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} Universidad de Concepción

Facultad de Ciencias Químicas
Departamento de Físico Química

Trabajo práctico N°4:
"Equilibrio químico
heterogéneo"

Experimentador: Catalina Rivas
Colaborador: Ignacio Jara
Profesor: Tyrone Ghampson
Ayudante: Felipe Toledo
Fecha del Práctico: 28/05/15
Fecha de Entrega: 04/06/15

se conecta al equipo y se sumerge en el termóstato. graficando el ln(Kp) y 1/T según la ecuación de GibbsHelmholt. debido a que los reactivos siguen pasando a productos y los productos vuelven a ser reactivos. Método experimental Materiales utilizados:         Baño termostático Termómetro Red de vacío Manómetro de cero Matraz Erlenmeyer de cuello esmerilado Mortero y carbamato de amonio seco Xplorer GLX Pasco Sensor químico Procedimiento: Se coloca en el matraz Erlenmeyer suficiente carbamato de amonio molido y seco de modo que el fondo del matraz quede cubierto. Luego se engrasa el cuello esmerilado. dando un error relativo de 3.951% y la entropía obtenida J fue de ? ° = 25. Se registra la lectura de la presión atmosférica y de máximo vacío que entrega la unidad Xplorer GLX Pasco.66%. dando un error relativo de 81. la energía de Gibbs estándar (∆G°) y la entropía estándar (∆S°) para el equilibrio del carbamato de amonio. dando un error relativo de 1. la energía libre de formación kJ obtenida fue ∆??° = -454.58 mol. la entalpía de formación kJ obtenida fue ∆??° = -683.Resumen El equilibrio químico de una reacción se define como un estado en el que no se observan cambios a nivel macromolecular en un sistema. Para el carbamato de amonio. ∆H°.49 K mol. evitando que quede en las paredes del cuello del matraz.010 atm y se cierra la llave.37 mol.41%. En este práctico se estudiara el equilibrio de disociación del carbamato de amonio. pero a nivel molecular existe una gran actividad en las moléculas. que a temperaturas menores a 130°C se descompone en amoniaco y dióxido de carbono mediante la siguiente reacción: NH2COONH4 (s) ↔ CO2 (g) + 2NH3(g) Mediante la obtención de la constante de equilibrio a diferentes temperaturas se puede obtener la entalpia estándar. después se verifica que la llave que comunica el manómetro con la red de vacío esté abierta y se abre la llave que comunica el sistema con la atmosfera cuidadosamente hasta obtener una presión de valor igual o inferior a 0. .

0 Presión Pasco del sistema (atm) ± 0. Tabla N°1: Datos obtenidos Matraz y equipo Presión atmosférica Pasco N°12 0.996 atm ± 0. 15ª Edición.5°C Presión barométrica sin corregir 760.0 0.001 atm Presión de máximo vacío -0. presión del sistema entregada por Pasco Temperatura (°C) ± 0.001 atm 0.3143 J/mol*K Lange’s Handbook of Chemistry. Dean. pág.0 0.5°C 18.001 atm Temperatura ambiente 20.0°C ± 0. se registra la presión del sistema y la temperatura del baño termostático.51 kJ/mol Energía de Gibbs estándar de formación del dióxido de carbono (CO2): -394.48 mmHg a 760 mmHg 2. 1999.Como las ramas del manómetro se desequilibran. Este proceso se repite elevando la temperatura del baño termostático en aproximadamente 5°C hasta antes de los 40°C. se hace entrar aire lentamente a la red de vacio hasta que las dos ramas queden niveladas y una vez que se equilibren.100 38.035 28.0 0.1 mmHg Factores de corrección 2.39 kJ/mol . Editorial McGraw Hill.54 mmHg a 780 mmHg Tabla N°2: Temperatura del baño termostático.005 atm ± 0.2 mmHg ± 0. John A.0 0. 2-42.020 23.071 33.131 Datos Bibliográficos:   Constante Universal de los Gases: 8. Entalpía estándar de formación del dióxido de carbono (CO2): -393.

58 mol S° del carbamato de amonio a 298 K 25. pág. Editorial McGraw Hill.785 J/mol*K Lange’s Handbook of Chemistry.4 kJ/mol Entropía estándar de formación del amoniaco (NH3): 192. John A. Dean.05 ??? ∆H°f del carbamato de amonio a 298 K -683. John A. Tabla N°3: Datos calculados Presión barométrica corregida 757. Entalpía estándar de formación del amoniaco (NH3): -45.5 K ∆H°reacción a 298 K 198. 15ª Edición. 6-82.776 J/mol*K Lange’s Handbook of Chemistry. 15ª Edición.5 J/mol*K Lange’s Handbook of Chemistry.60 kJ/mol Energía de Gibbs estándar de formación del carbamato de amonio ( NH2COONH4): -448. 1999.18 ??? ± 0.7 mmHg ± 0.37 mol kJ J kJ .49 K mol ∆G°f del carbamato de amonio a 298 K -454. pág.94 kJ/mol Energía de Gibbs estándar de formación del amoniaco (NH3): -16. Editorial McGraw Hill. 1999. Dean. 6-82. pág.07 kJ/mol Entropía estándar del carbamato de amonio (NH2COONH4): 133. 1999. Entalpía estándar de formación del carbamato de amonio (NH2COONH4): -657. Editorial McGraw Hill.  Entropía estándar de formación del dióxido de carbono (CO2): 213. 15ª Edición. John A.19 ??? ∆S°reacción a 298 K ?? J 573. Dean.85 K mol ± 3× 102 ? ? ??? ?? ?? ∆G°reacción a 298 K 27.48 mmHg Temperatura ambiente en kelvin 293 K ± 0.1 mmHg Factor de conversión 2. 6-88.

PT ± 0.105 1. que se encuentra dado por la pendiente de la recta que interpola la gráfica.48× 10−6 -11.00 Presión barométrica: 757.98 -12.00 0.Tabla N°4: Presión del sistema corregida (PT).72× 10−4 -8.7 mmHg ± 0. Para esto se utiliza una de las formas de la ecuación de Gibbs-Helmholtz que es: ?(ln(?? )) −∆?° = 1 ? ? (? ) .2 3.836.67x + 69.076 6.02 R² = 0.00 -6.00 1/T (1/K) Mediante el gráfico se calcula el ∆H° para la reacción.5°C ln(KP) -4.213× 10−3 Grafico N°1: Logaritmo natural de la constante de equilibrio versus el reciproco de la temperatura ln(Kp) vs 1/T 0.0033 0.0032 0. ln(Kp).00 -10.67 306.00325 0.50× 10−5 -9. temperatura en kelvin y 1/T.2 3.2 3.31× 10−6 0.89 311.00335 0.6 296.136 3.0 Temperatura (K) ± 0.025 2.73× 10−4 -7.376× 10−3 0.5 K 291.0034 0.040 -13.00345 -2.00 y = -23.1 mmHg Temperatura ambiente: 20.001 atm Kp ln(Kp) 0.00 -14.64 301.0°C ± 0.320× 10−3 0.434× 10−3 9.00 ln(Kp) -8.265× 10−3 0. constante de equilibrio (K p).2 1/T (1/K) 3.2 3.

48 ???? = 780 ????−760.8 ???? = 0.La pendiente del gráfico corresponde la derivada.48 ????  Presión barométrica corregida (Pc): ?? = ????ó??????? − ? = 760.54 ???? − ? ? = 2.41 mmHg.2 ???? − 2.000 ??? ??????é????? ????????? = 757.54 ????−? 20 ???? 19.06 ???? 2. Px= 759.8 mmHg (la presión barométrica que se quiere corregir). Reemplazando: 780 ????− 760 ???? 2.2 ???? 2. P2=760 mmHg (obtenidos de la tabla para calcular el factor de conversión).15)? = 294 ?  Presión del sistema corregida (PT): ?? = ( ??????é????? ????????? ) (???í?? ????? − ??á???? ???í? ????? ) ???????é???? ????? Antes hay que convertir la presión barométrica corregida de mmHg a “atm”: 1.7 ???? × 760. se obtiene de la ecuación de la recta interpolada. Ejemplos de cálculo  Factor de corrección para la presión barométrica: ?2 − ?1 ?2 − ?? = ?2 − ?1 ?2 − ? Donde P1=740 mmHg.0 ???? = 0.0 + 273.7 ????  Temperatura en Kelvin: “t” es la temperatura en (°C) que se quiere transformar a kelvin ? = (? + 273. x2= 2.48 ???? ?? = 757.48 mmHg y x (sus respectivos factores de conversión). x1= 2.997 ??? .15)? ? = (21. por lo tanto.54 ????−2.

1 ?( ) ? entonces: −23837 1 −∆?° = ? ? −23837 1 ? × (8.025)3 = 2.996 ??? ) (0.Para la determinación 1: ?1 = ( 0.31 × 10−6 27 .3143 ) = −∆?° ? ???? −23837 1 ? × (8.025 ???) = 0.3143 ) = −∆?° ? ???? ° ∆HReacción = 198.020 ??? − (− 0.025 ???  Entalpía estándar de la reacción (∆Hreacción): Se utiliza una de las formas de la ecuación de Gibbs-Helmholtz: ?(ln(?? )) −∆?° = 1 ? ? (? ) ?(ln(?? )) Donde = ?. m es la pendiente de la recta que interpola al gráfico obtenido.19  ?? ??? El Kp se obtiene mediante la expresión Kp = P CO2*P2 NH3.00) × (0.005 ???)) ?1 = (1. la cual debido a que estequiométricamente NH3 y CO2 se encuentran en relación 2:1. por la ley de Dalton de las presiones parciales se obtiene que: 4 ?? = ? 3 27 ? Para la determinación 1: ??1 = ?? = 4 ?1 3 27 4 (0.997 ??? 0.

por eso se introdujo el valor de la presión sin unidad de medida.La constante de equilibrio es adimensional.58  kJ mol Energía de Gibbs estándar de la reacción a 298 K (∆?°): Para calcular el valor de ∆?° de la reacción se necesita el valor de Kp a 298 K. 1 ) + 69.02 . que es la 1 siguiente: ln(?? ) = −23837 × (?) + 69.94 ) − 198.  Entalpía de formación del carbamato de amonio (∆?°? ): Se determina utilizando los datos bibliográficos para el CO2 y el NH3.51 kJ kJ kJ + (2 × (−45.97 Se reemplaza ln(Kp) en la siguiente ecuación: ° ∆????????? = −????(?? ) . que obtenemos mediante la ecuación de la recta que interpola al gráfico. se calcula de la siguiente manera: ∆H°reacción = ∆H°productos − ∆H°reactivos ∆H°reacción = ∆H°f CO2 + 2 × ∆H°f NH3 − ∆H°f NH2COONH4 ∆H°f NH2COONH4 = ∆H°f CO2 + 2 × ∆H°f NH3 − ∆H°reacción ∆H°f NH2COONH4 = −393. reemplazamos por T=298 K.19 mol mol mol ∆H°f NH2COONH4 = −683.02 298 ln(?? ) = −23837 × ( ln(?? ) = −10.

que está dado por la siguiente ecuación: ° ° ° ∆GReacción = ∆HReacción − T∆SReacción ° ∆SReacción = ° ∆SReacción = 198.4 ) − 27.39 kJ kJ kJ + (2 × (−16.37  kJ mol Entropía estándar de la reacción (∆?°): El Sº del NH2COONH4 se obtiene a través del ∆S° de la reacción. se calcula de la siguiente manera: ∆G°reacción = ∆G°productos − ∆G°reactivos ∆G°reacción = ∆G°f CO2 + 2 × ∆G°f NH3 − ∆G°f NH2COONH4 ∆G°f NH2 COONH4 = ∆G°f CO2 + 2 × ∆G°f NH3 − ∆G°reacción ∆G°f NH2COONH4 = −394.19 ° ° ∆HReacción − ∆GReacción T ?? ?? − 27.° ∆????????? = −8.3143 ? × 298 ? × (−10.18 ??? ??? = 573.18 mol mol mol ∆G°f NH2COONH4 = −454.85 J 298 K K mol . el que a su vez se obtiene del ∆G° de la reacción.18  ?? ??? Energía de Gibbs de formación del carbamato de amonio (∆?°? ): Se determina utilizando los datos bibliográficos para el CO 2 y el NH3.97) ???? ° ∆????????? = 27.

3143 × −10.49 J K mol Propagación del error  Para el ∆?° de la reacción: 1 ε∆G° Reaccion [(εT )2 × (R × ln(K p ))2 ]2 = 1000 ε∆G° Reaccion 1 2 J [(0.97)2 ] mol K = 1000 2 ε∆G° Reaccion = 0.776 ) − 573. Entropía estándar del carbamato de amonio (?°? ): Se calcula de forma análoga al ∆G°f y al ∆H°f : ∆S°reacción = S°productos − S°reactivos ∆S°reacción = S°f CO2 + 2 × S°f NH3 − S°f NH2 COONH4 S°f NH2COONH4 = S°f CO2 + 2 × S°f NH3 − ∆S°reacción S°f NH2COONH4 = 213.5 K) × (8.05 kJ mol .85 K mol K mol K mol S°f NH2 COONH4 = 25.785 J J J + (2 × (192.

los cuales son: ?? = |????????????? − ?????????? | = |−683.41% ??° 109.60 | ??? De la misma forma se calculan los errores absolutos y relativos para la energía de Gibbs de formación y la entropía absoluta de formación.98 mol mol ??? ?? 25.19 = [(0.58 Tabla N°5: Errores absolutos y relativos para ∆??° .5 K)2 × ( 298 K ε∆S° Reaccion  1 2 ?? kJ )×1000 −27. Para el ∆?° de la reacción: 2 ε∆S° Reaccion ε∆S° Reaccion ° ° ∆HReaccion − ∆GReaccion 1 2 = [(εT ) × ( ) + (ε∆G° )2 × ( ) ] Reaccion T T 2 (198.66% .98 ∆??° kJ mol 3.60 | = 25. ∆??° y ??° Errores Error absoluto (?? ) Error relativo (?? ) ∆??° 25.98 ??? ?? ?? = × 100% = × 100% = 3.05 × 1000)2 × (298 K) ] mol = 3 × 102 ? ??? ? Error absoluto y relativo: El error absoluto Ea y el error relativo Er para la entalpía de formación del carbamato de amonio se determina mediante la expresión: kJ kJ ?? + 657.18 ??? mol kJ 2 2 1 ) + (0.951% ?? |?????????? | |−657.951% kJ 6.30 mol 1.0 J K mol 81.

se concluye que el método utilizado en el práctico es útil sólo para el cálculo de la energía de Gibbs y la entalpía.41%.Discusión y análisis de los resultados De los resultados obtenidos se puede concluir que este método es exacto para dos de las funciones de estado. Dean. Para la energía de Gibbs se obtuvo un error relativo de 1. mientras que para la entropía es muy inexacto y en la práctica no se podría utilizar este valor para realizar cálculos. también puede ser que el sistema no haya quedado completamente al vacío. Bibliografía   Lange’s Handbook of Chemistry. Guía de trabajos prácticos Físico-Química. 6-88. 15ª Edición. que son la energía de Gibbs y la entalpía. de estos datos se concluye claramente que el método es bastante exacto para el cálculo de la energía libre y de la entalpía.951% y para la entropía fue de 81. 6-82. Universidad de Concepción. lo que también varía el resultado final. el error humano al leer la temperatura también es otro factor importante. pero principalmente se debe a: que el sistema no estaba completamente hermético. para la entalpía fue de 3. El error se debe a muchos factores que afectan al sistema. 1999. no quedo completamente lineal. John A. páginas 2-42. Editorial McGraw Hill. lo que produce variaciones en la presión del sistema y eso cambia todos los datos. para el cálculo de la entropía hay que considerar otro método experimental. mientras que para la entropía resulto ser muy inexacto dando un resultado muy distinto al dato bibliográfico. En el caso del gráfico. lo que produce filtraciones de gas.66%. 2015 . páginas 3337. Finalmente.