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Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental


Diseo de Reactores Avanzados

Diseo de un Reactor para la


Produccin de Di Iso Propl ter

Alumnos: Ignacio Burgos


Jos Manuel Guerra
Kiron Unda
Profesor: Patricio Nuez
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Diseo de Reactores Avanzados

No Man Should Escape our Universities


without knowing how little he knows
J. Robert Oppenheimer

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Diseo de Reactores Avanzados

Resumen Ejecutivo
El objetivo del presente proyecto es el diseo de un reactor para la produccin de
di iso propil ter. Este es un aditivo para combustibles el cual aumenta la
cantidad de oxgeno en la mezcla y al mismo tiempo aumenta el octanaje. En Chile
existe la primera planta a nivel mundial de este aditivo que se encuentra en Con
Con, en la planta de ENAP Refineras. La necesidad de usar DIPE es que
actualmente el aditivo mas usado en estos casos es el metl ter butl ter o
MTBE; este aditivo tiene una gran solubilidad en agua lo que en casos de derrames
generan grandes problemas para separarlo, al mismo tiempo a un muy alto costo.
Por lo tanto el DIPE es una de las actuales alternativas a este problema. Una vez
analizado el mercado se puede ver que existe una gran demanda de MTBE y por lo
tanto de DIPE. Esta demanda viene dada por la cantidad de auto que circulan en el
pas, nmero que sigue en aumento cada ao. Por lo mismo existe un gran
mercado que va en aumento para este producto. Actualmente el costo de venta de
este producto es de aproximadamente 0.87[

].

Se dise un reactor con una capacidad de produccin de 7038[ ] de DIPE. El


reactor tuvo un precio total de 1,075,853[USD], considerando el contactor y el
catalizador. Tambin se consider una bomba para hacer circular el fluido y el
intercambiador de calor que pre calienta la alimentacin antes de entrar al
reactor.
En total se estim un costo de inversin de 1,263,800[USD]. Los costos de
operacin consideraron solamente el vapor para el pre calentador y la energa
elctrica para la bomba. En este caso los costos de operacin fueron de
539,578[USD].
El fabricante del catalizador recomienda que este se cambie cada 4 aos por lo
tanto se estim el VAC hasta los 4 aos. Esto lleg a un resultado de
2,835,975[USD] tomando en cuenta una tasa de inters del 14%.

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TABLA DE CONTENIDOS
RESUMEN EJECUTIVO ............................................................................................................................................3
1.

INTRODUCCIN .............................................................................................................................................7
i.
ii.
iii.

2.

Combustibles Fsiles y los Oxigenantes ....................................................................................................... 7


El Metl terc Butl ter (MTBE) ............................................................................................................ 8
El di iso Propl ter (DIPE)..................................................................................................................... 8

DIPE EN CHILE ...............................................................................................................................................9


i.
ii.

3.

ENAP Refineras .................................................................................................................................................... 9


Materias Primas ................................................................................................................................................. 10

ANLISIS DEL MERCADO ........................................................................................................................ 11


A.

B.

C.

D.
E.

F.
4.

TECNOLOGA DE LA PRODUCCIN DEL PRODUCTO Y MATERIAS PRIMAS .......................................................... 11


i.
Propiedades del Producto .............................................................................................................................. 11
ii.
Mtodos de Produccin del Producto ........................................................................................................ 12
iii. Los Principales Proveedores de Materias Primas y Volumen de su suministro ........................ 13
PRODUCCIN DEL PRODUCTO EN EL MERCADO OBJETIVO ................................................................................... 15
i.
Calidad de los Productos: Hoja de Especificaciones ............................................................................ 15
ii.
Volmenes de Produccin PRODUCTO en el Mercado Objetivo en los ltimos Cinco Aos y
los Principales Productores. ...................................................................................................................................... 16
iii. Situacin Actual de los Mayores Productores del Producto ............................................................. 16
EXPORTACIN E IMPORTACIN DEL PRODUCTO .................................................................................................... 19
i.
Volmenes de Importacin y Exportacin del Producto en el Mercado Objetivo en los
ltimos Cinco Aos ....................................................................................................................................................... 19
ESTUDIO DE LOS PRECIOS DEL PRODUCTO .............................................................................................................. 20
i.
Los Precios Nacionales e Internacionales del Producto ..................................................................... 20
CONSUMO DEL PRODUCTO ......................................................................................................................................... 21
i.
Los Principales Usos del Producto .............................................................................................................. 21
ii.
Principales Empresas Consumidoras ......................................................................................................... 22
PROYECCIN DEL CONSUMO Y PRODUCCIN DEL PRODUCTO.............................................................................. 22
ESTUDIO TCNICO..................................................................................................................................... 24

A.

DESCRIPCIN DEL PROCESO Y ALCANCE DEL PROYECTO...................................................................................... 24


i.
Reacciones ............................................................................................................................................................ 24
ii.
Proceso .................................................................................................................................................................. 24
B.
BALANCES DE MASA Y ENERGA ............................................................................................................................... 25
i.
Teora de la Cintica ........................................................................................................................................ 25
ii.
Ajuste de Velocidad de Reaccin ................................................................................................................. 26
iii. Balance de Masa ................................................................................................................................................ 28
C.
LISTADO DE EQUIPOS .................................................................................................................................................. 32
D.
DISEO DEL REACTOR ................................................................................................................................................ 33
i.
Balances de Masa y Energa .......................................................................................................................... 33
ii.
Caractersticas de los Compuestos,............................................................................................................. 33
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iii.
iv.
v.
vi.
vii.

Produccin ........................................................................................................................................................... 35
Resolucin Balance de Masa y Energa .................................................................................................... 36
Dimensionamiento y Cada de Presin ..................................................................................................... 38
Perfiles en el Catalizador................................................................................................................................ 40
Materiales para el Reactor ............................................................................................................................ 42
E.
ESPECIFICACIONES DE OTROS EQUIPOS (BALANCES DE MASA Y ENERGA) ..................................................... 42
i.
Pre Calentador Alimentacin Propileno/IPA ..................................................................................... 42
ii.
Estanque ............................................................................................................................................................... 45
iii. Bomba .................................................................................................................................................................... 46
F.
ESPECIFICACIN DE SERVICIOS ................................................................................................................................. 47
5.

EVALUACIN ECONMICA ..................................................................................................................... 48


i.
ii.
iii.

6.

Inversiones de Todos los Equipos ................................................................................................................ 48


Costos de Operacin ......................................................................................................................................... 51
VAC .......................................................................................................................................................................... 52

ANEXOS ......................................................................................................................................................... 53
I.

ESTRUCTURA MTBE................................................................................................................................................... 53
II.
ESTRUCTURA DIPE ..................................................................................................................................................... 53
III.
RESULTADOS PRUEBAS DE ESTABILIZADO RES RPC S.A...................................................................................... 54
IV.
PLANTA DIPE RPC..................................................................................................................................................... 58
IV.
HOJA DE SEGURIDAD DIPE ........................................................................................................................................ 59
V.
BALANCE GENERAL Y ESTADO DE RESULTADOS ENAP SEGN MEMORIA ANUAL 2009 ............................... 61
VI.
EFECTO DE LA PRESIN SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN (RAZN PROPILENO IPA 1:1) .................... 64
VII. EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE PROTONES EN EL SITIO ACTIVO EN LA VELOCIDAD DE REACCIN.......... 64
VIII.
EFECTO DE LA RAZN PROPANOL IPA EN LA VELOCIDAD DE REACCIN .................................................. 65
X.
MEMORIA DE CLCULO BALANCE DE MASA Y ENERGA ....................................................................................... 66
XI.
DATA SHEET CATALIZADOR....................................................................................................................................... 69
XII.
ECUACIN DE ERGUN .................................................................................................................................................. 69
XIII. DATA SHEET ACERO INOXIDABLE 317.................................................................................................................... 70
XIV.
TABLA DATOS PARA DISEAR INTERCAMBIADOR DE CALOR ........................................................................ 71
XV.
DISEO PRE CALENTADOR ..................................................................................................................................... 71
XVI.
CORRELACIONES PRE CALENTADOR ............................................................................................................... 73
Coeficiente para la condensacin dentro de los tubos: .................................................................................. 73
Coeficiente para la alimentacin por la Coraza: .............................................................................................. 73
Cada de Presin por la Coraza: .............................................................................................................................. 73
Cada de Presin por los tubos: ................................................................................................................................ 73
XVII.
SELECCIN DEL TIPO DE BOMBA......................................................................................................................... 74
XVIII.
TABLA DE IMPORTACIONES MTBE .................................................................................................................... 75
XIX. NDICES DE MARSHALL & SWIFT............................................................................................................................ 76
XX.
COSTO CONTACTOR ..................................................................................................................................................... 76
XXI. COSTO INTERCAMBIADOR .......................................................................................................................................... 77
XXII.
PRECIOS ENERGA ELCTRICA ............................................................................................................................. 78
XXIII.
COSTO ESTANQUE .................................................................................................................................................. 79
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7.

BIBLIOGRAFA ............................................................................................................................................ 80

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1. Introduccin
i.

Combustibles Fsiles y los Oxigenantes


Los combustibles fsiles son actualmente una de las mayores fuentes de
energa usada en el mundo. Los principales usos de estos se encuentran
en el sector de la generacin de energa elctrica y del transporte, sea este
terrestre, marino o areo. El proceso del aprovechamiento de estas
fuentes de energa est basado en su combustin la cual libera una gran
cantidad de energa. Con esto se hacen funcionar motores, turbinas y
otros equipos que estn diseados para aprovechar esta gran cantidad de
energa liberada. Sin embargo una gran desventaja de esto es que el hecho
de tener que hacer una combustin hace que se generen compuestos
contaminantes como son el NOx, SOx y el CO entre otros.
Como se sabe el CO es un gas bastante txico que puede matar a un ser
humano al tener una mayor afinidad con la hemoglobina que el oxgeno, es
por esto que junto con tratar de disminuir los otros contaminantes se ha
hecho un enfoque especial hacia este gas.
Tericamente las emisiones de CO se debieran controlar logrando una
combustin completa dentro de la cmara de combustin, en otras
palabras teniendo suficiente exceso estequiomtrico de oxgeno para
generar CO2 en lugar de CO. Sin embargo se vio experimentalmente que
agregar mucho aire a la mezcla (en el caso del motor de combustin
interna de los automviles) no era suficiente para lograr esto y por lo
tanto se opt por agregar ciertos aditivos a los combustibles para ayudar a
generar una combustin completa.
Estos aditivos se llaman oxigenantes y se caracterizan por contener
oxgeno en su estructura qumica, al mismo tiempo aumentan el octanaje
del combustible al que son agregados. Cabe destacar que estos
oxigenantes son agregados principalmente en gasolina ms que otros
combustibles fsiles; la cantidad que se puede agregar de cada uno viene
normada por la ley de cada pas.
Existen muchos tipos de oxigenantes, el ms clsico y usado de todos es el
metl terc butl ter (MTBE); otros oxigenantes usados son: etanol,
TAME, ETBE, DIPE, TAEE, TBA y TAA. Como se puede inferir el enfoque de
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este proyecto es al diseo de un reactor para la produccin de di iso


propl ter.
ii.

El Metl terc Butl ter (MTBE)


El MTBE se ha estado usando en combustibles desde principios de la
dcada de los 80 como aditivo en las gasolinas sin plomo. Como se
mencion anteriormente este se agrega principalmente para aumentar la
cantidad de oxgeno presente en la combustin y para aumentar el
octanaje del combustible.
El MTBE se produce haciendo reaccionar metanol con iso butileno y ha
sido agregado por aos en la refineras para alcanzar los octanajes
requeridos por la ley. Sin embargo el MTBE tiene varias caractersticas
que han llevado a buscar un reemplazo para l. A temperatura ambiente el
MTBE es voltil, inflamable y con un olor desagradable. Sin embargo su
mayor problema es la solubilidad que tiene en agua. El MTBE tiene una
solubilidad muy grande en agua y no es muy bio degradable. Esto ha
tenido como consecuencias que este se infiltre en muchas napas
subterrneas alrededor del mundo y que estas sean muy complicadas de
limpiar, en casos de accidentes ms graves los costos de limpiar el agua
una vez que ha sido contaminada con MTBE son altsimos.
Estos problemas ambientales han hecho que otros oxigenantes, en especial
el etanol o el DIPE entren al mercado de los oxigenantes.
Sin embargo es importante tener en cuenta que an el uso de MTBE est
permitido por la ley y sigue siendo sin lugar a dudas el ms usado. En
Estados Unidos est permitido agregar hasta un 15% en volumen de este
aditivo al combustible, en contraste podemos ver que el etanol solo se
puede agregar hasta un 10% en peso.1

iii.

El di iso Propl ter (DIPE)


El DIPE ha ido apareciendo en los ltimos aos como una alternativa real
al MTBE o al etanol como oxigenantes en los combustibles. Este
compuesto agrega la misma cantidad de oxgeno que el MTBE pero tiene la
ventaja de que es mucho menos soluble en agua por lo que en caso de

http://owners.acura.com/Maintenance/MaintenanceGuide.aspx?link=gasolines&id=oxygenated
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fugas o derrames separarlo del agua se hace mucho ms simple y


econmico que en el caso de su antecesor el MTBE.
El DIPE se encuentra actualmente en una etapa inicial de insercin al
mercado de oxigenantes, es por lo mismo que no existe mucha produccin
a nivel industrial de este aditivo an. Sin embargo en Chile existe la
primera planta de DIPE a nivel mundial la cual fue diseada y construida
en una alianza entre ENAP refineras y la UOP.
Siendo verdad que el DIPE como aditivo a nivel mundial an no est muy
masificado se han encontrado varias formas de sintetizarlo a partir de
distintos reactivos y distintos catalizadores. La reaccin ms conocida
para la sntesis de DIPE es la de propileno, agua e iso propanol, en este
caso vemos que ocurren tres reacciones:

Estas reacciones se pueden llevar a cabo sobre un catalizador de resina


cida y tambin sobre lechos de zeolita. En ambos casos se trata de
reactores de lecho fijo. Otra forma de producir el DIPE es con acetona
sobre un catalizador de nickel y cobre soportados en zeolita.
En Chile el DIPE se puede adicionar hasta en un 12% en volumen a
gasolinas como oxigentante.

2. DIPE en Chile
i.

ENAP Refineras
En Julio del 2002 se inaugur de manera histrica en Chile y el Mundo la
primera planta de DIPE a nivel industrial. Esta planta fue construida en
una alianza entre ENAP refineras y la UOP. El costo de la planta fue de

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aproximadamente 37 millones de dlares2 y contempla inicialmente una


produccin de 62 mil toneladas de DIPE anuales.
La planta para la produccin de DIPE que se esta usando en la Refinera de
Petrleos de Con Cn (RPC) se adjunta en el anexo iv. En la seccin v de
los anexos se puede ver la parte en especfico de la planta que en este caso
vamos a disear.
En el caso del proceso en RPC se requiere filtrar el efluente del reactor ya
que debido a la resina cida usada como catalizador se produce cido
sulfnico el cual es muy corrosivo por lo que debe ser removido lo antes
posible en el proceso para no generar daos graves al resto de los equipos
en el proceso.
ii.

Materias Primas
Las dos principales materias primas en este proceso son el propileno y el
Alcohol IsoProplico o IPA. Estos compuestos son distribuidos a nivel
nacional.
El IPA puede ser adquirido a Oxiquim S.A con un costo de 1.55 [USD] el
barril de 200 [L]. Por otro lado el propileno tiene un costo de 200 [USD] el
metro cbico. Este compuesto puede ser adquirido a la misma RPC ya que
ellos lo producen en la seccin de petroqumicos.
A si mismo el costo del DIPE se estima en unos 400 [USD] el metro cbico.

http://www.enap.cl/sala_de_prensa/detalle.php?no_noticia=56
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3. Anlisis del Mercado


A. Tecnologa de la Produccin del Producto y Materias Primas
i.

Propiedades del Producto


Como se ha dejado en claro durante la primera parte de este informe el
objetivo de este proyecto est en la produccin de DIPE. El DIPE o di iso
propl ter. El DIPE es un ter secundario. Su frmula es
. Una
de sus muchas ventajas con respecto al MTBE es su solubilidad en agua. El
DIPE presenta a 20[C] una solubilidad de 0.2[g] por cada 100 [g] de agua
lo que hace la solubilidad aproximadamente 2[g] por cada litro de agua3.
En cambio la solubilidad del MTBE es de 50[g] por cada litro de agua4 a la
misma temperatura. Por lo tanto la solubilidad es 25 mayor en el caso del
MTBE, esto genera grandes problemas al momento de derrames o
filtraciones ya que puede viajar grandes distancias en el agua y se hace
muy difcil y costosa su separacin. A continuacin se muestra una figura
que compara como se esparcira el MTBE en comparacin con otros
lquidos orgnicos.

Habiendo dejado en claro la gran ventaja en cuanto a su solubilidad es


importante tambin mencionar las otras propiedades del DIPE. En la
siguiente tabla se resumen las propiedades ms importantes de este
compuesto:
Propiedades DIPE
PM[g/mol]
Color
Punto de Ebullicin Normal [C]
Punto de Fusin Normal [C]
Gravedad Especfica

3
4

102.18
Transparente
68.5
-86
0.7257

http://www.jtbaker.com/msds/englishhtml/p6994.htm
http://rydberg.biology.colostate.edu/Phytoremediation/2001/Zac_web/whyMTBE.htm
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Presin de Vapor (a 20C) [mm Hg]


Densidad del vapor [kg/m3]

119
3.52

El DIPE se usa como solvente orgnico y en especial como agente de


extraccin de compuesto orgnicos presentes en soluciones acuosas; esto
principalmente por su alta volatilidad.
Al usarse como oxigenante se agrega hasta un 12% en volumen a la
gasolina tradicional. La hoja de seguridad se adjunta en la seccin vi de los
anexos.
Como ltimo punto respecto a las propiedades del DIPE, este como la gran
mayora de los teres tienen graves problemas con respecto a su
estabilidad cuando pasan mucho tiempo en estanques. Por lo que se le
deben agregar algunos reactivos con tal de evitar la formacin de
perxidos y gases que puedan generar alguna explosin. En la seccin iii
de los anexos se muestran los resultados de las pruebas de estabilizadores
que se realizaron en RPC para el estanque de DIPE.
ii.

Mtodos de Produccin del Producto


El DIPE se puede producir a partir de diferentes reactivos y sobre
diferentes lechos catalticos, en todos los casos se prefiere que la reaccin
ocurra en fase lquida por temas de vida til del catalizador. Al mismo
tiempo se debe tener en cuenta de que en algunos casos hay problemas de
miscibilidad y por lo tanto se debe tener en claro que se est trabajando en
la zona donde existe miscibilidad, osea fuera de la campana del diagrama
ternario.
Los reactivos ms usados en la produccin de DIPE son:

Propileno
Alcohol iso Proplico
Agua
Acetona
Olefinas

En el caso de usar acetona como reactivo principal se hace pasar esta


mezclada con hidrgeno sobre un catalizador de nquel soportada en
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zeolita. La hidrogenacin de la acetona produce DIPE. Esta reaccin


tambin se puede usar usando propileno en lugar de acetona.
Sin embargo esta reaccin usando acetona es poco mencionada con
respecto a patentes de diseos industriales. La gran mayora de las
patentes propone lechos de zeolita a travs de los cuales se hace circular
propileno, agua, IPA y DIPE ya que se recircula parte de lo que sale del
reactor. En este proceso se genera DIPE por las siguientes reacciones

De estas tres reacciones ocurren de manera importante las dos primeras


ya que la tercera en la cual dos moles de IPA se transforman en DIPE y
agua no es favorecida a las altas presiones y temperaturas del proceso, es
por esto que podemos suponer que esta reaccin no corre. Es importante
destacar que usando el mismo lecho se puede hacer que la reaccin corra
hacia la formacin de DIPE o la formacin de IPA y que por lo tanto se
deben controlar las concentraciones de los reactivos. En la patente
N5,569,789 de 1996 con el nombre de Multistage indirect propylene
hydration process for the production of Diisopropyl Ether and
Isopropanol, se usan 3 lechos fijos de zeolita para hacer funcionar esta
reaccin. Luego de cada lecho se mezcla la salida del lecho con una parte
del reciclo ya que este se divide en 3 partes. De esta manera es como se
controla que no entremos a la zona de in miscibilidad.
La tercera forma de hacer esto es con los mismos reactivos de Propileno,
IPA y agua pero usando un lecho cataltico de resina cida. La resina cida
presenta una cintica diferente que la con zeolita y presenta como un
subproducto el cido sulfnico.

iii.

Los Principales Proveedores de Materias Primas y Volumen de su suministro


En el caso de este informe se est diseando el reactor que usa el
catalizador de resina cida. Al mismo tiempo como alimentacin
estaremos usando propileno e IPA por lo que solo estara corriendo la
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segunda reaccin que se mencion anteriormente ya que no hay agua para


que corra la primera.
Teniendo esto en mente se deben encontrar proveedores de propileno y
de IPA en Chile. En el caso del propileno este es fabricado por ENAP
refineras, en especial por la refinera en Bo Bo. Sin embargo el
consumo de propileno a nivel nacional es mayor a la produccin, por lo
tanto se debe importar esta materia prima.
Los costos histricos del propileno se pueden ver en el siguiente grfico5:

En este grfico se puede ver que el cost al 15 de Julio del 2010 es de


[

]. Sin embargo de manera mas local se presenta la siguiente

tabla en donde se muestran los valores especficos de los costos del


propileno de diferentes proveedores en diferentes zonas6:
Precio Propileno
Zona
Asia (CRF)
Europa (FD)
Estados Unidos

5
6

Precio[USD/ton]
1260-1320
1263
1365

http://www.plastemart.com/feedstock_graph.asp?cat=PROPYLENE
http://www.icis.com/v2/chemicals/9076454/propylene/pricing.html
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El IPA es distribuido por varias empresas en Chile entre las cuales se


destacan Oxiquim y Winkler. Sin embargo la empresa Winkler se dedica
mas a ventas a pequea escala por lo que debiramos optar por Oxiquim
los que venden IPA en tambores de 200 [L] y a un costo aproximado de
[

].

B. Produccin del Producto en el Mercado Objetivo


i.

Calidad de los Productos: Hoja de Especificaciones


El DIPE se vende en el mundo en un rango de purezas la cual va
generalmente desde el 98% hasta el 100%. Cuando no se esta en
presencia de DIPE puro generalmente las impurezas son agua, IPA y
propileno los cuales son arrastrados desde la etapa de produccin. Sin
embargo por destilacin se puede producir DIPE puro el cual tambin se
puede conseguir en el mercado.
Si hablamos de DIPE 100% en peso se busca que las propiedades
mencionadas anteriormente y mostradas en la hoja de seguridad de la
seccin vi de los anexos, se cumplan.
Ahora bien los teres son bien conocidos por su inestabilidad en el tiempo.
Estos tienden a formar perxidos cuando son dejados largo tiempo en
contacto con aire. Lo cual es acelerado cuando tambin se encuentran en
presencia de luz, sales de fierro y algunos contaminantes orgnicos.
La descomposicin a perxidos de los teres puede ser bastante peligrosa
ya que estos productos que formar son muy voltiles y por un pequeo
aumento de temperatura pueden generar una gran explosin. Es por esto
que se deben agregar estabilizadores a los estanques en donde se
almacenan estos aditivos o combustibles con aditivos.
En RPC S.A. se hicieron pruebas sobre tres oxigenantes, ETBE, DIPE y
MTBE. Se hicieron pruebas con dos estabilizadores proporcionados por la
UOP. El UOP N5 que es N,N/di-sec-butil-p-fenilenodiamina usado
comnmente para estabilizar gasolinas. El segundo estabilizador fue el
UOP N7 oBHT, su nombre completo es 2,6-diterci-butil-p-cresol, este se
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usa generalmente para estabilizar DIPE cuando este se comercializa para


el uso en laboratorios.
Los resultados con respecto a la formacin de perxidos se detallan en la
seccin iii de los anexos. Sin embargo a grandes rasgos se encontr que la
el estabilizador N7 era mas efectivo cuando se trataba de los teres solos.
Cuando se trataba de mezclas se gasolina y teres ambos estabilizadores
tuvieron rendimientos similares. Se encontr que los tres oxigenantes
presentaron una baja formacin de perxidos y en cantidades bastante
similares.
Por lo tanto se debe tener en cuenta que al momento de producir y
almacenar, en este caso el DIPE, se deben agregar ciertos productos
qumicos para que no se formen perxidos ya que estos pueden producir
explosiones bastante grandes y peligrosas para la integridad de la planta y
de los operarios y trabajadores de esta.
ii.

Volmenes de Produccin PRODUCTO en el Mercado Objetivo en los


ltimos Cinco Aos y los Principales Productores.
El nico productor a nivel nacional de DIPE es RPC S.A.. La planta que se
inaugur en Julio del ao 2002 tiene una capacidad de produccin de 62
mil toneladas al ao. Esto se traduce en

] y en

] Esta

produccin ha ido supliendo la demanda de oxigenantes del mercado


nacional desplazando de esta manera al MTBE.
Este clculo se correlaciona bastante bien con el valor que entrega hasta el
ao 2006 la CNE 7el cual da una produccin diaria de
iii.

7
8

].

Situacin Actual de los Mayores Productores del Producto8


El mayor productor de DIPE es ENAP refineras ya que sabemos que la
planta instalada aqu es la primera en el mundo. ENAP refineras hasta
hace poco tiempo estaba con grandes dficit en su presupuesto y incluso
se deca que estaba cerca de la quiebra. Sin embargo el ao 2009 hubo
una gran mejora lo que rescato de manera increble a la empresa. Uno de
los impulsores de este cambio fue el precio del crudo el cual fue

http://www.cne.cl/cnewww/opencms/12_Utiles/searchcne.jsp
Informacin obtenida de Memoria Anual 2009 ENAP S.A; www.enap.cl
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aumentando sostenidamente durante el 2009 como se muestra en el


siguiente grfico:

Acompaando este aumento en el precio del crudo se aumento en un


50.8% la produccin de su filial ENAP SIPETROL en Egipto, esto se traduce
en 824700 barriles.
Tambin se perforaron 21 nuevos pozos en la regin de Magallanes. De
estos 21 pozos 8 ya estn produciendo y 9 se encuentran en periodo de
pruebas. La produccin de combustibles el 2009 fue de 12.7 millones de
metros cbicos los cuales se pueden repartir segn el siguiente grfico:

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Produccin ENAP 2009


Otros
42%

Gasolina
26%

Diesel
32%

Para alcanzar esta produccin se procesaron 13.2 millones de metros


cbicos de crudo.
La inversin de ENAP durante el ao 2009 alcanz los 381.5 millones de
dlares de los cuales 172.1 millones de dlares fueron dedicados a la Lnea
de Negocios de Exploracin y Produccin y 209.4 millones de dlares
fueron dedicados a la lnea de Negocios de Refinacin:

Inversin ENAP 2009


LE&P
45%
LN&R
55%

Dentro de los proyectos terminados el ao 2009 destaca la terminal de gas


natural licuado (GNL) de Quintero la cual requiri una inversin de 1.066
millones de dlares.

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A final del ao 2009 ENAP obtuvo una ganancia de 195,833 mil dlares en
comparacin con las prdidas del ao 2008 las cuales fueron de 999,856
mil dlares. En la seccin vii de los anexos se muestra el balance general y
el estado de resultados de ENAP segn su memoria anual 2009.

C. Exportacin e Importacin del Producto


i.

Volmenes de Importacin y Exportacin del Producto en el Mercado


Objetivo en los ltimos Cinco Aos
El DIPE hasta el momento no se exporta por el peligro que existe en la
formacin de perxidos explosivos durante su almacenamiento. Sin
embargo se muestra en el siguiente grfico las importaciones de su
sustituto directo el MTBE9. Se puede ver que antes del ao 2006 no era
necesario importar MTBE, luego la demanda de este aument y por lo
tanto se comenz a importar este aditivo:

Importacin de MTBE
140,000

Ton de MTBE

120,000
100,000
80,000
60,000
40,000
20,000
0
2005

2006

2007
Ao

2008

2009

Tambin nos podemos fijar en la importacin de MTBE este ao10:

http://www.legalpublishing.cl/PortalLN/Homelp/Home.asp
http://servicios.legalpublishing.cl/Ecomex/Importaciones/detalles/detalle_impo.asp
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10

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Importaciones MTBE 2010


12,000.00

MTBE [Ton]

10,000.00
8,000.00
6,000.00
4,000.00
2,000.00
0.00
1

Mes

D. Estudio de los Precios del Producto


i.

Los Precios Nacionales e Internacionales del Producto11


El precio del DIPE no es un dato muy conocido por el hecho de que este
recin est saliendo al mercado. Sin embargo se puede comparar el precio
de este con el precio del MTBE. A continuacin se muestran los precios
CIF totales e individuales para las importaciones de MTBE:

CIF Total [USD]

CIF Total
9,000,000.00
8,000,000.00
7,000,000.00
6,000,000.00
5,000,000.00
4,000,000.00
3,000,000.00
2,000,000.00
1,000,000.00
0.00
1

Mes

11

http://servicios.legalpublishing.cl/Ecomex/Importaciones/detalles/detalle_impo.asp
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Con respecto al precio individual, osea por kilogramo de MTBE importado


los precios CIF son los siguientes:

CIF Unitario [USD/kG]

CIF Unitario
0.96
0.94
0.92
0.90
0.88
0.86
0.84
0.82
0.80
0.78
1

Mes

La tabla original se puede ver en la seccin xviii de los anexos.


Como se puede deducir del grfico, el valor promedio del CIF unitario para
el MTBE es de

].

E. Consumo del Producto


i.

Los Principales Usos del Producto


Como se mencion anteriormente el DIPE es un compuesto orgnico poco
soluble en agua y por lo tanto su uso como solvente orgnico o para
extraer compuestos orgnicos de soluciones acuosas es una posibilidad.
Sin embargo para estos usos ya existen varios solventes desarrollados
especficamente para el uso que se le quiera dar como es por ejemplo la
extraccin por solventes en la hidrometalurgia.
Es por esto que sin lugar a dudas el uso principal del DIPE es la adicin de
este como un oxigenante a los combustibles. Al agregarlo a combustibles
no solo se usa como oxigenante si no que tambin aumenta el octanaje de
este mismo. Esto sumando a que es mucho ms fcil de separar del agua
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que su antecesor el MTBE hace que el DIPE sea principalmente visto como
un aditivo a las gasolinas para oxigenarlas y aumentar su octanaje.
ii.

Principales Empresas Consumidoras


Habiendo definido el principal uso del DIPE como un oxigenante en las
gasolinas queda en claro que las principales empresas consumidoras son
las distribuidoras de gasolina. Siendo ENAP la primera empresa en el
mundo en fabricar este aditivo las empresas consumidoras son nacionales
y las que estn en la siguiente lista:

COPEC
Shell Chile
Petrobras Chile
Terpel Chile

Estas empresas son las principales distribuidoras de combustible en el


pas y por lo tanto son estas empresas las que distribuyen gasolina con
DIPE. Sabiendo que COPEC domina la mayora del mercado de las
gasolinas para automviles en el pas se puede concluir claramente de que
de las cuatro empresas mencionadas COPEC es el mayor consumidor de
DIPE.

F. Proyeccin del Consumo y Produccin del Producto


La variacin en el consumo de MTBE que se ha registrado en los ltimos aos
es claramente positiva. Por lo tanto esto es un buen indicador de la
produccin y consumo de MTBE ya que es el sustituto directo. Dejando de
lado el caso del 2009 ya que debemos tener en mente la crisis financiera que
hubo la que afecto fuertemente a todas las industrias y empresas en el
mundo. Es por esto que podemos presentar la siguiente tabla con los valores
de las importaciones de MTBE con sus respectivas variaciones:
Ao
2005
2006
2007
2008
2009

MTBE[Ton] Variacin
0.00
50,000.00
78,000.00
36%
120,000.00
35%
125,000.00
4%

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Con estos valores, dejando de lado el aumento de 2005 a 2006, se encuentra


un aumento promedio en las importaciones de MTBE de un 25%. Luego con
esto podemos generar la siguiente tabla con la proyeccin del consumo de
MTBE:
Ao
2010
2011
2012
2013
2014
2015

MTBE[Ton]
156,207.26
195,205.68
243,940.36
304,842.05
380,948.34
476,055.19

Aun cuando esto no es completamente representativo del DIPE es un muy


buen indicador el cual muestra que el consumo de DIPE debiera aumentar
durante los prximos aos en el pas.

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4. Estudio Tcnico
A. Descripcin del Proceso y Alcance del Proyecto
i.

Reacciones
Como se mencion en la introduccin existen tres reacciones principales
en la sntesis del DIPE. La reaccin de dimerizacin de IPA se considera
que no tiene gran influencia en la formacin de DIPE. Sin embargo las
otras dos reacciones son bastante importantes. En el caso del reactor en
RPC al haber varios reciclos ocurren estas dos reacciones ya que existe la
prescencia de agua en la alimentacin al reactor y esta tambin se forma
durante el proceso. Nosotros en este caso hemos supuesto que
alimentamos solo propileno e IPA al reactor con lo cual la reaccin de 2
proplieno y agua no ocurrira. Esto lo hacemos a modo de simplificacin
ya que al existir agua hay que tener en cuenta que la emulsin se puede
separar en fases y por lo tanto se debe tener cuidado con el avance de la
reaccin.
Como se pudo ver en una patente para lograr altas conversin sin tener
problemas con la formacin de fases lo que se hace es separar el lecho en
varios lechos y se van agregando reactivos a la salida de cada uno con tal
de mover el punto de mezcla en el diagrama ternario, lejos de la zona de
inmisibilidad.

ii.

Proceso
El objetivo principal de este proyecto es el diseo del reactor para la
produccin de DIPE. Como se puede ver en el PFD de RPC (anexos iv) el
proceso es mucho ms complejo ya que existen varios equipos adicionales
entre los cuales podemos destacar torres absorbedoras, separadoras e
intercambiadores de calor entre otros. Por lo tanto nosotros nos
enfocaremos en el diseo del reactor, el pre calentador de la
alimentacin y los filtros a la salida del reactor. Esto principalmente
porque disear el resto de los equipos se escapa del objetivo central del
curso. A continuacin se muestra el PFD que disearemos nosotros. El
proceso completo se encuentra en la seccin iv de los anexos:

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B. Balances de Masa y Energa


i.

Teora de la Cintica
Como se mencion anteriormente en nuestro caso solo tomaremos en
cuenta la produccin de DIPE a partir de la reaccin principal y ms
exotrmica la cual es:

Esta reaccin tiene un calor de reaccin de


traduce en

] lo que se

].

Para obtener la cintica de la reaccin se us el siguiente paper: The


Mechanism of Diisopropyl Ether Synthesis from a feed of Propylene and
Isopropanol over Ion Exchange Resin, de los autores Heese, Dry y Mler.
En este trabajo se detallaba como es que distintos factores afectaban la
velocidad de reaccin. Estos factores son la presin, densidad del sitio
activo y razn propileno IPA.
Lo primero que postula el paper es que la cintica de la formacin del DIPE
es bastante compleja y que existen tres mecanismos para que esto ocurra.
a. Tipo I: Es el mecanismo menos activo, ocurre cuando la razn de especies
apolares a polares es baja y que la concentracin sea lo suficientemente
alta para que el catalizador este saturado en reactivos.
b. Tipo II: Este mecanismo ocurre cuando la razn de especies apolares a
polares es intermedia. Es mas activa que el anterior.

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c. Tipo III: Es el mecanismo mas activo y ocurre a grandes razones de


especies apolares a polares y a bajas concentraciones, como por ejemplo
en una fase de vapor diludo.
Por lo tanto los cambios en en la cintica con respeco a diferentes factores
se deben generalmente a cambios en el tipo de mecanismo que esta
ocurriendo. El mecanismo de tipo 3 generalmente no ocurre sin embargo
el cambio de mecanismo 1 a 2 ocurre sin grandes problemas.
Segn los datos que tenemos del reactor de la enap este trabaja a una
presin de 80 [bar] aproximadamente. En el paper (grfico en la seccin
vi de los anexos) se muestra de manera grfica como va en aumento la
velocidad de reaccin con el aumento de la presin a una razn propileno
IPA constate (1:1). Aqu al aumentar la presin el mecanismo de
reaccin pasa de un mecanismo tipo 1 a un mecanismo tipo 2.
El segundo estudio que se hace es de cmo afecta la concentracin de
protones (H+) en el sitio activo a la velocidad de reaccin. Para esto se
prepararon diferentes muestras de catalizador y se oper a una presin de
50 [bar] conuna razn de propanol IPA de 1:1. Los resultados obtenidos
fueron un aumento en la velocidad de reaccin al aumentar la cantidad de
protones en el sitio activo. El grfico respectivo se muestra en la seccin
vii de los anexos.
Por ltimo se estudio el efecto de la razn propanol IPA en la velocidad
de reaccin. Los resultados encontrados fueron que sobre una razn 1:1
no existe gran cambio en la velocidad de reaccin y que si esta razn
llegaba a ser de 2:1 se producan dos fases por lo tanto se debe trabajar
bajo este valor. El grfico de esto se muestra en la seccin viii de los
anexos.
ii.

Ajuste de Velocidad de Reaccin


Usando el grfico de la seccin viii de los anexos pudimos estimar una
expresin para la velocidad de reaccin la cual queda en funcin de de la
razn propileno IPA.
Para esto se leyeron puntos del grfico los cuales se graficaron y mediante
una regresin obtuvimos una funcin de orden cuadrtico. Cabe destacar
que se tomaron valores hasta que la razn propileno IPA fuera 1 ya que
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como se mencion anteriormente sobre este valor la velocidad de reaccin


no cambia. Los datos obtenidos se muestran en la siguiente tabla:
R
0
3.5
5.5

Prop/IPA
0
0.4
0.5

7
7.5
8
8.5

0.7
0.8
0.85
1

Luego el grfico obtenido con su respectiva regresin se muestra en la


siguiente figura:

R [mol/(s*gcat)]*107

Cintica DIPE
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

y = -3.2869x2 + 12.154x - 0.1328


R = 0.9856

0.2

0.4

0.6
0.8
Razn Prop/IPA

1.2

Por lo tanto si definimos la razn de Propileno IPA como x obtenemos la


siguiente funcin para la cintica:
[

Al ser la reaccin 1 a 1 sabemos que si queremos expresar la velocidad de


reaccin en funcin de los kmol de propileno o IPA esta no sufre ningn
cambio.

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iii.

Balance de Masa
Si planteamos el balance de masa para el DIPE obtenemos lo siguiente:

Como nuestra velocidad de reaccin esta expresada en funcin del nmero


de moles y no de concentracin hacemos el cambio sabiendo que:

El problema en el cual nos enfrentamos ahora es que la cintica depende


del nmero de moles de los dos reactivos. Por lo tanto expresamos la
cintica en funcin del nmero de moles de los reactivos. Esto queda de la
siguiente manera:
(

Multiplicando por
(

[ ] obtenemos la siguiente expresin:


)

A continuacin se presenta la tabla estequiomtrica para el caso siendo


el avance de la reaccin:
Estado de la
Reaccin

Compuesto
Propileno

IPA

DIPE

Por lo tanto definimos de la siguiente manera el nmero de moles totales


suponiendo que estos no cambian en gran cantidad durante la reaccin:
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Tambin es conveniente definir la fraccin molar de uno de los


componentes, en este caso es importante destacar que la reaccin ocurre
en fase lquida, por lo tanto se define fraccin molar como x:

Por lo tanto nos conviene expresar la velocidad de reaccin en funcin de


la fraccin molar de cualquiera de los reactivos y de esta manera
simplificar de alguna forma el balance de masa para ambos. A
continuacin se muestra el desarrollo para lograr esto:
Sabiendo que:
(

Multiplicamos por el siguiente factor:


(

Con esto la expresin de cintica queda de la siguiente forma:


(

A continuacin se desarrollar el balance de masa para el propileno. Como


sabemos que la reaccin es 1 a 1 con el IPA el balance de masa para el IPA
es idntico:
BMC/Propileno:
(

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El balance de masa general tiene la siguiente forma:


(

))

Sacando los trminos que son constantes de la derivada, derivando y


reemplazando la expresin para la cintica obtenemos:

En donde la densidad y el peso molecular son los promedios. Como se


mencion anteriormente se est trabajando bajo la suposicin de que el
nmero de moles totales no cambia mucho. Por lo tanto esta es la
expresin para el balance de masa del propileno. Al solo estar corriendo
una reaccin y tener coeficientes estequiomtricos iguales el balance de
masa para el IPA es idntico. De manera anloga el balance de masa para
el DIPE tambin es igual con la salvedad de el cambio de signo en la
expresin de cintica ya que este se est formando y en cambio el
propileno y el IPA estn desapareciendo.
A continuacin se desarrollar el balance de energa para el sistema. Esto
se hace bajo la suposicin que el lecho no est siendo enfriado si no que el
caudal que entra se calienta. Esto debido a que al generarse cido
sulfnico tiene un alto costo el agregar tubos a travs del lecho para
enfriarlo. Sin embargo sabemos que el catalizador no puede superar los
160 [ ] o se desactivar permanentemente. Por lo tanto ser esto lo que
controle el avance de la reaccin:
BE:
(

)
( )
( )


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Al ver el balance de masa y el balance de energa se puede inferir


inmediatamente que estos deben ser resueltos de manera simultnea. La
resolucin de estos balances se har en la seccin del diseo del reactor.

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C. Listado de Equipos
Como se mencion anteriormente, por la complejidad de la planta solo se
disear una pequea parte de esa la cual es el pre calentador, el reactor
y los filtros a la salida.
Sin embargo a continuacin se muestra un PFD con TODOS los equipos
que se especificarn en el proyecto.

Pre - Calentador
Reactor

Bomba 1

A filtrado y separacin

Alimentacin Nueva

Estanque Mezclador
Alimentacion/Recirculacin

Reciclo

Como se puede ver el sistema consta de los siguientes elementos:


Bomba
Estanque
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Intercambiador de Calor
Reactor
Por lo tanto estos son los equipos que sern diseados. Sin embargo cabe
destacar que lo mas importante es el diseo del reactor el cual es el equipo
principal de esta lista.

D. Diseo del Reactor


i.

Balances de Masa y Energa


Como se desarrollo en una seccin anterior los balances de masa y energa
son los siguientes y deben ser resueltos de manera simultnea. Solo se
enuncian aqu para recordarlos:
BMC/Propileno:
(

BE:

(

Como se mencion anteriormente el catalizador no puede superar los


160[ ]. Al mismo tiempo la temperatura favorece la reaccin por lo que se
debe precalentar la alimentacin hasta unos 140 [ ]12. Esto se menciona
ya que estas sern las temperaturas a la entrada y salida de nuestro reactor.
ii.

Caractersticas de los Compuestos13,14


En el diseo de este reactor existen tres compuestos que tienen gran
importancia. Por supuesto que uno de ellos es el DIPE ya que es lo que
queremos producir. Pero tambin vamos a estar en presencia de Propileno

Manual de Operaciones de la Unidad OxyPro; ENAP Refineras.


Software HYSYS
14 http://webbook.nist.gov/chemistry/
12
13

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e IPA. En el caso de la salida del reactor tambin habr cido sulfnico el


cual ser retirado en los filtros.
Sin embargo es importante conocer las caractersticas de los compuestos
para de esta manera poder resolver los balances de masa y energa. Para
cada compuesto se muestran las propiedades a condiciones normales y a las
condiciones de operacin a las que se van a encontrar en la planta.
Propileno
P= 80 [bar]
Condiciones
Normales
T=140[ ]

Condiciones
Frmula
PM[kg/kmol]
[

P=80[bar]
T=160[ ]

42.08

42.08

42.08

1.75

195.22

152

1.53

4.37

3.41

IPA
Condiciones
Frmula
PM[kg/kmol]
[

Condiciones
Normales

P= 80 [bar]
T=140[ ]

P=80[bar]
T=160[ ]

60.1

60.1

60.1

827.9

662.1

629.7

3.11

3.31

3.38

Condiciones
Normales

P= 80 [bar]
T=140[ ]

P=80[bar]
T=160[ ]

102.2

102.2

102.2

738.2

616.4

592.2

2.10

2.50

2.56

DIPE
Condiciones
Frmula
PM[kg/kmol]
[
[

]
]

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Usando como referencia el paper del cual pudimos obtener la velocidad de


reaccin sabemos que no nos conviene pasarnos de la unidad en la razn
Propileno/IPA por lo tanto usaremos esta razn al alimentar nuestro
reactor. Esto debido a que obtendremos asi la mxima velocidad de
reaccin. Las propiedades de este flujo se muestran a continuacin:

Condiciones
PM[kg/kmol]
[
[

iii.

]
]

Alimentacin Propileno/IPA (1:1)


P= 80 [bar]
Condiciones
Normales
T=140[ ]
51.1
51.1

P=80[bar]
T=160[ ]
51.1

4.07

493.6

442.7

2.41

3.42

3.93

Produccin
El reactor ser diseado para producir la misma cantidad de DIPE que el
reactor que existe actualmente en la RPC. Esta produccin es de 62 mil
toneladas de DIPE al ao.
En estos reactores se usa bastante el trmino de la velocidad espacial el cual
se calcula como:

WHSV, por sus siglas en ingls que significan Weigh Hourly Space Velocity.
Segn las patentes citadas en la bibliografa este valor debe estar cercano a
la unidad. Si este valor se escapa de la unidad sea que aumente o disminuya
pueden haber problemas en la cintica de la reaccin.
Volviendo a la produccin de DIPE, sabiendo que se requieren 62000
toneladas al ao esto lo podemos expresar en moles como:
[
[

Suponiendo que hay 8000 horas para trabajar de manera continua en un


ao:
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[
[

Por la estequiometria de la reaccin sabemos que para hacer 1 kmol de


DIPE necesitamos 1 kmol de propileno y 1 kmol de IPA. Suponiendo un
50% en exceso de moles de propileno e IPA podemos encontrar el siguiente
caudal:
[
*

]
+

Este caudal esta sujeto a cambios una vez que se empiece de lleno con el
diseo del reactor.
iv.

Resolucin Balance de Masa y Energa


Los balances de masa y energa que fueron mostrados al comienzo de esta
seccin son los que definen el comportamiento dentro del reactor. Por lo
tanto para conocer la masa de catalizador que tendremos dentro del reactor
se deben resolver estos balances.
Mirando los balances tenemos tres diferenciales, el de avance de la reaccin,
el de la temperatura y el de masa de catalizador.
Como se desprecian los efectos de mezclamiento axial y de conduccin de
temperatura radial nos encontramos en balances uni dimensionales. Estas
son suposiciones importantes a la hora de resolver este problema ya que de
otra forma estaramos enfrentados a ecuaciones diferenciales parciales
(EDP). El solucionar EDP no es algo trivial por lo que asumir que el reactor
se comporta de la manera que se explic antes es algo fundamental al
momento de resolver el sistema.
De los balances podemos obtener las siguientes expresiones para los
diferenciales; se mostrar la velocidad de reaccin como por motivos de
espacio:

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La forma mas simple de resolver este problema es mediante el mtodo de
Euler para ecuaciones diferenciales. Por lo tanto hacemos las siguientes
tres definiciones:

( )

( )

( )

( )

Usando un
de 0.05 se gener una macro en Excel para resolver el
sistema. En la seccin x de los anexos se muestra el comienzo de la
iteracin y cuando se llego al resultado esperado. Se hizo correr la reaccin
hasta alcanzar una temperatura de 160 [C] ya que el catalizador de resina
cida a temperaturas mayores a esta comienza a desactivarse de manera
permanente.
Como se puede ver se llego a una temperatura de 160 [C] cuando se
alcanz una conversin del propileno de un 61%. Esto se logr con 18 [ton]
de catalizador de resina cida. Como se esta iterando en una base de clculo
de una hora se tiene por lo tanto un flujo molar de DIPE de
que estamos muy cerca de la produccin terica esperada de

] con lo
[

] que

produce ENAP. Al analizar esto se debe tener en cuenta que en nuestro caso
solo estamos haciendo correr una reaccin por lo que nuestro resultado es
bastante bueno.
En la siguiente tabla se resumen los parmetros obtenidos de la resolucin
de los balances de masa y energa:

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Solucin Balance de Masa y Energa


Masa de Catalizador [ton]
18
N moles Propileno Entrada [kmol]
113.75
N moles IPA Entrada [kmol]
113.75
NM moles DIPE Salida [kmol]
69
Conversin Propileno
61%
Temperatura Entrada [ ]
140
Temperatura Salida [ ]
160

v.

Dimensionamiento y Cada de Presin


En cuanto al dimensionamiento del reactor y su respectiva cada de presin
un primer parmetro importante es la velocidad del fluido y otro es el
tamao de la partcula. El catalizador que se usar es proporcionado por la
empresa DOW y en la seccin xi de los anexos se muestra el data sheet del
catalizador15, este es bastante similar al que est usando ENAP. Podemos
decir esto porque nos encontramos con el mismo subproducto de cido
sulfnico y al mismo tiempo el tamao de malla del catalizador es el mismo,
entre malla 16 a 40. Esta resina tambin es la mas usada a nivel mundial
para la produccin de MTBE y TAME.
Al conocer la masa de catalizador que usaremos podemos conocer el
volumen de nuestro reactor. Segn el data sheet la densidad del catalizador
es de

] y con una fraccin de hueco del 33%. Con esto conoceremos

el volumen de catalizador que necesitamos:


(
(

)
)

Sabemos que el criterio para las dimensiones del reactor es el siguiente:

15

http://www.dowwaterandprocess.com/products/ix/dx_mn_m31.htm
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Usando la mayor razn altura dimetro y sabiendo que el volumen es igual


al rea por la altura obtenemos:

[ ]

[ ]

Una vez dimensionado el contactor se debe calcular la cada de presin de


este. Cabe destacar que con respecto a la cada de presin que esta se
calcular con la ecuacin de Ergun16. Esta ecuacin es la mas tpicamente
usada para calcular cadas de presin en reactores de lecho fijo. En la
seccin xii de los anexos se muestra la ecuacin. Ahora a continuacin
presentamos la tabla de resultados que obtuvimos para el clculo de la
cada de presin:

dP

[Pa]

[bar]

[psi]

199999.974

2.000

29.4

L[m]
4.0
v[m/s]
0.02205191
Visc[Pa*s]
0.000315
factor de forma
0.998
dp[m]
0.00065
eps
0.33
dens[kg/m3]
766

diametro [m]
Volumen[m3]

3.4
35.62

Como ltimo punto importante se debe mencionar que una vez fuera del
reactor y de los filtros esta alimentacin pasa por una serie de separaciones.
Luego la fraccin de propileno/IPA que no reaccion es devuelta al proceso.
Supondremos que esta temperatura es parecida al que existe en ENAP ya

16

Captulo 19, Perrys Chemical Engineers Handbook, 8 Edicin


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Diseo de Reactores Avanzados

que el proceso de separacin que se debe aplicar en este caso es el mismo.


Por lo tanto la temperatura a la que el reciclo se va a mezclar con la
alimentacin nueva es de 109 [ ].
Perfiles en el Catalizador
Dentro del catalizador se general perfiles de temperatura al igual que de
fracciones molares, a continuacin se muestran los grficos
correspondientes. De esta manera se puede tener una mejor idea de la
condiciones de reaccin dentro del reactor

Perfil de Temperatura
165
160
Temperatura [C]

vi.

155
150
145
140
135
0

5000

10000
15000
Masa de Catalizador [kg]

20000

Junto con el perfil de temperatura es importante conocer los perfiles de


concentracin o en su efecto las fracciones molares dentro del reactor. Lo
que esperaramos es que los dos reactivos fueran disminuyendo al mismo
tiempo que el DIPE aumente. A continuacin se presentan los perfiles de
fracciones molares dentro del reactor:

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Fraccin Molar Propileno


0.6

Fraccin Molar

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

5000

10000
15000
Masa de Catalizador [kg]

20000

Fraccin Molar IPA


0.6

Fraccin Molar

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

5000

10000
15000
Masa de Catalizador [kg]

20000

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Fraccin Molar

Fraccin Molar DIPE


0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0

vii.

5000

10000
15000
Masa de Catalizador [kg]

20000

Materiales para el Reactor


El reactor no opera temperaturas demasiado altas pero si a presiones altas
y al mismo tiempo se genera cido sulfnico por lo que debemos usar un
material que resista a este compuesto qumico altamente corrosivo.
El material que elegimos es acero inoxidable 317. Este acero es bastante
parecido en composicin al 316 pero con mayores composiciones de cromo,
nquel y molibdeno. Este acero fue creado para tener mejor resistencia a la
traccin y a la corrosin. El data sheet del acero inoxidable se encuentra en
la seccin xiii de los anexos17.
Por lo tanto cuando se consideren los costos del reactor se debe tomar en
cuenta que es de este material resistente a la corrosin.

E. Especificaciones de Otros Equipos (Balances de Masa y Energa)


i.

Pre Calentador Alimentacin Propileno/IPA


El pre calentador de la alimentacin es muy importante ya que como
sabemos parte de lo que se alimenta al reactor se recircula y el resto es
alimentacin nueva. En nuestro caso una vez ocurrida la separacin
Propileno/IPA del DIPE existe un 40% de recirculacin. Por lo tanto el

17Adicionalmente:

http://www.suppliersonline.com/propertypages/317.asp#chemistry
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resto del flujo debe ser alimentacin nueva. Sabemos que la reccin debe
ocurrir entre 140 y 160.
Como se puede intuir el primer problema es que existe un calor de
mezclado al combinarse las corrientes de reciclo y de alimentacin nueva.
Para hacer este clculo y los siguientes del intercambiador de calor es
importante tener en mente que los datos usados son los que se entregan en
la tabla que esta en la seccin xiv de los anexos.
A continuacin se presenta el balance de energa en el estanque de
alimentacin para obtener la temperatura de mezcla que tendr la
alimentacin al entrar al intercambiador de calor. Cabe destacar que se
usar una temperatura de referencia de 0[ ].
( )

( )

(
(

( )

( )

Si es que consideramos que el sistema est en estado estacionario y que esta


perfectamente aislado obtenemos el siguiente balance de energa:
(

Es importante destacar que el Cp de la mezcla no vara mucho en el rango


de temperatura sin embargo cambia en un par de grados el resultado por lo
que se usar para la alimentacin nueva el Cp a 20 [ ] y el Cp a 109. Como
se mencion anteriormente la temperatura a la que llega el reciclo es de
109[ ], supondremos que este se mezcla con alimentacin que est a
20[ ]. Luego como la conversin es del 60.61% esta ser la proporcin de
alimentacin nueva que se debe agregar. El resto es el reciclo.
Conocemos el flujo que va al reactor el cual es:
[

Lo cual deja el balance de energa de la siguiente manera:


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(
(

Despejando la temperatura de entrada al pre calentador obtenemos:


[ ]
Ahora el balance de energa en el pre calentador es el siguiente:
( )

( )

( )
( )

)
)

Al mismo tiempo conocemos el siguiente balance de energa para el servicio


el cual es vapor saturado a 150 [psi]:

Finalmente se puede llegar a:


(

Con este balance en mente procedemos al diseo del intercambiador de


calor.
Una vez conocida la temperatura de mezcla se procede al diseo del
intercambiador de calor. En el anexo xv se muestra el diseo completo del
intercambiador de calor. A continuacin se muestra la tabla resumen del
equipo:
Resumen Pre Calentador
rea [m2]
LMTD[ ]
U[

38.74
78.93
255.02
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1437.25
12999.02

[ ]
[ ]
[ ]
[ ]

185.50
185.50
59.77
140.00

Se diseo usando el mtodo Kern para intercambiadores de calor. Las


correlaciones para los coeficientes de transferencia de calor y para la cada
de presin se muestran en los anexos xvi.
El intercambiador puede ser de Acero inoxidable 316 ya que no existen
elementos altamente corrosivos como es el caso del reactor.
ii.

Estanque
El estanque en donde se mezcla la alimentacin nueva con el reciclo de
nuestro proceso es de un diseo bastante simple. El material del estanque
ser acero inoxidable 316 al igual que nuestro intercambiador ya que este
es capaz de soportar las condiciones de temperatura y presin de la
alimentacin y reciclo.
Para disear este estanque supondremos que se comporta hidrulicamente
como un reactor CSTR por lo que podemos establecer la siguiente relacin:

Conociendo el flujo y suponiendo que queremos que el estanque recircule


en 1 hora encontramos el siguiente volumen:

Suponiendo un factor de seguridad de 20% del volumen obtenemos lo


siguiente:
[

]
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Para encontrar las dimensiones del estanque usamos el mismo criterio que
para un reactor el cual dice:

Por lo tanto:

[ ]
[ ]
Estas seras las dimensiones del estanque en donde se mezclaran la
alimentacin con el reciclo.
iii.

Bomba
Bien, sabemos que la bomba que vamos a usar debe poder mover un caudal
de

] y con una presin de 85 [bar] para poder pasar por el

intercambiador y el reactor. Por lo tanto la altura de elevacin es:

[ ]
Para seleccionar el tipo de bomba se us un diagrama de seleccin de
bombas18 (seccin xvii de los anexos). Para ingresar a este grfico se
usaron los siguientes datos:
[

]
[ ]

18

84.31
4189.24

Captulo 10, Perrys Chemical Engineers Handbook, 8 Edicin


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Claramente se puede ver que se entr en la seccin de bombas centrfugas


multi etapa.
Sabemos que la potencia de una bomba se calcula de la siguiente manera:

En nuestro caso:
[

[ ]

Usando una eficiencia tpica de bombas del 75% obtenemos la siguiente


potencia real:
[

F. Especificacin de Servicios
En el caso de nuestro diseo los servicios requeridos de manera directa son
los siguientes:
Vapor de 150 [psi]
Energa Elctrica
No consideraremos servicios como el combustible de la caldera ya que estos
estarn incluidos en el precio del vapor.
En nuestro caso se necesitarn 1437.25[ ] de vapor, esto se traduce en
1.44[

].

] para alimentar
Con la energa elctrica en este caso se necesitan 60.05[
la bomba que hace circular la alimentacin desde el estanque a travs del
intercambiador y reactor.

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5. Evaluacin Econmica
i.

Inversiones de Todos los Equipos


Los costos de inversin de este proyecto son principalmente cuatro:

Costo del Contactor


Costo del Catalizador
Costo del Pre Calentador
Costo de la Bomba
Costo del Estanque

Estos cuatro costos son los que debemos pagar en este caso para poner en
funcionamiento la seccin de la planta que se est diseando. Recordemos
que en este caso no se est diseando una planta completa si no que solo la
parte del reactor.
a. Contactor
Los costos del contactor se encuentran en funcin del volumen necesario.
Para obtener el costo se us la pgina www.matche.com. Para el caso de los
reactores los costos que aparecen aqu son del ao 2007 por lo que deben
ser modificados por el factor de Marshall & Swift. Los ndices disponibles
son los del 2009 y se muestran en la seccin xix de los anexos. Como se
puede ver all el valor para el 2009 es de 1468.6 y para el 2007 es de
1373.3.
Usando la referencia mencionada anteriormente se obtiene el siguiente
costo para el contactor:
[

Corrigiendo con el factor:


[

b. Costo Catalizador
Como sabemos el costo del catalizador en una industria es uno de los costos
fundamentales ya que el catalizador junto con el contactor son el corazn
del proceso, en especial en casos de sntesis como son estos. En nuestro
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caso el catalizador que se va a usar a sido mencionado varias veces y es un


catalizador de resina cida en el cual e grupo funcional es el cido sulfnico.
Este catalizador es ofrecido por varias empresas entre las cuales destacan:
DOW Chemicals19
Amberlyst20; que es parte de DOW
Kairui Chemical21
El producto que ofrecen es igual en sus propiedades. El costo de este
catalizador se tuvo que deducir de una pgina22 de venta por internet ya
que ninguno de los proveedores respondi una cotizacin. El valor que se
encontr fue de 100000 [USD] por 50[ton] de catalizador. Esto da un valor
por tonelada de 20000[USD]. De la seccin del diseo del reactor sabemos
que en nuestro caso se necesitan 18 toneladas de catalizador. Por lo tanto el
costo del catalizador es de:
[

c. Costo Pre Calentador


Al igual que para el reactor se us la interfase web para obtener el valor de
este. En el caso del intercambiador se usa el rea como variable de entrada
para el precio. Este valor tambin debe ser corregido con el ndice de
Marshall & Swift:
[

Otra vez corrigiendo con el factor:


[

www.dow.com
http://www.amberlyst.com
21 http://en.krhg.cn/newEbiz1/EbizPortalFG/portal/html/index.html
22 http://www.alibaba.com/product-gs/209467980/MTBE_resin_Catalyst.html
19
20

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d. Costo Bomba
Para el costo de la bomba se usar el libro Plant Design and Economics for
Chemical Engineers, Peters, Timmerhaus, West; Fifth Edition.
Usando un grfico que muestra costo aproximado de la bomba en funcin
del factor de capacidad. Este factor se calcula como el caudal por segundo
por la diferencia de presin, por lo tanto:

Luego:
[

Por ltimo corrigiendo mediante el factor del 2009 y del 2002.


[

e. Costo del Estanque


Usando nuevamente Matche se puede encontrar el costo aproximado del
estanque. En este caso se obtiene el siguiente valor que luego se debe
modificar segn Marshall & Swift:
[

]
[

f. Costos de Inversin Totales


Finalmente se deben calcular los costos de inversin totales para nuestro
proyecto. La siguiente tabla detalla el valor de cada elemento calculado
anteriormente:
Item
Contactor
Catalizador
Pre Calentador
Bomba
Estanque
Total

Precio [USD]
715853
360000
93786
26600
67561
1,263,800

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ii.

Costos de Operacin
Los costos de operacin en nuestro caso se dividen principalmente en dos:
Costo energa elctrica
Costo Vapor
a. Costo Energa Elctrica
Usando como referencia los valores establecidos por Chilquinta para un
usuario tipo AT 2 el precio por kWh es de 73.76 pesos. Este valor en
dlares es de 0.144[USD]. Tambin supondremos que la industria funciona
por 8000 horas en el ao. Calculando los costos de operacin anuales:
[

[
[

b. Costo Vapor
En cuanto al costo de operacin del vapor usaremos un valor de

para calcularlo. Sabemos que el pre calentador tiene un flujo de

de vapor. Al igual que el caso anterior el clculo estar hecho en una base
de 8000 horas de operacin continua durante el ao:
[

]
[

c. Costos de Operacin Totales


Con los valores calculados anteriormente podemos encontrar los costos de
operacin totales para nuestro proceso en un ao.
Item

Precio [

Energa Elctrica
Vapor
Total

69178
470400
539,578

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iii.

VAC
Al calcular el VAC se debe tener en cuenta de que el catalizador
generalmente se cambia cada 4 aos por recomendacin del fabricante. Es
por esto que este ser el horizonte hasta el cual se evaluar el VAC ya que en
este momento se debe volver a comprar catalizador.
El VAC o valor actual de los costos se calcula de la siguiente manera:

Suponiendo un caso extremo usaremos la tasa de inters de un 14% para


calcular el VAC. Con este valor se llega a la siguiente expresin:

(
[

)
]

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6. Anexos
i.

Estructura MTBE

ii.

Estructura DIPE

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iii.

Resultados Pruebas de Estabilizado res RPC S.A.

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iv.

Planta DIPE RPC.

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iv.

Hoja de seguridad DIPE

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v.

Balance General y Estado de Resultados ENAP segn memoria anual


2009

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vi.

Efecto de la presin sobre la velocidad de reaccin (Razn Propileno


IPA 1:1)

vii.

Efecto de la concentracin de protones en el sitio activo en la velocidad


de reaccin

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viii.

Efecto de la razn Propanol IPA en la velocidad de reaccin

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x.

Memoria de Clculo Balance de Masa y Energa

Inicio de la Iteracin:
M[kg
cat]

NP[kmo
l]

NI[kmol
]

ND[km
ol]

NTO[k
mol]

xP

xI

xD

R[kmol/(k
g cat*h)]

T[C]

Densidad
[kg/m3]

PM[kg/k
mol]

q[m3/
h]

Cp[kcal/(
kg*C)]

Conversi
n [%]

113.75

113.75

227.5

0.5

0.5

0.003684

140

428.66

36.09

0.917

0.000%

113.75

113.75

227.5

0.5

0.5

0.003684

140

428.66

36.09

0.917

0.000%

0.05

0.000184
22
0.000368
44
0.000552
66
0.000736
88
0.000921
1
0.001105
32
0.001289
54
0.001473

113.74
98158
113.74
96316
113.74
94473
113.74
92631
113.74
90789
113.74
88947
113.74
87105
113.74

113.74
98158
113.74
96316
113.74
94473
113.74
92631
113.74
90789
113.74
88947
113.74
87105
113.74

0.0001
8422
0.0003
6844
0.0005
5266
0.0007
3688
0.0009
211
0.0011
0532
0.0012
8954
0.0014

227.49
98158
227.49
96316
227.49
94473
227.49
92631
227.49
90789
227.49
88947
227.49
87105
227.49

0.4999
996
0.4999
9919
0.4999
9879
0.4999
9838
0.4999
9798
0.4999
9757
0.4999
9717
0.4999

0.4999
996
0.4999
9919
0.4999
9879
0.4999
9838
0.4999
9798
0.4999
9757
0.4999
9717
0.4999

8.0976E
-07
1.6195E
-06
2.4293E
-06
3.239E06
4.0488E
-06
4.8586E
-06
5.6683E
-06
6.4781E

0.003684

140.00
0056
140.00
01119
140.00
01679
140.00
02239
140.00
02799
140.00
03358
140.00
03918
140.00

428.6601
52
428.6603
04
428.6604
561
428.6606
081
428.6607
601
428.6609
121
428.6610
642
428.6612

36.0900
5353
36.0901
0707
36.0901
606
36.0902
1413
36.0902
6767
36.0903
212
36.0903
7473
36.0904

19.15
4
19.15
4
19.15
4
19.15
4
19.15
4
19.15
4
19.15
4
19.15
4
19.15
4
19.15

0.917

0.000%

0.917

0.000%

0.917

0.000%

0.917

0.001%

0.917

0.001%

0.917

0.001%

0.917

0.001%

0.917

0.001%

0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4

0.003684
0.003684
0.003684
0.003684
0.003684
0.003684
0.003684

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Diseo de Reactores Avanzados

0.45
0.5

76
0.001657
98
0.001842
2

85262
113.74
8342
113.74
81578

85262
113.74
8342
113.74
81578

73761
0.0016
57981
0.0018
42201

85262
227.49
8342
227.49
81578

9676
0.4999
9636
0.4999
9595

9676
0.4999
9636
0.4999
9595

-06
7.2879E
-06
8.0977E
-06

0.003684
0.003684

04478
140.00
05038
140.00
05597

162
428.6613
682
428.6615
203

2827
36.0904
818
36.0905
3534

4
19.15
4
19.15
4

0.917

0.001%

0.917

0.002%

Fin de la Iteracin:
M[kg
cat]
1828
1.3
1828
1.35
1828
1.4
1828
1.45
1828
1.5
1828
1.55
1828
1.6

68.93
61094
68.93
63027
68.93
64961
68.93
66895
68.93
68828
68.93
70762
68.93
72696

NP[km
ol]
44.813
89063
44.813
69726
44.813
50389
44.813
31052
44.813
11715
44.812
92378
44.812
73042

NI[km
ol]
44.813
89063
44.813
69726
44.813
50389
44.813
31052
44.813
11715
44.812
92378
44.812
73042

ND[km
ol]
68.936
10937
68.936
30274
68.936
49611
68.936
68948
68.936
88285
68.937
07622
68.937
26958

NTO[k
mol]
158.56
38906
158.56
36973
158.56
35039
158.56
33105
158.56
31172
158.56
29238
158.56
27304

xP

xI

xD

0.282
62356
0.282
62268
0.282
62181
0.282
62093
0.282
62006
0.282
61918
0.282
61831

0.282
62356
0.282
62268
0.282
62181
0.282
62093
0.282
62006
0.282
61918
0.282
61831

0.434
75289
0.434
75464
0.434
75639
0.434
75814
0.434
75989
0.434
76164
0.434
76339

R[kmol/(k
g cat*h)]
0.003867
375
0.003867
375
0.003867
376
0.003867
376
0.003867
377
0.003867
377
0.003867
378

T[C]
159.99
93404
159.99
93957
159.99
9451
159.99
95063
159.99
95616
159.99
96169
159.99
96723

Densidad
[kg/m3]
510.2805
072
510.2808
357
510.2811
642
510.2814
926
510.2818
211
510.2821
496
510.2824
781

PM[kg
/kmol]
64.831
51342
64.831
62909
64.831
74476
64.831
86044
64.831
97611
64.832
09178
64.832
20745

q[m3/
h]
20.145
65883
20.145
65723
20.145
65564
20.145
65405
20.145
65246
20.145
65086
20.145
64927

Cp[kcal/
(kg*C)]
0.77802
4059
0.77802
3499
0.77802
2939
0.77802
2379
0.77802
1819
0.77802
1259
0.77802
0699

Convers
in [%]
60.603
%
60.603
%
60.604
%
60.604
%
60.604
%
60.604
%
60.604
%

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Diseo de Reactores Avanzados

1828
1.65
1828
1.7
1828
1.75
1828
1.8
1828
1.85

68.93
7463
68.93
76563
68.93
78497
68.93
80431
68.93
82364

44.812
53705
44.812
34368
44.812
15031
44.811
95694
44.811
76357

44.812
53705
44.812
34368
44.812
15031
44.811
95694
44.811
76357

68.937
46295
68.937
65632
68.937
84969
68.938
04306
68.938
23643

158.56
2537
158.56
23437
158.56
21503
158.56
19569
158.56
17636

0.282
61743
0.282
61656
0.282
61568
0.282
61481
0.282
61393

0.282
61743
0.282
61656
0.282
61568
0.282
61481
0.282
61393

0.434
76514
0.434
76689
0.434
76864
0.434
77038
0.434
77213

0.003867
378
0.003867
379
0.003867
379
0.003867
38
0.003867
38

159.99
97276
159.99
97829
159.99
98382
159.99
98935
159.99
99488

510.2828
066
510.2831
351
510.2834
636
510.2837
921
510.2841
206

64.832
32313
64.832
4388
64.832
55448
64.832
67015
64.832
78582

20.145
64768
20.145
64609
20.145
64449
20.145
6429
20.145
64131

0.77802
0139
0.77801
9579
0.77801
9019
0.77801
8459
0.77801
7899

60.604
%
60.605
%
60.605
%
60.605
%
60.605
%

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Diseo de Reactores Avanzados

xi.

Data Sheet Catalizador

xii.

Ecuacin de Ergun

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Diseo de Reactores Avanzados

xiii.

Data Sheet Acero Inoxidable 317

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Diseo de Reactores Avanzados

xiv.

Tabla Datos para Disear Intercambiador de Calor

Cp[kcal/(kgC)]
visc [Pa*s]
cal lat [kcal/kg]
densidad
[kg/m3]
k[kW/(m*C)]

xv.

Vapor de Agua [150


psi]
2.95
0.000015
480
4.93
0.0000314

Propiedades
Propileno/IPA [20C, 20000
[kPa]
0.662
0.000315

Agua Liq [150


psi]
1.064
0.0001447

678.8

869.1

0.0001254

0.0006737

Diseo Pre Calentador


Fluido
Flujo[kg/h]
Calor[kcal/h]
Temp entra [C]
Temp sale [C]
dT caliente [C]
dT fro [C]
LMTD[C]
N de Pasos
Q[m3/h]
Q[m3/s]

Tubos
Coraza
Vapor
Propileno/IPA
1,437.25
12,999.02
689,993.43
689,993.43
Temperaturas
185.50
59.77
185.50
140.00
45.50
125.73
78.93
1
1
Tubos
291.53
0.08
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N tubos
v[m/s]
di[m]
de[m]
A flujo [m2]
C'
Pt
L[m]
Re
Pr
h[kj/(s*m2*C)]
h[kcal/(h*m2*C)]
Q[m3/h]
Q[m3/s]
D coraza [m]
B[m]
A flujo [m2]
D eq [m]
v[m/s]
L [m]
Re
Pr
Nu
h[kj/(s*m2*C)]
h[kcal/(h*m2*C)]

Resistencia
Ensuciamiento
1/U
U[kcal/(h*m2*C)]
A disp[m2]
A req [m2]
%Sobredim
dP [Pa]
dP Total [Pa]

177
2.88
0.0142
0.0191
0.0281
0.00635
0.03
3.66
13,460.23
5.90019
22.32
19,189.36
Coraza
19.15
0.01
0.44
0.73
0.08
0.02
0.1
3.66
3,443.43
6.958
60.60
0.32
271.46
Coeficiente de
Transferencia de Calor
0.000175
0.00001
0.003921194
255.02
rea
38.74
34.28
12%
Cada de Presin
42.04
52.20
94.24

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xvi.

Correlaciones Pre Calentador

Coeficiente para la condensacin dentro de los tubos23:

Coeficiente para la alimentacin por la Coraza24:

Cada de Presin por la Coraza25:


(

Cada de Presin por los tubos26:

Captulo 5, Perrys Chemical Engineers Handbook, 8 Edicin


Apuntes de Transferencia de Calor, Profesor Patricio Nuez
25 Apuntes de Transferencia de Calor, Profesor Patricio Nuez
26 Captulo 6, Perrys Chemical Engineers Handbook, 8 Edicin
23
24

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xvii.

Seleccin del Tipo de Bomba

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xviii.

Tabla de Importaciones MTBE

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xix.

ndices de Marshall & Swift

xx.

Costo Contactor

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Diseo de Reactores Avanzados

xxi.

Costo Intercambiador

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xxii.

Precios Energa Elctrica

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xxiii.

Costo Estanque

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7. Bibliografa
Declaracin de Impacto Ambiental: Instalacin de un estanque para
gasolina DIPE en RPC S.A.
Planta Productora de DIPE, Ingeniera de Plantas, RPC.S.A
Anlisis Econmico Produccin de Isopropanol en Enap Refinera
Aconcagua, Mario Acevedo, 2009.
The Mechanism of Diisopropyl Ether Synthesis from a feed of Propylene
and Isopropanol over Ion Exchange Resin, Heese, Dry y Mler
Single step catalytic production of diisopropylether (DIPE) from acetone
feedstock over nickel based catalysts; V. Chidambaram y B. Viswanathan
US Patent N N5,569,789 de 1996 con el nombre de Multistage indirect
propylene hydration process for the production of Diisopropyl Ether and
Isopropanol; Weldon Bell etal.
US Patent N 5,324,865 Di Isopropyl Ether Production; James Beech etal.
Physical and equilibrium properties of di isopropylether + isopropyl
Alcohol + water system; Alberto Arce etal.
http://webbook.nist.gov/chemistry/
www.matche.com
Perrys Chemical Engineering HandBook
Ullmans Encyclopedia
Plant Design and Economics for Chemical Engineers, Peters & Timmerhauss

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