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atrliche Gashydrate sind feste, eishnliche Verbindungen aus Gas (zum Beispiel Methan, Kohlendioxid, Schwefelwasserstoff) und Wasser, die sich unter natrlichen Bedingungen am Meeresboden und in den Permafrostgebieten Sibiriens und Alaskas bilden.
Die bisher vorliegenden Untersuchungsergebnisse sprechen dafr, dass weltweit ungefhr doppelt so viel Kohlenstoff in Gashydraten gebunden ist wie in allen bekannten Lagersttten fossiler
Brennstoffe, (Kohle, Erdl und Erdgas) zusammen.
Da Gashydrate nur bei niedrigen Temperaturen und hohem Druck stabil sind, stehen sie in einem
sensiblem Gleichgewicht mit den natrlichen Umgebungsbedingungen. nderungen der Druckund Temperaturbedingungen knnen sehr schnell zur Destabilisierung von Gashydraten fhren.
Das fixierte Methan wrde in die Atmosphre entweichen und den Treibhauseffekt verstrken.
In der Erdgeschichte gibt es dafr verschiedene Beispiele. Seit kurzem wird sogar eines der
spektakulrsten Ereignisse der Erdgeschichte, das klimabedingte Aussterben ganzer Tier- und
Pflanzenstmme an der Grenze Perm/Trias, mit der Freisetzung von Methan aus Gashydraten
in Verbindung gebracht. In Meeresablagerungen knnen sich Gashydrate bevorzugt im wassergefllten Porenraum zwischen den Sedimentpartikeln bilden. Hier wirken sie wie ein Zement,
der die nur wenig verfestigten Meeresablagerungen verkittet und so zu der Stabilitt der Kontinentalhnge beitrgt. Lst sich dieser Zement durch vernderte Druck- und Temperaturbedingungen auf, knnten groe Rutschmassen in die Tiefsee gleiten und groe Flutwellen (Tsunami)
auslsen, mit verheerenden Folgen fr die dicht besiedelten Kstenregionen.
Die Gashydratforschung liefert damit wichtige Beitrge zur Polar- und Meeresforschung sowie
zur Klima- und Umweltforschung. Deutschland war eines der ersten Lnder weltweit, das ein eigenes Forschungsprogramm zur Untersuchung von Gashydraten initiierte. Die bisher erzielten
Ergebnisse zeigen, dass deutsche Forschergruppen inzwischen auf mehreren Gebieten
der Gashydratforschung eine internationale Spitzenstellung einnehmen. Dies schliet auch die
Entwicklung neuer Technologien, insbesondere auf den Gebieten der Sensorik, Erkundungs-,
Entnahme- und Gewinnungstechniken sowie des Anlagenbaus ein. In den kommenden Jahren
gilt es, das erworbene Know-how weiter zu entwickeln und zielgerichtet einzusetzen.
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Beteiligte Institutionen:
Interdisziplinre Beteiligung von Universitten,
aueruniversitren Forschungseinrichtungen und
KMU.
ashydrate, auch Clathrate genannt, sind natrlich vorkommende Feststoffe aus Wasserund Gasmoleklen hnlich wie Trockeneis.
Unter bestimmten Druck- und Temperaturbedingungen
bilden die Wassermolekle ein festes Gitter mit Hohlrumen (Kfige), in denen Gasmolekle, wie Methan und
leichtere Kohlenwasserstoffe oder Kohlendioxid, aber
auch Schwefelwasserstoff, eingeschlossen sein knnen
(Abb. 21). Das in den Kfigverbindungen fixierte Gasvolumen kann bei der Freisetzung unter Standardbedingungen an der Erdoberflche mehr als das 150fache des
Volumens der Gashydrate betragen.
Aufgrund ihrer ungewhnlichen Stabilittsbedingungen, das heit niedrige Temperaturen und erhhte
Drucke, entziehen sich Gashydrate der direkten Beobachtung und Bearbeitung. Gleichwohl kommen Gashydrate im marinen Bereich entlang von Kontinentrndern
und in terrestrischen polaren Regionen in Verbindung
mit Permafrost vor. Seit Beginn des Ocean Drilling Program (ODP) sind vermehrt Gashydrate aus tieferen Sedimentschichten der Kontinentrnder geborgen worden;
neuerdings werden hufiger Gashydratvorkommen direkt am Meeresboden beobachtet und beprobt. Das
Orca-Becken im Golf von Mexico, der Hydratrcken
am Cascadia-Kontinentalhang sowie ein weiteres Vorkommen vor Vancouver Island, der passive Kontinentrand vor der Mndung des Kongo sowie vor Marokko,
die Randmeere Ochotskisches Meer und Schwarzes
Meer sowie im stlichen Mittelmeer wie auch der Hakon Mosby-Seamound am Hang der Barents-See sind
die bisher spektakulrsten Fundpunkte. Es ist allgemein
akzeptiert, dass sich die untere Begrenzungsflche von
Abb. 21: Kfigstruktur von Gashydraten mit Anordnung der Wasser- und Gasmolekle. Bei den Gasen ist
Methan das hufigste Molekl, aber auch andere leichte Kohlenwasserstoffe, Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff knnen in der Struktur Platz finden.
abschnitte des deutschen Forschungsschiffs SONNE (SO 109, 110, 143 und SO 148) magebend.
Dabei wurden nicht nur enorme Methanaustritte
aus der Zone des BSR beobachtet, die sich als Wolke in der Wassersule ber dem Hydratrcken ausbreiten, sondern auch ein Hydrat- und Karbonatpflaster entdeckt, das die beiden Gipfel des
Rckens groflchig berzieht. Der detaillierte Zusammenhang zwischen den Befunden der seismischen Identifizierung der Gashydrate und der Qualitt, Quantitt und dem Phasenzustand der Gase
und Hydrate ist inzwischen dank intensiver Forschungsarbeiten, vor allem von deutscher Seite, in
Anstzen erkennbar.
Das Vorkommen von Gashydraten in Sedimenten wird von einer Vielzahl von Faktoren beeinflusst. Die Stabilitt der Gashydrate ist im Wesentlichen durch Druck, Temperatur und Zusammensetzung des Gases definiert. Bei einem typischen Temperaturverlauf in der Wassersule beginnt bei circa 5C und einem Druck von 50 bar
(entsprechend einer Tiefe von ungefhr 500 m)
das Stabilittsfeld von reinem Methanhydrat
(Abb. 22). Bei Zumischung von anderen Gasen,
besonders von Schwefelwasserstoff, vergrert sich der
Stabilittsbereich. Bei Zunahme des Salzgehaltes verkleinert sich das Stabilittsfeld betrchtlich. Ein circa
2%-iger Anteil an Schwefelwasserstoff in einem Mischhydrat aus Methan und Kohlendioxid bei gleicher Temperatur bewirkt eine Erniedrigung des Drucks um circa
10 bar (entspricht circa 100 m Wassertiefe) beziehungsweise bei gleichem Druck eine Erhhung der Stabilittstemperatur um fast 2C. Entsprechend bilden sich Gashydrate unterschiedlicher Zusammensetzung in unterschiedlichen Druck- und Temperaturbereichen. Weiterhin sind fr die Stabilittsbereiche in Sedimenten die
Chemie der Umgebung, wie Zusammensetzung und
Verfgbarkeit der Porenwsser, der Sttigungszustand
von Gas und vermutlich katalytische Eigenschaften der
Wirtssedimente, sowie Porengre und Permeabilitt von
groer Bedeutung. Diese Faktoren sind dafr verantwortlich, dass die Existenz von Gashydraten oft an bestimmte Sedimenttypen gebunden ist. Hufige Wechsellagerungen zwischen reinen Hydraten, Sedimentklasten und
feingeschichtetem Weichsediment weisen darauf hin.
Weie Hydratpartien dringen aderfrmig in das Sediment; hierbei entsteht zustzliches Porenvolumen, wobei
das Sedimentgefge nicht als Einheit zementiert wird.
Viele der hier skizzierten Zusammenhnge sind noch
nicht so weit erforscht, dass Quantifizierungen und Prognosen mglich sind. Weitere Forschungsanstrengungen
sind angesichts der Bedeutung der Gashydrate fr die
menschliche Gesellschaft dringend notwendig. Dabei
konzentriert sich die Relevanz einer anwendungsorientierten Gashydratforschung auf drei Aspekte: Gashydrate als globale Klima-Modulatoren, Gashydrate als Auslser von Naturkatastrophen sowie Gashydrate als langfristig in Frage kommende Energieressourcen.
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doch unklar. Bisher gab es weltweit nur ein Gashydratvorkommen, und zwar das Messoyakha-Feld in Nordwestsibirien, aus dem Gase gefrdert wurden. In den
letzten Jahren ist das im MacKenzie River Delta von
Nordamerika gelegene Mallik-Feld zu dem weltweit
best untersuchten Testgebiet zur Entwicklung von entsprechender Frdertechnologie geworden. In dieser Erdgaslagersttte liegt das Methan in mehreren Reservoirhorizonten in hydratisierter Form vor. Ein Erschlieen
der Gashydratvorkommen knnte, zumindest theoretisch, die Ressourcensituation fr fossile Brennstoffe
deutlich verndern. Langfristig, ber 50 Jahre und lnger, ist mit natrlichen Gashydratvorkommen als Energieressource weltweit zu rechnen. Ressourcenarme Gesellschaften, wie Japan und Indien, sind bereits heute
bemht zur Sicherstellung ihrer Energieversorgung, auf
Gashydrate zurckzugreifen und haben bereits umfangreiche FuE-Programme begonnen. In Japan sind im offshore-Bereich Forschungsbohrungen zur Erkundung einer potenziellen Frderung von Methan aus Gashydraten
gebohrt worden und entsprechende technologische Entwicklungsarbeiten zur Bereitstellung von Gasfrderverfahren sind im Gange. Das erklrte Ziel dieser Anstrengungen ist es, bis 2010 eine kommerzielle Frderung aus
submarinen Gashydraten zu realisieren.
Seit Anfang 2000 werden im Rahmen des FuE-Programms GEOTECHNOLOGIEN in der Bundesrepublik
Deutschland 14 Forschungsvorhaben vom BMBF gefrdert. Sieben dieser Vorhaben sind Verbundprojekte, in
denen Partnerinstitute aus mehreren Forschungsinstitutionen und Universitten zusammenarbeiten. Die Untersuchungen mariner Gashydrate sind auf die Verfgbarkeit von Forschungsschiffen angewiesen. Hierbei kamen
FS Sonne und FS Meteor mehrfach zum Einsatz. Auch
ferngesteuerte Robotergerte (ROVs) und Tauchboote
sind in diesem Zusammenhang eingesetzt worden. Die
Bohrfahrt 204 des internationalen Tiefseebohrprogramms ODP, die unter Leitung eines deutschen CoScientist stand, war speziell der Untersuchung des Gashydratvorkommens auf dem Cascadia-Kontinentalhang
gewidmet. Die Untersuchungen terrestrischer Gashydratvorkommen in arktischen Regionen werden schwerpunktmig in Kanada und in Sibirien in Kooperation
mit dortigen Forschergruppen durchgefhrt. Weiterhin
basieren mehrere dieser vom BMBF gefrderten Forschungsvorhaben ganz oder teilweise auf experimentellen oder numerischen Simulationen zur Gashydratbildung und -rckbildung sowie zur Ermittlung mikrobiell
gesteuerter Stoffumstze. Eine wichtige Rolle bei fast allen dieser Forschungsvorhaben spielt die Beteiligung der
deutschen Industrie. Dies betrifft vor allem die Entwicklung und den Bau von Mess- und Regel-Technologie fr
in situ-Messungen und Langzeitbeobachtungen. Im Folgenden sind ausgewhlte Beispiele bisheriger Ergebnisse der im FuE-Programm GEOTECHNOLOGIEN gefrderten Gashydratforschung unter thematischen Gesichtspunkten erlutert.
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Auswerteverfahren andererseits im Rahmen der Vorhaben INGGAS (GEOMAR, Kiel) und DEGAS (BGR,
Hannover) geben Anlass zu der berechtigten Hoffnung,
dass die Quantifizierung von Gashydratvorkommen mariner Sedimente mit hchstauflsenden reflektionsseismischen Verfahren deutlich verbessert werden kann.
Die Erforschung terrestrischer Gashydratvorkommen unter Permafrostbedingungen ist durch Untersuchungen des GFZ Potsdam im Rahmen eines internationalen Konsortiums (Geological Survey of Canada,
Japan National Oil Company, Department of Energy,
USA, und United States Geological Survey) mit Feldkampagnen im Bereich des Mallik Gasfeldes, NW Territories/Kanada, Laboruntersuchungen und Simulationsrechnungen wesentlich vorangekommen. Dabei
wurden aufgrund seismischer Messungen tomographische Schnitte durch die Gashydratzone im Umfeld einer Forschungsbohrung gelegt und Messparameter fr
die Kalibrierung von Bohrlochmessungen gewonnen.
Erstmalig konnten detaillierte Daten sowohl des natrlichen Temperaturfeldes eines Gashydratvorkommens,
als auch des in situ-Verhaltens von Methanhydrat bei
Temperaturerhhung im Feldmastab gewonnen werden. Erste Ergebnisse aus molekularen organisch-geochemischen Untersuchungen deuten auf lebende mikrobielle Gemeinschaften in der tiefen Gashydratzone der
Mallik-Forschungsbohrung hin.
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bilisierung ausgelste submarine Rutschungen und mglicherweise verheerende Flutwellen nach sich ziehen, ist
ein weiteres Hauptziel der Forschung innerhalb des Programms. Voraussetzung zur Beantwortung dieser Problemstellungen sind zuverlssige Kenntnisse ber die
weltweite Verbreitung von marinen und terrestrischen
Gashydraten, genauere Erkenntnisse ber die physicochemischen Bedingungen der Gashydratbildung und -zersetzung sowie die Quantifizierung von Stoffflssen und
Umsatzraten aller relevanten mikrobiologischen und
biogeochemischen Prozesse unter in situ Bedingungen.
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Das Verstndnis der ablaufenden mechanischen Prozesse in marinen Sedimenten whrend der Gashydratbildung und -rckbildung ist eine wesentliche Grundlage
fr die Prognose der Standsicherheit von Tiefseehngen
und Meeresbden wie auch von offshore-Anlagen. Im
Rahmen des Verbundprojekts GASSTAB (TU Berlin,
Universitt Kiel) wurde einerseits eine bodenmechanische Versuchsanlage entwickelt, mit deren Hilfe es erstmals mglich ist, die Spannungsreaktionen als Folge der
Bildung und Zersetzung von Gashydraten in Sedimenten
unter natrlichen marinen Randbedingungen messtechnisch zu erfassen. Andererseits wurden anhand dieser
Messdaten die im Sediment ablaufenden Spannungsprozesse in ihrer Dynamik numerisch simuliert und festgestellt, dass selbst Bschungen mit sehr geringen Neigungswinkeln kollabieren knnen zum Beispiel ausgelst durch Erdbeben.
Abb. 26: Aufnahme mit einem Kryo-Feldemissions-Raster-Elektronenmikroskop, das die schwammartige Mikrostruktur von synthetischem Methanhydrat zeigt.
Regionale Aspekte
Struktur und Eigenschaften der Gashydrate
Die Stabilittsbedingungen fr die Bildung von Gashydraten unter der Voraussetzung eines entsprechenden Methanangebots sind auf den Ozeanbden ( > 500
m Wassertiefe) und in arktischen Regionen in Zusammenhang mit Permafrostbedingungen gegeben. Daher
war es sinnvoll, die Gashydratforschung sowohl im terrestrischen als auch im marinen Bereich anzusiedeln. Als
wichtigstes kontinentales Untersuchungsgebiet wurde
das Mallik-Gashydratvorkommen im Bereich des
MacKenzie-River Deltas ausgewhlt, das im Rahmen
des oben erluterten Projektes des GFZ Potsdam untersucht wird. Im Rahmen von Ausfahrten des FS SONNE
und FS METEOR wurden marine Gashydratvorkommen
am Cascadia-Kontinentalhang (Projekte OMEGA und
LOTUS, GEOMAR, Kiel sowie MUMM, MPI Bremen),
im Schwarzen Meer (Projekte GHOSTDABS, Universitt Hamburg und Partner sowie OMEGA), im Nordatlantik (Haakon Mosbey Schlammvulkan durch AWI
Bremerhaven und Partner), im Golf von Mexico und im
Guaymas Becken vor Niederkalifornien (Projekt
Die physikalischen und thermodynamischen Eigenschaften von Gashydraten als Funktion der P-T-x Bedingungen sind bisher nur unzureichend bekannt. Diese
Kenntnisse sind aber in vielfacher Hinsicht von elementarer Bedeutung zum Beispiel fr die korrekte Interpretation seismischer Messungen. Durch Laborexperimente
zur Synthese von Gashydraten und Vermessung ihrer
physikalischen und kristallographischen Eigenschaften
sowie durch numerische Simulationen wurden im Rahmen des FuE-Programms GEOTECHNOLOGIEN bereits bedeutende Fortschritte erzielt .
Untersuchungen an der Universitt Gttingen mittels
der Feldelektronen-Mikroskopie konnten weltweit erstmals dokumentieren, dass Gashydrate auch auf submikroskopischer Skala eine porse Struktur aufweisen
(Abb. 26). Eine schwammartige Mikrostruktur von Methanhydrat mit Porendurchmessern von einigen 100 nm
wurde bei synthetischen wie auch bei natrlichen Gashydraten gefunden. Dies ist unter anderem von Bedeutung
fr den seismischen Nachweis von Gashydraten und beeinflusst die Kinetik der Zersetzung von Gashydraten im
Falle einer thermodynamischen Destabilisierung. An
der Universitt Kiel wurden die kollektiven Gitterschwingungen von synthetischem Methanhydrat mit
Hilfe von inelastischer Rntgenstreuung gemessen und
die Schallgeschwindigkeit bestimmt.
Am GFZ Potsdam wurde ein Experimentierstand errichtet , mit dem naturidentische Methanhydrate (sI-Typ)
sowohl in reiner massiver Form als auch in sedimentrer
Matrix reproduzierbar hergestellt werden knnen. Ebenso gelang die Bestimmung gesteinsphysikalischer Parameter wie zum Beispiel elektrische Leitfhigkeit und seismische Geschwindigkeit an hydratfhrenden Sedimenten.
Auerdem konnte erstmalig experimentell gezeigt werden, dass sich bei der Bildung von Mischhydraten das
Verhltnis der Gase in den Clathraten signifikant von dem
in der freien Gasphase unterscheidet, wobei Gase mit besserer Wasserlslichkeit bevorzugt in der Hydratphase angereichert werden. Dieses bisher theoretisch geforderte
Verhalten sollte die Kenntnis natrlich vorkommender
Stabilittsfelder von Gashydraten deutlich erweitern.
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