
emitem
radiao
eletromagntica.
Biografia de Niels
Bohr
A questo que intrigava os fsicos, at o incio do

sculo XX, era que o espectro de luz emitida pelos tomos
era um espectro de linhas. Ao contrrio do espectro da
http://pt.wikipedia.or
g/wiki/Niels_Bohr
radiao trmica dos corpos, que um espectro contnuo.

Postulados de Bohr
Em 1913, Niels Bohr props um modelo atmico que
explicava o espectro de emisso atmico como sendo um
espectro de linhas. Bohr estruturou seu modelo atravs de
quatro postulados. Este modelo vale para os denominados
tomos hidrogenoides, que so tomos que contm
apenas um eltron, tal como o hidrognio H, e os ons He+,
15
tomos
hidrogenoides so
tomos que contm
apenas um eltron,
tal
como
o
hidrognio, H e os
ons He+, Li+2, Be+3,
etc.
Li+2, Be+3, etc.

1 Postulado. O eltron no tomo move-se em uma rbita
circular ao redor do ncleo, devido fora de atrao
eltrica (lei de Coulomb, Equao 1.11), com acelerao
centrpeta dada pela Equao 1.12 e obedecendo s leis
de Newton da Mecnica Clssica (Equao 1.13).
Charles Augustin
de Coulomb
(1.11)*
(1736-1806)
Para saber mais,

(1.12)*
Biografia de
Coulomb
/wiki/Charles_de_Co
ulomb
(1.13)*
Combinando as Equaes 1.11 e 1.12 na segunda lei de

Newton (Equao 1.13), obtm-se a seguinte relao:
Lei de Coulomb
(1.14)
/wiki/Lei_de_Coulom
b
Momento Angular
/wiki/Momento_angul
ar
16
Nas Equaes acima, foi utilizada a constante

, a
da lei de Coulomb
e a carga
massa do eltron
. Nas
eltrica fundamental
equaes,
o nmero atmico, ou seja, o nmero
de prtons no ncleo do tomo.

2 Postulado. O eltron no tomo s pode assumir
Exemplo 1.4
Calcule o comprimento de
onda , do fton absorvido
na transio entre nveis de
e
energia
.
Soluo:
valores quantizados de momento angular L, de

acordo com a relao:
(1.15)*
onde se utiliza a constante de Planck reduzida,

definida como
Vale lembrar que no caso do movimento

circular de raio r, de uma partcula de massa
velocidade escalar
, o momento angular
, com
dado
pela seguinte relao:
(1.16)*
Postulado. O eltron em uma rbita, apesar de

eletricamente carregado e acelerado, no emitir
radiao eletromagntica e sua energia permanecer
constante.
Exerccio 1.4
4 Postulado. Durante uma transio eletrnica para
um nvel de menor energia, o tomo emitir um fton
Repita o clculo acima para

e
.
de energia igual diferena de energia entre os

nveis. Durante uma transio eletrnica para um
17
Resposta: 102,5 nm
nvel de maior energia, o tomo absorver um fton de

energia igual diferena de energia entre os nveis.
(1.17)*
Multiplicando a Equao 1.14 por
, chega-se ao
seguinte resultado:
Rearranjando esta ltima relao, chega-se ao

seguinte:
A grandeza
, entre parnteses, na ltima
equao, o momento angular
do eltron que
quantizado de acordo com o 2 postulado. Fazendo essa

considerao, chega-se seguinte expresso:
Rearranjando
equao para o raio
expresso
acima,
chega-se
da rbita do eltron no tomo, onde
se verifica que o raio da rbita quantizado:
(1.18)
18
Substituindo os valores das constantes na ltima

equao, encontra-se o valor da constante ao denominada
raio de Bohr:
Para saber mais,

(1.19)
Teorema do virial
Para o tomo de hidrognio (
), o valor do raio de Bohr
corresponde ao raio da primeira rbita, ou seja

correspondente a
A energia total
do eltron no tomo dada pela
soma das respectivas energias cintica
, e potencial :
(1.20)*
(1.21)*
(1.22)*
A partir da Equao 1.14, verifica-se que a energia

cintica
do eltron, metade do negativo da energia
potencial :
Este resultado decorre de um importante teorema da

Fsica denominado teorema do virial, que pode ser
enunciado da seguinte forma:
Para um sistema de duas partculas em que a
mdia temporal da energia potencial total
uma potncia
da distncia
varie com
entre as partculas, ou
19
g/wiki/Teorema_do_
virial
seja,
, a mdia temporal da energia cintica total
ser dada pela seguinte expresso:

(1.23)*
No caso do potencial de Coulomb, a potncia da

distncia
, ou seja,
ao seguinte resultado:
. Portanto, chega-se
. Aplicando este resultado
na Equao 1.20, chega-se seguinte relao:

(1.24)
Usando a energia potencial de Coulomb, dada na

Equao 1.22, na expresso acima, obtm-se o seguinte:
(1.25)
Substituindo o raio
da rbita, dada na Equao 1.18,
no resultado acima, obtm-se o seguinte:
Rearranjado esta ltima expresso, obtm-se a

equao para a energia total
do eltron no tomo:
(1.26)
20
Verifica-se, na ltima expresso, que a energia do

eltron em um tomo hidrogenoide quantizada.
As constantes podem ser calculadas na equao
acima, de forma a se obter o seguinte resultado:
(1.27)*
onde foi usada a relao entre o eltron-volt (eV) e o joule
Para saber mais,

Eltron-Volt
(J):
g/wiki/Eltron-volt
(1.28)*
Para o tomo de hidrognio (

energia total
igual a
), o valor da
do eltron que ocupa a primeira rbita

. Esta energia a chamada energia do
estado fundamental do tomo de hidrognio.
21
1.4. A dualidade onda-partcula

De acordo com o modelo de Einstein para explicar o
efeito fotoeltrico, a luz se comporta como partcula
durante
sua
interao
com
superfcie
metlica.
Entretanto, a luz tambm apresenta propriedades de onda,

tais como interferncia e difrao. Por isso, dizemos que a
luz apresenta um carter dual, ou seja, a luz apresenta
Louis de Broglie
(1892-1987)
dualidade onda-partcula.
Em 1924, Louis de Broglie defendeu sua tese de
doutorado, na qual introduzia a hiptese revolucionria de
Para saber mais,

que toda a matria, e no apenas a luz, apresentaria

dualidade onda-partcula. Essa hiptese inovadora pode
ser expressa na denominada relao de De Broglie:
Biografia de Louis
de Broglie
g/wiki/Louis_de_bro
glie
(1.29)*
Na relao de De Broglie,
o momento linear da
partcula,
o comprimento de onda associado, e
constante
de
Planck.
comprimento de onda
Assim,
pode-se
calcular
a
o
da onda material associada a uma
partcula.
Para uma partcula que possua massa m e que tenha uma
velocidade
bem inferior velocidade da luz
momento linear
dado pelo produto da massa pela
velocidade:
(1.30)*
22
A energia cintica
, de uma partcula de massa
m e velocidade bem inferior velocidade da luz
Exemplo 1.5
Calcule o comprimento
de onda associado a um
eltron
de
energia
cintica igual a 54 eV.
, dada pela seguinte expresso:
(1.31)*
Devido constante de Planck ter um valor muito
pequeno, objetos macroscpicos tero um comprimento
de onda bem abaixo do limite de deteco. Por isso, a
Primeiro, convertemos a
unidade de energia de
eltron-volt (eV) para
joule (J):
dualidade onda-partcula no evidente na nossa

experincia cotidiana. J com partculas microscpicas,
como eltrons, os comprimentos de onda associados
so mensurveis e a caracterstica dual evidente. Para
comparar os dois casos, veja o quadro com o Exemplo
1.2 e o Exerccio 1.2.
A
dualidade
onda-partcula
da
matria
Depois, calculamos o
momento
linear
do
eltron,
usando
a
Equao 1.34:
foi
comprovada, experimentalmente, pelo experimento da

difrao de eltrons por um monocristal de nquel,
realizado em 1927 por Davisson e Germer. Hoje, a
difrao de eltrons utilizada na Qumica para estudar
a estrutura cristalina de slidos.
Por fim, calculamos o

comprimento de onda
associado:
1.5. O Princpio da Incerteza

Em 1925, Werner Heisenberg criou a Mecnica
Quntica na forma matricial. Nesse processo, um
princpio
importante
da
natureza
descoberto
por
Heisenberg foi o Princpio da Incerteza. Esse princpio

estabelece que determinados pares de grandezas
fsicas, tais como a posio e o momento de uma
partcula,
no
podem
ser
determinados,
simultaneamente, com qualquer preciso. Mais ainda,
23
Exerccio 1.5
Calcule o comprimento
de onda associado a
uma
partcula
macroscpica,
de
massa
1
kg
e
velocidade 10 m/s.
Resposta: 6,6 x 1025 m
esse princpio determina que a preciso com

que se mede uma das grandezas, limita a
Exemplo 1.3.
preciso com que se pode medir a outra
Calcule a incerteza
na
posio de um eltron de
cuja
velocidade
incerteza na velocidade de
0,01%.
grandeza. Dessa forma, podemos saber muito
Primeiro,
calculamos
momento do eltron:
bem onde est uma partcula (posio), mas

no podemos saber ao mesmo tempo sua
velocidade (momento) e vice-versa.
Devido ao Princpio da Incerteza, a noo
de trajetria de uma partcula, to comum na

Mecnica Clssica, torna-se sem significado na
Mecnica Quntica. Isto ocorre porque a
trajetria de uma partcula presume a medida
Depois, calculamos a incerteza

no momento do eltron:
simultnea da posio e do momento da

partcula, a cada instante.
O Princpio da Incerteza dado pela
seguinte expresso:
(1.32)*
Por fim, calculamos a incerteza
na posio do eltron:
onde
No possvel determinar o momento

linear
posio
de
uma
partcula,
simultaneamente, com preciso maior do que a

expressa pelo princpio da incerteza.
Exerccio 1.2.
Repita o clculo
projtil de massa
Resposta:
para
.
um
24
1.6. Problemas
01. Escreva os smbolos, os valores e as unidades no
Sistema Internacional (SI), das constantes fsicas
dadas a seguir:
(a) velocidade da luz no vcuo.
(b) constante de Boltzmann.
(c) constante de Planck.
(d) constante de Planck reduzida.
(e) constante da lei de Coulomb.
(f) carga eltrica fundamental.
(g) massa do eltron.
(h) massa do prton.
(i) massa do nutron.
02.
Calcule a frequncia, em Hertz (1 Hz = 1 s1),

para radiao eletromagntica em cada comprimento
de onda abaixo. (1 nm = 109 m; 1 m = 106 m; 1 cm
= 102 m)
(a) 0,01 nm (raios gama)
(a) 1,00 nm (raios X)
(b) 100 nm (ultravioleta).
(c) 380 nm (visvel, violeta).
(d) 500 nm (visvel, verde).
(e) 750 nm (visvel, vermelho).
(f) 10,0 m (infravermelho).
(g) 1,00 cm (microondas).
(h) 1,00 m (radiofrequncia).
03. O que radiao trmica? D exemplos de corpos

que emitem radiao trmica no infravermelho e no
visvel.
25
04. O que corpo negro? Apresente exemplos de corpos

reais que se comportem como corpos negros.
05. Explique de que forma a medida da radiao trmica
emitida
por
um
corpo
permite
determinar
temperatura do corpo.
06. Em uma exploso nuclear, a temperatura pode chegar
a 107 K. Nesse caso, calcule o comprimento de onda
mximo da radiao trmica emitida.
07. O valor mdio da temperatura normal do corpo
humano 36,8 oC. Calcule o comprimento de onda
mximo da radiao trmica emitida pelo corpo
humano. No se esquea de converter a temperatura
para
kelvin.
08. Calcule a temperatura de um corpo negro que esteja

emitindo radiao trmica de comprimento de onda
, ou seja, luz de cor verde. Apresente o
resultado
em
kelvin
em
graus
Celsius.
09. Explique o que vem a ser a catstrofe do ultravioleta.

10. Explique a hiptese de Planck da quantizao da
energia.
11. O que efeito fotoeltrico? Existe alguma utilidade
prtica para ele?
12. Que metais e que regio do espectro eletromagntico
so normalmente utilizados no estudo do efeito
fotoeltrico?
13. Esquematize a montagem utilizada no estudo do
efeito fotoeltrico, explicando a funo de cada parte.
Que cuidados devem ser tomados para assegurar
medidas confiveis?
26
14. Como se explica o efeito fotoeltrico classicamente?

Qual o significado da funo trabalho de uma
superfcie metlica? O que so fotoeltrons?
15. Com relao ao grfico da variao da corrente
fotoeltrica em funo da diferena de potencial V
aplicada entre as placas metlicas, responda: (a) Por
que a corrente no cai para zero quando V=0? (b) O
que acontece com os eltrons, quando se aplica o
potencial de corte Vo? (c) Como se calcula a energia
cintica Kmax do mais rpido eltron emitido? (d)
Explique como a corrente fotoeltrica depende da
intensidade da luz incidente. (e) Em que ponto os
resultados
mostrados
nesse
grfico
esto
em
desacordo com a Fsica Clssica?

16. Com relao ao grfico do potencial de corte Vo, em
funo da frequncia da luz incidente, responda: (a) O
que significa limiar de frequncia, o? (b) Qual a
funo
matemtica
que
melhor
descreve
esse
grfico? (c) Em que ponto os resultados mostrados

nesse grfico esto em desacordo com a Fsica
Clssica?
17. Observa-se, experimentalmente, que no h um
intervalo de tempo mensurvel entre o instante da
incidncia da luz e a emisso dos eltrons. Explique
por que esse resultado est em desacordo com a
Fsica Clssica.
18. Explique
teoria
de
Einstein
sobre
efeito
fotoeltrico. O que so ftons?

19. De acordo com a teoria de Einstein, como se explica a
intensidade da luz?
20. Mostre que a teoria de Einstein explica os resultados
que esto em desacordo com a Fsica Clssica. Em
27
particular,
deduza
equao
que
descreve
corretamente o grfico do potencial de corte Vo, em

funo da frequncia da luz incidente.
21. Como se pode medir a constante de Planck atravs
do efeito fotoeltrico? Por que essa medida, em
particular, to importante para a Teoria Quntica?
22. Converta as energias para eltrons-volt eV: (a) 1 kJ;
(b) 1 J; (c) 1013 J; (d) 1016 J; (e) 1019 J; (f) 1022 J.
23. Calcule a energia de um fton, considerando os
comprimentos de ondas dados no problema 02.
Repita os clculos, considerando um mol de ftons.
Constante de Avogadro:
24. O comprimento de onda limite para a emisso de

fotoeltrons de uma superfcie de ltio max=520 nm,
calcule: (a) a funo trabalho da superfcie metlica;
(b) a velocidade mxima com que um eltron
emitido, quando luz de comprimento de onda =360
nm incide sobre a superfcie.
25. Discuta a evoluo do conceito de tomo, desde
Antiguidade at os modelos modernos.
26. O que so tomos hidrogenoides? Exemplifique.
27. Enuncie os postulados de Bohr.
28. Faa a deduo da expresso para a energia
eletrnica de tomos hidrogenoides, segundo o
modelo de Bohr.
29. Escreva alguns comprimentos de onda das sries de
Balmer, Paschen e Lyman. Diga em que regio do
espectro eletromagntico elas se encontram e atribua
as emisses de luz de cada comprimento de onda s
transies eletrnicas correspondentes.
28
30. O que significa espectro contnuo? E espectro de

linhas? Exemplifique.
31. Calcule os comprimentos de onda das cinco primeiras
linhas de emisso do tomo de hidrognio, utilizando
a frmula de Balmer.
32. Calcule os raios, as velocidades, os momentos
angulares e as energias (cintica, potencial e total)
dos eltrons, para as cinco primeiras rbitas do tomo
de hidrognio, usando o modelo de Bohr.
33. Explique o conceito de transio eletrnica e a sua
conexo com a emisso e a absoro de luz pelos
tomos.
34. Calcule as diferenas de energia e as frequncias dos
ftons absorvidos durante as seguintes transies
eletrnicas do tomo de hidrognio (ninf): (a) 12;
(b) 13; (c) 14; (d) 23; (e) 34.
35. Explique por que o espectro de emisso do tomo de
deutrio (2H) diferente do espectro de seu istopo, o
tomo de hidrognio (1H).
36. Explique se podemos usar o modelo atmico de Bohr
para prever o espectro de emisso de tomos
multieletrnicos (p.ex. He, Li, Na, etc)?
37. Explique as diferenas entre os conceitos de onda e
de partcula.
38. Discuta o experimento da difrao de eltrons de
Davisson e Germer. Qual a importncia deste
experimento?
39. Discuta a dualidade onda-partcula. Explique porque a
natureza ondulatria da matria no evidente para
objetos macroscpicos.
29
40. A partir da relao de de Broglie, calcule o

comprimento de onda associado a um feixe de
eltrons acelerado a uma energia cintica de: a) 1 eV;
b) 1 keV; c) 1 Mev; d)1 Gev.
41. Calcule o comprimento de onda associado ao
movimento de um projtil de 100 g, arremessado com
uma velocidade de 100 km/h.
42. Considere um feixe de eltrons de comprimento de
onda =0,45 nm. Calcule o momento linear e a
velocidade dos eltrons.
43. Discuta o Princpio da Incerteza de Heisenberg.
44. Explique porque o microscpio eletrnico permite
visualizar objetos que no so visveis ao microscpio
tico comum?
45. Pesquise as biografias de: Max Planck, Albert
Einstein, Niels Bohr e Louis de Broglie. Sugesto no
link abaixo:
http://nobelprize.org/nobel_prizes/physics/laureates/
30
31
2 A EQUAO DE SCHRDINGER ...................................................................... 31

2.1 A funo de onda ............................................................................................... 33
2.2 Nmeros complexo ............................................................................................. 35
2.2 Operadores e valores esperados ....................................................................... 36
2.3 A equao dependente do tempo....................................................................... 45
2.4 A equao independente do tempo .................................................................... 46
2.5 Unidades atmicas ............................................................................................. 50
2.6 Problemas .......................................................................................................... 52
32
2 A EQUAO DE SCHRDINGER
A Mecnica Quntica a teoria que descreve
corretamente
comportamento
de
sistemas
submicroscpicos como, tomos e molculas. Por isso a

sua grande importncia na Qumica. O estado de um
sistema completamente descrito por uma funo da
posio das partculas e do tempo, denominada funo de
onda. A equao de Schrdinger permite encontrar a
Max Born
(1882-1970)
funo de onda de um sistema fsico.

Para saber mais,
2.1. A funo de onda

Na Mecnica Clssica, o estado de um sistema
definido pelas posies e pelos momentos das partculas
que o constituem. Na Mecnica Quntica, postula-se a
existncia de uma funo matemtica das posies das
Biografia
Heisenberg
de
/wiki/Heisenberg
partculas e do tempo denominada funo de onda, ou

funo de estado, ou ainda, autofuno do sistema. Essa
funo descreve completamente o estado de um sistema.
Para um sistema contendo
partculas, as posies
de cada uma podem ser dadas pelas respectivas

coordenadas cartesianas
. Sendo
forma :
(2.1)*
Se o sistema for uma molcula como, por exemplo, a
molcula de gua (H2O), a respectiva funo de onda ser
funo das posies dos trs ncleos e dos dez eltrons,
alm do tempo .
Vide alfabeto grego, na Tabela 5 do apndice.
33
de
/wiki/Schrdinger
o tempo, a funo
de onda (psi) do sistema pode ser escrita na seguinte
Biografia
Schrdinger
Biografia de Paul
Dirac
/wiki/Paul_Dirac
Biografia
Born
de
Max
/wiki/Max_Born
A funo de onda, em si, no possui significado

fsico, mas guarda informao sobre o estado do
sistema. Entretanto, Max Born deu uma interpretao
estatstica para a funo de onda. Supondo uma
partcula pontual que se mova em uma nica direo
x, o quadrado do mdulo da funo de onda
da
partcula
funo
densidade
de
probabilidade. Considerando um sistema com n

partculas idnticas, sendo que dnx delas esto no
intervalo infinitesimal de
a probabilidade
, ento
de uma partcula qualquer estar
nesse intervalo, a qual dada pela Equao 2.2:
(2.2)
Assim, a probabilidade
intervalo finito
de a partcula estar no
dada pela seguinte integral:
(2.3)*
Suponha que uma partcula possa se deslocar

na direo x, em todo o intervalo
Como a partcula certamente est em algum lugar

desse intervalo, a probabilidade de encontr-la ser 1,
ou seja, 100%. Essa condio chamada de
normalizao da funo de onda e dada pela
equao seguinte:
(2.4)*
34
Vamos considerar agora o caso tridimensional.

Considere uma partcula pontual que possa se deslocar ao
longo das trs direes espaciais:
. A funo de onda
dessa partcula ser escrita na forma
. Assim, a
probabilidade de encontrar a partcula em um volume

infinitesimal dV=dxdydz dada por
. Assim,
a probabilidade P de encontrar a partcula em um volume

finito V, com
da pela
integral tripla da equao seguinte:
(2.5)
A funo de onda deve ser bem comportada.

Isto significa, basicamente, que ela seja contnua e
derivvel. Que o seu valor caia para zero nos valores
extremos das variveis, e que o quadrado de seu mdulo
seja integrvel, isto , que a integral dada pela Equao 2.4
seja convergente, ou seja, tenha um valor finito.
2.2. Nmeros Complexos

A funo de onda de um sistema , em geral, uma
funo complexa. Isso significa que ser importante fazer
uma pequena reviso dos conceitos bsicos que envolvem
nmeros complexos.
A motivao mais bsica para se estudar os nmeros
complexos vem da necessidade de se encontrar uma
soluo para a equao x2+1=0. Essa equao no possui
soluo dentro do conjunto dos nmeros reais, j que
no um nmero real. Entretanto, se for definido
outro conjunto numrico do qual
faa parte, o problema
35
est resolvido. Assim, define-se o conjunto dos nmeros

complexos.
Considere dois nmeros reais x e y e um nmero
imaginrio i definido da seguinte forma.
(2.6)*
Um nmero complexo z pode ser escrito na forma

seguinte:
Leonhard Paul Euler
(1707-1783)

os links abaixo:
(2.7)*
O conjugado complexo z* do nmero z dado
por:
(2.8)*
Frmula de Euler
/wiki/Frmula_de_Eul
er
O quadrado do mdulo de um nmero complexo z,

representado por |z|2, um nmero real, calculado pelo
produto do nmero z pelo seu conjugado complexo, como
Biografia de Euler
mostrado na equao seguinte:

(2.9)*
/wiki/Leonhard_Euler
Acima, foi empregada a notao cartesiana
para nmeros complexos. Pode-se escrever um nmero

complexo em notao polar
, ou seja,
de :
36
, onde
o mdulo de
denominado fase, ou argumento
(2.10)*
As duas notaes podem ser interconvertidas, atravs
do uso da frmula de Euler, dada por:
(2.11)*
onde
so o cosseno e o seno de
respectivamente.
Combinando as Equaes 2.7 e 2.10 na frmula de
Euler, obtm-se as relaes abaixo, que permitem fazer a
converso entre os dois sistemas de notao considerados,
Ren Descartes
(1596-1650)
:
(2.12)
(2.13)
(2.14)
(2.15)
Pode-se calcular a soma de dois nmeros complexos,

atravs da Equao 2.16:
(2.16)*
O produto e a razo de dois nmeros complexos
podem ser encontrados atravs das
Equaes 2.17 e 2.18, respectivamente:
(2.17)*
(2.18)*
37
Para saber mais,

siga
os
links
abaixo:
Coordenadas
Cartesianas
http://pt.wikipedia.o
rg/wiki/Sistema_de
_coordenadas_cart
esiano
Coordenadas
Polares
rg/wiki/Coordenada
s_polares
Biografia de Ren
Descartes
rg/wiki/Descartes
Veja que a notao cartesiana mais conveniente

para expressar a soma, enquanto que a notao polar
melhor para representar o produto e o quociente de dois
nmeros complexos.
2.3. Operadores e valores esperados
Um operador
uma regra matemtica que
transforma uma dada funo
em outra funo :
(2.19)*
Para ilustrar a ideia, consideremos que o operador

seja a regra matemtica que diz, encontre a derivada de
uma funo
ou seja,
o operador de derivada. Ento, podemos aplicar
o operador
outra
. Dessa forma, podemos escrever
a qualquer funo
funo
que
, que encontraremos
a
derivada
de
Matematicamente fica:
(2.20)
Exemplificando, fica assim:
(2.21)
(2.22)
(2.23)
(2.24)
38
(2.25)
lgebra de Operadores
Podem-se definir as operaes de adio e de
multiplicao de operadores, de acordo com as Equaes
2.26 e 2.27, respectivamente:
(2.26)*
(2.27)*
Na adio de operadores, cada operador aplicado

individualmente na funo e depois a soma encontrada
adicionado os resultados encontrados.
Na multiplicao de operadores, o operador que
est mais prximo funo, ou seja, mais direita,
aplicado primeiro. O produto ento encontrado, aplicando
o outro operador ao resultado anterior.
Para exemplificar essas duas operaes, considere
os seguintes operadores:
. O primeiro
operador diz para derivar a funo
em relao
varivel
funo
, enquanto que o segundo diz para multiplicar a

pela varivel
. Considerando a funo
, teremos o seguinte:
39
Observe que a adio de operadores sempre

comutativa, o que est indicado na Equao 2.28:
(2.28)*
O mesmo no vale para a multiplicao, ou seja, a
multiplicao de operadores em geral no comutativa.
Isto mostrado na Equao 2.29:
(2.29)*
Podemos usar o exemplo anterior para ilustrar a no

comutatividade da multiplicao de operadores:
Verifique que este ltimo resultado diferente do

resultado obtido para
. Isto mostra que nem sempre
a multiplicao ser comutativa.

Ocorre, porm, que para alguns pares de operadores,
a multiplicao pode ser comutativa. Nesse caso, diz-se que
os operadores comutam. Por exemplo, considerando os
seguintes operadores
. O primeiro continua
sendo o operador de derivada. Mas, o segundo diz para

multiplicar a funo
pode-se
verificar
pela constante c. Nesse caso,

que
graas
propriedade das derivadas que diz que a derivada de uma

constante zero (vide Exemplo 2.1).
40
O comutador
de dois operadores
aplicados em uma funo
, a operao matemtica
definida pela Equao 2.30:

(2.30)*
Pode-se
operadores
verificar
que,
comutador
de
dois
que comutam zero. Caso contrrio, ser
diferente de zero. As Equaes 2.31 e 2.32 resumem esses

resultados:
e
e
(2.31)*
comutem
(2.32)*
no comutem
Com relao aos operadores
, o
comutador calculado da forma dada abaixo:
No caso acima, o operador
a identidade, ou seja,
o operador de preservar a funo na forma como ela , sem

modific-la. Como se v, os operadores
no
comutam.
Saber se dois operadores comutam ou no, de
extrema importncia em Mecnica Quntica. Este assunto
ser discutido mais adiante.
Considere duas funes,
. Um operador
e , e duas constantes
ser denominado operador linear se
obedecer Equao 2.33:

41
(2.33)*
Pode-se mostrar que nem todo operador linear.
Por exemplo, o operador
, que significa tirar a raiz
quadrada da funo, no linear, como mostra a Equao

2.34:
(2.34)
J o operador de derivada
linear, como
mostra a Equao 2.35:
(2.35)
seja
Considere uma funo
complexa, cujo conjugado
. Um operador linear
ser denominado operador
hermitiano se obedecer Equao 2.36, onde

as variveis da funo, por exemplo,
significam
. Mais frente,
vamos esclarecer melhor, o significado e a importncia desta

definio:
(2.36)*
Em Mecnica Quntica, cada grandeza fsica

observvel de um sistema, por exemplo, posio,
momento, energia, etc, possui um operador linear e
hermitiano associado.
A Tabela 2.1 mostra a forma de alguns operadores
qunticos e as respectivas grandezas fsicas observveis a
42
que esto associados. O porqu de esses operadores terem

essas formas, em particular, pode ser discutido. Entretanto,
para os propsitos da aplicao da Mecnica Quntica na
Qumica, a Tabela 2.1 pode ser assumida simplesmente
como um postulado, no sendo, portanto, necessrio
demonstr-la.
Tabela 2.1 Grandezas fsicas observveis e seus
respectivos
operadores
qunticos
associados.
Grandeza fsica
Expresso
Operador
observvel
clssica
quntico
Posio
Tempo
Momento linear
(componente na
direo )
Energia cintica
(componente na
direo )
Energia
potencial
(uma dimenso)
Energia total
(uma dimenso)
;
O operador de energia total mostrado na Tabela 2.1

particularmente importante para a Qumica Quntica. Ele
denominado operador hamiltoniano do sistema e
usualmente representado por
. A expresso para o
operador hamiltoniano em uma dimenso dada na

Equao 2.37:
43
(2.37)*
Valor esperado
Se a funo de onda
do sistema for conhecida,
ento, possvel calcular o valor esperado de uma

grandeza fsica, utilizando o respectivo operador quntico na
seguinte equao:
(2.38)*
O significado do valor esperado, calculado pela

equao acima o seguinte: imagine uma coleo contendo
um nmero muito grande de sistemas idnticos. Em um
dado instante de tempo, cada sistema apresentar um
determinado valor para a propriedade fsica em questo. Se
calcularmos a mdia das propriedades para todos os
sistemas,
ento,
obteremos
propriedade.
44
valor
esperado
da
2.3. A Equao dependente do tempo
Equao de onda
Como foi dito na Seo 2.1, o estado de um

sistema
descrito
na
Mecnica
respectiva funo de onda
Quntica
pela
. A questo que surge a
seguinte: como se encontra a funo de onda de um

sistema? A resposta : resolvendo a equao de
Schrdinger. A equao proposta, em 1927, pelo fsico
austraco Erwin Schrdinger, e que leva o seu nome,
permite, em princpio, encontrar a funo de onda de um
sistema
fsico.
Nesse
sentido,
Equao
de
Schrdinger desempenha, na Mecnica Quntica, papel

na
anlogo ao da segunda lei de Newton

Mecnica Clssica.
A Equao 2.39 apresenta a forma da equao

de Schrdinger dependente do tempo, para uma
partcula pontual, de massa
, deslocando-se em uma
nica direo .
A
equao
de
Schrdinger muitas
vezes
chamada
de
equao
de
onda.
Entretanto, rigorosamente
falando, ela no uma
equao de onda. A
equao
de
onda
descreve a variao da
amplitude de uma onda,
no tempo e no espao.
Abaixo
est
apresentada a equao
de onda, para uma onda
unidimensional
de
e
amplitude
velocidade c. Compare
com a equao de
Schrdinger
(Equao
2.39).
(2.39)
Na
Equao
2.39,
. A soluo dessa equao a funo de onda

da partcula.
Utilizando o conceito de operador, a Equao
2.39 pode ser escrita na forma da Equao 2.40:
(2.40)
Comparando-se as Equaes 2.37 e 2.40, verifica-se
45
A equao de onda e a
equao de Schrdinger
guardam
certa
semelhana
entre
si.
Contudo,
a
ltima,
representa a variao da
funo de onda de um
sistema,
e
no
da
amplitude de uma onda
real.
que
se
pode
escrever
Equao
de
Schrdinger
dependente do tempo, utilizando o operador hamiltoniano.

Assim, ela assume a forma bastante compacta, dada na
Equao 2.41. Nessa forma, a Equao de Schrdinger
assume uma generalidade muito grande, tendo em vista que
pode ser utilizada para qualquer sistema, no s para uma
partcula movendo-se em uma nica direo:
(2.41)*
Equao
2.41
sugere
que
operador
hamiltoniano tambm pode ser escrito na forma alternativa

dada pela Equao 2.42:
(2.42)*
2.4. A Equao independente do tempo

de uma nica
Considere a funo de onda

partcula pontual, de massa
, que se move ao longo de
uma nica direo . Vamos agora considerar que a funo

de onda possa ser escrita como o produto de duas funes,
e
, de acordo com a Equao 2.43:

(2.43)*
Vamos agora substituir a Equao 2.43 na Equao

2.39. E vamos considerar tambm que a energia potencial
no varie com o tempo, ou seja, V=
a Equao 2.44:
46
. Com isso, obtemos
(2.4
4)
Na Equao 2.44, a funo

a funo
sai da derivada
sai da derivada
, resultando na forma
apresentada na equao 2.45:

(2.45
)
Vamos agora dividir a Equao 2.45, em ambos os
lados da igualdade, pelo produto
Aps efetuar as simplificaes indicadas acima, a

equao assume a forma dada na Equao 2.46:
(2.46)
Na Equao 2.46 nota-se que o lado esquerdo da

igualdade s depende da varivel
, enquanto que o lado
direito s depende da varivel . Essa situao s pode ser

verdadeira se ambos os lados da igualdade forem
independentes de
e , ou seja, se forem ambos iguais a
uma constante E:
(2.47)
47
Assim, ficamos na verdade com duas equaes, uma

somente com a varivel
e outra com a varivel . Dessa
forma, rearranjando a Equao 2.47, obtemos as Equaes

2.48 e 2.49:
(2.48)
(2.49)
A Equao 2.49 bastante simples de ser resolvida,

uma vez que s temos que pensar qual a funo
que,
derivada uma vez, resulta nela mesma multiplicada por uma

constante. Recorrendo Equao 2.22, verificamos que tal
funo s pode ser a exponencial, dada abaixo:
(2.50)*
Assim, observando a Equao 2.42, chegamos

concluso que a funo de onda
deve ter a forma
dada na equao 2.50:
(2.50)*
Usando o conceito de operador, podemos reescrever

a Equao 2.47 na forma da equao 2.51:
(2.51)
Comparando as Equaes 2.36 e 2.51, verificamos

que podemos escrever esta ltima, utilizando o operador
hamiltoniano , na forma da Equao 2.52:
48
(2.52)*
A
Equao
2.52
denominada
equao
de
Schrdinger independente do tempo e talvez seja a

equao mais importante da Mecnica Quntica com
aplicao na Qumica. Como o operador hamiltoniano o
operador quntico associado energia total do sistema, a
Equao 2.52 indica que a constante E seja a energia total
do
sistema.
Nessa
forma
compacta
equao
de
Schrdinger assume uma generalidade muito grande, tendo

em vista que pode ser utilizada para qualquer sistema. Sua
resoluo fornece como soluo a funo de onda
independente do tempo
, tambm denominada estado
estacionrio do sistema e a energia total E do sistema. A

funo de onda
tem esse nome porque representa
estados de energia E constantes.

Podemos demonstrar um resultado importante, para a
funo densidade de probabilidade:
Em outras palavras, o resultado obtido acima mostra

que a densidade de probabilidade independente do
tempo. Esse resultado resumido na Equao 2.53:
(2.53)*
Assim, a condio de normalizao dada pela
Equao 2.4 pode tambm ser expressa pela Equao 2.54:
49
(2.54)*
Utilizando
Equao
2.37
com
operador
hamiltoniano e considerando a equao 2.52, obtemos o

importante resultado, dado na Equao 2.55, de que o valor
esperado
para o operador hamiltoniano igual energia
total E do sistema:
(2.55
)
Na Equao 2.55, foi considerada a condio de
normalizao dada pela Equao 2.54.
2.5. Unidades atmicas

bastante comum fazer algumas consideraes com
relao s unidades, para simplificar a forma das equaes
usadas na Mecnica Quntica. Uma considerao que
simplifica bastante as equaes com relao ao valor da
carga fundamental. Define-se a carga fundamental
de
acordo com a relao abaixo:
(2.56)*
Esta definio simplifica as expresses que so

baseadas na Lei de Coulomb, pois o potencial
eltron-ncleo
pode
dispensando o termo
50
ser
:
escrito
na
de atrao
seguinte
forma,
(2.57)*
Outra considerao que se costuma fazer em

Mecnica Quntica utilizar o denominado sistema de
unidades atmicas. Nesse sistema, os valores de algumas
constantes fsicas so assumidos como sendo iguais
unidade, a saber:
Massa do eltron,
Carga fundamental,
Constante de Planck reduzida,

Fazendo as consideraes acima, as Equaes 1.18
e 1.26, obtidas com o modelo de Bohr para o raio da rbita
e para a energia total do eltron
no tomo, assumem
as formas abaixo:
(2.58)
(2.59)
Considerando o tomo de hidrognio
, obtm-
se os seguintes valores para o raio e para a energia total do

eltron, na primeira rbita
:
(2.60)*
(2.61)*
onde
significa unidade atmica.
51
Comparando esses resultados com aqueles obtidos

na seo 1.3, verificam-se as seguintes relaes de
converso de unidades4:
(2.62)
(2.63)
2.6 Problemas
01. O que funo de onda? Qual a sua
interpretao fsica?
02. Explique a condio de normalizao de uma
funo de onda.
03. Quais so os requisitos para uma funo de onda
ser bem comportada?
04. O que so operadores? D exemplos.
05. O que so observveis? D exemplos.
06. O que so nmeros complexos? Para que
servem? D exemplos.
07. O que significa conjugado complexo de uma
funo de onda? D exemplos.
08. D a definio e exemplos de: (a) operador linear;
(b) operador hermitiano.
09. Quais so os requisitos para um operador
representar um observvel?
10. Escreva os operadores correspondentes a: (a)
posio; (b) tempo; (c) momento linear; (d) energia
cintica; (e) energia potencial; (f) energia total.
Vide Tabela 2, no apndice;
52
= 1 bohr (raio de Bohr).
11. Escreva o operador Hamiltoniano e explique o seu

significado fsico.
12. Como podemos calcular o valor mdio de um
observvel, atravs de seu operador? Discuta seu
significado fsico.
13. Escreva a condio de normalizao de uma
funo de onda e a expresso para o valor mdio
de um observvel, utilizando a notao de Dirac.
14. O que uma equao diferencial? D exemplos.
15. Escreva
Equao
de
Schrdinger:
(a)
dependente do tempo; (b) independente do tempo.

Comente sua importncia.
16. Como podemos encontrar a funo de onda de um
sistema fsico?
17. Pesquise as biografias de: Werner Heisenberg,
Erwin Schrdinger, Paul Dirac e Wolfgang Pauli.
Sugesto:
http://nobelprize.org/nobel_prizes/physics/laureate
s/
53
54
55
3 SISTEMAS SIMPLES ........................................................................................... 55

3.1 A partcula livre ................................................................................................... 57
3.2 A partcula na caixa ............................................................................................ 61
3.3 O oscilador harmnico ........................................................................................ 65
3.4 O rotor rgido ...................................................................................................... 69
3.5 Problemas .......................................................................................................... 76
56
3 SISTEMAS SIMPLES
3.1. A partcula livre
O sistema fsico mais simples o de uma partcula
pontual, de massa
uma direo
, que se movimenta ao longo de apenas
, com uma fora resultante nula,
atuando sobre si. Esse caso chamado de partcula livre.

Na Mecnica Clssica, usando a segunda lei de
Newton,
, obtemos que a acelerao da partcula livre
nula (
), ou seja, sua velocidade constante. Esse o
caso conhecido do movimento retilneo uniforme.

Na Mecnica Quntica no podemos falar em
movimento retilneo uniforme, devido ao Princpio da
Incerteza que impede o conhecimento da trajetria da
partcula. No entanto, podemos encontrar a funo de onda
para a partcula livre unidimensional, resolvendo a
equao de Schrdinger independente do tempo, Equao
2.52.
Para resolver a equao de Schrdinger, precisamos
saber a energia potencial
do sistema. A Equao 3.1
apresenta a relao entre a fora

partcula e a energia potencial
que atua sobre a uma

da partcula:
(3.1)*
Se a fora que atua sobre a partcula for zero, ou seja,

, ento a energia potencial assumir um valor
constante
pode,
tambm,
. Por isso, o problema da partcula livre

ser
denominado
como
problema
do
potencial constante.
A primeira etapa para resolver um problema em Mecnica
Quntica escrever o operador hamiltoniano para o sistema,
57
de acordo com a Equao 2.36. Neste caso, com
chega-se Equao 3.2:

(3.2)
segunda
Schrdinger
etapa
independente
escrever
do
tempo.
equao
de
Observando
Equao 2.52, chegamos seguinte equao:

(3.3)
que
pode
ser
reescrita
na
forma
abaixo,
definindo
, somente por questo de simplicidade:

(3.4)
A terceira etapa consiste em resolver a equao de

Schrdinger
independente
do
encontrar a funo de onda

a funo
tempo,
no
sentido
de
. Assim, devemos encontrar
que, derivada duas vezes, resulta nela
mesma, multiplicada por uma constante. Nesse caso, podese verificar que essa funo a exponencial dada abaixo,
onde
so constantes arbitrrias complexas:

(3.5)
Observe que a funo de onda complexa, pois

contm o nmero imaginrio
. Com o sinal positivo,
temos a denominada soluo positiva. Com o sinal negativo,

temos a denominada soluo negativa. A soluo geral a
combinao linear dessas duas.
58
De acordo com a frmula de Euler, dada na Equao

2.11, a funo de onda encontrada pode ser convertida em
uma combinao linear de seno e cosseno. Isto mostra que
a funo de onda para uma partcula livre peridica,
(3.6)
onde
so constantes arbitrrias
complexas e
No caso da partcula livre, para a funo de onda ser

bem comportada, no sentido que foi discutido na Seo 2.1,
ela deve permanecer como uma funo complexa. Isso
somente ocorrer caso o termo dentro da raiz quadrada na
Equao 3.5 seja positivo, ou seja,
diferena entre
. Ocorre que essa
a energia cintica
da partcula,
. Portanto, o resultado da Mecnica

Quntica para a partcula livre o mesmo da Mecnica
Clssica, no sentido de que a energia cintica da partcula
seja positiva,
Podemos encontrar o valor esperado
do momento
linear da partcula livre, atravs da equao 2.38, usando o

respectivo operador quntico, dado na Tabela 2.1. Vamos
considerar a soluo positiva apenas:
59
Se tivssemos usado a soluo negativa, teramos

encontrado o negativo do resultado acima.
Ento, o valor esperado para o momento linear de
uma partcula livre dado pela equao abaixo, onde
a energia cintica da partcula:
(3.7)*
O resultado positivo est relacionado com a partcula
movendo-se no sentido de
crescente. O resultado negativo
est relacionado com a partcula movendo-se no sentido de

decrescente. Assim, conclui-se que as solues, positiva e
negativa, da funo de onda, descrevem a partcula livre
movendo-se no sentido crescente e decrescente de
respectivamente.
Da ltima equao, tambm se conclui que a energia
cintica
da partcula deve ser positiva,
pois, o valor
esperado do momento deve assumir um valor real.

Como a energia da partcula livre apenas cintica,
ento encontramos a expresso clssica para o momento
linear, como o produto da massa pela velocidade, dada pela
Equao 3.8:
(3.8)
60
importante notar que, a nica restrio que se faz

energia total da partcula livre que ela seja positiva. Nesse
sentido, a energia de uma partcula livre contnua, da
mesma forma que ocorre na Mecnica Clssica, no
havendo quantizao.
3.2. A partcula na caixa

Depois da partcula livre, a partcula na caixa talvez
seja o segundo problema mais simples. Este problema
tambm denominado como problema do poo de
potencial infinito. No caso unidimensional, o problema
consiste de uma partcula de massa
que pode se deslocar
ao longo de apenas uma direo , de tal forma que a sua

energia potencial seja constante
na regio
infinito fora dessa regio, ou seja:

a)
(3.9)
a)
(3.10)
Assim, dentro da caixa, ou seja, na regio

o operador hamiltoniano o mesmo da partcula livre, dado
pela Equao 3.2 e a soluo ser a mesma obtida na
Equao 3.6, ou seja:
61
Fora da caixa, a energia potencial infinita. O

operador
hamiltoniano
equao
de
Schrdinger
independente do tempo, para essa regio, so dados nas

Equaes 3.11 e 3.12, respectivamente:
(3.11)
(3.12)
A nica soluo possvel para a Equao 3.12

. Isso significa que a probabilidade de encontrar a
partcula fora da caixa nula. Dessa forma, a partcula
permanece confinada na caixa.
Para que a funo de onda seja bem comportada, ela
deve ser contnua. Por isso, devemos forar as condies de
contorno dadas na Equao 3.13:
(3.13)
Vamos aplicar cada condio de contorno funo de
onda dada na Equao 3.6:
Como
, chegamos ao valor da
constante , que deve ser nulo:

(3.14)
62
Assim, a funo de onda, dentro da caixa, reduz-se

forma dada na Equao 3.15:
(3.15)
Aplicando
condio
de
contorno
chegamos ao seguinte resultado:
Como
, ento:
O seno de um nmero s zero quando esse nmero

for um mltiplo inteiro de
. Logo, teremos o seguinte
resultado:
Considerando, arbitrariamente, que o potencial dentro

da caixa seja nulo,
, obtemos que
Com isso, chega-se expresso abaixo para a energia total

da partcula na caixa:
(3.16)*
Verifica-se que a energia depende de um nmero

inteiro
, denominado nmero quntico. Por isso, ela no
63
Exemplo 3.1
Utilize as Equaes
3.18 e 3.19 para
chegar constante
de
normalizao
dada na Equao
3.20. Lembre-se:
pode assumir qualquer valor, mas apenas mltiplos inteiros

de certa unidade. Em outras palavras, a energia total da
partcula na caixa quantizada.
Substituindo a ltima expresso na funo de onda,
dada na Equao 3.15, e lembrando que consideramos
, obtemos o seguinte resultado:
Soluo
Primeiro, resolve-se a
integral
definida
abaixo, utilizando o
resultado da Equao
3.19. Consideramos
.
(3.17)
Normalizao da funo de onda

A
constante
denominada
constante
de
normalizao. Ela determinada de forma que a condio

de normalizao abaixo seja satisfeita:
A rea total abaixo da curva de
igual soma das
reas nas trs regies consideradas:
Por fim, aplica-se a

Equao 3.18, para
encontrar a constante
de normalizao.
Ou seja, teremos o seguinte resultado:
Substituindo a expresso para a funo de onda, na

condio de normalizao, obtm-se o seguinte:
64
(3.18)
Utilizando a integral I2, dada na tabela 3 do apndice,
Grficos da funo
de onda
para
uma partcula na
caixa de tamanho
.
verifica-se a seguinte igualdade:

n=1
(3.19)
Aplicando o resultado acima na Equao 3.18, obtmse a constante de normalizao:

n=2
(3.20)
Dessa forma, a funo de onda normalizada

para a partcula na caixa dada pela seguinte
n=3
equao:
(3.21)*
A figura ao lado mostra a representao grfica

da funo de onda
da partcula na caixa, para
quatro valores do nmero quntico .
3.3. O oscilador harmnico

O
oscilador
harmnico
unidimensional
constitudo por uma partcula pontual de massa
, fixada
por uma mola de constante de mola , e que se desloca ao

longo de uma nica direo
. Ao ser comprimida ou
65
n=4
distendida por um agente externo, a mola executa na

partcula uma fora restauradora
distenso
, proporcional
. Esse fato resumido na equao
seguinte, denominada Lei de Hooke:

(3.22)*
Tratamento clssico
Lei de Hooke.
O tratamento terico clssico feito utilizando a

segunda lei de Newton:
(3.23)*
Considerando
obtm-se
que
Substituindo a lei de Hooke na segunda lei de Newton,

obtm-se o resultado abaixo:
A ltima equao pode ser rearranjada na forma da

equao diferencial do oscilador harmnico, dada abaixo:
(3.24)
A soluo da ltima equao consiste no movimento

do oscilador harmnico. Verifica-se que se trata de um
movimento peridico, dado por uma funo seno, conforme
a equao abaixo:
(3.25)*
66
onde
a frequncia de oscilao, ou seja, o nmero de
ciclos por unidade de tempo, e dada pela equao abaixo.

A constante
a amplitude da oscilao.
(3.26)*
A energia potencial
pode ser encontrada a partir
Funes de onda do
oscilador harmnico.
Fatorial
da relao dada na Equao 3.1, ou seja,

O fatorial de um
nmero inteiro n
definido da seguinte
forma.
(3.27)*
(3.28)
Pode-se mostrar que a energia total
dada
pela equao abaixo, ou seja, a energia total clssica do

oscilador harmnico depende do quadrado da amplitude
da oscilao:
(3.29)
Tratamento quntico
Primeiramente, escreve-se o operador hamiltoniano
para o oscilador harmnico:
(3.30)
67
A seguir, escreve-se a equao de Schrdinger

independente do tempo:
(3.31)
A soluo desta equao diferencial dada abaixo,

onde se verifica que a energia total do oscilador harmnico
quantizada:
(3.32)
(3.33)*
onde se define
vibracional e
o nmero quntico
o fatorial de .
Ateno: no confunda os smbolos
e , pois so muito
parecidos. O primeiro a letra v do nosso alfabeto, que

representa o nmero quntico. O segundo a letra grega ni,
que representa a frequncia da vibrao.
um polinmio denominado polinmio de
Hermite, que pode ser encontrado pela equao abaixo,
denominada relao de Rodrigues:
(3.34)
68
A Tabela abaixo apresenta os seis primeiros polinmios de

Hermite:
Estado fundamental e energia de ponto zero

A
funo
de
onda
correspondente
ao
estado
fundamental do oscilador harmnico, ou seja, o estado de

dada pela
menor energia correspondente a

expresso abaixo:
O Modelo do Rotor
rgido.
(3.35)
A menor energia possvel para o oscilador harmnico

a denominada energia de ponto zero
a
, correspondente
e dada pela expresso abaixo:
(3.36)*
3.3. O rotor rgido

O rotor rgido um sistema de duas partculas
pontuais, com massas
, separadas por uma
distncia fixa R. Colocado em um sistema de coordenadas,

o movimento de rotao do rotor rgido pode ser expresso
pela variao dos ngulos
com o tempo.
69
A energia cintica
do rotor rgido dada pela soma
dos termos relativos a cada partcula:
(3.37)*
onde cada termo de velocidade ao quadrado
dado em termos das respectivas coordenadas cartesianas

, atravs da expresso abaixo:
(3.38)
O conjunto de coordenadas espaciais de cada

partcula
pode ser convertido em outro conjunto de coordenadas

espaciais
da seguinte forma:
(3.39)
(3.40)
(3.41)
so as coordenadas do centro de massa do

rotor rgido e esto associadas ao movimento de translao
70
do sistema. Pode-se colocar arbitrariamente o centro de

massa do sistema na origem, ou seja:
.O
movimento de translao no de interesse aqui, mas

apenas a rotao. Por isso, as coordenadas do centro de
massa no precisam ser levadas em considerao. Com
isso, o problema se simplifica, pois teremos de lidar apenas
com
as
outras
trs
coordenadas
espaciais
denominadas coordenadas internas:

(3.42)
(3.43)
(3.44)
Substituindo as coordenadas do centro de massa e as
coordenadas internas na Equao 3.37 para a energia
cintica do rotor rgido, obtm-se o seguinte:
(3.45)
onde
a massa total do sistema e
a denominada
massa reduzida do sistema, dadas pelas expresses

abaixo:
(3.46)
(3.47)
(3.48)
(3.49)
71
Desprezando o movimento de translao,

obtm-se a expresso para a energia cintica
rotacional
(3.50)
Texto
Tratamento quntico
Primeiramente,
escreve-se
operador
hamiltoniano para o movimento rotacional do rotor

rgido. A energia potencial constante, podendo ser
arbitrariamente considerada como nula,
Sistemas de
coordenadas.
. Dessa
forma, o operador hamiltoniano do sistema pode ser

escrito na forma:
(3.51)
onde
em
o denominando operador laplaciano, dado

coordenadas
cartesianas,
pela
expresso
abaixo:
(3.52)*
O problema do rotor rgido bem mais simples

de ser resolvido no sistema de coordenadas esfricas
. Neste caso, a distncia
uma constante,
devendo ser levada em conta apenas a variao dos

ngulos
.
(3.53)
(3.54)
72
(3.55)
O operador laplaciano pode ser escrito em coordenadas
esfricas. No caso de
constante, a expresso assume a
forma abaixo:
(3.56)
seguir,
escreve-se
independente do tempo, onde
equao
de
Schrdinger
:
(3.57
)
Considerando as solues que possam ser escritas na forma

do produto:
(3.58)
a equao de Schrdinger pode ser separada nas duas
equaes a seguir, onde
uma constante:
(3.59)
(3.60
)
A soluo da Equao 3.59 dada abaixo:
(3.61)
73
onde
As
harmnicas
esfricas reais so
utilizadas na parte
angular dos orbitais
atmicos.
a constante de
normalizao.
A soluo da Equao 3.60 dada abaixo:
(3.62)
onde
a constante de normalizao da funo

e
As funes
so os polinmios associados
de Legendre de grau
e ordem
, dados na Tabela
abaixo:
Harmnicas esfricas
O produto
fornece as funes de
onda para o rotor rgido. Essas funes so

denominadas harmnicas esfricas,
(3.63)
onde a constante de normalizao
dada por:
(3.64)
74
Abaixo, as Harmnicas esfricas
Combinando
as
harmnicas
esfricas
complexas e usando a frmula de Euler (Equao

2.11), obtm-se as harmnicas esfricas reais, dadas
na Tabela abaixo:
75
A energia do rotor rgido quantizada. Ela

depende do nmero quntico
e do momento de
do rotor rgido:
inrcia
(3.65)*
3.5. Problemas
01. Explique o conceito de partcula livre e d
exemplos. O que se pode afirmar sobre
sua energia potencial? Existe partcula
livre?
02. Explique o conceito de partcula na caixa
e d exemplos. Como a sua energia
potencial?
03. Escreva o operador hamiltoniano e a
equao de Schrdinger independente
do
tempo
(a)
partcula
(b)
partcula
para
livre
livre
uma:
unidimensional;
tridimensional;
(c) partcula na caixa unidimensional;

(d) partcula na caixa tridimensional.
04. Resolva a equao de Schrdinger para
uma partcula livre unidimensional.
76
05. Uma vez obtidas a funo de onda e a energia total de

uma partcula livre, como solues da equao de
Schrdinger, o que se pode concluir?
06. Resolva a equao de Schrdinger para uma partcula
na caixa unidimensional.
07. Aplique as condies de contorno e encontre a
expresso para a energia total da partcula. O que se
pode concluir?
08. Normalize a funo de onda da partcula na caixa
unidimensional.
09. Encontre o valor mdio da posio < x >, para uma
partcula na caixa unidimensional, em qualquer nvel
energtico (n = 1, 2, 3,...).
10. Determine a posio x, onde uma partcula na caixa
unidimensional possa ser encontrada com probabilidade
mxima, para os nveis energticos n = 1, 2 e 3.
11. Quais so os ns, ou pontos nodais, para uma partcula
na caixa unidimensional, nos nveis energticos n = 1, 2
e 3?
12. Calcule a probabilidade de se encontrar um eltron em
uma caixa unidimensional de comprimento a = 0,10 nm,
na regio de 0 x 0,04 nm.
13. Utilize o mtodo da separao de variveis para
resolver o problema da partcula na caixa tridimensional.
14. O que so estados degenerados? D um exemplo.
Descreva, classicamente, o sistema do oscilador
15.
harmnico unidimensional.
16.
Escreva o operador Hamiltoniano e a equao de

Schrdinger para o oscilador harmnico unidimensional.
77
17. Escreva a frmula de Rodrigues para os

polinmios de Hermite.
18. Escreva os cinco primeiros polinmios de
Hermite: H1, H2, H3, H4 e H5.
19. Escreva as expresses para a funo de
onda normalizada e para a energia total
do oscilador harmnico.
20. O que energia do ponto zero?
21. Faa um diagrama de nveis de energia
para o oscilador harmnico, indicando as
transies possveis.
22. Explique o que o efeito tnel e apresente
suas aplicaes.
23. O que nmero de onda (1/)? Qual a
sua relao com a frequncia da luz?
24. A molcula de 1H35Cl apresenta absoro
no infravermelho v=0 v=1, no nmero
de onda (1/) 1359 cm1. (a) Calcule a
constante de fora da ligao HCl; (b)
Prediga a frequncia de absoro para a
molcula de 2H35Cl.
25. Explique o significado dos movimentos de:
(a) translao; (b) vibrao; (c) rotao.
26. Descreva, classicamente, o rotor rgido
composto por duas partculas.
27. Escreva a expresso para a massa
reduzida
partculas.
78
de
um
sistema
de
duas
28.
Escreva a energia cintica do rotor rgido como a

soma das energias cinticas: (a) de cada partcula; (b) do
centro de massa e dos movimentos internos.
29.
Escreva o operador Hamiltoniano e a equao de

Schrdinger para o rotor rgido.
30.
Escreva as expresses para as nove primeiras

harmnicas esfricas.
31.
Escreva as expresses para a funo de onda

normalizada e para a energia total do rotor rgido.
32.
Represente, graficamente, as funes do tipo s, p e d.
33.
Faa um diagrama de nveis de energia para o rotor

rgido, indicando as transies possveis.
34.
A molcula de 12C16O apresenta absoro J=0 J=1,

na regio das microondas na frequncia de 115271 MHz.
Determine o comprimento da ligao C-O.
79
80
81
4 TOMOS HIDROGENOIDES............................................................................... 83
4.1 A equao angular ............................................................................................. 83
4.2 A equao radial................................................................................................. 84
4.3 Orbitais atmicos ................................................................................................ 87
4.4 Problemas .......................................................................................................... 88
82
4 TOMOS HIDROGENOIDES
Exemplo 4.1
Mostre que a fora de
atrao gravitacional
4.1. A equao angular

tomo hidrogenoide aquele que possui
,
apenas um eltron, tal como o hidrognio H

e os ons He
+2
, Li
, Be
+3
entre um eltron e um
prton desprezvel
frente atrao eltrica
(Coulomb), .
Soluo:
etc. A energia potencial do eltron no tomo a
Considerando apenas os
mdulos das foras
energia potencial de Coulomb:
(4.1)*
ond
e se considerou a carga elementar
conforme discutido na Seo 2.5.

Pode-se desprezar a atrao gravitacional
, ou seja, sem
considerar o sinal, e
usando o raio de Bohr
como a distncia do
eltron
ao
prton,
, calculamos as
foras. A razo entre as
foras vai mostrar que a
fora gravitacional
completamente
desprezvel, neste caso.
Fora gravitacional:
entre as massas do ncleo e do eltron, j que

esta bastante pequena, comparada com a
atrao eltrica (Coulomb).
Pode-se definir o operador laplaciano
para o movimento de um eltron em um tomo
hidrogenoide,
em
coordenadas
esfricas,
de
acordo com a expresso abaixo:
Fora
(Coulomb):
eltrica
(4.2)
Portanto,
operador
hamiltoniano
eletrnico para um tomo hidrogenoide dado pela

seguinte expresso:
83
Razo entre as foras:
(4.3)*
A equao de Schrdinger eletrnica de um tomo

hidrogenoide dada pela expresso abaixo:
(4.4)
Supondo que a funo de onda eletrnica

possa ser escrita na forma do produto:
(4.5)
a equao de Schrdinger pode ser separada em uma
equao envolvendo os ngulos
e uma equao
envolvendo a distncia . A equao angular a mesma

obtida no problema do rotor rgido (Equao 3.57). Logo, a
funo de onda angular a harmnica esfrica
dada pela Equao 3.63. Ento, pode-se escrever a funo

de onda eletrnica na seguinte forma:
(4.6)
4.2. A equao radial
A equao que envolve a distncia eltron-ncleo
denominada equao radial. Pode-se mostrar que ela tem a

seguinte forma:
(4.7)
84
Definindo a varivel
, sendo
raio de Bohr, a soluo para a equao radial dada pela

seguinte expresso:
(4.8)
Na
expresso
acima
aparecem
os
seguintes
nmeros qunticos dados a seguir:
dada pela
A constante de normalizao
expresso abaixo:
(4.9)
A funo
corresponde aos polinmios de
Laguerre. A funo de onda radial
dada na
Tabela 4.1.
Tabela 4.1
Funo de onda radial,
85
Exemplo 4.2
A partir da equao
4.11, mostre que a
massa
reduzida
pode ser calculada
a partir da equao
abaixo:
Resoluo:
Da resoluo da equao de Schrdinger tambm se obtm

que a energia total do eltron no tomo quantizada:
(4.10)
Levando-se em conta a definio da massa reduzida

(Equao 3.47) e os valores das massas do eltron
prton
e do
, pode-se calcular o seguinte resultado para o
tomo de hidrognio:
(4.11)
De fato, a massa reduzida tem um valor muito

prximo ao da massa do eltron, no tomo de hidrognio. E
o valor de
fica cada vez mais prximo do valor de
medida que o nmero atmico aumenta. Fazendo, ento, a

aproximao
, verifica-se que a ltima expresso para
a energia total do eltron , essencialmente, a mesma que

foi obtida utilizando o modelo de Bohr (Equao 1.26).
86
4.3. Orbitais atmicos

Exemplo 4.3
As funes de onda
de um
tomo hidrogenoide podem ser escritas na seguinte

forma:
Calcule a massa reduzida

do tomo de hidrognio
(Z=1), a partir da equao
deduzida no exerccio
anterior.
(4.12)*
Resoluo:
onde aparecem os trs nmeros qunticos:
Utilizamos os valores das
massas do eltron e do
prton, obtidas na tabela
de constantes fsicas do
Apndice.
Orbital atmico uma funo de onda que

descreve os estado de um eltron em um tomo. No
caso, a funo
o orbital atmico.
Utilizando as formas reais das harmnicas esfricas

e a funo radial
3.3
4.2,
obtm-se
, dadas nas sees

os
orbitais
apresentados na Tabela 4.2.
87
atmicos,
Tabela
4.2.
Orbitais
atmicos
hidrogenoides.
para
tomos
4.4. Problemas
1. O que so tomos hidrogenoides? D exemplos.
2. Escreva a expresso para a energia potencial de
tomos hidrogenoides.
3. Escreva a expresso para a energia cintica de
tomos hidrogenoides, em termos do movimento
interno e do movimento do centro de massa.
4. Escreva o operador Laplaciano em coordenadas:
(a) cartesianas; (b) esfricas.
5. Escreva o operador Hamiltoniano e a equao de
Schrdinger em coordenadas esfricas, para
tomos hidrogenoides.
88
6. Utilizando o mtodo da separao de variveis, a

funo de onda para tomos hidrogenoides pode
ser escrita como: n.l.m(r,,) = Rn,l(r)l,m(,).
Escreva a expresso para a funo radial Rn,l(r) e
para a funo angular l,m(,), para os valores de
n = 1, 2 e 3; l = 0, 1 e 2; m = 2, 1, 0, 1, 2.
7. Escreva a expresso para a energia eletrnica de
tomos
hidrogenoides
compare
com
expresso encontrada por Bohr em seu modelo

atmico.
8. Encontre a constante de Rydberg para o tomo de
hidrognio (Z=1), a partir da expresso encontrada
na questo anterior e compare-a com o valor
tabelado.
9. Em quntica, comum utilizar as unidades
atmicas. Dessa forma, o comprimento dado em
Bohr e a energia, em Hartree. Converta as
seguintes unidades: (a) 1 Bohr em nanmetros;
(b) 1 Hartree em Joules e em eltrons-volt.
10. Faa um diagrama de nveis de energia para o
tomo de hidrognio (Z=1), calculando as energias
(em Hartree) dos nveis n = 1, 2, 3 e 4. Indique os
estados que so degenerados e o grau de
degenerescncia de cada nvel de energia. Qual
o
valor
calculado
da
energia
do
estado
fundamental? Qual o valor calculado da energia

de ionizao do tomo de hidrognio?
11. Como se obtm e qual o significado da funo
de distribuio radial r2.[Rn,l(r)]2 ?
12. Represente graficamente a funo de onda radial
Rn,l(r) e a funo de distribuio radial r2.[Rn,l(r)]2,
89
para os estados n = 1, 2, 3 ; l = 0, 1, 2. Indique os

pontos nodais.
13. O
que
so
orbitais
atmicos?
Escreva
as
expresses para os orbitais atmicos 1s, 2s, 2px,

2py, 2pz, 3s, 3px, 3py, 3pz, 3dz2, 3dz2y2, 3dxz, 3dyz,
3dxy.
14. Represente, graficamente, as funes de onda
angulares para os orbitais atmicos da questo
anterior.
15. Considerando um eltron em um orbital 1s do
tomo de hidrognio (Z=1), calcule: (a) a distncia
mdia eltron-ncleo; (b) a distncia eltronncleo de maior probabilidade. Compare os
valores obtidos com o raio de Bohr.
16. Faa uma comparao crtica entre os modelos
atmicos de Thomson, de Rutherford e de Bohr,
com o modelo dos tomos hidrogenoides da
Mecnica Quntica.
semelhanas entre eles.
90
Estabelea diferenas e
91
5 tomos multieletrnicos........................................................................................ 93
5.1 Spin eletrnico .................................................................................................... 95
5.2 Princpio de Pauli................................................................................................ 98
5.3 Determinante de Slater ....................................................................................... 101
5.4 Hamiltoniano atmico ....................................................................................... 103
5.5 Mtodos de aproximao .................................................................................. 108
5.6 Mtodo Hartree-Fock ......................................................................................... 113
5.7 Problemas .......................................................................................................... 114
92
5. TOMOS MULTIELETRNICOS
Para saber mais, siga os
links abaixo:
5.1. Spin eletrnico

Em 1925, Uhlenbeck e Goudsmit propuseram
que o eltron teria um momento angular intrnseco,
alm
do
momento
angular
devido
ao
seu
movimento ao redor do ncleo atmico. Essa
Biografia
de
George
Eugene Uhlenbeck
http://pt.wikipedia.org/wiki/G
eorge_Eugene_Uhlenbeck
propriedade foi denominada spin. Este foi proposto

para explicar a estrutura fina dos espectros
atmicos. A evidncia experimental do spin do
eltron havia se dado antes, em 1922, com o
famoso experimento de Stern-Gerlach. Embora
Biografia
de
Samuel
Abraham Goudsmit
http://pt.wikipedia.org/wiki/S
amuel_Abraham_Goudsmit
muitos livros faam uma analogia do spin, com uma

esfera eletricamente carregada, girando ao redor do
prprio eixo, na verdade, este no um efeito
clssico, ou seja, o spin uma propriedade que s
Biografia de Otto Stern

http://pt.wikipedia.org/wiki/O
tto_Stern
aparece na Mecnica Quntica. Em 1928, Paul

Dirac desenvolveu a Mecnica Quntica relativstica
e a aplicao desta ao eltron leva naturalmente ao
spin. Na Mecnica Quntica no-relativstica, que
considerada
naturalmente,
neste
livro,
devendo
spin
sua
no
surge
existncia
Biografia
Gerlach
de
Walter
http://pt.wikipedia.org/wiki/
Walther_Gerlach
ser
postulada na teoria. Hoje, a Fsica entende que, as

partculas em geral e no apenas o eltron
possuem spin. Inclusive, o spin nuclear, ou seja, o
spin do ncleo atmico bastante utilizado para
explicar a importante tcnica da Ressonncia
Experimento de SternGerlach
http://pt.wikipedia.org/wiki/E
xperimento_de_SternGerlach
Magntica Nuclear (RMN).

Por se tratar de uma propriedade sem
anlogo clssico, o spin pode ser devidamente
discutido utilizando os conceitos de operador e valor
esperado, abordados na Seo 2.3. Assim, supe-
93
Ressonncia Magntica
Nuclear (RMN)
http://pt.wikipedia.org/wiki/R
mn
se que exista um operador quntico de spin, . Pelo fato

saberdeve
mais, siga os
de que o momento angular um vetor, entoPara
o spin
links abaixo:
ter componentes nas trs direes espaciais. Logo, devem

existir os operadores qunticos associados a cada
Bsons
componente,
. Supondo a existncia de uma
funo de onda de spin
, os valores esperados do
quadrado do spin
e da componente na direo
,
so
/wiki/Bson
dados pelas equaes abaixo:

Frmions
Enrico Fermi
(1901-1954)
(5.1)*
(5.2)*
/wiki/Frmion
onde
. As quantidades
so os nmeros
qunticos de spin. As partculas na natureza so

divididas em dois grupos distintos, os bsons e os
frmions. Os nomes dessas partculas so dados em
Satyendra Nath
Bose
(1894-1974)
Para saber mais,
siga
os
links
abaixo:
homenagem aos fsicos Bose e Fermi, respectivamente.

Bsons so partculas que possuem o nmero
quntico de spin
inteiro. Frmions so partculas que
possuem o nmero quntico de spin
semi-inteiro.
Biografia
de
Enrico Fermi
(Bsons)
http://pt.wikipedia.
org/wiki/Enrico_F
ermi
(Frmions)
Biografia de
Satyendra Bose
Como exemplos de bsons, temos as seguintes partculas:
http://pt.wikipedia.
org/wiki/Satyendr
a_Nath_Bose
De fato, todo ncleo atmico que possua nmero atmico
fton, glon, bson W, bson Z e os nucldeos
e nmero de massa, ambos pares, ser um bson. Como

exemplo de frmions temos o eltron, o prton, o nutron
94
e todos os ncleos atmicos que no se enquadram no

critrio anterior.
Uma partcula com nmero quntico de spin
pode
ter os seguintes nmeros qunticos
O eltron um frmion. Possui nmero quntico

de spin
e nmero quntico
A funo de onda de spin pode ser considerada uma

funo de
, ou seja,
. Isto significa que cada

corresponde a um estado de
valor do nmero quntico
spin distinto. No caso do eltron, teremos duas funes de

onda de spin distintas, denominadas
(5.3)*
(5.4)*
Os valores esperados do quadrado do spin

componente na direo
e da
, para o eltron, so dados
pelas equaes abaixo:
(5.5)
(5.6)
(5.7)
(5.8)
95
Assim, os valores esperados de
para o eltron
sero dados pelas equaes abaixo. Lembre-se que

.
(5.9)*
(5.10)*
Assim, o valor do spin do eltron sempre aquele

Wolfgang Pauli
(1900-1958)
dado na Equao 5.9 e corresponde a

ou
que o eltron possui spin
se encontra no estado de spin

Para saber mais,
Biografia de
Wolfgang Pauli
. Quando se diz
, est-se dizendo que ele

ou
, respectivamente, e
o valor da componente do spin na direo
possui um dos
dois valores, positivo ou negativo, dados pela Equao 5.10.
5.2. Princpio de Pauli
/wiki/Wolfgang_Pauli
A funo de onda eletrnica deve depender no

somente das coordenadas espaciais
da coordenada de spin
, mas tambm,
. Dessa forma, pode-se definir o
spin-orbital atmico , de acordo com a equao abaixo:

(5.10)*
onde
o orbital atmico, tambm denominado
orbital espacial, e
a funo de onda de spin, ou
estado de spin eletrnico. Lembre-se que o orbital atmico

uma funo de onda de apenas um eltron.
Em geral, uma funo de onda eletrnica
das coordenadas
dos
96
depende
eltrons do sistema. As
coordenadas
dos
eltrons
so
as
trs
coordenadas
espaciais e a coordenada de spin:

(5.11)
Assim, temos:
Um importante postulado da Mecnica Quntica foi

formulado por Wolfgang Pauli, em 1925. o denominado
Princpio de Pauli, que estabelece o seguinte:
A funo de onda, incluindo o spin, para frmions
deve ser antissimtrica com relao permutao de
duas coordenadas
quaisquer. Isto significa que a
funo de onda deve trocar de sinal quando duas

coordenadas quaisquer forem permutadas entre si.
Na equao abaixo, o princpio de Pauli mostrado
para o caso particular da permutao entre as coordenadas
e
:
(5.12)*
Princpio da Excluso de Pauli

O Princpio de Pauli apresenta uma consequncia
importante para o eltron. Como os eltrons so frmions e
so partculas indistinguveis, se considerarmos dois
eltrons com as mesmas coordenadas
97
, ou seja,
dois eltrons com o mesmo spin, ocupando a mesma

posio no espao, teremos o seguinte resultado:
(5.13)*
John Clarke Slater
(1900-1976)
O resultado da ltima equao denominado

Princpio da Excluso de Pauli e uma consequncia do
Para saber mais,

siga
os
links
abaixo:
Princpio de Pauli, que mais geral. Como se pode ver na

Equao 5.13, a funo de onda de dois eltrons com as
mesmas
coordenadas
zero.
Isso
significa
que
probabilidade de encontrar os dois eltrons com as mesmas

Biografia de John
Clarke Slater
(Em Ingls)
http://en.wikipedia.
org/wiki/John_C._
Slater
coordenadas zero.
O Princpio da Excluso de Pauli estabelece que
dois frmions quaisquer, por exemplo, dois eltrons que
tenham o mesmo spin, no podem ocupar a mesma
regio do espao, ao mesmo tempo.
Outra forma de enunciar o Princpio da Excluso de
Pauli dizer que dois eltrons no podem ter os valores de
todos os quatro nmeros qunticos
iguais, ao
mesmo tempo.
Este princpio tem implicaes importantssimas,
como a explicao da distribuio eletrnica nos tomos,
que leva s propriedades peridicas dos elementos.
Costuma-se dizer que existe uma fora de repulso de
Pauli entre dois eltrons, que faz com que dois eltrons com
98
o mesmo spin fiquem longe um do outro. importante

ressaltar que, aqui, no se trata de uma fora no sentido
Para saber mais,
convencional do termo, mesmo porque este princpio no

possui anlogo clssico. Assim, a repulso de Pauli
apenas um termo para designar o contedo expresso no
Determinantes
Princpio da Excluso de Pauli.
g/wiki/Determinante
Vale pena comentar que para os bsons no

existe Princpio de Excluso, tendo em vista que a
funo de onda no antissimtrica. Na verdade ela
simtrica, o que significa que o sinal de menos na Equao
5.12 substitudo por um sinal de mais. Assim,
interessante considerar o caso do fton. O fton um bson
com spin
No existe Princpio de Excluso para o fton. Assim,

todos os ftons podem ter o mesmo estado de spin
ocupar a mesma regio do espao, ao mesmo tempo.

5.3. Determinante de Slater
Em 1929, John C. Slater descobriu uma forma
bastante conveniente de expressar as funes de onda
antissimtricas
dos
frmions,
usando
conceito
determinante. Considerando um tomo com

cada um ocupando um spin-orbital
onda eletrnica antissimtrica
de
eltrons,
diferente, a funo de
pode ser escrita na forma
dada abaixo:
1( 1 )
1 1( 2 )
N! M
1(N)
2( 1 ) K
2( 2 ) L
M
M
2(N) L
Para um sistema com

tomo de hlio
N(1 )
N( 2 )
M
N (N)
(5.14)*
eltrons, tal como o
, a funo de onda eletrnica

99
assimtrica dada pelo seguinte determinante de Slater

:
(5.15)
Expandindo o determinante, obtm-se o seguinte:
(5.16)
Considerando os spins-orbitais de cada eltron, dados

abaixo:
(5.17)
(5.18)
Obtm-se o estado fundamental
do tomo de
hlio:
Pode-se verificar que a funo de onda

antissimtrica,
permutando
as
coordenadas
dos
dois
eltrons:
A funo de onda
representa os dois eltrons do
tomo de hlio, ocupando o orbital atmico
100
. Em outras
palavras, ela representa o estado fundamental

de hlio. A funo de onda
do tomo
, escrita como determinante
de Slater, alm de assegurar que ela seja antissimtrica,

garante a indistinguibilidade dos eltrons. Em outras
palavras, a funo de onda
no rotula os eltrons.
Desta forma, qualquer eltron pode ter o spin
ou .
5.4. Hamiltoniano atmico

O
operador
hamiltoniano
para
um
tomo
multieletrnico deve incluir os termos de energia potencial de

interao e de energia cintica dos eltrons e do ncleo. As
interaes no tomo so a atrao eltron-ncleo e a
repulso eletrnica. A equao abaixo mostra esses
termos:
(5.19)
Na equao acima foi usada a carga fundamental

e o operador laplaciano para o ncleo
eltrons
. A massa do ncleo
e para os
As distncias eltron-ncleo
e eltron-eltron
so definidas na figura ao lado. A posio do ncleo

especificada pelo vetor
. A posio de cada
eltron especificada pelo vetor
, onde
. A distncia eltron-ncleo dada pelo vetor

. A distncia eltron-eltron dada pelo vetor
.
Utilizando o sistema de unidades atmicas discutido
na Seo 2.5, o hamiltoniano assume a forma mais simples
dada abaixo:
101
Coordenadas para
um tomo
hidrogenoide.
(5.20)*
Podem-se estudar, separadamente, os movimentos

do ncleo e dos eltrons. Para isso, assume-se que a funo
de onda do tomo
possa ser escrita como o
produto das funes de onda nuclear
e eletrnica
(5.21)*
A substituio do produto acima na equao de
resulta em duas equaes, uma
Schrdinger
para
e outra para
. A Equao 5.23 denominada
equao de Schrdinger eletrnica para o tomo:
(5.22)
(5.23)
A energia total do tomo

energia nuclear
, dada pela soma da
, com a energia eletrnica
de
acordo com a expresso abaixo:

(5.24)*
O tomo de hlio
O tomo multieletrnico mais simples aquele com
eltrons. Este o caso do tomo de hlio
102
.A
equao de Schrdinger eletrnica para o tomo de hlio

dada abaixo:
(5.25)
onde
Em uma primeira aproximao, se desprezarmos o

termo de repulso eletrnica, teremos o caso de duas
partculas independentes. Nesse caso, a funo de onda
total poderia ser dada pelo produto das funes de onda de
cada eltron. Com isso, a equao de Schrdinger pode ser
separada em duas equaes de tomo hidrogenoide
idnticas. A soluo de cada, ser aquela de um tomo
hidrogenoide com
. Logo, o estado fundamental do
tomo de hlio corresponderia ao produto de dois orbitais

atmicos
(5.26)
A energia eletrnica para dois eltrons independentes

corresponde soma das energias para cada eltron, ou
seja, o dobro da energia para um eltron em um tomo
hidrogenoide. Usando a Equao 4.10 em unidades
atmicas, obtemos, para
, o resultado abaixo:
(5.27)
Calculamos, pois, para
, o valor da energia
eletrnica correspondente ao estado
de dois eltrons
103
independentes em um tomo com
. Veja a Equao
2.63 para a converso da energia para eltron-volt:

(5.28)
A comparao do ltimo resultado com o valor
para a energia eletrnica do estado
experimental
fundamental do tomo de hlio mostra o erro decorrente da

aproximao que foi feita:
Pode-se pensar em resgatar o valor da repulso

eletrnica, incorporando-o de alguma forma ao valor da
energia calculada. A incluso da repulso eletrnica implica
em que os eltrons fiquem o mais afastado possvel um do
outro. Logo, o movimento de um eltron influenciar o
movimento do outro eltron. Este fenmeno denomina-se
correlao eletrnica.
No caso do tomo de hlio, a magnitude da repulso
eletrnica pode ser estimada, supondo que os dois eltrons
estejam em posies diametralmente opostas ao ncleo.
Sendo
a distncia eltron-ncleo, para um
eltron em um orbital 1s de um tomo hidrogenoide He+.

Ento, supe-se que os eltrons no tomo de He estejam
separados pela distncia
. Assim, a magnitude
da repulso eletrnica estimada pela equao abaixo:
(5.29)
104
Considerando esta correo para a energia eletrnica,

temos o seguinte:
(5.30)
Em comparao com a aproximao inicial, o ltimo
clculo fornece um erro bem menor:
Um conceito que pode ser aplicado a tomos

multieletrnicos o da blindagem da carga nuclear.
Considera-se que um eltron no tomo no sofre a ao
integral da carga nuclear, mas a ao de uma carga nuclear
efetiva, devido blindagem da carga nuclear pelos demais
eltrons do tomo. Dessa forma, um eltron no tomo de
hlio no sofre a ao da carga nuclear
efetiva
, onde
, mas da carga
denominado nmero
atmico efetivo. Determina-se o valor de
de tal forma
que se obtenha o valor da energia experimental. Assim,

obtm-se
. Assim, a funo de onda eletrnica para
o estado fundamental do tomo de hlio pode ser escrita na

forma dada abaixo:
(5.31)
Incluindo o spin, a funo de onda eletrnica para o
tomo de hlio deve assumir a forma abaixo:
105
5.5. Mtodos de aproximao

A equao de Schrdinger no possui soluo exata
para tomos multieletrnicos, e nem para molculas. Por
isso, em geral so necessrios mtodos de aproximao
para encontrar a funo de onda e a energia dos sistemas.
Dois
mtodos
bastante
utilizados
so
teoria
de
perturbao e o mtodo variacional.

Teoria de perturbao
A teoria de perturbao fornece um mtodo de
tratamento de problemas, onde uma equao aproximada
resolvida primeiro e, depois, pequenos termos adicionais so
adicionados como correes. Por exemplo, o operador
hamiltoniano eletrnico de um tomo multieletrnico, dado
em unidades atmicas por:
(5.31)
pode ser aproximado por:
(5.32)
onde
o hamiltoniano no perturbado. Neste caso, o
termo de repulso eletrnica pode ser tratado como uma

perturbao, ou um termo de correo
106
(5.33)
Ento, o operador hamiltoniano pode ser escrito na

seguinte forma:
(5.34)
Admitindo que a equao de Schrdinger do sistema
seja:
(5.35)
obtm-se os conjuntos de solues:
(5.36)
(5.37)
Vamos chamar de
, respectivamente, a
funo de onda e a energia obtidas quando se despreza o

termo
(5.38)
Neste caso, obtm-se os conjuntos de solues:
(5.39)
(5.40)
A funo de onda e a energia podem ser corrigidas,
incluindo termos de perturbao de primeira ordem, na
forma abaixo:
107
(5.41)
(5.42)
Pode-se mostrar que os termos de perturbao acima
so dados pelas equaes abaixo:
(5.43)
(5.44)
Para o estado fundamental
do tomo de hlio, os
valores das energias eletrnicas so:
. Portanto, a energia eletrnica, corrigida

at a primeira ordem, tem o valor:
Em comparao com o valor experimental, o ltimo

clculo fornece um erro bem pequeno:
o que significa que a correo de primeira ordem suficiente

para dar uma boa descrio da energia eletrnica do tomo
de hlio.
108
Mtodo variacional
Considerando que
seja a funo de onda exata (e
normalizada) do sistema, ento, a energia
verdadeira do
sistema pode ser calculada atravs da equao abaixo:
(5.45)
onde
o operador hamiltoniano do sistema.
mtodo
variacional
baseia-se
no
princpio
variacional, que estabelece o seguinte:

O valor esperado da energia de um sistema,
calculado a partir de uma funo de onda aproximada,
sempre maior do que a energia verdadeira do sistema.
Dessa forma, a melhor funo de onda para um
sistema ser aquela que minimize a energia calculada pela
Equao 5.45.
Pode-se considerar a funo de onda como uma
combinao linear de um conjunto de funes
(5.46)
Substituindo a expanso dada pela equao anterior,

na Equao 5.45, derivando e igualando a zero, encontramse os valores dos coeficientes
que minimizam a energia
calculada.
Apliquemos o mtodo variacional ao tomo de hlio.
Vamos assumir que o nmero atmico
109
possa ser trocado
por um parmetro variacional
, a ser determinado de
forma a minimizar a energia eletrnica:
(5.47)
A substituio da funo acima na Equao 5.45
fornece o resultado dado abaixo, onde se considera
O valor do parmetro variacional encontrado atravs

da minimizao da energia do sistema. Isto feito derivando
da energia em relao ao parmetro variacional e igualando
a zero:
110
5.6. Mtodo Hartree-Fock

O mtodo de Hartree-Fock o mtodo de
aproximao com maior repercusso na Qumica. A
estrutura eletrnica de um tomo com
eltrons
descrita por um conjunto de spins-orbitais
. A funo
de onda eletrnica escrita de acordo com o
Douglas Hartree
(1897-1958)
determinante de Slater da Equao 5.14. Colocando essa

funo na Equao 5.45, pode-se encontrar o conjunto
de spins-orbitais que minimiza a energia eletrnica
do
tomo. Com esse procedimento, obtm-se um conjunto

de
equaes denominadas equaes de Hartree-
Fock cuja resoluo fornece os spins-orbitais

respectivas energias
e suas
.
Vladmir Fock
(1898-1974)
(5.48)
Na equao anterior,
denominado operador
de Fock e representa um hamiltoniano efetivo para

cada eltron, onde a repulso eletrnica instantnea
substituda pela repulso de um eltron pela densidade
eletrnica mdia dos demais eltrons.
Cada spin-orbital
de onda espacial
dado pelo produto da funo
pela funo de onda de spin,
ou
, como mostrado na Equao 5.10. Cada orbital

atmico
pode ser representado pela combinao linear
das funes de base
, tal como mostrado na equao
abaixo. Os coeficientes
so encontrados pela
resoluo das equaes de Hartree-Fock:
111
Para saber mais,

Biografia de
Douglas Hartree
(Em Ingls)
http://en.wikipedia.or
g/wiki/Douglas_Hart
ree
Biografia de
Vladmir Fock
(Em Ingls)
http://en.wikipedia.or
g/wiki/Fock
(5.49)
Podem-se utilizar os orbitais do tipo Slater (STO

Slater-type orbitals) como funes de base
. As funes
STO tm a forma mostrada na equao abaixo, onde

so as harmnicas esfricas e
(5.50)
As energias eletrnicas calculadas pelo mtodo de

Hartree-Fock tm erros de 0,5% a 1,0%. Isto ocorre porque
se utiliza a mdia das repulses entre os eltrons, ao invs
das repulses eletrnicas instantneas. No tomo, o
movimento de um eltron afeta o movimento dos outros
eltrons.
Este
fenmeno
denominado
correlao
eletrnica. O mtodo de Hartree-Fock no leva em conta a

correlao eletrnica. A energia de correlao a
diferena entre a energia experimental e a energia calculada
pelo mtodo de Hartree-Fock. A considerao da correlao
eletrnica obtida mediante mtodos de clculo mais
elaborados, como o mtodo da interao de configurao.
5.7. Problemas
01.
Explique o significado fsico de cada parcela na soma
que constitui o operador Hamiltoniano eletrnico para

tomos multieletrnicos.
112
H eletr . =
02.
h2
8 2 m e
i2
i =1
1
4 o
Ze 2
1
+
4 o
i =1 ri
n
e2
i =1 j=i +1 rij
n 1
Escreva a Equao de Schrdinger eletrnica para o
tomo de Hlio e mostre porque ela no pode ser separada

em duas equaes monoeletrnicas.
03.
Caso fosse possvel desprezar o termo de repulso
eletrnica no operador Hamiltoniano, mostre que a Equao de

Schrdinger eletrnica resultante poderia ser separada em duas
equaes monoeletrnicas.
04.
Encontre a funo de onda (r1,r2) e a energia
eletrnica Eeletr. para o estado fundamental do tomo de Hlio,

desprezando a repulso eletrnica. Compare o valor obtido com
o valor experimental 78,98 eV. Critique a aproximao
efetuada.
05.
Qual a relao entre a energia total Etotal do tomo e
a energia eletrnica Eeletr.?

06.
Calcule o valor mdio <r> da distncia eltron-ncleo
para o estado fundamental do on He+, atravs da equao

r||2d. Com base no valor encontrado, faa uma estimativa da
energia potencial de repulso eletrnica para o tomo de Hlio.
Critique as suposies feitas durante esta estimativa.
07.
Explique o efeito da blindagem eletrnica. Como esse
efeito ajuda a encontrar a funo de onda e a energia eletrnica

para o estado fundamental do tomo de Hlio?
08. Defina os seguintes termos: (a) momento angular de spin;
(b) spin-orbital; (c) frmion; (d) bson; (e) funo de onda
antissimtrica; (f) determinante de Slater.
09.
Explique o Princpio da Excluso de Pauli para
bsons e frmions.
113
10. Escreva a funo de onda eletrnica total

(spin-orbital), para os tomos de Hlio,
Ltio, Berlio, Boro e Carbono, usando os
determinantes de Slater.
11. Usando a teoria de perturbao, encontre
a funo de onda espacial e a energia
eletrnica para o estado fundamental do
tomo de Hlio, corrigidas at a primeira
ordem.
12. Encontre a funo de onda espacial e a
energia
eletrnica
para
estado
fundamental do tomo de Hlio, atravs

do mtodo variacional.
13. Explique o mtodo de Hartree-Fock para
os orbitais atmicos.
14. Explique
os
seguintes
conceitos:
(a)
princpio de Aufbau; (b) regras de Hund.
114
115
6. MOLCULAS ....................................................................................................... 117

6.1. Hamiltoniano Molecular .................................................................................... 117
6.2. Aproximao de Born-Oppenheimer ................................................................. 117
6.3. Espectroscopia Molecular.................................................................................. 120
6.4. Teoria dos Orbitais Moleculares ........................................................................ 126
6.5 Problemas ....................................................................................................... 128
116
6 MOLCULAS
6.1. Hamiltoniano Molecular
Texto.
Consideremos uma molcula onde so definidas as

seguintes distncias: (a) intereletrnica,
; (c) eltron-ncleo
; (b) internuclear,
. Com isso, pode-se escrever o
operador hamiltoniano molecular em unidades atmicas, de

acordo com a equao abaixo:
Representao
das
posies
dos
eltrons (1 e 2) e dos
(6.1)
No hamiltoniano molecular, os dois primeiros termos
ncleos (A e B) de
uma
molcula
diatmica
AB,
um
sistema
correspondem s energias cinticas dos ncleos e dos
coordenadas
eltrons, respectivamente. O terceiro termo corresponde
cartesianas.
energia de atrao eltron-ncleo. Os dois ltimos termos

correspondem, respectivamente, s energias de repulso
eletrnica e repulso ncleo-ncleo.
6.2. Aproximao de Born-Oppenheimer

Enunciado:
A massa dos eltrons muito menor que a massa
dos ncleos. Logo, os eltrons movimentam-se muito
mais rapidamente que os ncleos. Consequentemente,
em uma boa aproximao, pode-se considerar os
ncleos
parados,
enquanto
os
movimentam.
117
eltrons
se
em
de
A aproximao de Born-Oppenheimer consiste

em resolver, separadamente, o movimento dos eltrons e
EAB
o movimento dos ncleos. Isto significa considerar uma

determinada configurao para as posies dos ncleos,
De
re
RAB
Representao
grfica da energia de
uma
molcula
diatmica AB, em
funo da distncia
internuclear RAB. No
a
grfico,
re
distncia de equilbrio
e De a energia de
dissociao
da
molcula.
denominada geometria molecular e resolver o problema

eletrnico para essa geometria. Assim, obtm-se a funo
de onda e a energia molecular, para cada geometria. A
geometria de equilbrio corresponde quela de menor
energia.
A figura ao lado mostra a curva da energia
molecular em funo da distncia internuclear, para uma
molcula diatmica AB. Nesse caso, cada geometria
molecular corresponde a uma determinada distncia
internuclear
geometria
correspondente distncia internuclear
de
equilbrio
. O parmetro
corresponde energia de dissociao da molcula.

Na aproximao de Born-Oppenheimer, a funo de
onda molecular
de onda eletrnica
escrita como um produto entre a funo

e funo de onda nuclear
(6.2)
Com a separao de variveis acima, a equao de
Schrdinger para o tomo pode ser separada em duas
equaes:
eletrnica
nuclear.
hamiltoniano puramente eletrnico
Considera-se
, como sendo dado
pela expresso abaixo:
(6.3)
118
Pode-se escrever a equao de Schrdinger para o

movimento dos eltrons, considerando uma geometria
molecular fixa, de energia potencial de repulso nuclear
constante
(6.4)
Neste caso,
a energia eletrnica incluindo a
repulso nuclear:
(6.5)
A energia puramente eletrnica
, pode ser obtida
da resoluo da Equao de Schrdinger puramente

eletrnica:
(6.6)
O movimento dos ncleos dado pela equao de
Schrdinger nuclear:
(6.7)
O hamiltoniano nuclear dado pela equao abaixo,
onde
a energia eletrnica incluindo a repulso
nuclear:
(6.8)
119
6.3. Espectroscopia Molecular

A funo de onda nuclear
pode ser separada
EAB
em um produto entre as funes de onda dos

De
re
movimentos translacional
. Os movimentos internos correspondem rotao
RAB
Representao grfica
da energia de uma
molcula diatmica AB,
em funo da distncia
internuclear RAB. No
grfico, re a distncia
de equilbrio e De a
energia de dissociao
da molcula.
e internos dos ncleos
e vibrao da molcula:
(6.9)
A Energia total nuclear,
a soma da energia translacional
movimentos internos dos ncleos
pode ser escrita como

, com a energia dos
:
(6.10)
A resoluo da Equao de Schrdinger nuclear
(Equao 6.7) fornece a funo de onda e a energia total
dos movimentos dos ncleos de uma molcula, ou seja,
rotao e vibrao. No caso de uma molcula diatmica
AB, a energia potencial dos ncleos aquela mostrada na
figura ao lado. A energia dos movimentos internos dos
ncleos
, dada pela soma das energias referentes
aos movimentos rotacional
, e vibracional
(6.11)
Espectroscopia rotacional de uma molcula diatmica
120
A energia do movimento rotacional molecular

quantizada. Considerando o modelo do rotor rgido, a
expresso para a energia rotacional de uma molcula
diatmica aquela dada na Equao 3.65. A nica
diferena aqui que, normalmente, utiliza-se a letra
para o
nmero quntico, na espectroscopia rotacional. Assim, a

expresso para a energia rotacional assume a forma abaixo:
(6.12)
onde
o momento de inrcia do rotor rgido;
massa reduzida, dada na Equao 3.47; e
a distncia
entre os dois ncleos atmicos na molcula, considerada

com um valor fixo.
Em espectroscopia, uma regra de seleo geral
estabelece quais propriedades uma molcula deve ter para
apresentar um espectro molecular (rotacional, vibracional,
eletrnico, etc.). Da mesma forma, uma regra de seleo
especfica diz quais so as transies permitidas, ou seja,
quais variaes de nmeros qunticos so permitidas. No
caso da espectroscopia rotacional pura, temos as seguintes
regras de seleo:
Regra de seleo geral: Para uma molcula exibir um
espectro rotacional puro, ela tem de possuir um
momento de dipolo eltrico permanente.
Regra de seleo especfica: Para uma molcula exibir
um espectro rotacional puro, a variao no nmero
quntico rotacional deve se restringir aos seguintes
valores:
121
A regra de seleo geral acima,
Exerccio
Calcule a constante rotacional B, para a
molcula 1H35Cl.
especifica
Dado: R=127,4 pm.
puro, por exemplo: HCl, CO, H2O.
Soluo:
Molculas apolares no apresentam
Consultando a Tabela 4 do apndice,

calcula-se a massa reduzida de 1 mol
de molculas:
que
apenas
molculas
polares apresentam espectro rotacional
espectro rotacional puro, por exemplo:

H2, CO2, CH4, C6H6.
Pode-se
definir
constante
rotacional , da seguinte forma:
A variao de energia, durante

uma transio rotacional do nvel
Para uma molcula, dividimos o valor
acima pela constante de Avogadro, :
nvel
, ou seja,
ao
dada
pela expresso abaixo:

(6.13)
Momento de inrcia molecular:
Aplicando a expresso acima na

A constante rotacional B calculada
pela aplicao da Equao 6.13:
Equao 1.17 (relao de Bohr), obtmse a expresso para a frequncia de

absoro
, durante uma transio
rotacional de uma molcula diatmica:
= 317 856 MHz
122
(6.14)*
Da equao acima, verifica-se que as frequncias do
espectro rotacional de uma molcula diatmica so dadas
por:
A distncia
, entre os ncleos, no de fato fixa.
Portanto, rigorosamente falando, uma molcula diatmica

no um rotor rgido. Pode-se fazer uma correo na
equao da energia, introduzindo o termo de distoro
centrfuga, que caracterizado por uma constante
(6.15)
Considerando a distoro centrfuga, obtm-se a
seguinte expresso para a frequncia de absoro
durante
uma
transio
rotacional
de
uma
molcula
diatmica:
(6.16)
As frequncias de radiao necessrias para provocar
transies rotacionais puras em molculas situam-se na
regio das microondas.
123
Espectroscopia vibracional de uma molcula diatmica

A energia do movimento vibracional molecular
quantizada.
Considerando
modelo
do
oscilador
harmnico, a expresso para a energia rotacional de uma

molcula diatmica aquela dada na Equao 3.33, a qual
reproduzida abaixo:
(6.17)
onde
o nmero quntico vibracional,
de Planck e
a constante
a frequncia da vibrao molecular.
Regra de seleo geral: Para uma molcula absorver

radiao e exibir um espectro vibracional puro, o seu
momento de dipolo eltrico deve variar durante a
vibrao. Vibraes desta natureza so denominadas
ativas no infravermelho.
Regra de seleo especfica: Para uma molcula exibir
um espectro vibracional puro, a variao no nmero
quntico vibracional deve se restringir aos seguintes
valores:
Rigorosamente falando, uma molcula diatmica no

um oscilador harmnico. Para compensar o erro
introduzido por essa aproximao, faz-se uma correo na
equao
da
energia,
introduzindo-se
um
termo
anarmonicidade, caracterizado por uma constante :
(6.18)
124
de
As frequncias de radiao necessrias para provocar

transies vibracionais em molculas situam-se na regio do
infravermelho.
Espectroscopia Eletrnica
Para
uma
molcula
modificar
sua
distribuio
eletrnica necessrio que ela absorva energia de radiao

na regio do UV-visvel. Neste caso, diz-se que ocorreu uma
transio eletrnica.
A
rea
integrada
da
banda
de
absoro
proporcional intensidade da transio eletrnica, e

proporcional ao quadrado do momento de transio,
(6.19)
onde
so, respectivamente, os estados eletrnicos,
inicial e final da molcula;
o operador de momento
de dipolo eltrico associado redistribuio da densidade

eletrnica. A partir da expresso para o momento de
transio, derivam-se as regras de seleo para transies
eletrnicas.
Regra de seleo: as transies eletrnicas permitidas,
so aquelas acompanhadas por uma mudana da
paridade. Ou seja, as transies g
u e u
g so
permitidas. As transies g
g e u
u so proibidas.
Transies vibracionais ocorrem juntamente com
transies eletrnicas. Entretanto, a estrutura vibracional
pode ser resolvida no espectro eletrnico de gases. Em
125
slidos e lquidos, as bandas vibracionais so muito largas e

ocorre a superposio de bandas, o que leva a uma banda
eletrnica.
A estrutura vibracional de uma banda eletrnica
explicada pelo princpio de Franck-Condon, que diz o
seguinte:
Devido ao fato de os ncleos serem muito mais
pesados que os eltrons, uma transio eletrnica
ocorre mais rpido do que a molcula pode responder
em termos de movimentos vibracionais. Ou seja, a
transio eletrnica ocorre sem variao na geometria
molecular.
Durante
transio
eletrnica,
os
eltrons
redistribuem-se rapidamente pela molcula e os ncleos

experimentam, repentinamente, um novo campo de fora
molecular. A separao das linhas vibracionais em uma
transio eletrnica depende das energias vibracionais do
estado eletrnico excitado. Por isso, o espectro eletrnico,
vibracionalmente
resolvido,
pode
ser
utilizado
para
determinar campos de fora e energias de dissociao de

molculas eletronicamente excitadas.
As transies eletrnicas, frequentemente, ocorrem
atravs da excitao de eltrons presentes em grupos
especficos da molcula. Tais grupos so denominados
cromforos e podem ser carbonilas, ligaes duplas
conjugadas, hidroxilas, etc.
6.4. Teoria dos Orbitais Moleculares
Na teoria dos orbitais moleculares, a funo de onda
eletrnica molecular escrita como um determinante de
126
Slater cujos elementos
so denominados orbitais
moleculares. Estes so obtidos pela combinao linear de

orbitais atmicos
, tambm denominados funes de
base. Os coeficientes
so determinados pelo mtodo de
Hartree-Fock-Roothaan:
(6.20)
onde
Os coeficientes
so determinados resolvendo
iterativamente as equaes de Hartree-Fock-Roothaan

abaixo:
(6.21)
onde
As
energias
dos
orbitais
moleculares
so
encontradas resolvendo o determinante secular abaixo:
(6.22)
Nas equaes acima,
so as integrais
definidas nas equaes abaixo:
(6.23)
(6.24)
127
onde
o operador de Fock e
a integral de
recobrimento (overlap).
6.5 Problemas
01. D o significado fsico de cada parcela na soma que
constitui
operador
Hamiltoniano
total
para
molculas, Equao 6.1.

02. Escreva o Hamiltoniano para a molcula de gua
(H2O), identificando cada termo.
03. Em que consiste a Separao de Born-Oppenheimer
e como ela nos ajuda a encontrar a funo de onda
para as molculas?
04. Esboce um grfico da energia eletrnica em funo
da
distncia
internuclear,
para
uma
molcula
diatmica e identifique a distncia de equilbrio e a

energia de dissociao.
05. Mostre como podem ser separados os movimentos
de translao, rotao e vibrao dos ncleos de
molculas diatmicas na Equao de Schrdinger.
06. Escreva a expresso para a funo de onda e para
os nveis de energia vibracionais e rotacionais de
uma
molcula
diatmica.
que
significa
anarmonicidade?
07. Mostre
os
nveis
eletrnicos,
vibracionais
rotacionais em um grfico da energia eletrnica em

funo da distncia internuclear, para uma molcula
diatmica. Indique algumas transies possveis.
08. Escreva a expresso para a frequncia da luz
absorvida por uma molcula diatmica durante uma
128
transio rotacional pura, em termos da constante

rotacional da molcula.
09. Qual o critrio para que uma molcula apresente
espectro rotacional puro?
10. Qual a regra de seleo para uma transio
vibracional?
11. Escreva a expresso para a frequncia da luz
absorvida por uma molcula diatmica durante uma
transio roto-vibracional.
12. Explique a molcula de H2+, o mais detalhadamente
possvel pelos seus conhecimentos.
13. Explique o princpio de Franck-Condon. Qual sua
utilidade?
129
7 APNDICE
1. Constantes fsicas
Smbol
Nome
Velocidade
Valor
da
luz
no
299 792 458 m/s
vcuo(a)
Carga eltrica elementar
1,602177 1019 C
Carga eltrica elementar(b)
1,518907 1014
Permissividade do vcuo
8,8541878
(c)
1012
C2/Nm2
Constante de Boltzmann
1,38066 1023 J/K
Constante de Planck
6,62608 1034 Js
Constante
reduzida
de
Planck
1,05457 1034 Js
(d)
Raio de Bohr
5,291772 109 m
Constante de Avogadro
6,02214 1023 mol1
Massa do eltron
9,10939 1031 kg
Massa do prton(e)
1,672623 1027 kg
Massa do nutron
1,674929 1027 kg
6,67429 1011 m3/kg
Constante gravitacional
s2
Constante dos gases(f)

Permeabilidade
vcuo
8,3145 J/mol K
do
4 107 NC2s2
(g)
(a)
Valor exato.
(d)
. (e)
(b)
.
. (f)
130
(c)
.
. (g)
2. Converso entre unidades de energia

1 erg = 107 J
1 cal = 4,184 J
1 eV = 1,602177 1019 J = 23,0605 kcal/mol
1 hartree = 4,35975 1018 J = 27,2114 eV = 627,510
kcal/mol
3. Tabela de integrais
(I.1)
(I.2)
(I.3)
(I.4)
(I.5)
(I.6)
(I.7)
(I.8)
(I.9)
(I.10)
(I.11)
131
4. Massas molares de istopos (g/mol)

Istopo
Massa molar
Istopo
Massa molar
1,0078250
16
2,014102
32
31,972071
Cl
H
H
15,994915
12
12,000
35
34,968853
13
13,003355
37
36,965903
14
14,003074
127
C
C
N
Cl
I
126,90447
5. Alfabeto grego (maisculas e minsculas)

Alfa
Iota
Beta
Kapa
Sigma
Gama
Lambda
Tau
Delta
Mi
Ipsilon
psilon
Ni
Fi
Zta
Csi
Qui
ta
Omicron
Psi
Tta
Pi
Omega
132
REFERENCIAS
ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica; 7a ed.; v.2; Livros
Tcnicos e Cientficos Editora SA: Rio de Janeiro, 2002,
caps. 11-17.
BALL, D.W.; Fsico-Qumica; vol.1 Thomson Learning:
So Paulo, 2005, caps. 9-12.
BUNGE, A.V.; Introduo Qumica Quntica. Editora
Edgard Blcher, So Paulo, 1979.
EISBERG, R.; RESNICK, R.; Fsica Quntica; 3a ed.; Ed.
Campus: Rio de Janeiro, 1985.
HOLLAUER, E.; Qumica Quntica. LTC Editora: Rio de
Janeiro, 2008.
LEVINE, I.N.; Quantum Chemistry; 4th ed.; Prentice Hall:
Englewood Cliffs, 1991.
MOORE, W.J. Fsico-Qumica. So Paulo, Edgard
Blcher, v.2, 1976, caps. 13-15.
PILAR, F.L.; Elementary Quantum Chemistry; 2nd ed.;
McGraw-Hill: New York, 1990.
SOUZA, A.A DE.; DE FARIAS, R.F.; Elementos de
Qumica Quntica. Editora tomo: Campinas, 2007.
TIPLER, P. A.; LLEWELLYN, R.A.; Fsica Moderna. LTC
Editora: Rio de Janeiro, 2008.
133

Apostila - Química Quântica - Professor Alexandre

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1

1 O DESENVOLVIMENTO DA MECNICA QUNTICA .................................... 07

1 O DESENVOLVIMENTO DA MECNICA QUNTICA....................................... 07

1. O DESENVOLVIMENTO DA MECNICA QUNTICA

De acordo com a viso clssica proposta por James

oscilantes e perpendiculares entre si, atravs do espao e

eletromagntica no necessita de um meio material para

se propagar, podendo deslocar-se no vcuo. O valor da

entre dois pontos de amplitude mxima na onda. O

de tempo. A frequncia da onda

. O comprimento de onda e a frequncia de

uma onda eletromagntica relacionam-se entre si e com a

Para saber mais, siga

A faixa do espectro eletromagntico,

ultravioleta, os raios X e os raios gama. Vale

comprimentos de onda denominada luz visvel.

Os eltrons presentes em toda a matria

eletromagnticas. Por isso, todos os corpos

denominada radiao trmica.

trmica, como no caso do Sol e das lmpadas

Espectro do corpo negro

quando ele passasse a emitir no visvel. Este o caso

denominada espectro do corpo negro, que depende

negro, em um determinado intervalo de comprimento

. No espectro do corpo negro, essa

grandeza que fica no eixo vertical.

com maior intensidade, em cada temperatura. A lei do

uma equao emprica que relaciona os valores de

(K) do corpo. Essa

equao utilizada para medir a temperatura de corpos

No incio do sculo XX, Rayleigh e Jeans

para a radincia espectral,

a velocidade da luz no vcuo.

Max Planck (18581947)

uma constante, que hoje

denominada constante de Planck. Essa relao reproduz

Para saber mais, siga

constante de Planck bastante importante na Mecnica

. Esse o conceito da quantizao

da energia, que no existe na Fsica Clssica, onde a

1.2. O efeito fotoeltrico

catodo dirigem-se para outra superfcie metlica, o

previamente evacuado. A superfcie metlica do catodo

entre o catodo e o anodo, existir um

, denominado potencial de corte, capaz de

cessar o fluxo de eltrons.

A corrente fotoeltrica aumenta com o aumento

no depende da intensidade da luz. A

do fotoeltron mais rpido

proporcional ao potencial de corte,

o valor da carga eltrica

da intensidade da luz significa que a energia cintica

da luz incidente e de existir um

valor mnimo de frequncia

fotoeltrico. Verifica-se experimentalmente que

Um terceiro resultado que est em desacordo com a

necessria para arrancar os eltrons.

denominadas ftons. Estas carregariam energia de forma

concentrada. A energia carregada por um fton dada pela

Durante a interao com a matria, cada fton

(omega) do eltron, de acordo com

a relao de conservao de energia abaixo.

Para eltron mais fracamente ligado superfcie