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Problemas causados por los barnices, lodos, lacas,..

"

1. INTRODUCCIN.

La formacin de barnices y lodos puede producirse tanto en aceites que ya


deberan haber sido sustituidos como en aquellos que en principio son aptos para
estar en servicio.
En un aceite de motor la produccin de estos compuestos es incluso ms
compleja que en el resto de sistemas porque aqu a parte de la temperatura,
catalizadores,

etc,

intervienen

tambin

productos

de

combustin

como

combustible, carbonilla, agua, gases de crter,...

2. FUENTES DE LA FORMACIN DE BARNICES Y LODOS.

Para comenzar se debe hacer una distincin entre barnices y lodos. Ambos se
pueden formar directamente o a travs de una serie de pasos intermedios.

2.1. Barniz (Varnish).

Material adherente oxidado o carbonoso que cubre las superficies internas del
motor. Con el tiempo y/o temperatura estos compuestos maduran hasta formar
unas sustancias consistentes, duros y brillantes.

2.2. Lodos (Sludge).

Los lodos suelen ser, en la mayora de las ocasiones, los precursores de los
barnices. Son sustancias blandas y pegajosas que se mueven por todo el motor
para acabar en el crter, tuberas, filtros, etc.

Dentro de la denominacin de barnices y lodos entran las definiciones de


depsitos, lacas (lacquer), alquitranes (tars), pigmentos, gomas y resinas.
Hoy en da se tiende a usar lubricantes con intervalos de cambio de aceite
mayores. Esta es una de las razones por las que se debe tener muy controlada la
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J. Ignacio Ciria
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formacin de lodos y barnices. Los mecanismos y fuentes de formacin pueden


ser muy variados. De todos ellos cabe destacar:
- Calidad y Tipo de combustible.
* Biodiesel.
+ La dilucin del combustible en el lubricante causa un aumento en la
viscosidad debido a la formacin de depsitos y lacas. Esto esta causado
por la presencia de dobles enlaces y molculas de oxgeno en el
biodiesel, que hace que el lubricante se oxide y polimerice de manera ms
rpida.
+ El agua disuelta, cidos grasos libres y la glicerina libre o total provocan la
formacin de sedimentos en las partes del motor.
+ La estructura qumica afecta a la formacin de lodos. Cuanto mayor
nmero de instauraciones tenga el ster se generarn mayor cantidad de
depsitos en los inyectores. Adems estos penetrarn ms en los
segmentos del pistn.
- Lubricante.
* Una buena calidad del lubricante, as como, una buena formulacin de sus
aditivos hace que se minimicen la formacin de resinas en el motor. Estas
aglutinan la carbonilla, metales de desgaste y, en presencia de gases de
crter los metales de los aditivos en forma de sulfatos.
+ El uso de aceites base o aditivos incompatibles provoca que se formen
lodos, ...
* Los depsitos formados suelen ser resinas, definidas como hidrocarburos
polimricos oxigenados o polisteres de alto peso molecular, cuyos
precursores son dicarbonilos solubles en agua o cidos y aldehdos
insaturados formados por reacciones de la oxidacin bajo condiciones de
combustin.
Las resinas oxigenadas actan como un aglutinante de la carbonilla y
metales de desgaste. Adems, estos complejos formados tienen una gran
afinidad por la superficie del metal. Los metales de los aditivos del lubricante
tambin pueden ser absorbidos en este aglomerado en forma de sulfatos al
reaccionar con el SO3/H2SO4 de los gases de escape.

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* Las altas temperaturas promueven la formacin de resinas. De manera ms


secundaria actan el nivel de SO 2, la qumica del combustible / lubricante y
por ltimo la tendencia a la oxidacin.
* Los productos primarios de degradacin formados en la interfase aceitemetal se pueden adherir a la superficie del metal formando lacas y barnices.
* Los compuesto denominados barnices se suelen formar tambin cuando se
depositan en una superficie fra. Con el tiempo evolucionan a esmaltes.
* En la zona de bajas temperaturas de la camisa del pistn (200-260C)
predominan los depsitos tipo barniz.
* El sobreaditivar un aceite es otra de las causas de formacin de lodos, ya
que promueven la formacin de un coloide compuestos por partculas del
aditivo, por ejemplo, carbonato clcico. Esto provoca una coagulacin en
presencia de agua, favoreciendo el desgaste.
* La formacin de lacas disminuye con la temperatura, pero aumenta su
dureza. Por el contrario, la cantidad de lacas aumenta al aumentar el
volumen de aceite existente en el motor.
En la Figura 1 se presenta un esquema de la formacin de los diferentes
depsitos y principales causantes.

Figura 1. Esquema del mecanismo tpico de formacin de barnices y lodos.

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Generalmente, el lubricante se puede degradar de diferentes maneras, y sus


productos de degradacin son esencialmente lodos y barnices. Estos productos
son inestables en el aceite y, como tales, buscan un lugar donde pueden
depositarse y condensarse.
Con el tiempo alguno de estos depsitos madura trmicamente y se transforma
en depsitos con caractersticas de esmalte. Otros tipos de depsitos,
generalmente en zonas calientes, permanecen blandos y con textura gomosa. Los
lodos no siempre son marrones o negros. Pueden aparecer con aspecto limpio y
de miel. A continuacin se indican unos ejemplos de donde y como pueden
aparecer estos lodos y barnices:
- Depsitos con forma de costra negra en juntas.
- Depsitos en forma de carbn sobre las aleaciones de los cojinetes.
- Depsitos con textura y color de la mayonesa sobre los filtros.
- Depsitos de esmaltes negros duros sobre la corona del pistn y segmentos.
- Depsitos de gomas sobre las cubiertas de las vlvulas de los motores.

3. MECANISMOS DE FORMACIN DE LODOS Y BARNICES.

3.1. Formacin de barnices por entrada de aire.

Cuando el aire entra en el motor se puede producir un fallo en el aceite. Dicha


entrada puede producirse por diferentes partes en funcin de su diseo.
El envejecimiento y la contaminacin con agua provoca una prdida de la tensin
superficial a lo largo del tiempo, quedando atrapadas las burbujas de aire. Cuanto
menor tamao tengan las burbujas de aire menos se desplazarn por la superficie
del lubricante.
Las que posean un tamao suficientemente grande tienden a migrar hacia lugares
ms estables, por lo que se mueven a lo largo del aceite y se generan contactos
aleatorios con las superficies fras del motor. Esto provoca que estas burbujas de
aire se condensen y se adhieran en las superficies. Inicialmente estos
compuestos carbonosos, formados por el contacto con el aire, son tipo gomas
pegajosas, pero con el tiempo maduran trmicamente y se convierten en pelculas
de esmalte (enamel) duras.

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3.2. Formacin de barnices por oxidacin.

Cuando el aceite se oxida se forman numerosos compuestos por descomposicin,


incluidos los cidos. El calor y la presencia de catalizadores como el hierro y
cobre, aceleran este proceso. Los productos primarios de la oxidacin, conocidos
como aldehdos y cetonas, se desarrollan a travs de una serie de pasos
(reaccin en cadena de radicales libres) para formar polmeros y otros
compuestos de condensacin de alto peso molecular. La viscosidad comienza a
aumentar y los compuestos oxidados en suspensin comienzan a volverse
insolubles en el seno del aceite. En este punto es cuando se comienzan a formar
los depsitos y lacas.
Como en el caso anterior los depsitos comienzan siendo blandos, tipo goma con
una apariencia pardusca, que con el tiempo y temperatura evolucionan a
compuestos adheridos ms duros. Esto puede generar restricciones mecnicas.
Los componentes que forman los lodos son principalmente carboxilatos metlicos,
cidos carboxlicos y steres de alto peso molecular, compuestos formados por
nitracin y sulfatos metlicos.
Dependiendo del tipo de aceite base inducirn a que el tipo de compuestos sean
unos u otros. Por ejemplo, las bases naftalnicas forman compuestos aromticos,
los cuales forman hidroperxidos de una forma ms rpida. Estos son los
precursores de los lodos.
En la Figura 2 se muestra un anlisis de lodos y barnices de varios lubricantes
envejecidos en laboratorio.

Figura 2. Anlisis de lodos y barnices de diferentes lubricantes envejecidos.

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3.3. Formacin de barnices por coquizado de la pelcula de lubricante.

En un motor de combustin interna existen diferentes zonas en las cuales se


puede transferir temperatura de las superficies metlicas al aceite. Tambin se
pueden producir zonas calientes por la alta friccin generada entre dos superficies
en contacto, lubricacin inadecuada y cargas/velocidades inadecuadas. Esto
provoca un riesgo potencial de inflamacin y coquizado. Como resultado se
obtiene una formacin de lodos y residuos carbonosos. Sin embargo, si la
circulacin y temperatura del aceite son adecuadas esto se puede minimizar.
Dependiendo del tipo de aceite se generar ms o menos residuo carbonoso.

4. DAOS CAUSADOS DEBIDOS A LA FORMACIN DE LODOS Y


BARNICES.

Los depsitos formados en las superficies de los motor interfieren en el


funcionamiento normal de las partes en movimiento del motor. Adems pueden
contribuir al desgaste y corrosin, o simplemente al agarre de las superficies.
Otros tipos de problemas son el colmatado de filtros, ataque a las juntas, falla en
los cojinetes de bancada y desgaste en las zonas de combustin en el motor
diesel.

4.1. Combustible Biodiesel.

Debido al origen de este combustible pueden presentarse diferentes problemas a


la hora de su aplicacin en motor:

- Lodos en el sumidero, zonas de filtracin de la bomba de aceite y otras partes


del motor.
- Aumentan la viscosidad y espesamiento.
- Causan cristalizaciones a bajas temperaturas, por lo cual se produce la
colmatacin de los filtros.
- los productos de alto peso molecular presentes en este combustible no se
queman totalmente, por lo que se forman depsitos en el interior de la cmara
de combustin, y obstruyen los filtros e inyectores (coquizacin).
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- Formacin de lacas en los orificios del inyector y en los segmentos inferiores


del pistn, as como en zonas calientes provocadas por la presencia de
productos de polimerizacin
- Prdida de dispersancia del lubricante.
- Aumento de los metales de desgaste (desgaste en camisas / segmentos).
- Problemas de corrosin.
- Colmatan los filtros, con la consiguiente disminucin de combustible bombeado
(problemas de lubricidad).

4.2. Lubricante.

Dependiendo de la calidad del lubricante y de su aditivacin se pueden presentar


diferentes problemas:
- Los lodos en el sumidero, zonas de filtracin de la bomba de aceite y otras
partes del motor provocan la colmatacin de los filtros. Esto puede provocar
una desgaste superior al hacer que el aceite ya no pase por el elemento
filtrante sino directamente a las diferentes partes del motor.
- Aumentan la viscosidad y espesamiento.
- Colmatacin de filtros.
- La presencia de gases cidos promueve la formacin de lacas en el pistn.
- El agua y glicol favorecen la formacin de lacas.
- El funcionamiento a bajas cargas origina la formacin de lodos.
- Una temperatura alta de funcionamiento del motor promueve la formacin de
lacas.

5. MTODOS PARA ANALIZAR Y REALIZAR UN SEGUIMIENTO A BARNICES


Y LODOS.

Una de las primeras pruebas que se pueden realizar es la observacin visual de


los filtros. Se debe comprobar que no existan sustancias resinosas parduzcas en
el filtro.
Otras comprobaciones que se pueden realizar son:
- Ver si existe algn tipo de acumulacin continua de lodos y sedimentos en las
paredes y fondo del tanque.
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- Observar si en la lnea de nivel del depsito se observa un residuo que torna de


amarillo a marrn oscuro.
- Observar si los filtros y tuberas poseen un pelcula marrn lodosa.
- Presencia de un residuo espeso obtenido por centrifugacin.
- Oscurecimiento del color del aceite.
- Presencia de depsitos pegajosos marrn-negro con especto de esmalte.

Hay tambin varias pruebas de campo que muestran la evidencia de progresiva


formacin de barnices. Entre estas se pueden destacar:

- La Prueba de la Mancha con papel secante. Poner un par de gotas de aceite


usado en el papel del papel secante. Dejar que las gotas se empapen en el
papel durante un par de horas. Si una mancha pardusca u oscuridad se sale
del centro despus de que el aceite se absorbe en el exterior, podra ser un
insoluble carbonoso u xido. Una mancha oscura con un borde bien definido en
la periferia es causa de preocupacin (Figura 3).

Figura 3. Muestra de un lodo insoluble en un papel secante.

- Filtracin. Cuando se pasa una pequea cantidad de aceite diluido con


disolvente a travs de un filtro de membrana se puede observar lodos y
polmeros de color mbar en la superficie de la membrana. Mediante un
microscopio se puede observar ms detalladamente la forma y textura de estos
(Figura 4).

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Figura 4. Lodo observado con un microscopio.

- Sedimentos y Color del Aceite. Es til comparar el color y la claridad del aceite
usado con una muestra del nuevo aceite. Los aceites que se han oscurecido
considerablemente pueden tener disuelto xidos y compuestos del carbono que
llevan a la formacin de lodos y barnices. Si se deja reposar la muestra
durantes unos das se puede observar el desarrollo de un residuo en el fondo
del recipiente. Esto indica que el problema est ms avanzado.
Mediante el olor del lubricante tambin se puede saber si est degradado, ya que
posee un olor desagradable.

6. ENSAYOS DE LABORATORIO PARA ANALIZAR LOS BARNICES Y


LODOS.

El anlisis del aceite juega un papel importante a la hora de controlar la limpieza y


secado del aceite. Sin embargo, cuando se quiere realizar un seguimiento de los
lodos y barnices se deben realizar una serie de ensayos apropiados. El barniz y
lodo causados por las burbujas de aire suspendidas son particularmente difciles
de descubrir con el anlisis de aceite tradicional. Esto es porque el fallo del aceite
es local, dnde las burbujas se han condensado, es decir, se encuentran al azar,.
No es raro tener una tendencia a la formacin de barniz alta sin un cambio
significativo en el (TAN), viscosidad, o FTIR-oxidacin.
Los siguientes mtodos se suelen utilizar para el seguimiento de los lodos y
barnices:

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- Procedimiento de determinacin de la viscosidad. Mediante este ensayo se


pretende determinar el aumento de la viscosidad debido a la formacin de
compuestos de alto peso molecular.
* Se produce por la reaccin entre el oxgeno del aire, agua, catalizador,... y el
aceite base. Se produce en tres etapas:
+ Asociacin de especies moleculares polares. Las etapas iniciales de la
oxidacin producen especies polares de hidroxilos, carbonilos y
carboxilos. Las interacciones intermoleculares entre estas especies
provocan que se asocien en grupos. Sus tamaos hacen que se produzca
una resistencia al flujo, aumentando la viscosidad del lubricante.
+ Formacin de polmeros solubles. Cuando la oxidacin progresa, la
concentracin de las especies polares aumenta de tal manera que se
pueden combinar mediante una condensacin y reacciones de radicales
libres para formar polmetros solubles. Como resultado se obtiene un
aumento del peso molecular medio, provocando un aumento en la
viscosidad.
+ Formacin de Productos de Oxidacin Insolubles. En las ltimas etapas
de la oxidacin, el peso molecular de los polmeros y su polaridad
aumentan convirtindose en insolubles. Un buen paquete de aditivos es
capaz de dispersar estos productos de oxidacin. Sin embargo, medida
que la oxidacin aumenta, estos productos pueden aumentar en tamao y
causar un considerable aumento en la viscosidad.
- Reserva Alcalina, TBN.
Es una medida de la reserva de aditivos bsicos presentes en el aceite de
motor. Define la capacidad alcalina que posee un aceite de motor para
neutralizar los cidos presentes en el sistema (cido sulfrico, cidos
orgnicos,...) que se forman en el proceso de combustin. Da una idea de la
cantidad de aditivo que le queda al aceite para, entre otros, dispersar los lodos
y barnices y neutralizar los compuestos cidos precursores de estos.
- Procedimiento de Nitracin mediante FTIR. En el caso de la degradacin
trmica causada por la implosin de burbujas de aire, se observa un aumento
en la banda de nitracin del espectro de IR. El pico de nitracin aparece sobre
los 1630 cm-1 (Figura 5).

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Figura 5. Espectro de IR donde se observa los compuestos de nitracin formados.

- Procedimiento por centrifugacin. Mediante la centrifugacin se consigue


separar los precursores de los barnices y lodos del aceite, depositndose en el
fondo del tubo (Figura 6).

Figura 6. Secuencia de formacin de depsitos de un aceite.

Los primeros sntomas de presencia de barnices se encuentra entre los pasos 45. El lmite est en los pasos 5-6, por lo que se necesitara un muestreo de aceite
ms frecuente. Entre los pasos 7-8 se observa una fuerte tendencia a la
formacin de barnices, por lo cual el aceite se debera de sustituir.
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Dependiendo de la naturaleza u origen de las partculas o compuestos insolubles


en el lubricante y se podrn disolver en un disolvente polar o apolar.
* Los insolubles en tolueno (disolvente polar) son principalmente materia
carbonosa, polvo y partculas de desgaste.
* Los insolubles en pentano (disolvente apolar) adems de los compuestos
insolubles en tolueno, tambin lo forman los productos de oxidacin y
resinas orgnicas.
La diferencia entre los insolubles en pentano y tolueno da idea de la cantidad de
productos de oxidacin presentes en el aceite.

- Procedimiento por espectrofotometra. La obtencin de compuestos tipo lodo y


barnices se realiza mediante una filtracin. A continuacin se puede observar el
color mediante un espectrofotmetro.

- Procedimiento gravimtrico. En este mtodo tambin se filtra la muestra, pero a


continuacin se pesa la cantidad de compuestos insolubles retenidos. El
procedimiento es el siguiente:
* Filtrar la muestra con ter como disolvente usando un filtro de 0.2 micras.
Pesar los insolubles obtenidos.
* Pasar a continuacin tolueno y pesar el filtro de nuevo. De esta manera se
puede obtener la cantidad de residuos orgnicos.
* Idem con piridina. Permite conocer la cantidad de compuestos organometlicos.
La materia orgnica resinosa y la materia organo-metlica son los precursores
de los barnices y lodos.

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