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Cpia no autorizada

NBR 13934
gua - Determinao de ferro - Mtodo
colorimtrico da ortofenantrolina
AGO 1997

ABNT-Associao
Brasileira de
Normas Tcnicas
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Mtodo de ensaio

Copyright 1997,
ABNTAssociao Brasileira
de Normas Tcnicas
Printed in Brazil/
Impresso no Brasil
Todos os direitos reservados

Origem: Projeto 01:602.03-016/1995


CEET - Comisso de Estudo Especial Temporria de Meio Ambiente
CE-01:602.03 - Comisso de Estudo de Anlises Inorgnicas
NBR 13934 - Water - Iron determination phenanthroline colorimetric method Method of test
Descriptors: Water. Iron. Phenanthroline method
Esta Norma cancela e substitui as NBR 10376/1988 e NBR 10469/1988
Vlida a partir de 29.09.1997
Palavras-chave: gua. Ferro. Mtodo da ortofenantrolina

SUMRIO
1 Objetivo
2 Documento complementar
3 Definies
4 Aparelhagem
5 Execuo do ensaio
6 Resultados

1 Objetivo
1.1 Esta Norma prescreve o mtodo colorimtrico da ortofenantrolina para a determinao de ferro total, ferro solvel, ferro frrico e ferro ferroso em amostras de guas
naturais, guas minerais e de mesa, de abastecimento,
residurias domsticas e industriais.
1.2 Este mtodo aplica-se para determinao das diversas formas de ferro em concentraes de 0,02 mg/L a
4,0 mg/L.
Notas: a)Para concentraes superiores a 4,0 mg/L necessrio diluir a amostra.
b) Este mtodo no se aplica determinao de ferro em
gua de mar.

3 pginas

3 Definies
Para os efeitos desta Norma so adotadas as definies
de 3.1 a 3.4.
3.1 Ferro total
Poro de ferro constituda por ferro solvel e ferro
insolvel nos estados bivalente e trivalente.
3.2 Ferro solvel
Poro de ferro que permanece na amostra aps filtrao
por membrana de 0,45 m.
3.3 Ferro ferroso
Poro de ferro solvel que se encontra no estado
bivalente.
3.4 Ferro frrico
Poro de ferro presente na amostra que se encontra no
estado trivalente.

4 Aparelhagem
2 Documento complementar
Na aplicao desta Norma necessrio consultar:
NBR 9898 - Preservao e tcnicas da amostragem
de efluentes lquidos e corpos receptores - Procedimento

A aparelhagem necessria execuo do ensaio a


seguinte:
a) pipetas graduadas de diversos volumes;
b) pipetas volumtricas de diversos volumes;

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c) bales volumtricos de diversos volumes;

5.2.5 Soluo de permanganato de potssio 0,1 N

d) frascos de Erlenmeyer de 250 mL, boca estreita;

Dissolver 0,32 g de permanganato de potssio p.a., KMO4,


em 100 mL de gua destilada. Aquecer levemente para
melhor dissoluo.

e) tubos de Nessler graduados, de 100 mL, forma


alta;

5.2.6 Soluo-estoque de ferro

f) filtro de membrana 0,45 m;


g) espectrofotmetro para uso a 510 nm, com
cubetas de 10 mm, 20 mm e 50 mm;
h) cpsula de porcelana, platina ou slica, de
100 mL;

Adicionar lentamente 20 mL de cido sulfrico concentrado p.a., H2SO4, a 100 mL de gua destilada e
dissolver 0,7022 g de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado p.a., Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O. Aps total dissoluo, adicionar gotas de soluo de permanganato
0,1 N (5.2.5) at que persista uma leve colorao rsea.
Diluir at 1000 mL com gua destilada.

i) forno mufla;
Nota: 1 mL contm 0,10 mg de Fe.

j) conjunto filtrante para filtro de membrana.


5.2.7 Soluo-padro de ferro
Nota: Toda a vidraria deve ser previamente lavada com cido
clordrico diludo 1:1 e gua destilada isenta de ferro.

5 Execuo do ensaio

Pipetar 50 mL da soluo-estoque de ferro (5.2.6) em um


balo volumtrico de 500 mL. Diluir at a marca com
gua destilada.

5.1 Princpio do mtodo

Notas: a) 1 mL contm 0,01 mg de Fe.

O ferro deve ser solubilizado e reduzido ao estado ferroso


por ebulio com cido e hidroxilamina, reagindo em
seguida com 1,10 fenantrolina, em pH 3,2 a 3,3. Trs molculas de ortofenantrolina formam com uma molcula
de ferro ferroso um complexo vermelho alaranjado. A intensidade de cor proporcional concentrao de ferro,
sendo lida em espectrofotmetro a 510 nm.
5.2 Reagentes e solues
Nota: Usar gua destilada ou deionizada isenta de ferro para
preparar reagentes e solues.
5.2.1 cido clordrico, HCl, concentrado, p.a.
5.2.2 Reativo de hidroxilamina

Dissolver 10 g de cloridrato de hidroxilamina, p.a.,


NH2OH.HCl, em 100 mL de gua destilada.
5.2.3 Soluo-tampo de acetato de amnio

Dissolver 250 g de acetato de amnio p.a., NH4C2H3O2,


em 150 mL de gua destilada. Adicionar 700 mL de cido
actico glacial p.a., CH3COOH, e diluir a 1000 mL.
5.2.4 Soluo de ortofenantrolina

Dissolver 0,1 g de 1,10 fenantrolina monoidratada p.a.,


C12H8N2.H2O em 100 mL de gua destilada, com agitao
e aquecimento a 80C, sem ferver.
Notas: a)No necessrio aquecimento se forem adicionadas
duas gotas de cido clordrico concentrado (5.2.1) na
gua destilada.

b) Todos os reagentes devem ter um baixo teor de ferro.


A soluo-tampo de acetato de amnio (5.2.3) e a
soluo-estoque de ferro (5.2.6) so estveis. As solues de hidroxilamina (5.2.2) e ortofenantrolina (5.2.4)
so estveis por alguns meses. A soluo-padro de
ferro (5.2.7) no estvel e deve ser preparada no
momento do uso.

5.3 Interferentes
5.3.1 Cianetos, nitritos e fosfatos interferem no presente
mtodo. Os polifosfatos interferem mais que os ortofosfatos, mas a digesto cida converte os polifosfatos e remove os cianetos e nitritos.
5.3.2 Cromo e zinco interferem em concentraes su-

periores a dez vezes a do ferro e podem ser eliminados


adicionando quantidades maiores de ortofenantrolina.
5.3.3 Cobalto e cobre interferem em concentraes acima
de 5 mg/L e nquel acima de 2 mg/L.
5.3.4 Bismuto, cdmio, mercrio, molibdnio e prata precipitam a ortofenantrolina.
5.3.5 Elevados teores de cor e matria orgnica podem
ser removidos atravs da evaporao da amostra e calcinao gradativa do resduo em cpsula de slica, porcelana ou platina. Estes devem ser previamente fervidos
com cido clordrico 1:1, por vrias horas. O resduo deve
ser redissolvido em cido.
5.3.6 Agentes oxidantes fortes interferem e so eliminados
por adio de excesso de hidroxilamina.

5.4 Procedimento

b) Armazenar em frasco de vidro mbar e descartar se a


soluo escurecer.

5.4.1 Coleta da amostra

c) 1 mL deste reagente suficiente para 0,1 mg de ferro.

As amostras devem ser coletadas conforme a NBR 9898.

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Tabela 1 - 510 nm, cubeta de 50 mm

5.4.2 Ferro total


5.4.2.1 Pipetar volumetricamente 100 mL de amostra, ou

uma alquota diluda a 100 mL e transferir para frasco de


Erlenmeyer de 250 mL.

Concentrao de mL de soluo (padro de ferro) e


Fe mg/L
elevar a 100 mL com gua destilada
0,0 (branco)

0,0

0,2

2,0

0,4

4,0

0,6

6,0

0,8

8,0

1,0

10,0

5.4.2.2 Adicionar 4 mL de cido clordrico concentrado

p.a. (5.2.1) e 2 mL de reativo de hidroxilamina (5.2.2), e


aquecer at a ebulio. Para assegurar a total dissoluo
do ferro, manter a ebulio at que o volume seja reduzido a 15 mL - 20 mL.
Nota: Se a amostra for calcinada como indicado em 5.3.5,
dissolver o resduo com 4 mL de cido clordrico
concentrado (5.2.1) e 10 mL de gua destilada.
5.4.2.3 Esfriar at temperatura ambiente e transferir para

um tubo de Nessler ou balo volumtrico de 100 mL.


Tabela 2 - 510 nm, cubetas de 10 mm ou 20 mm
5.4.2.4 Adicionar 10 mL da soluo-tampo de acetato de

amnio (5.2.3) e 4 mL de soluo de ortofenantrolina


(5.2.4).

Concentrao de mL de soluo (padro de ferro) e


Fe mg/L
elevar a 100 mL com gua destilada

5.4.2.5 Diluir at a marca de 100 mL com gua destilada.

0,0 (branco)

0,0

Agitar bem e deixar repousar por 10 min para que ocorra


o desenvolvimento da cor.

0,5

5,0

Nota: Preparar outra amostra com o procedimento descrito em


5.4.2.1 a 5.4.2.5, com exceo da adio da soluo de
ortofenantrolina. Esta amostra deve ser usada no lugar
da gua destilada para acertar 100% de transmitncia de
absorbncia zero.

1,0

10,0

2,0

20,0

3,0

30,0

5.4.3 Ferro solvel

4,0

40,0

Deixar decantar a amostra e passar o sobrenadante


atravs de 0,45 m. Desprezar os primeiros 25 mL e
proceder de acordo com 5.4.2.1 a 5.4.2.5.
5.4.4 Ferro ferroso
5.4.4.1 Coletar a amostra em frasco de vidro com selo

dgua, sem deixar bolhas no interior do frasco, previamente adicionado de 2 mL de cido clordrico concentrado
(5.2.1) para cada 100 mL da amostra.
5.4.4.2 Em tubo de Nessler ou balo volumtrico de

100 mL, adicionar 50 mL de amostra, 10 mL de soluotampo de acetato de amnio (5.2.3) e 20 mL de soluo


de ortofenantrolina (5.2.4). Agitar vigorosamente e elevar
o volume a 100 mL com gua destilada.
Notas: a)Com a presena de excesso de fenantrolina, o
desenvolvimento da cor imediato.
b) O volume de ortofenantrolina recomendado para
concentraes de at 50 g de ferro total; se quantidades maiores estiverem presentes, usar volume
maior de ortofenantrolina ou soluo mais concentrada.
5.4.4.3 Fazer leitura da intensidade de cor entre 5 min a

10 min, sem exposio a luz solar, a 510 nm.


5.4.5 Construo da curva-padro
5.4.5.1 Preparar solues de vrias concentraes de

ferro, fazendo diluies da soluo-padro (5.2.7) em


bales volumtricos conforme as Tabelas 1 e 2.

5.4.5.2 Tratar cada uma destas solues conforme 5.4.2.2

a 5.4.2.5, utilizando o branco para ajustar absorbncia


zero ou transmitncia em 100%. Obtm-se assim a curvapadro para determinao de ferro total.
5.4.5.3 Para determinao de ferro ferroso, tratar cada
uma dessas solues-padro conforme 5.4.4.2 e 5.4.4.3.
5.4.5.4 Construir em cada caso uma curva, transmitncia

ou absorbncia x mg/L Fe.


Notas: a)A curva de calibrao vale para um determinado aparelho e deve ser feita nova curva cada vez que forem
preparados ou utilizados novos reagentes, ou for feita
alguma alterao no aparelho.
b) Opcionalmente pode-se fazer a regresso linear dos
pares transmitncia ou absorbncia x concentrao e
com a equao obtida elaborar uma tabela.

6 Resultados
6.1 A concentrao de ferro em mg Fe/L deve ser lida diretamente na curva-padro. A preciso depende do mtodo utilizado para coleta e armazenamento da amostra,
da concentrao do ferro, da presena de interferentes
que do cor, turbidez e ons estranhos. Em geral, as medies fotomtricas em condies timas podem ter uma
variao de 1%.
6.2 No caso de diluies da amostra, corrigir o resultado
final com o fator de diluio correspondente.
6.3 O ferro frrico pode ser calculado pela diferena entre
o ferro total e o ferro ferroso.