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XXVII CONVENCIÓN INTERNACIONAL DE MINERÍA

INTERNATIONAL MINING CONGRESS AND EXHIBIT

XXVII

INTERNATIONAL MINING CONGRESS AND EXHIBIT XXVII ESTUDIO DE LA OXIDACIÓN DE TELURITO DE SODIO EN

ESTUDIO DE LA OXIDACIÓN DE TELURITO DE SODIO EN MEDIO ALCALINO

SÁNCHEZ CORRALES V. M. , S. BALDERRAMA FÉLIX Y * ROBLES VEGA A. DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA UNIVERSIDAD DE SONORA, HERMOSILLO, SONORA, MÉXICO 83000 *MEXICANA DE COBRE S.A. DE C.V. NACOZARI, SONORA, MÉXICO 84340

e-mail: vsanchez@guaymas.uson.mx

RESUMEN

E n este trabajo se presentan los resultados obtenidos en el estudio de la oxidación del telurito de sodio en

medio alcalino. El efecto de la velocidad de agitación (rpm), de la cantidad de agente oxidante, H 2 O 2 , de

la temperatura y de la adición de NaOH, sobre el grado de reacción y las características del producto, fueron analizados utilizando las técnicas de espectroscopía de absorción atómica, difracción de rayos X de polvos y microscopía electrónica de barrido. Los resultados obtenidos indican que el grado de reacción aumenta con el aumento de la velocidad de agitación hasta aproximadamente 750 rpm. Adicionalmente, un máximo grado de reacción se obtuvo aproximadamente a 40°C cuando se trabaja con bajas cantidades de agente oxidante, 20 mL/L. Se encontró también que la cantidad de agente oxidante tiene el efecto más importante sobre el grado de reacción, el cual varía de, aproximadamente, 10% hasta 95% cuando se utilizan 6 mL/L y 50 mL/L respectivamente. La adición de NaOH provoca un ligero incremento en el grado de reacción. Los resultados de difracción de rayos X de polvos indican que el producto de reacción está constituido principalmente por Na 2 TeO 4 y que un mayor grado de pureza se obtiene cuando se trabaja a 60°C. Finalmente, los resultados de microscopia electrónica de barrido indican que el producto está constituido por partículas de geometría hexagonal, que se presentan en forma aglomerada a 30 y 40°C y en forma dispersa a 50 y 60°C.

ABSTRACT

R esults concerning the oxidation of sodium tellurite in alkaline media are presented in this work. The effects of stirring rate, amount of oxidation reagent (H 2 O 2 ), temperature and addition of NaOH on the

reaction extent, and characteristics of the product were investigated. Atomic Absorption Spectroscopy, X-Ray Diffraction and Scanning Electron Microscopy were used in this study. Our results indicate that the reaction extent increases with increasing stirring rate up to 750 RPM approximately. The amount of oxidation reagent was found to be the most important factor since the reaction extent increases from 10% when using 6 mL/L up to 95% when 20 mL/L of H 2 O 2 were used. Although a maximum reaction extent was observed at 40°C and using small amounts of H 2 O 2 , a higher purity of the Na 2 TeO 4 product was obtained at 60°C, as revealed by the X-Ray Diffraction results. Addition of NaOH only promoted a small increase of the reaction extent. Finally, the reaction product was found to be constituted by hexagonal particles, agglomerated at 30 and 40°C and dispersed at 50 and 60°C.

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INTRODUCCIÓN

El telurio tiene una gran aplicación en la industria del acero, en la vulcanización del hule, en la industria del vidrio y más recientemente en la fabricación de semiconductores [Prasad y col., 2002]. La principal fuente de telurio y dióxido de telurio (TeO 2 ) se encuentra en los lodos anódicos de la refinación electrolítica del cobre. Si bien, la recuperación de estos lodos tiene valor debido a la presencia de oro, plata y en algunas ocasiones metales del grupo del platino, la presencia de telurio aumenta más su valor debido a los productos que de éste se obtienen [Chen y Dutrizac, 2003]. Para que los lodos anódicos que contienen al telurio puedan ser enviados a la planta de metales preciosos, es necesario someterlos a un proceso de decobrización; esto se hace con el fin de lograr un porcentaje de reducción de cobre menor a 1%. El proceso de decobrización se lleva a cabo mediante una lixiviación a presión, utilizando ácido sulfúrico y oxígeno. Durante esta etapa, una fracción de telurio contenida en los lodos anódicos se disuelve junto con el cobre, sin embargo, esta fracción puede ser recuperada de la solución ácida como teluluro de cobre, mediante la adición de trozos pequeños de cobre metálico y ácido sulfúrico [Hoffmann, 1994]. Los lodos anódicos ya decobrizados, pero todavía con una cantidad importante de telurio, son enviados a la planta de metales preciosos, en donde en la última etapa de purificación del doré, el telurio es segregado del horno en una escoria alcalina compuesta de carbonato de sodio, la cual es rica en plata y, además, contiene otras impurezas tales como selenio, plomo, sílice, arsénico y antimonio. En este trabajo se consideran dos métodos de recuperación y purificación de telurio a partir de la escoria alcalina. Éstos son:

Proceso convencional: En este proceso, la escoria alcalina, también llamada purga de telurio, es triturada y lixiviada con agua. Una vez obtenida la solución de lixiviación, ésta es neutralizada con ácido sulfúrico hasta un pH de 5.5 para precipitar el telurio como dióxido de telurio [Pourbaix, 1974]. El TeO 2 obtenido es añadido y agitado en una solución equivalente de H 2 SO 4 y HCl hasta lograr que se disuelva para después filtrarlo. La solución ácida obtenida se calienta hasta 90°C en un reactor de vidrio y se le inyecta dióxido de azufre (SO 2 ) hasta precipitar todo el telurio en su forma elemental [Hoffmann, 1994]. Proceso alternativo: . Al igual que en el proceso anterior, la lixiviación de la purga se realiza con agua. Una vez que se obtiene la solución de lixiviación, ésta se agita y se le añade peróxido de hidrógeno al 50% para obtener el Na 2 TeO 4 , el cual es añadido y agitado en una solución equivalente de H 2 SO 4 y HCl para después proceder con la reducción de telurio

por medio de dióxido de azufre [Robles Vega y col., 2006]. Debido a la necesidad de un método efectivo para la refinación y obtención de telurio con alta pureza [Prasad y col., 2002], en este trabajo se estudió la oxidación de telurito de sodio en medio alcalino, como etapa intermedia del proceso alternativo de recuperación y purificación del telurio, proceso propuesto por las plantas metalúrgicas de Mexicana de Cobre, en el cual se sugiere la precipitación por oxidación del telurito de sodio a telurato de sodio por medio de la adición de peróxido de hidrógeno de acuerdo a la siguiente reacción [Robles Vega y col., 2006]:

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MATERIALES

Una solución de telurito de sodio (Na 2 TeO 3 ) fue preparada a partir de la escoria de telurio proveniente de la planta metalúrgica de Mexicana de Cobre, ubicada en Nacozari, Sonora. Dicha escoria fue pulverizada a un tamaño de partícula de 250 ìm y después fue lixiviada con agua a 50°C por un período de 60 minutos y con una relación sólido-liquido de 30% en peso. El análisis químico de la solución de telurito indicó un contenido de 75,86 g/L de Te, 13,83% de Se, 0,053 de Si y 0,018 de Pb. Adicionalmente, se utilizó peróxido de hidrógeno al 50% y también hidróxido de sodio grado reactivo.

EXPERIMENTACIÓN

En un vaso de precipitado se colocaron 250 mL de la solución de telurito de sodio, los cuales fueron agregados a un reactor de laboratorio de 500 mL de tres bocas. Una vez en el reactor, la solución fue calentada constantemente con agitación y al alcanzar la temperatura predeterminada se añadió el peróxido de hidrógeno. Después, la solución se dejó reaccionar por un período de 120 minutos y cuando el tiempo de reacción había concluido, la solución obtenida fue filtrada. De la solución filtrada, se tomó una muestra representativa para su análisis químico de telurio. El precipitado fue secado por un período de 3 días a temperatura ambiente y, posteriormente, se pesó en una balanza analítica. Los datos obtenidos fueron representados gráficamente para su análisis y, con base en este análisis, algunos de los precipitados fueron seleccionados para su caracterización a partir de difracción de rayos X de polvos y microscopia electrónica de barrido.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Efecto de la agitación. En la Figura 1 se muestra la variación del porcentaje de telurio reaccionado con respecto a la velocidad de agitación. El telurio reaccionado es el telurio

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que se oxida, pasando de telurito a telurato. Estos datos corresponden a experimentos realizados con un volumen de 5 mL de H 2 O 2 y temperatura constante de 40°C. Se puede observar que el grado de reacción varía ligeramente con la velocidad de agitación con un valor máximo de aproximadamente 58% cuando se trabaja a 750 rpm. Efecto de la cantidad de agente oxidante. En la Figura 2 se muestra el efecto de la cantidad de H 2 O 2 sobre el % de telurio reaccionado. Estos datos se obtuvieron en los experimentos realizados a una temperatura de 60°C y velocidad de agitación de 750 rpm. Se observa que el grado de reacción, expresado como porcentaje de telurio reaccionado, varía desde aproximadamente 10% cuando se utilizan 1,5 mL de peróxido de hidrógeno, hasta aproximadamente 93% con un volumen de 10,0 mL de peróxido de hidrógeno. Estos resultados nos indican que la cantidad de agente oxidante influye de manera muy importante en el comportamiento de la reacción. Efecto de la adición de NaOH. La serie de experimentos cuyos resultados se muestran en la Figura 2, se repitió añadiendo 10 g de hidróxido de sodio a los 250 mL de solución inicial de telurito de sodio. Los resultados de estos experimentos muestran un ligero aumento del grado de reacción, obteniéndose un 99 % de telurio reaccionado con un volumen de 12,5 mL de peróxido de hidrógeno, trabajando a 60°C y 750 rpm. Lo anterior nos indica que, a diferencia de lo que ocurre con algunas otras reacciones, como en la oxidación de arsenito a arsenato, la adición de NaOH no influye, en este caso, de manera significativa en el comportamiento de la reacción. Efecto de la temperatura. En la Figura 3, se describe la variación del grado de reacción con respecto a la temperatura. Estos resultados se obtuvieron utilizando un volumen de 5 mL de H 2 O 2 y velocidad de agitación de 750 rpm como constantes. Con base en esta gráfica, se puede determinar que el mayor grado de reacción, aproximadamente 58%, se obtiene cuando la solución de telurito de sodio reacciona a una temperatura de 40°C. Caracterización con DRX. En las Figuras 4 y 5, se muestran los difractogramas de rayos X de los polvos de telurato de sodio producidos a 40°C y 60°C con 5 mL de H 2 O 2 respectivamente. El análisis a estos difractogramas nos indica que los picos localizados a 13,8°, 17,4°, 19,6°, 26,3°, 30,7° y 35,7° respectivamente, corresponden a los picos de la tarjeta número 49-1848 correspondiente al sistema monoclínico de telurato de sodio, Na 2 TeO 4 . Finalmente, la presencia de picos adicionales en el difractograma del telurato obtenido a 40°C nos indica la presencia en el producto de algún otro sólido no identificado. Caracterización con MEB. En las Figuras 6 y 7, se muestran las micrografías de los polvos obtenidos a 40°C y 60°C

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Figura 1. Efecto de la velocidad de agitación sobre el grado de reacción a 40°C y con 5 mL de H 2 O 2

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Figura 2. Efecto de la cantidad de agente oxidante sobre el grado de reacción a 60°C

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Figura 3. Efecto de la temperatura sobre el grado de agitación sobre el grado de reacción con 5 mL de H 2 O 2

con 5 mL de H 2 O 2 . Con base en el análisis de estas Figuras se pudo determinar que los polvos obtenidos en estas condiciones de experimentación, están constituidos por partículas esféricas formadas por laminillas de geometrías hexagonales aglomeradas a 40 ° C y dispersas a 60 ° C. El tamaño promedio a 40°C fue de 0.08 mm y a 60°C fue de 0.04 mm.

CONCLUSIONES

Los resultados obtenidos en el estudio de la oxidación de telurito de sodio en medio alcalino nos permiten establecer las siguientes conclusiones:

La cantidad de agente oxidante influye de manera determinante sobre el grado de reacción. Al aumentar la cantidad de agente oxidante de 6 mL/L a 50mL/L, el grado de reacción aumenta aproximadamente de 10% a 93%.

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XXVII CONVENCIÓN INTERNACIONAL DE MINERÍA INTERNATIONAL MINING CONGRESS AND EXHIBIT XXVII Figura 4. Difractograma del producto
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Figura 4. Difractograma del producto obtenido a 40°C.

Figura 5. Difractograma del producto obtenido a

60°C.

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Figura 6. Micrografía del precipitado obtenido 40°C.

La temperatura tiene también un efecto importante

sobre el producto de reacción, sobre todo cuando se trabaja con cantidades bajas del agente oxidante. Aunque parece detectarse un máximo grado de reacción a 40°C, el producto deseado, telurato de sodio de alta pureza, se obtiene sólo a temperaturas de 50°C o mayores. La adición de NaOH 1M provoca un ligero

aumento en el grado de reacción. La velocidad de agitación tienen un ligero efecto

sobre el grado de reacción, observándose una velocidad de agitación óptima de aproximadamente 750 rpm. El tamaño de partícula de los polvos obtenidos varía ligeramente con la temperatura. Los polvos obtenidos a 40°C están constituidos por partículas esféricas formadas por pequeñas laminitas de geometría hexagonal, cuyo acomodo produce partículas porosas de Na 2 TeO 4 en tamaños que se encuentran en el rango de 0.0712 ± 0.0102 mm. Los polvos obtenidos a 60°C, están constituidos por partículas dispersas de geometría hexagonal, cuyos tamaños se encuentran en el rango de 0.0413 ± 0.0038 mm.

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Figura 7.

Micrografía del precipitado obtenido a 60°C.

REFERENCIAS

BIBLIOGRÁFICAS

Chen, T.T. y Dutrizac J.E., 2003, “The behaviour of tellurium during the decopperizing of copper refinery slimes”, Proceedings of Copper 2003- Cobre 2003, Met Soc, pp 287-308. Hoffmann J.E., 1994, Hydrometallurgy “94, Hydrometallurgical processing of refinery slimes at Phelps Dodge: theory to practice”, Chapman and Hall, pp. 70. Pourbaix M., 1974, Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, 2 nd Edn, Houston TX., pp. 560-571. Prasad D.S., Sudheer Ch., Munirathnam N. R. y Prakash T. L., 2002, “Tellurium purification:

Various Techniques and Limitations”, Bull. Mater. Sci., 25, 6, pp. 545-547. Robles Vega A., Castillón Barraza F. y Sánchez Corrales V. M ., 2006, “Análisis de la coprecipitación de impurezas en un proceso alternativo para la producción de telurio”. XXVII Encuentro Nacional de la AMIDIQ, pp. 287-293

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