You are on page 1of 4

ABSTRAK

Pembentukan dan pertumbuhan Silicoaluminophosphate (SAPO 34) membran zeolit


dikembangkan pada biaya rendah adat substrat clayealumina tubular dimodifikasi oleh polimer
kationik sebagai lapisan perantara. The amino (eNH2) dan hidroksil (EOH) kelompok pada
backbone polimer bertanggung jawab atas ikatan hidrogen antara permukaan zeolit dan
permukaan dukungan. Pembenihan permukaan dukungan mempercepat kristalisasi zeolit dan
meningkatkan pembentukan homogen SAPO 34 lapisan membran. Benih disintesis oleh proses
hidrotermal dan digunakan untuk menyediakan nukleasi untuk pertumbuhan membran. Membran
yang disintesis bersama dengan kristal benih yang ditandai dengan XRD, FTIR, FESEM, TEM
dan analisis EDAX. Kinerja membran terbentuk dievaluasi dengan gas tunggal maupun
pengukuran permeasi gas campuran untuk H2 dan CO2. Pemisahan H2/CO2 selektivitas
membran meningkat upto 5,88 pada suhu kamar yang lebih dari nilai yang dilaporkan dan
reproduksibilitas terhadap permeasi gas dan selektivitas membran SAPO 34 menunjukkan hasil
yang sangat baik.
Pendahuluan
Selama dua dekade terakhir upaya telah dilakukan untuk mengembangkan membran zeolit untuk
pemisahan, katalitik reaktor dan aplikasi sensor kimia [1-6]. Sejauh ini, terutama untuk aplikasi
praktis silikat atau membran zeolit aluminosilikat, seperti MFI1 [7-9], DDR1 [10,11], FAU1
[12,13], dan silicoaluminophosphate (SAPO) [14,15] membran dibuat pada berbagai jenis dari
mendukung karena mereka sangat rapuh. Di antara membran pengayak molekul ini,
silicoaluminophosphate (SAPO 34) dengan chabazite (CHA1) tipe kerangka yang memiliki
diameter pori 0,38 nm merupakan anggota efisien keluarga zeolit, telah dipelajari untuk berbagai
aplikasi dan, terutama, telah menunjukkan kinerja yang sangat baik dalam pemisahan gas H2
dari gas ringan lain seperti CO2, N2, CH4 dll [16e19].
Dalam sintesis hidrotermal in situ tampaknya menjadi metode terbaik dipelajari untuk sintesis
membran zeolit, di mana dukungan berpori direndam ke dalam larutan sintesis, dan kemudian
membran dibentuk oleh kristalisasi langsung. Namun, sulit untuk mempersiapkan membran
berkualitas tinggi dengan metode ini langsung [20]. Baru-baru ini, sebuah prosedur baru yang
disebut metode pertumbuhan sekunder telah dikembangkan untuk pembuatan membran zeolit.
Dalam metode ini permukaan dukungan dilapisi dengan biji zeolit, diikuti oleh sintesis membran
pada dukungan unggulan dengan teknik hidrotermal. Ini adalah pendekatan yang efektif untuk
mengembangkan membran zeolit berkualitas tinggi. Keuntungan utama adalah kontrol dari
lapisan berorientasi tipis, pertumbuhan zeolit perbaikan pada alat bantu, reproduksibilitas lebih
tinggi dan seterusnya [21e23]. Sintesis dengan biji memberikan kontrol yang lebih baik dari
proses pembentukan membran dengan memisahkan nukleasi kristal dan pertumbuhan dengan
waktu kristalisasi singkat [24]. Selain itu, pertumbuhan sekunder memastikan pembentukan fase
kristal murni zeolit pada mendukung. Metode pertumbuhan sekunder yang diusulkan oleh
Lovello dan Tsapatsis [9] pameran banyak keuntungan seperti kontrol atas membran mikro dan

reproduksibilitas tinggi dll [25] Hal ini juga diketahui bahwa kehadiran benih pada permukaan
dukungan memainkan peran penting dalam pembentukan membran. Menurut mekanisme
pembentukan membran zeolit pada dukungan berpori, nukleasi zeolit pada interface support / gel
dan dalam campuran sintesis massal adalah proses yang kompetitif [26]. Jadi untuk
mengembangkan lapisan membran terus menerus, nukleasi zeolit dalam campuran sintesis
massal harus dihambat, sedangkan nukleasi zeolit pada permukaan dukungan harus ditingkatkan
[27]. Keuntungan lain dari pembibitan permukaan untuk persiapan lapisan membran di
permukaan dukungan pembentukan fase zeolit dipercepat. Di sisi lain beberapa kelemahan
seperti perlunya sintesis waktu yang lama dan beberapa langkah sintesis yang intern
menyebabkan prosedur yang rumit [23]. Meski begitu, ini bisa dikorbankan dalam rangka untuk
mengembangkan membran berkualitas tinggi.
Mengingat fakta yang disebutkan di atas, orientasi yang tepat dari kristal benih pada permukaan
substrat mengontrol keseragaman akhir dari sifat membran. Ada banyak laporan pada
peningkatan penyemaian pada permukaan dukungan sebelum sintesis membran, seperti
menggosok benih pada permukaan dukungan [28,29], penambahan lapisan silan menengah untuk
meningkatkan adhesi antara lapisan gel dan substrat pendukung [30], vakum penyemaian [31],
mantel bubur, deposisi elektroforesis (EPD) dll Namun, metode menggosok tidak cocok untuk
produksi massal, dan ketika mencelupkan seperti mantel bubur, sulit untuk mengontrol jumlah
benih.
Dalam kontribusi ini, kita akan fokus pada perakitan lapisan benih zeolit pada dukungan tubular
clayealumina dengan menggunakan polimer kationik, chitosan sebagai linker menengah melalui
ikatan hidrogen. Kitosan merupakan biopolimer luas dan berinteraksi dengan berbagai bahan
padat seperti silika, semua jenis oksida logam, zeolit dan saringan molekuler dll [32]. Gambar. 1
menunjukkan struktur dari kitosan. Molekul chitosan memiliki tiga jenis kelompok yang aktif di
tulang punggungnya, yang C2eNH2, C3eOH, dan C6eOH. Dalam rantai polimer ini, C2eNH2
adalah gugus amino primer dengan pasangan elektron; sebagai hasilnya, nucleophilicity yang
sangat kuat. C3eOH adalah gugus hidroksil sekunder yang tidak dapat berputar bebas karena
sterik tinggi penghalang; aktivitasnya miskin. C6eOH adalah gugus hidroksil primer mampu
rotasi bebas di ruang angkasa karena hambatan rendah; kemampuannya untuk memutar
menanamkan bagian ini dengan aktivitas yang lebih tinggi [33]. Oleh karena itu C2eNH2 dan
C6eOH memainkan peran paling penting dalam mekanisme ikatan hidrogen. Keuntungan lain
dari penerapan lapisan kitosan adalah bahwa, film tipis kitosan pada dukungan memberikan
permukaan yang halus untuk SAPO 34 deposisi benih dan dapat difungsikan sebagai linker
menengah yang mengarah ke peningkatan kekuatan mengikat Hal ini juga menawarkan stabilitas
mekanik pada membran disintesis. Untuk pengetahuan terbaik kami, belum ada laporan tentang
persiapan SAPO 34 zeolit membran pada dukungan clayealumina dengan menerapkan kitosan
sebagai lapisan perantara. Dalam pendekatan kami kami telah menyiapkan 34 SAPO zeolit
membran yang terdiri dari tiga bagian: substrat, lapisan menengah dan lapisan kristal zeolit.
Lapisan menengah terdiri dari polimer kationik kitosan dengan kristal benih zeolit tersebar.

Lapisan membran homogen akhir disintesis pada dukungan unggulan dengan teknik hidrotermal.
Membran disintesis ditandai dengan difraksi sinar-X (XRD) dan lapangan emisi scanning
electron microscopy (FESEM). Kinerja utama membran ditandai dengan gas tunggal maupun
pengukuran permeasi gas campuran untuk H2 dan CO2 pada tekanan pakan yang berbeda dan
komposisi pakan yang berbeda
Seed sintesis
Bahan yang digunakan untuk sintesis yang bubuk boehmite (SASOL), silika sol (Ludox 40 AS),
asam fosfat (Qualigens kimia, India), morpholine (SD bahan kimia, India), dan air suling. Dua
campuran reaktan disiapkan masing-masing melarutkan bubuk boehmite, asam fosfat dan jumlah
yang diperlukan air (campuran 1) ke dalam campuran reaksi. Campuran diaduk selama semalam.
Dalam campuran lain (campuran 2) silika sol dan morfolin dicampur dan jumlah yang dihitung
dari air ditambahkan ke dalam campuran reaksi. Setelah pengadukan campuran 2 selama 1 jam,
itu dicampur perlahan-lahan sambil diaduk pada suhu kamar untuk campuran 1. Campuran yang
dihasilkan diaduk dengan kuat selama 15-30 menit dan disimpan di bawah diaduk selama
semalam untuk menghasilkan sol homogen. Komposisi molar dari sol yang digunakan untuk
sintesis adalah Al2O3: SiO2: P2O5: H2O 1:0.3:1:66. Sol homogen disiapkan disimpan dalam
bom garis Teflon hidrotermal dan dipanaskan pada 170? C selama 120 jam. Pada akhir sintesis,
benih disentrifugasi pada 12.000 rpm selama 20 menit dan dicuci dengan air suling. Prosedur ini
diulang sebanyak 4 kali. Resultan Endapan dikeringkan semalam dan dikalsinasi pada 100? C
selama 1 jam.
Substrat
SAPO 34 kristal benih yang terdispersi dalam air deionisasi bawah ultrasonication selama 2 jam.
Tube clayealumina Adat diameter 10 mm, ketebalan 3 mm dan 60 mm panjang digunakan
sebagai dukungan untuk sintesis SAPO 34 membran. Sebelum penyemaian, substrat dibersihkan
dengan aseton dalam pembersih ultrasonik (vibracell, USA) untuk 10-15 menit hanya untuk
menghilangkan partikel debu dan benda berminyak. Permukaan luar dari tabung dukungan
dibungkus dengan pita Teflon sehingga lapisan zeolit dibentuk di dalam tabung. Untuk
meningkatkan orientasi kristal benih di permukaan dukungan, lapisan kitosan menengah
diterapkan ke permukaan dukungan. Chitosan (Sigma Aldrich) 1% (W / V) larutan dibuat dengan
melarutkan kitosan dalam 1% larutan asam asetat. Solusinya terlarut disaring melalui kertas
saring (Whatman, No 42) untuk menghilangkan busa dan kotoran larut, kemudian dilapisi ke
bagian dalam permukaan dukungan. Konsentrasi larutan chitosan diputuskan didasarkan pada
pekerjaan sebelumnya kami [35]. The dirawat dan diobati dukungan substrat dicelupkan ke
dalam suspensi SAPO 34 biji zeolit 3% dalam air deionisasi 5 kali untuk jangka waktu 15 s.
Setelah prosedur mencelupkan, dukungan unggulan dikeringkan pada 100? C selama 24 jam.
Preparasi membrane

The seeded substrates were placed vertically in an autoclave. The autoclave was filled with
reaction mixture having composition Al2O3:SiO2:P2O5:H2O 1:0.3:1:66. The procedure was
same as seed synthesis. After synthesis, the zeolite coated membrane was washed thoroughly
with deionized water until the pH of the washing liquid became neutral. The synthesized
membrane was calcined in air at 550 C for 5 h to remove the organic compounds