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SPE- 170801-MS

Evaluacin de la adsorcin de gas en Marcellus shale


Wei yu,
RESUMEN
La produccin de yacimientos de gas shale juega un papel importante ene l
suministro de gas natural de Estados Unidos. La perforacin horizontal y el
fracturamiento hidrulico en multiples etapas son dos importantes
tecnologas que permiten el desarrollo econmico de estos yacimientos de
gas shale. Se cree que el gas en los yacimientos de shale eta principalmente
compuesto de gas libre dentro de fracturas y poros y gas adsorbido en
materia orgnica (kerogeno). Generalmente se asume en la literatura que la
monocapa
isoterma de langmuir describe el comportamiento de la
adsorcin de gas en los yacimientos de shale. Sin embargo, en este trabajo,
hemos analizado varias mediciones experimentales de adsorcin
provenientes de muestras de nucleos de shale Marcellus las cuales se
desvan de la isoterman Lanmuir, pero obedecen la isoterma BET (Brunauer,
Emmett and Teller). Para mejora de nustro conocimiento, es la primera vez
que se encuentra que la adsorcin de gas en los yacimientos de gas shale
se comporta como adsorcin multicapa. Por consiguiente, la investigacin
de este especfico efecto de desorcin del gas es importante para una
precisa evaluacin
del desempeo del pozo y la eficacia del
completamiento en los yacimientos de gas shale basados en la isoterma
BET. La diferencia en calcular el gas original en lugar de basarse en ambas
isotermas se discute. Tambin realizamos una relacin historica con un pozo
productor del El Marcellus shale y evaluamos la contribucin de desorcin
de gas al desempeo del pozo. La relacin histrica muestra que la
adsorcin de has que obedece la isoterma BET contribuye ms a la
recuperacin de gas que la adsorcin de gas que obedece la isoterma
langnuir, especialmente a inicios de la produccin. Este trabajo provee un
mejor entendimiento de la desorcin de gas en los yacimientos de gas shale
y actualiza nuestros precisos modelos analticos y numricos para la
simulacin de la produccin de gas shale.

INTRODUCION
En aos recientes, el boom de la produccin de gas shale fue alimentado
por los mejoramientos de las tecnologas en perforacin horizontal y el
fracturamiento hidrulico en multi-estapas. Como resultado, el gas shale se
ha convertido cada vez ms en una importante fuente del suplemento de
gas natural en Amrica del Norte y alrededor del mundo. En la naturaleza el
gas shale se caracteriza por un extremadamente pequeo tamao de grano,
extremadamente baja permeabilidad en el orden de los nano-Darcy (10 -6
md), baja porosidad, y un alto total de carbn orgnico (TOC). El shale
puede servir como roca madre o roca almacn. La cantidad de gas

localizada en el shale es fuertemente afectada por el TOC, arcillas y la


habilidad de adsorcin del metano en las superficies internas del solido
(Martin et al., 2010). En general redes de fracturas complejas las cueles son
provocadas conectan la formacin de shale y el pozo horizontal. La matriz
de shale posee una fuerte capacidad de almacenamiento pero no puede
transportar el gas por largas distancias porque es muy impermeable; una
red de fracturas puede transportar el gas eficientemente debido a la gran
conductividad hidrulica pero posee limitada capacidad de almacenamiento.
Ya que una parte del gas en los yacimientos de shale es adsorbido, las
investigaciones de adsorcin de gas pueden proveer informacin decisiva en
la evaluacin del desempeo del pozo, caracterizacin del shale y la
optimizacin del diseo de fractura en los yacimientos de gas shale.
Generalmente, el gas natural en los yacimientos de shale es almacenado
como gas libre en la materia orgnica (kerogeno) y los grandes poros
minerales y fracturas naturales, al igual que la adsorcin de gas dentro de la
materia orgnica. El gas adsorbido posee una densidad ms alta que el gas
libre alrededor. Clarkson y Haghshenas presentaron cinco mecanismos para
la existencia del metano en los yacimientos de gas en shale: (1) adsorcin
sobre un rea superficial interna; almacenamiento convencional (gas
comprimido) en fracturas naturales e hidrulicas (inducidas); (3)
almacenamiento convencional en la matriz porosa (orgnica e inorgnica;
(4) agua de formacin en solucin; (5) absorcin en materia orgnica
(solucin). La materia orgnica es material nano poroso conformado
principalmente por micro poros (poros con longitudes menores a los 2 nm) y
meso poros (poros con longitudes entre los 2 y 50 nm). La materia orgnica
ocupa solo una parte de la roca mayor como racimos conectados que van
incrustados en la roca o dispersin entre granos de mineral. En la cuenca
Appalachian, el desempeo de los pozos provenientes de zonas ms oscuras
en shales del devnico con alto contenido orgnico es mejor que esos que
provienes de zonas grises con pobre contenido orgnico. Lu el al (1995)
mostro que la relacin entre la capacidad de adsorcin de gas y el TOC es
aproximadamente es aproximadamente linear cuando el TOC es alto;
mientras que para un muy bajo TOC, la illita juega un papel importante en el
almacenamiento de gas en los shales del devnico. El proceso de adsorcin
en los yacimientos de gas shale es principalmente adsorcin fsica lo cual
significa que la adsorcin es completamente reversible permitiendo a las
molculas de gas adsorberse y desorberce completamente, y la fuerza de
interaccin entre la superficie del slido y las molculas de gas adsorbidas
es controlada por la dbil fuerza de van der walls. El rea superficial
especfica, definida como el rea superficial por gramo de slido, juega un
papel importante en el control de la capacidad de adsorcin. Las superficies
solidas ms speras y los tamaos de poros ms pequeos pueden
contribuir a una mayor rea superficial especfica. El rea superficial
especfica puede ser calculada usando el mtodo BET. Una superficie solida
spera con muchos cavidades de escala manomtrica puede adsorber gas
ms fuertemente que una superficie idealmente pulida.

Un estudio reciente conducido por la administracin de informacin de la


energa (EIA 2014) concluye que el Marcellus shale es una de las seis
regiones clave del gas y crudo del shale impermeable, el cual cuenta con el
95% de la produccin de crudo nacional y la produccin de gas natural
nacional durante 2011-2013. El Marcellus shale est localizado en la cuenca
Appalachian a travs de seis estados incluyendo Pensilvania, nueva york, el
oeste de virginia, Ohio, virginia y Maryland. El Marcellus shale cubre un rea
total de ms de 100 000 millas cuadradas y la profundidad esta entre los
4000-8500 ft con un espesor promedio de 50 a 200 ft. El promedio estimado
de recuperacin final (EUR) es alrededor de 2.325 bcf (billones de pies
cbicos) por pozo y la porosidad promedio es del 8% y el TOC es 12 wt%
(EIA, 2011). El Marcellus shale posee 1500 tcf (trillones de pies cbicos) de
gas original in situ (OGIP) con 141 tcf tcnicamente de gas recuperable. La
temperatura del yacimiento en El Marcellus shale es de alrededor de 140 F
y la presin del orificio interior es de ms de 6000 psi. El tipo de kerogeno
de El Marcellus shale es principalmente tipo II con una mezcla del tipo III.
La mayora de publicaciones hasta la fecha han usado la isoterma Langmuir
para describir la adsorcin de gas en los yacimientos de gas shale. En este
paper, observamos que la desorbcion de gas en algunas reas de El
Marcellus shale sigue la isoterma BET basados en medidas de laboratorio.
Las isotermas Langmuir y BET son comparadas con informacin
experimental. Adems a travs de la relacin histrica con un pozo
productor en El Marcellus shale, evaluamos el efecto de la adsorcin de gas
sobre el desempeo del pozo en largos y cortos periodos de produccin.
MODELO DE ADSORCION DE GAS PARA YACIMIENTOS DE GAS SHALE
La adsorcin en la interfase gas/solido se define como el enriquecimiento de
uno o ms componente en una capa interfacial. La materia orgnica en el
shale posee un fuerte potencial de adsorcin debido a la gran rea
superficial y a la afinidad con el metano. Con el propsito de simular la
produccin de gas en los yacimientos de gas shale, un modelo preciso de
adsorcin de gas es muy importante. De acuerdo con la unin internacional
de qumica pura y aplicada (IUPAC) sistema de clasificacin estndar,
existen seis tipos de adsorcin como se observa en la figura 1. La forma de
las isotermas de adsorcin se relaciona bastante con las propiedades del
adsorbato y el adsorbente slido y con la geometra del espacio de los
poros. La descripcin detallada de la clasificacin de las seis isotermas se
puede encontrar en sing et al. (1985)

El modelo de adsorcin ms comnmente aplicado para los yacimientos de


gas shale es la clsica isoterma de Langmuir (tipo I) (Langmuir 1918), la
cual se basa en la suposicin de que existe un equilibrio dinmico a
temperatura constante y presiones entre el gas adsorbido y el no adsorbido.
Tambin se asume que hay una nica capa de molculas cubriendo la
superficie slida, como se muestra en la figura 2. (a). la isoterma de
Langmuir tiene dos parmetros ajustables

v ( p )=

vl p
p+ pl

Ecuaion 1

Donde vp es el volumen de adsorcin de gas a la presin p; vl es el volumen


Langmuir se refiere al volumen mximo de adsorcin de gas a la presin
infinita; y pL es la presin de Langmuir, la cual corresponde a la mitad del
volumen de Langnur. El equilibrio instantneo de la superficie de sorcin y
el almacenamiento en los espacios de los poros se asume que se han
establecido para la isoterma de Langmuir. Gao et al. (1994) demostr que el
equilibrio instantneo es una suposicin razonable porque la ultra baja
permeabilidad en el shale lleva a una muy baja rata de flujo de gas a travs
de los componentes de kerogeno del shale.
A altas presiones de yacimiento, se puede esperar que el gas natural
sorbido sobre las superficies de carbn orgnico forme capas multimoleculares. En otras palabras, la isoterma Langmuir podra no ser una
buena aproximacin de la cantidad de gas sorbido en rocas lodosas con rico
carbn organico. Por otro lado, la sorcin multicapas de gas natural se
debera encontrar sobre superficies de carbn orgnico, entonces
la
isoterma de adsorcin de gas tipo II debera ser una buena eleccin. La
isoterma tipo II a menudo se encuentra en materiales no porosos o
macroporosos. En 1938, Stephen Brunauer, Paul Hugh Emmet, and Eduard
Teller (BET) publicaron su teora en la revista de la sociedad Americana de
qumica. El modelo de isoterma BET es una generalizacin del modelo
Langmuir para multiples capas de adsorcin, como se muestra en la figura
2(b). la expresin se muestra acontinuacion:

1+ ( c1 ) p / p o
( po p )
v cp
v ( p )= m
Ecuacin 2
Donde po es la presin de saturacin del gas; v m es el volumen de adsorcin
mximo cuando el total de la superficie de adsorcin est siendo cubierta
con una capa monomolecular completa; y C es una constante relacionada
con el calor neto de adsorcin, la cual se define como:

C=exp (

E 1E L
)
RT

Ecuacion 3
Donde E1 es el calor de adsorcin para la primera capa, y E L es para la
segunda y ms altas capas y es igual al calor de licuefaccin. Las
suposiciones en la teora BET incluyen superficies homogneas, no
interaccin lateral entre molculas, y que la capa ms superior se encuentra
en equilibrio con la fase gaseosa. Una forma ms conveniente de la
ecuacin de ka isoterma de adsorcin BET se muestra a continuacin:

Ecuacion 4
Un ploteo de p/v(po-p) contra p/po deberia dar como resultado una linea
recta con intercepcion en 1/vmC y la pendiente seria (c-1)/vmC , el area
superficial especifica puede ser calculada usando la siguiente expresion:

ecuacin 5
Donde S es el rea superficial especifica en m 2/g, N es la constante de
Avogadro (nmero de molculas en una mol, 6.023*10 23), a es el rea de
seccin transversal efectiva de una molcula de gas en m 2, 22400 e el
volumen ocupado por una mol de gas adsorbido en ml a temperatura y
presin estndar.
La isoterma BET estndar supone que el nmero de capas de adsorcin es
infinito. Pero, de n capas de adsorcin en algn nmero finito, entonces una
forma general de la isoterma BET se puede dar como la que se muestra a
continuacin:

Ecuacin 6
Cuando n=1 la ecuacin 6 se reduce a la isoterma de Langmuir de la
ecuacin 1. Cuando n= la ecuacin 6 se reduce a la ecuacin 2.
Aqu vp es el volumen especifico de gas adsorbido a la presin y
temperatura de yacimiento por unidad de masa de la roca lodosa,
referenciados a una presin y temperatura estndar (condiciones del stock
tank (ST) en la industria del crudo). Los campos cbicos habituales son los
pies cbicos estndar de gas sorbido por tonelada de roca principal
(scf/ton), o los centmetros cbicos estndar de gas por gramo de roca. El
factor de conversin es:

La figura 3. Compara la forma de la isoterma BET y Langmuir: la desorcin


de gas a lo largo de la isoterma BET contribuye ms significativamente a
inicios de la produccin que la curva con la isoterma Lagmuir. Esto se debe
a que la pendiente de la curva de la isoterma BET a mayores presiones es
mayor que la curva de la isoterma Langmuir, resultando en ms liberacin
de gas adsorbido a inicio de la produccin. Adems bajo la misma cada de
presin desde la presin inicial del yacimiento hasta la presin de fondo
(BHP) la cantidad de gas adsorbido liberado con la curva de la isoterma BET
es mayor que con la curva de la isoterma Langmuir.