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Financiadores

Ministrio da
Cincia e Tecnologia

Coordenadores

Cristina Filomena Pereira Rosa Paschoalato

Valter Lcio de Pdua DESA/UFMG


(Coordenador da rede)

Laboratrio de Recursos Hdricos da Unaerp

Escola de Engenharia da UFMG

CEP 14096-900 Ribeiro Preto, SP

Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental

Tel. (16) 3603-6718 e-mail: cpaschoa@unaerp.br

Av. Costabile Romano, 2.201 Ribeirnia

Av. Contorno, 842, 7 andar Centro


CEP 30110-060 Belo Horizonte, MG

Maurcio Luiz Sens

Tel. (31) 3409-1883

Departamento de Engenharia Sanitria

e-mail: valter@desa.ufmg.br

e Ambiental da UFSC
Caixa Postal 476

Rafael Kopschitz Xavier Bastos

CEP 88040-970 Trindade, Florianpolis, SC

Departamento de Engenharia Civil da UFV

Tel. (48) 3721-9000 e-mail: mls@ens.ufsc.br

Av. Peter Henry Rolfs, s/n Campus Universitrio


CEP 36570-000 Viosa, MG

Edson Pereira Tangerino

Tel. (31) 3899-2740 e-mail: dec@ufv.br

Departamento de Engenharia Civil da Unesp


Avenida Brasil Centro, 56

Antnio D. Benetti

CEP 15385-000 Ilha Solteira, SP

Instituto de Pesquisas Hidrulicas da UFRGS

Tel. (18) 3743-1000 e-mail: adm@feis.unesp.br

CEP 91501-970 Porto Alegre, RS

Edumar Ramos Cabral Coelho

Tel. (51) 3308-6686 e-mail: iph2000@iph.ufrgs.br

Departamento de Engenharia Ambiental da UFES


Campus Universitrio, Goiabeiras

Cristina Celia Silveira Brando

CEP 29075-910 Vitria, ES

Programa de Ps-graduao em Tecnologia

Tel. (027) 4009-2678 e-mail: dea@ct.ufes.br

gua

Av. Bento Gonalves 9.500 Caixa Postal 15.029

Ambiental e Recursos Hdricos da UnB


Campus Universitrio Darcy Ribeiro

Colaboradores

CEP 70.910-900 Braslia, DF


Tel. (61) 3307-2304 e-mail: ptarh@unb.br

Apoio

Beatriz Suzana Ovruski de Ceballos UFCG


Luiz Antonio Daniel EESC/USP

Jos Carlos Mierzwa


Escola Politcnica da USP
Departamento de Engenharia Hidrulica e Sanitria
Av. Prof. Almeida Prado, 83 Travessa 02
Prdio da Eng. Civil CEP 05508-900 So Paulo, SP
Tel. (11) 3091-5329 e-mail: cirra@usp.br

ISBN 978-85-7022-165-0

9 788570 221650

gua
Remoo de microrganismos emergentes e
microcontaminantes orgnicos no tratamento
de gua para consumo humano
Coordenador Valter Lcio de Pdua

Rede Cooperativa de Pesquisas


Desenvolvimento e otimizao
de tecnologias de tratamento de guas
para abastecimento pblico, que
estejam poludas com microrganismos,
toxinas e microcontaminantes

Instituies Participantes
EPUSP, FEIS/UNESP, UFES, UFMG, UFSC, UFV, UNAERP,
UNB, IPH/UFRGS

Apresentao

Esta publicao um dos produtos da Rede de Pesquisas sobre o tema


Desenvolvimento e otimizao de tecnologias de tratamento de guas
para abastecimento pblico, que estejam poludas com microrganismos,
toxinas e microcontaminantes do Programa de Pesquisas em Saneamento
Bsico PROSAB - Edital 05, coordenada pelo Prof. Valter Lcio de Paula
do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas Gerais.
O PROSAB visa ao desenvolvimento e aperfeioamento de tecnologias nas
reas de guas de abastecimento, guas residurias (esgoto), resduos slidos (lixo e biosslidos), manejo de guas pluviais urbanas, uso racional de
gua e energia, que sejam de fcil aplicabilidade, baixo custo de implantao, operao e manuteno, bem como visem recuperao ambiental dos
corpos dgua e melhoria das condies de vida da populao, especialmente as menos favorecidas e que mais necessitam de aes nessas reas.
At o final de 2008 foram lanados cinco editais do PROSAB, financiados
pela FINEP, pelo CNPq e pela CAIXA, contando com diferentes fontes de recursos, como BID, Tesouro Nacional, Fundo Nacional de Recursos Hdricos
(CT-HIDRO) e recursos prprios da Caixa. A gesto financeira compartilhada
do PROSAB viabiliza a atuao integrada e eficiente de seus rgos financiadores que analisam as solicitaes de financiamento em conjunto e tornam
disponveis recursos simultaneamente para as diferentes aes do programa
(pesquisas, bolsas e divulgao), evitando a sobreposio de verbas e tornando mais eficiente a aplicao dos recursos de cada agncia.
Tecnicamente, o PROSAB gerido por um grupo coordenador interinstitucional, constitudo por representantes da FINEP, do CNPq, da CAIXA, das
universidades, da associao de classe e das companhias de saneamento.
Suas principais funes so: definir os temas prioritrios a cada edital;

analisar as propostas, emitindo parecer para orientar a deciso da FINEP e


do CNPq; indicar consultores ad hoc para avaliao dos projetos; e acompanhar e avaliar permanentemente o programa.
O Programa funciona no formato de redes cooperativas de pesquisa formadas a partir de temas prioritrios lanados a cada Chamada Pblica. As
redes integram os pesquisadores das diversas instituies, homogeneizam
a informao entre seus integrantes e possibilitam a capacitao permanente de instituies emergentes. No mbito de cada rede, os projetos das
diversas instituies tem interfaces e enquadram-se em uma proposta global de estudos, garantindo a gerao de resultados de pesquisa efetivos e
prontamente aplicveis no cenrio nacional. A atuao em rede permite,
ainda, a padronizao de metodologias de anlises, a constante difuso e
circulao de informaes entre as instituies, o estmulo ao desenvolvimento de parcerias e a maximizao dos resultados.
As redes de pesquisas so acompanhadas e permanentemente avaliadas por
consultores, pelas agncias financiadoras e pelo Grupo Coordenador, atravs
de reunies peridicas, visitas tcnicas e o Seminrio de Avaliao Final.
Os resultados obtidos pelo PROSAB esto disponveis atravs de manuais,
livros, artigos publicados em revistas especializadas e trabalhos apresentados em encontros tcnicos, teses de doutorado e dissertaes de mestrado
publicadas. Alm disso, vrias unidades de saneamento foram construdas
nestes ltimos anos por todo o pas e, em maior ou menor grau, utilizaram
informaes geradas pelos projetos de pesquisa do PROSAB.
A divulgao do PROSAB tem sido feita atravs de artigos em revistas da
rea, da participao em mesas-redondas, de trabalhos selecionados para
apresentao em eventos, bem como pela publicao de porta-flios e folders e a elaborao de maquetes eletrnicas contendo informaes sobre
os projetos de cada edital. Todo esse material est disponvel para consulta
e cpia no portal do Programa (www.finep.gov.br/prosab/index.html).

Grupo Coordenador do prosab:


perodo do Edital 5

Jurandyr Povinelli EESC


Ccero O. de Andrade Neto UFRN
Deza Lara Pinto CNPq
Marcos Helano Montenegro MCidades
Sandra Helena Bondarovsky CAIXA
Jeanine Claper CAIXA
Luis Carlos Cassis CAIXA
Anna Virgnia Machado ABES
Ana Maria Barbosa Silva FINEP
Clia Maria Poppe de Figueiredo FINEP

O edital 5 do PROSAB foi financiado pela FINEP, CNPq e CAIXA com as seguintes fontes de
recursos: Fundo Setorial de Recursos Hdricos e Recursos Ordinrios do Tesouro Nacional do
Fundo Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico e Caixa Econmica Federal.

Copyright 2009 ABES RJ


1 Edio tiragem: 1000 exemplares

Coordenador
Valter Lcio de Pdua

Reviso
Zeppelini Editorial

Impresso
J. Sholna

Remoo de microorgansmos emergentes e microcontaminantes


orgnicos no tratamento de gua para consumo humano/Valter
Lcio de Pdua (coordenador). Rio de Janeiro: ABES, 2009
392p.: il
Projeto PROSAB
ISBN: 978-85-7022-165-0
1.
Tratamento de gua 2. Cianobactrias 3. Protozorios 4.
Microcontaminantes orgnicos I. Pdua, Valter Lcio de

Remoo de microrganismos emergentes e


microcontaminantes orgnicos no tratamento
de gua para consumo humano
Valter Lcio de Pdua
coordenador

Editora ABES

Belo Horizonte, MG 2009

Coordenadores de Projeto
Antnio Domingues Benetti IPH/UFRGS
Cristina Filmena Pereira Rosa Paschoalato UNAERP
Cristina Clia Silveira Brando UNB
Edson Pereira Tangerino FEIS/UNESP
Edumar Ramos Cabral Coelho UFES
Jos Carlos Mierzwa EPUSP
Mauricio Luiz Sens UFSC
Rafael Kopschitz Xavier Bastos UFV
Valter Lcio de Pdua UFMG

Consultores
Beatriz Susana Ovruski de Ceballos UEPB
Luiz Antnio Daniel EESC/USP

Autores

ngela Di Bernardo Dantas


Antnio Domingues Benetti
Beatriz Susana Ovruski de Ceballos
Cristina Clia Silveira Brando
Cristina Filomna Pereira Rosa Paschoalato
Daniel Adolpho Cerqueira
Denise Conceio de Gois Santos Michelan
Edson Pereira Tangerino
Edumar Ramos Cabral Coelho
Jair Casagrande
Jos Carlos Mierzwa
Luciana Rodrigues Valadares Veras
Luiz Antonio Daniel
Luiz Di Bernardo
Luiz Fernando Cybis
Maristela Silva Martinez
Maurcio Luiz Sens
Paula Dias Bevilacqua
Rafael Kopschitz Xavier Bastos
Ramon Lucas Dalsasso
Renata Iza Mondardo
Sandra Maria Feliciano de Oliveira e Azevedo
Srgio Francisco de Aquino
Srgio Joo de Luca
Valter Lcio de Pdua (Coordenador da Rede)

Equipes dos projetos de pesquisa

UFMG/UFOP

Leonardo Augusto dos Santos

Coordenador

Lucinda Oliveira da Silva

Valter Lcio de Pdua

Luiza Clemente Cardoso

Equipe

Eduardo von Sperling


Lo Heller
Marcelo Libnio

EP/USP
Coordenador

Jos Carlos Mierzwa

Srgio Francisco de Aquino

Equipe

Robson Jos Cssia Franco Afonso

Luciana Rodrigues Valadares Veras

lbano Cndido Santos

Maurcio Costa Cabral da Silva

lisson Bragana Silva


Ana Maria M. Batista
Cludia Geralda de Souza Maia
Cristiane da Silva Melo
Danusa Campos Teixeira
Davi Silva Moreira
Daniel Adolpho Cerqueira
Eliane Prado C. C. Santos
Erick de Castro Bernardes Barbosa
Fabiana de Cerqueira Martins
Fbio Jos Bianchetti
Jacson Lauffe
Larisssa Vilaa

Karine Raquel Landenberger


Gabriele Malta Corra
Raphael Rodrigues
Davi Costa Marques
Daniel Cursino da Cruz

UFES
Coordenadora

Edumar Ramos Cabral Coelho


Equipe

Jair Casagrande
Sabrina Firme Rosalm
Mrcia Cristina Martins Cardoso
Marcus Covre

Lorena Frasson Loureiro

Ceclia Barberena de Vinatea

Deivyson Roris

Bianca Coelho Machado

Fernando Toscano Furlan

Jefferson Rosano de Alencar

Cristal Coser
Lucas Tiago Rodrigues

UFV
Coordenador

UFRGS

Rafael Kopschitz Xavier Bastos

Coordenador

Paula Dias Bevilacqua

Antnio Domingues Benetti


Equipe

Equipe

Ann Honor Mounteer

Luiz Fernando Cybis

Rosane Maria de Aguiar Euclydes

Srgio Joo de Luca

Anderson de Assis Morais

Amanda M. D. Loureno de Lima

Adriana B. Sales de Magalhes

Daiane Marques Lino

Rosane Cristina de Andrade

Eduardo Ribas Nowaczyk

Gustavo Jos Rodrigues Lopes

Josemar Luiz Stefens

Adieliton Galvo de Freitas

Michely Zat

Lus Eduardo do Nascimento

Paola Barbosa Sirone

Demtrius Brito Viana

Simone Soares Oliveira

Emanoela Guimares de Castro

Viviane Berwanger Juliano

Flvia Aziz dos Santos


Joo Francisco de Paula Pimenta

UFSC

Higor Suzuki Lima

Coordenador

Allana Abreu Cavalcanti

Maurcio Luis Sens


Equipe

Renan Paulo Rocha

Ramon Lucas Dalsasso

Alberto Abrantes Esteves Ferreira

Roselane Laudares Silva

Raissa Vitareli Assuno Dias

Renata Iza Mondardo

Luiza Silva Betim

Denise C. de Gois Santos Michelan

Renata Teixeira de Almeida Minhoni

Fernanda Souza Lenzi

Paulo Ricardo Correa Caixeta

Alex Vieira Benedet


Marcus Bruno Domingues Soares

Unaerp

Helena Buys

Coordenadora

Joo Victor da Cruz P. Arajo

Cristina F. Pereira Rosa Paschoalato

Marcus Suassuna

Equipe

M. Augusta Roberto Braga Monteiro

Luiz Di Bernardo
ngela Di Bernardo Dantas
Maristela Silva Martinez
Ana Vera de Toledo Piza
Idivaldo Divino Alves Rosa
Renata Rueda Ballejo

Amanda Ermel
Jaqueline Francischetti
Raquel Taira
Rafael Amncio
Rosely Tango Rios

Ricardo de Jesus
Ribeiro Faleiros

Unesp

Aline Villera Silveira

Coordenador

Dauany Tupinamb de Moraes


Renan de Almeida Guerra

Edson Pereira Tangerino


Equipe

Tsunao Matsumoto

Thais de Souza Melo

Marcelo Botini Tavares

Danilo Barato de Moraes

Carlos Henrique Rossi

Jacob Fernando Ferreira

Prisicila Araripe

Rodrigo Latanze

Andressa Rodrigues Fuzaro

Paulo Voltan

Juliana Alencar da Silva Pereira

Marcio Resende Trimailovas

Josiela Zanini

UnB/UFRJ
Coordenadora

Cristina Clia Silveira Brando


Equipe

Sandra Maria de F. de O. e Azevedo


Valria Magalhes
Ana Cludia Pimentel de Oliveira
Carolina Arantes
Yovanka Peres
Eliane Lopes Borges
M. Elisangela Venncio dos Santos

Renato Alex Boian Komo


Michel Viana
Gustavo H. Arajo dos Santos
Shaine Antoniassi Del Rio
Fernando Yogi Bolsista

Sumrio

Tratamento de gua para Consumo Humano: Panorama Mundial


e Aes do Prosab - Edital 5, Tema 1
1.1
1.2
1.3
1.4

Contaminantes Orgnicos Presentes em Microquantidades em


Mananciais de gua para Abastecimento Pblico
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8

Histrico do tratamento de gua


Evoluo tecnolgica do tratamento de gua
para consumo humano
Normas e critrios de qualidade da gua
para consumo humano
Aes do Prosab
Referncias bibliogrficas

Introduo
Panorama sobre substncias qumicas disponveis e sua presena
em mananciais de gua
Riscos associados aos contaminantes orgnicos potencialmente
presentes em mananciais de gua para abastecimento
Principais grupos de desreguladores endcrinos
Presena de contaminantes orgnicos em mananciais de gua
para abastecimento
Remoo no tratamento de gua
Controle da qualidade da gua para consumo humano
Tendncias para o futuro
Referncias bibliogrficas

Microrganismos Emergentes: Protozorios e Cianobactrias


3.1
3.2

Protozorios patognicos associados ao abastecimento


de gua para consumo humano
Giardia sp. e cryptosporidium spp. importncia associada
ao abastecimento de gua para consumo humano

3.3
3.4

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios


4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6

5.2

Remoo de cianobactrias e cianotoxinas por meio das


tcnicas mais usuais de tratamento de gua
Experincia do Prosab, Edital 5 Tema 1
Referencias bibliogrficas

Remoo e Transformao de Agrotxicos


6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6

Introduo
Remoo de (oo)cistos de giardia e de cryptosporidium
por meio do tratamento da gua.
Parmetros indicadores da remoo de cistos de giardia
e de oocistos de cryptosporidium.
Abordagem da qualidade parasitolgica da gua em normas
e critrios de qualidade da gua para consumo humano.
Experincia do Prosab, Edital 5 Tema 1.
Consideraes finais
Referncias bibliogrficas

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas


5.1

Cianobactrias
Consideraes finais
Referncias bibliogrficas
Bibliografia citada em apud

Introduo
Poluio das guas por agrotxicos
Riscos sanitrios e impactos nos sistemas
de tratamento de gua
Normas de qualidade de gua e potabilidade
Tecnologias de remoo e transformao dos agrotxicos
Contribuio do Prosab aos estudos de remoo de agrotxicos
Referencias bibliogrficas
Referncias bibliogrficas citadas em apud

Desreguladores Endcrinos
7.1
7.2
7.3
7.4

Introduo
Os desreguladores endcrinos e a legislao brasileira
Desreguladores endcrinos de interesse para o tratamento
de gua de abastecimento
reas potencialmente crticas no Brasil

7.5
7.6

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua


8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.8

Contribuio do Prosab no estudo da identificao e remoo


Concluses
Referncias bibliogrficas
Introduo
Origem e tipos de gosto e odor
Efeitos na sade
Padres de potabilidade
Controle na fonte atravs da proteo de mananciais
Remoo de gosto e odor em processos de tratamento de gua
Procedimentos em situaes de crise
Contribuio do Prosab em estudos de remoo de gosto e odor
no tratamento de gua
Referncias bibliogrficas

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento


de gua para Consumo Humano
9.1
9.2
9.3
9.4

Aspectos introdutrios e contextualizao do problema


Aspectos conceituais aplicados ao abastecimento de gua
para consumo humano
Avaliao quantitativa de risco
Consideraes sobre os resultados do Prosab edital 5,
tema 1 e a norma brasileira de qualidade da gua para
consumo humano sob a perspectiva da avaliao de risco
Referncias bibliogrficas

Apndice Metodologias Utilizadas na Quantificao


de Microcontaminantes por Cromatografia
1
2
3
4
5
6

Mtodo para determinao de 2,4 D e seu metablito


2,4 DCP; glifosato e seu metablito AMPA
Mtodo para determinao de carbofurano
Mtodo para determinao de compostos
orgnicos halogenados
Mtodo para determinao de diuron e hexazinona
Mtodo para determinao de estradiol,
etinilestradiol e nonilfenol
Mtodo para determinao de
2-metilisoborneol e geosmina

Tratamento de gua para


Consumo Humano: Panorama
Mundial e Aes do Prosab
Beatriz Suzana Ovruski de Ceballos, Luiz Antonio Daniel,
Rafael Kopschitz Xavier Bastos

1.1 Histrico do tratamento de gua


Os assentamentos humanos surgiram com o fim do nomadismo, iniciados pela capacidade em produzir alimentos e no apenas colet-los. Naquele tempo, era considerada
apenas a quantidade de gua para suprir a dessedentao, a agricultura incipiente, a
higiene e, posteriormente, a diluio de dejetos. A necessidade de satisfazer essa demanda foi a determinante da fixao das comunidades humanas em locais prximos
aos rios ou lagos.
Durante sculos, a qualidade da gua no foi considerada fator restritivo, embora
os aspectos estticos (aparncia, sabor, odor) possam ter influenciado na escolha da
fonte. Historicamente, gua pura era aquela limpa, clara, de bom sabor e sem odor. As
pessoas ainda no relacionavam a gua impura s doenas e no dispunham de tecnologia necessria para reconhecer que a esttica agradvel no garantiria a ausncia
de microrganismos danosos sade.
Nesses primrdios da civilizao, os efeitos da captao de gua e do lanamento dos
dejetos eram desprezveis, mas com o aumento da populao fixada e agrupada em
assentamentos que se tornariam urbanos, acentuou-se a contaminao das guas
superficial e subterrnea.
Na ndia, um documento com pelo menos 4.000 anos, e que parece ser o primeiro em
sistematizar uma metodologia de tratamento da gua, orientava as pessoas fervura

20

guas

ou exposio da gua ao sol, ao uso de peas de cobre aquecidas que deveriam ser
mergulhadas na gua vrias vezes, complementado com filtrao e resfriamento posterior em potes cermicos. O uso de alumnio para remover slidos suspensos parece
ter ocorrido pela primeira vez no Egito em 1.500 anos a.C. (BAKER; TARAS, 1981).
Sete sculos antes do incio da era crist foram construdos aquedutos, tneis e cisternas em Jerusalm para a aduo, reserva e distribuio de gua. Aproximadamente
na mesma poca, em Atenas, o abastecimento de gua era feito por canais e tneis
(BRITO, 1943). No sculo IV a.C., nos extensos aquedutos romanos, a gua de fontes
prstinas circulava por canais ora subterrneos, ora abertos e nenhum tratamento era
aplicado antes de seu uso.
Foram necessrios sculos para o ser humano reconhecer que sua avaliao sensorial
no era suficiente para julgar a qualidade da gua. At por volta de 500 anos a.C., os
tratamentos primitivos da gua se centravam em melhorar sua cor, odor e sabor.
Na Idade Mdia, os servios de saneamento no receberam grande ateno. As cidades cresceram e a falta de gua e de coleta de esgoto criou situaes incmodas
e perigosas para a sade, com ocorrncia de endemias e proliferao de pestes. Os
trabalhos para melhorar a salubridade das cidades recomearam nos sculos XIV e XV
e pode-se dizer que a moderna engenharia sanitria comeou em 1815, na Inglaterra,
e desenvolveu-se aps a epidemia de clera em 1831. A primeira lei sanitria inglesa
data de 1848 (BRITO, 1943).
No sculo VIII d.C., Geber, um alquimista, destilava gua para inibir os espritos. O mdico persa Avicena (Ibn Sina), no sculo XI d.C., j recomendava a filtrao e a fervura
da gua.
No sculo XVII, Francis Bacon, na Inglaterra, publicou artigos com seus experimentos
sobre tratamento da gua, incluindo filtrao, fervura, destilao e coagulao. Em
1673, e durante vrios anos, Anton van Leeuwenhoek relatou suas observaes sobre
a existncia de animlculos em gua de chuva e alimentos.
Durante o sculo XVIII, o conhecimento cientfico acumulado at ento possibilitou
aos cientistas maior entendimento referente origem e efeito dos contaminantes
presentes nas fontes de gua, especialmente aqueles que no eram visveis a olho nu
e que nem sempre estavam associados cor, odor ou sabor.
Ainda que sujeito a controvrsias, antes de 1900 j se associava a ocorrncia de doenas gua. Desde a dcada de 1840, havia referncias que as epidemias de febre
tifide e de clera em Londres estavam relacionadas com guas de m qualidade.
Estudos do mdico John Snow sobre epidemias anteriores, como a epidemia de clera
de 1854 na mesma cidade, que levou ao bito mais de 600 pessoas em menos de uma

Tratamento de gua para Consumo Humano

semana, foram decisivos para finalmente demonstrar a veiculao de doenas pela


gua. O estudo culminou com a segunda publicao do livro desse autor, On the Mode
of Communication of Cholera, no qual so relatadas evidncias da relao entre a
contaminao da gua com a transmisso da doena e que considerado o primeiro
tratado de Epidemiologia.
A partir da, e com o advento da microbiologia, tendo Pasteur como pioneiro ao propor,
em 1864, a Teoria Microbiana das Doenas (MWH, 2005), teve impulso o reconhecimento, em bases cientficas, sobre a associao entre qualidade da gua e sade
pblica e o desenvolvimento das tcnicas de tratamento de gua.
At o incio do sculo XX no havia padres de qualidade para a gua potvel. Nos
Estados Unidos, ainda na dcada de 1890, a United States Public Health Service (USPHS) props um esforo cooperativo para a padronizao dos testes bacteriolgicos,
evoluindo para a primeira edio do Standard Methods for the Examination of Water
and Wastewater.
Um dos tratamentos mais antigos e eficazes a fervura da gua, porm, do ponto
de vista prtico, restrita aplicao no mbito das unidades residenciais. Em 1870, e
durante alguns anos posteriores, o uso de filtros de areia e de outras tcnicas de tratamento ainda visava melhorar o aspecto esttico da gua, eliminar o odor e melhorar
o sabor. O avano do conhecimento deu ento lugar ao tratamento da gua com vistas
proteo sade.
Na Tabela 1.1 procura-se apresentar, de maneira didtica e cronolgica, fatos e eventos que redundaram na apropriao do conhecimento sobre a associao entre qualidade da gua e sade e nas aes pioneiras de tratamento da gua.

21

22

guas

Tabela 1.1 > Eventos histricos que precederam e contriburam para


o desenvolvimento dos sistemas atuais de tratamento de gua para abastecimento
Perodo

Evento

4.000 a.C.

Escritos antigos em snscrito e grego recomendavam mtodo para tratamento de


gua. No texto em snscrito Ousruta Sanghita, recomendado que a gua impura
deve ser purificada pela fervura em fogo ou aquecida ao sol, ou mergulhada na gua
uma barra de cobre aquecida, ou purificada pela filtrao em areia e pedregulho e
posteriormente resfriada.

3.000
a 1.500 a.C.

A civilizao creta Minoana desenvolveu tecnologia avanada e comparvel aos


sistemas modernos de abastecimento de gua usados na Europa e na Amrica do
Norte na segunda metade do sculo XIX. Essa tecnologia foi exportada para a regio
do mar Mediterrneo.

1.500 a.C.

Pela histria oral, os egpcios usavam o sulfato de alumnio para a remoo


de material em suspenso na gua por sedimentao. Nas tumbas de Amenophis II
e Ramss II (em perodos diferentes), h pinturas que descrevem equipamento
para tratamento de gua.

Sculo X a.C.

Hipcrates iniciou seus prprios experimentos para a purificao da gua. Ele criou a
teoria dos quatro humores ou fluidos essenciais do corpo que estavam diretamente
relacionados s temperaturas das quatro estaes. De acordo com Hipcrates, para se
manter boa sade, esses quatro humores deveriam ser mantidos em equilbrio. Como
parte de sua teoria, Hipcrates reconheceu o poder curativo da gua. Aos pacientes
com febre, ele frequentemente recomendava banho com gua fria. Tal banho restabeleceria a temperatura e harmonia dos quatro humores. Hipcrates reconheceu que
a gua disponvel nos aquedutos gregos estava longe de ser pura. Como as geraes
anteriores sua, ele tambm acreditou que a gua clara e o gosto bom significavam
pureza e limpeza. Hipcrates projetou um filtro para tratar a gua que ele usava em
seus pacientes. Posteriormente conhecido como peneira de Hipcrates, este filtro era
um saco de tecido atravs do qual a gua era vertida aps ser fervida. O tecido retinha
sedimentos que causavam gosto e odor gua.

Sculo III a.C.

Sistemas pblicos de abastecimento de gua foram executados em Roma,


na Grcia, Cartago e Egito.

340 a.C.
a 225 d.C.

Engenheiros romanos construram o sistema de abastecimento de gua com


vazo de 490.000 m3/dia para abastecimento de Roma por meio de aquedutos.

15 a.C.

Vitruvius recomendou que as cisternas fossem construdas com dois ou trs


compartimentos e que a gua fosse transferida de um compartimento para outro,
possibilitando a sedimentao do lodo e assegurando a produo de gua lmpida.
Caso no fosse usada cisterna, ele recomendou que fosse adicionado sal
para clarificar a gua.

Sculo I d.C.

Praxmus props que coral triturado ou cevada macerada (em p), colocados
em um saco, fossem imersos na gua com gosto ruim para remoo de odor
devido aos sais minerais.

Tratamento de gua para Consumo Humano

Cerca de 77 d.C.

Plnio afirmou que a polenta adicionada gua salitrosa (nitrosa) ou amarga a tornaria
potvel em duas horas e que o calcrio de Rodes e a argila da Itlia apresentavam
propriedades semelhantes. Esta a primeira citao do uso de cal e alumnio terroso
como precipitantes (coagulantes).

1673 a 1723

Primeiros registros de observaes de microrganismos com um microscpio


simples (lupa), por Anton van Leeuwenhoek, e enviados para a Sociedade Real
de Londres. Descrio de animlculos em gua de chuva, no material de seus
dentes e em gros de pimenta mergulhados em gua.

1685

Atribui-se ao mdico italiano Porzio a primeira meno ao uso de filtro


de escoamento ascendente para tratamento de gua

1703

O cientista francs La Hire apresentou Academia Francesa de Cincias


plano propondo que cada residncia dispusesse de filtro de areia e cisterna
para coleta de guas pluviais.

1706

O cientista francs Joseph Amy obteve a primeira patente do projeto de filtro de areia.
Em 1750, filtros compostos de esponja (animal marinho), carvo vegetal e l podiam
ser adquiridos para uso domstico.

1791

Patente obtida por James Peacock para a filtrao por ascenso.


Sua aplicao teria ocorrido em navios da marinha britnica.

1804

instalada em Paisley, Esccia, a primeira estao municipal de tratamento de gua


de abastecimento. A gua tratada era distribuda por carros tracionados por cavalos.

1807

Glasgow, Esccia, uma das primeiras cidades a dispor de rede


de distribuio de gua tratada.

1827

Greenock, Esccia, registra a primeira instalao municipal de filtrao ascendente


com as unidades funcionando tanto em sentido ascendente como descendente.

1829

Instalao de filtros lentos de areia em Londres, Inglaterra.

1835

Dr. Robbley Dumlinrem, em seu livro Public Health, recomendou adicionar


pequenas quantidades de cloro para desinfetar gua contaminada.

1846

Ignaz Semmelweiss, em Viena, recomendou que o cloro fosse usado para desinfetar
as mos dos mdicos entre atendimentos aos pacientes. A mortalidade dos pacientes
caiu na proporo de 18 para 1 como resultado dessa ao.

1854

O mdico John Snow demonstrou que a epidemia de clera asitica estava


relacionada gua de poo poo da Broad Street - contaminado por esgoto
com o vibrio da clera. Snow, que desconhecia a existncia das bactrias,
suspeitou que havia um agente causal que se reproduzia em grande nmero
nos indivduos doentes, eram expelidos com as fezes e transportados pela
gua de abastecimento contaminada pelas vtimas.

1854

Dr. Falipo Pacini, na Itlia, identificou o organismo que causa a clera asitica,
mas esta descoberta no foi amplamente divulgada. A descoberta desta bactria
foi atribuda a Robert Koch, em 1883.

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24

guas

1856

Thomas Hawksley, engenheiro civil, defendeu o uso de sistema


de distribuio de gua continuamente pressurizado como estratgia
para prevenir contaminao externa.

1864

Louis Pasteur props a teoria de que as doenas so causadas


por microrganismos (Teoria Microbiana das Doenas).

1874 a 1907

Filtros lentos de areia foram instalados em Poughkeepsie, Hudson, New Jersey


e New Milfor, Estados Unidos (EUA). Nos anos seguintes, foram instalados em St.
Johnsbury (1876), Burlington e Keokuk (1878), Lewiston e Stillwater (1880), Golden
(1882), Pawtucket (1883) e Storm Lake (1892). Em 1904, foram instalados
em Battlesville e em 1907, em Nova York. O meio filtrante era pedra, carvo,
areia ou combinaes desses meios filtrantes. A lavagem era efetuada
pela inverso do escoamento, no sentido descendente. A ineficincia desse mtodo
de limpeza contribuiu com a desativao das instalaes.

1880

Karl Eberth isolou o microrganismo que causa a febre tifide (Sallmonella typhi).

1881

Robert Kock demonstrou, em laboratrio, que o cloro inativa bactrias.

1883

Carl Zeiss comercializa o primeiro microscpio para pesquisa.

1884

O professor e mdico Theodor Escherich isolou microrganismo das fezes de um paciente


com clera, o qual foi considerado ser o agente etiolgico da clera. Posteriormente,
microrganismos semelhantes (bactrias) foram encontrados no clon de indivduos
saudveis. O organismo isolado a atual bactria Escherichia coli.

1892

Uma epidemia de clera atingiu Hamburgo, Alemanha, enquanto na cidade


vizinha de Alton, que tratava a gua em filtros lentos de areia, no houve essa
epidemia. Desde aquele tempo, a importncia de filtrar gua em leitos granulares
amplamente reconhecida.

1892

O New York State Board of Health usou o mtodo de fermentao em tubos mltiplos,
desenvolvido por Theobald Smith, para a quantificao de E. coli para provar a relao
entre a contaminao fecal da gua do rio Mohawk e o surto de febre tifide.

1895

O primeiro filtro de areia construdo na Amrica do Norte por propsitos


emergenciais de reduo do nmero de mortes na populao abastecida
com gua do rio Lawrence, Massachusetts.

1897

G. W. Fuller estudou a filtrao rpida em areia (5 m3/m2.dia considerada


taxa de filtrao rpida no contexto da poca do estudo) e descobriu que
a remoo de bactrias aumentada quando a filtrao precedida de coagulao
e sedimentao eficientes.

1902

O primeiro sistema de abastecimento de gua clorada implantado em Middelkerke,


Blgica. O processo o ferrocloro, no qual hipoclorito de clcio e cloreto frrico so
misturados, resultando no efeito conjunto de coagulao e desinfeco.

1903

O processo de tratamento de gua (abrandamento com ferro e cal)


aplicado em Saint Louis, Missouri, EUA, na gua captada no rio Mississippi.

Tratamento de gua para Consumo Humano

1906

O oznio utilizado pela primeira vez como desinfetante em Nice, Frana.

1908

George Johnson, da empresa de consultoria Fuller, auxiliou a instalar


a clorao contnua na cidade de Jersey, New Jersey, EUA.

1911

Johnson publicou o livro Hypochlorite Treatment of Public Water Supplies,


no qual demonstrou que, alm da filtrao, a incluso do uso de cloro no tratamento
da gua reduz significativamente o risco de contaminao por bactrias.

1914

O U. S. Public Health Service (USPHS) usou o teste de fermentao de Smith


para quantificao de coliformes como padro de qualidade bacteriolgica
da gua de abastecimento.

1942

O USPHS adotou o primeiro padro de qualidade de gua de abastecimento.

fontes: AWWA, 1971; BAKER, 1948; BLAKE, 1956; HAZEN, 1909; SALVATO, 1992; SMITH, 1893 apud MWH, 2005; BAKER; TARAS, 1981;
DI BERNARDO, 2003; TORTORA et al., 2005

1.2 Evoluo tecnolgica do tratamento de gua


para consumo humano
O tratamento da gua envolve o emprego de diferentes operaes e processos unitrios para adequar a gua de diferentes mananciais aos padres de qualidade definidos
pelos rgos de sade e agncias reguladoras.
As exigncias de qualidade da gua evoluram e prosseguem, em processo contnuo,
acompanhando os avanos do conhecimento tcnico e cientfico. Os padres de qualidade tornam-se gradativamente mais exigentes (ver item 1.3).
Da segunda metade do sculo XIX primeira metade do sculo XX, o tratamento da
gua teve como objetivo central a clarificao e a remoo de organismos patognicos, em torno do que foram se desenvolvendo as tcnicas de coagulao, floculao,
decantao e desinfeco.
Porm, principalmente a partir dos anos 1960 e 1970 do sculo XX, o desenvolvimento
agrcola e industrial imps intensa produo e uso de novas substncias qumicas, dentre
as quais os agrotxicos, frmacos e hormnios sintticos, implicando necessidade de desenvolvimento e emprego de tcnicas de tratamento mais especficas e/ou complexas.
Assim, as tecnologias convencionais de tratamento, visando clarificao e desinfeco da gua, foram sendo aprimoradas, incorporando novas tcnicas ou variantes, tais
como a flotao, a filtrao direta, a filtrao em mltiplas etapas, alm do emprego
de novos desinfetantes (e, por conseguinte, a gerao de novos produtos secundrios
de desinfeco). Em paralelo, o desafio da remoo de substncias qumicas e, mais
recentemente de microcontaminantes, imps o emprego/desenvolvimento de outras
tcnicas de tratamento como a adsoro em carvo ativado, a oxidao, a precipitao

25

26

guas

qumica e a volatilizao, e de processos de separao por membranas (microfiltrao,


ultrafiltrao, nanofiltrao e osmose reversa).
Enfim, tcnicas mais sofisticadas para a deteco e quantificao de substncias e
organismos diversos se mantm em constante e rpida evoluo. A deteco e quantificao de concentraes cada vez menores de contaminantes capazes de resultar em
efeitos crnicos sade, bem como o reconhecimento de novos patgenos de veiculao hdrica, tendem a diversificar e tornar mais rigorosos os padres de potabilidade,
impondo, concomitantemente, o desafio da inovao tecnolgica no tratamento da
gua para consumo humano.

1.3 Normas e critrios de qualidade da gua


para consumo humano
Como j mencionado, at fins do sculo XIX, a qualidade da gua para consumo humano era, em geral, aferida por sua aparncia fsica. A partir do sculo XX, depois da
ocorrncia de diversos surtos de doenas de veiculao hdrica e com o avano do
conhecimento cientfico, tornou-se necessrio o desenvolvimento de recursos tcnicos, e mais tarde legais, que, de modo objetivo, traduzissem as caractersticas que
a gua deveria apresentar para ser considerada potvel. Assim, a qualidade da gua
para consumo humano passou a ser estabelecida, como o at hoje, com base em
valores mximos permitidos (VMP) para diversos contaminantes, ou indicadores da
qualidade da gua, reunidos em normas e critrios de qualidade da gua, ou padres
de potabilidade.
Nos Estados Unidos, a primeira regulamentao em nvel federal data de 1914, j
incluindo padro bacteriolgico de qualidade da gua. A primeira iniciativa de elaborao de diretrizes relativas potabilidade da gua promovida pela Organizao
Mundial de Sade (OMS) foi direcionada ao continente europeu, em 1956. No Brasil,
a primeira norma de qualidade da gua vlida em todo o territrio nacional foi editada em 1977. Desde as pioneiras normas dos EUA e diretrizes da OMS at os dias de
hoje, em sucessivas atualizaes, a tendncia sempre de aumento (considervel) do
nmero de parmetros regulamentados e de VMPs cada vez mais rigorosos. Por outro
lado, atualmente se reconhece a insuficincia do controle laboratorial para a garantia
da segurana da qualidade da gua para consumo humano, revestindo-se de igual
importncia, ou mesmo maior, a implementao de procedimentos de avaliao e gerenciamento de risco, assunto abordado no captulo 9 deste livro.
As normas dos EUA e as diretrizes da OMS tm servido de referncia formulao
ou atualizao de normas de qualidade da gua para consumo humano em todo o

Tratamento de gua para Consumo Humano

mundo, inclusive a legislao brasileira, e por isso merecem o destaque a seguir, em


breve contexto histrico.

1.3.1 Breve histrico das normas dos Estados Unidos


e das diretrizes da OMS
1.3.1.1 O padro de potabilidade dos EUA
A regulamentao da qualidade da gua para consumo humano nos EUA remonta ao
final do sculo XIX e incio do sculo XX. Em 1893, o congresso dos EUA aprovou o
Interestate Quarantine Act, autorizando o USPHS a estabelecer as normas necessrias
para controlar a disseminao de doenas contagiosas. O primeiro padro de qualidade de gua foi estabelecido em 1914, incluindo apenas padro microbiolgico e
direcionado exclusivamente aos sistemas que forneciam gua a veculos de transporte
interestadual. Posteriormente (1925, 1946 e 1962), outros parmetros foram includos,
sendo que o padro publicado em 1962 j contemplava 28 substncias (Figura 1.1). O
USPHS foi o rgo responsvel pela fixao do padro de potabilidade Safe Drinking
Water Act (SDWA) at a dcada de 1970, quando a United States Environmental Protection Agency (USEPA) assumiu essa responsabilidade, delegada por lei federal de
1974 (USEPA, 1999).

Fonte: USEPA (1999).

Figura 1.1

Evoluo do nmero de parmetros regulamentados na norma de qualidade da


gua para consumo humano dos EUA, 1914-1996

O SDWA sofreu emendas significativas ou regulamentaes complementares em 1986,


1992 e 1996, incorporando preocupaes crescentes com substncias qumicas, com
patgenos emergentes e com a necessidade de implementao de medidas adicionais,
tais como a proteo dos mananciais, o treinamento de operadores, o financiamento
de melhorias nos sistemas de abastecimento e a informao ao pblico. As emendas
de 1986 requeriam a regulamentao de 83 contaminantes (Figura 1.1), o que foi praticamente contemplado em 1992 por meio das seguintes regulamentaes comple-

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28

guas

mentares: The Total Coliform Rule (USEPA, 1989A), The Surface Water Treatment Rule
(USEPA, 1989B), vrias especificaes de chemical rules.
importante destacar que nesse bojo so explicitadas preocupaes com patgenos
(Legionella, Giardia e vrus), estabelecendo-se a obrigatoriedade de filtrao e desinfeco em sistemas supridos por manancial superficial para o alcance de eficincia
de remoo de 99,9% de Giardia e 99,99% de vrus. A turbidez passa tambm a ser
incorporada como padro indicador da eficincia de remoo de cistos de Giardia por
meio da filtrao (USEPA, 1989B).
Em sucessivas atualizaes da Surface Water Treatment Rule (USEPA, 1998A; 2002A;
2006), o centro de ateno passa a ser o controle do protozorio Cryptosporidium.
Nesse sentido, o padro de turbidez para a gua filtrada torna-se mais rigoroso e
incorpora-se a abordagem de Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM),
assunto tratado nos captulos 4 e 9. Tambm preciso registrar que as preocupaes
crescentes com a remoo de patgenos no ignoraram a necessidade de controle da
formao de subprodutos da desinfeco, expressa na Disinfectants and Disinfection
Byproducts Rule (USEPA, 1998C).

1.3.2.1 As diretrizes da Organizao Mundial da Sade (OMS)


As primeiras iniciativas de elaborao de diretrizes relativas potabilidade da gua
promovidas pela OMS datam da dcada de 1950: Standards of Drinking-Water Quality
and Methods of Examination Applicable to European Countries e International Standards for Drinking-Water. As diretrizes internacionais propunham padres mnimos,
considerados possveis de serem alcanados por todos os pases. Porm, os padres
europeus consideravam a privilegiada posio econmica e tecnolgica dos pases
envolvidos, estabelecendo padres mais rigorosos (WHO, 1970).
Sucedendo aos International Standards (1958, 1963 e 1971), em 1983, a OMS publicou
pela primeira vez o Guidelines for Drinking Water Quality (GDWQ), com orientaes
relativas qualidade da gua para consumo humano, direcionado a todos os pases,
sem distino econmica ou tecnolgica. Em 1993 foi publicada a segunda edio dos
Guidelines for Drinking Water Quality, em trs volumes, incluindo significativo aumento do nmero de parmetros qumicos a serem controlados (WHO, 1995) (Figura
1.2). Em geral, o aumento do nmero de parmetros para os quais so recomendados
valores-guia reflete as j mencionadas consequncias do desenvolvimento industrial
e da agricultura e, portanto, do contnuo surgimento de novas substncias qumicas,
concomitantemente apropriao de novos mtodos de anlise da qualidade da gua
e ao avano do conhecimento cientfico sobre a dinmica ambiental e toxicidade das
diversas substncias qumicas.

Tratamento de gua para Consumo Humano

PACH: padro de aceitao para consumo humano; INOR: substncias qumicas inorgnicas que representam risco sade;
ORG: substncias qumicas orgnicas que representam risco sade; AGR: agrotxicos; DPSD: desinfetantes e produtos
secundrios da desinfeco.
Fonte: Pinto, (2006).

Figura 1.2

Evoluo do nmero de parmetros para os quais so estabelecidos valores-guia


nas trs edies dos Guidelines for Drinking Water Quality

Na Figura 1.2, percebe-se que a terceira edio dos GDWQ (WHO, 2004) no trouxe
grandes alteraes em termos de nmero de substncias qumicas regulamentadas.
Por outro lado, a principal marca dessa edio a mudana de paradigma de controle de qualidade da gua, ao ampliar a concepo sobre a potabilidade da gua,
avanando para muito alm de uma mera divulgao de limites para microrganismos e
substncias tolerados na gua de consumo humano (HELLER et al., 2005). Nesse sentido, cabe destacar as seguintes contribuies da terceira edio dos GDWQ: (i) nfase
aos riscos microbiolgicos; (ii) limitao do nmero de contaminantes qumicos aos de
maior relevncia para a sade; (iii) viso sistmica da dinmica da qualidade da gua,
do manancial aos pontos de consumo; (iv) reconhecimento de que o controle laboratorial insuficiente para a garantia da segurana da qualidade da gua para consumo
humano; (v) recurso a ferramentas de avaliao e gesto de risco, como abordagem
preventiva (HELLER et al., 2005; BASTOS et al., 2007).
Os limites do controle laboratorial encontram justificativa em argumentos tais como:
(i) a amostragem para o monitoramento da qualidade da gua baseia-se em princpio estatstico/probabilstico, incorporando inevitavelmente uma margem de erro/
incerteza; (ii) a qualidade da gua pode sofrer variaes nem sempre detectadas em
tempo hbil; alm disso, todas as tcnicas analticas requerem tempo de resposta
e, portanto, mesmo com o monitoramento sistemtico, o conhecimento da qualidade da gua nunca o ser em tempo real; (iii) por razes financeiras, de limitaes
tcnico-analticas e de necessidade de respostas geis, no controle microbiolgico
da qualidade da gua usualmente recorre-se ao emprego de organismos indicadores; entretanto, reconhecidamente no existem organismos que indiquem a presena/
ausncia da ampla variedade de patgenos possveis de serem removidos/inativados

29

30

guas

nos diversos processos de tratamento da gua; (iv) os limites de concentrao para


substncias qumicas adotados internacionalmente, muitas vezes partem de estudos
toxicolgicos ou epidemiolgicos com elevado grau de incerteza, arbitrariedade ou
no representatividade; alm disso, no h como assegurar o desejvel dinamismo
e agilidade na legislao para corrigir valores mximos permitidos ou incluir/excluir
parmetros (BASTOS et al., 2001; BASTOS et al., 2007).
Essa nova abordagem foi sistematizada pela OMS sob denominao de Planos de Segurana da gua, cujos elementos bsicos esto baseados nos princpios e conceitos
de mltiplas barreiras, anlise de perigos e pontos crticos de controle (APPCC), avaliao e gesto de risco e gesto de qualidade (normas de certificao ISO), conforme
discutido no captulo 9.

1.3.2 Critrios de formulao do padro de potabilidade dos EUA


e das diretrizes da OMS
1.3.2.1 Padro de substncias qumicas
A USEPA adota duas categorias de padro de potabilidade: (i) National Primary Drinking
Water Regulation (NPDWR) - padres primrios (VMPs), de cumprimento obrigatrio,
estabelecidos para contaminantes especficos que podem causar efeitos adversos
sade e que, reconhecida ou potencialmente, podem estar presentes na gua (USEPA,
2001); (ii) National Secondary Drinking Water Regulation (NSDWR) recomendaes
relativas a substncias que podem provocar efeitos de natureza esttica e/ou organolptica (USEPA, 2002B).
A segunda edio dos GDWQ da OMS apresentava o seguinte agrupamento de parmetros a serem controlados: (i) padro microbiolgico; (ii) substncias qumicas que
representam risco sade humana (inorgnicas, orgnicas, agrotxicos, desinfetantes e subprodutos da desinfeco); (iii) constituintes radioativos na gua potvel; (iv)
substncias e parmetros na gua potvel que podem dar origem queixa de consumidores (WHO, 1995). Na terceira edio dos GDWQ, a categorizao para as substncias qumicas estabelecida de acordo com sua fonte: (i) ocorrncia natural; (ii) fontes
industriais e guas residurias urbanas; (iii) atividades agropecurias; (iv) tratamento
da gua ou materiais do sistema de tratamento e abastecimento em contato com a
gua potvel; (v) pesticidas utilizados no controle de insetos e vetores de doenas; (vi)
lagos eutrofizados (cianobactrias) (WHO, 2004).
Essencialmente, a formulao do padro de potabilidade para substncias qumicas ou
de diretrizes (no caso da OMS), segue os preceitos da metodologia de avaliao de risco
(AR), de acordo com as seguintes etapas: (i) identificao do perigo, (ii) avaliao da
exposio, (iii) avaliao da dose-resposta; (iv) caracterizao do risco (ver captulo 9).

Tratamento de gua para Consumo Humano

Na etapa de identificao de perigos, a USEPA identifica os contaminantes que potencialmente demandam regulao, levando em considerao os seguintes aspectos: (i)
ocorrncia no ambiente; (ii) fatores de exposio e de riscos sade da populao em
geral e de grupos vulnerveis; (iii) disponibilidade de mtodos analticos de deteco;
(iv) factibilidade tcnica de atendimento eventual VMP; (v) impactos econmicos e
de sade pblica da regulamentao. Observados esses aspectos, o processo segue as
seguintes etapas (USEPA, 2000):
Identificao de problemas potenciais
Periodicamente publicada uma lista de contaminantes (National Drinking
Water Contaminant Candidate List CCL) que: (i) ainda no constituam objeto de regulamentao, (ii) apresentem riscos potenciais sade, (iii) reconhecidamente ocorram ou potencialmente possam ocorrer em sistemas de
abastecimento de gua (USEPA, 2003)
Seleo de prioridades
Dentre os contaminantes listados, so estabelecidas prioridades para: (i) regulamentao, (ii) pesquisa de riscos e efeitos na sade, (iii) construo de banco
de dados sobre a ocorrncia em mananciais de abastecimento e gua tratada
Estabelecimento de padres
Para os contaminantes selecionados para regulamentao, com base no estado da arte do conhecimento sobre os efeitos sade (USEPA, 2004), inicialmente estabelecido um padro-meta de potabilidade (Maximum Contaminant Level Goal - MCLG), ou valor mximo desejvel (VMD), no obrigatrio e definido
como: valor limite de um contaminante na gua, correspondente ao qual, e
com certa margem de segurana, nenhum efeito adverso sade, conhecido ou previsvel, seria observado. No estabelecimento do VMD so levados em
considerao apenas aspectos de sade, desconsiderando-se outros, tais como
limites de deteco analticos ou de tcnicas para remoo de contaminantes.
Em relao aos aspectos de sade, so ainda considerados os riscos a grupos
vulnerveis, a exemplo de crianas, idosos e indivduos imunocomprometidos.
O VMD tambm estabelecido de acordo com a natureza dos contaminantes. Para
substncias qumicas no-carcinognicas, o VMD estabelecido com base na estimativa da dose diria abaixo da qual as pessoas podem estar expostas sem que ocorram
danos sade - Ingesto Diria Tolervel (IDT) (ver captulo 9).
Para substncias qumicas carcinognicas, quando no se conhece a dose abaixo da qual
uma substncia possa ser ingerida com segurana, o VMD estabelecido como zero. Caso
contrrio, o VMD estabelecido com referncia na estimativa da IDT (USEPA, 2000).

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guas

Geralmente, do VMD evolui-se para o estabelecimento de um Valor Mximo Permitido


(VMP) (Maximum Contaminant Level - MCL), de cumprimento obrigatrio. O VMP estabelecido o mais prximo possvel do VMD, levando-se em considerao a viabilidade
tcnico-econmica de seu atendimento.
Quando no existirem mtodos e tcnica economicamente viveis de deteco de concentraes reduzidas de uma determinada substncia, alternativamente estabelecida a
tcnica de tratamento requerida, definida como: procedimentos ou performance tecnolgica a serem obedecidos de forma a garantir o controle de determinado contaminante.
No caso das diretrizes da OMS, o valor-guia (VG) para substncias no-carcinognicas
ou carcinognicas no-genotxicas estipulado a partir da IDT. Quando no clculo da
IDT so utilizados fatores de incerteza superiores a 10.000, no so estabelecidos VG,
pois estes careceriam de sentido; para substncias com fator de incerteza superior a
1.000, so sugeridos VG provisrios (P) (WHO, 1995; WHO, 2004).
Assume-se que os VG devem ser ao mesmo tempo prticos e aplicveis, alm de proporcionar a proteo sade. Dessa forma, tambm so sugeridos VG provisrios para
substncias cujo VG calculado seja: (i) inferior a nveis de quantificao prtica, ou
(ii) inferior concentrao que pode ser obtida mediante processos consolidados de
tratamento da gua. Alm disso, so listadas as substncias para as quais no so estabelecidos VG e explicitadas as razes - ocorrncia rara na gua ou em concentraes
bem abaixo dos limites txicos, escassez de evidncias epidemiolgicas ou toxicolgicas, uso proibido, reduzida persistncia na gua (WHO, 2004).
Para substncias ou compostos carcinognicos, os dados experimentais (dose-resposta) so extrapolados de doses elevadas (como, em geral, so utilizadas nos experimentos) para doses mais baixas, por meio de modelos matemticos (em geral lineares),
com base nos quais se estabelece a dose correspondente a um nvel de risco anual de
cncer de 10-5 a 10-6 (um caso por ano a cada 100.000-1.000.000 de pessoas, expostas
ao consumo de gua durante toda a vida 70 anos; para a maioria das substncias
considera-se 10-5) (WHO, 2004; USEPA, 2005).

1.3.2.2 Padro microbiolgico


Tradicionalmente, a qualidade microbiolgica da gua era aferida por meio da verificao da presena/ausncia de organismos indicadores de contaminao, mais especificamente as bactrias do grupo coliforme. Entretanto, essa abordagem hoje
reconhecidamente insuficiente.
Na avaliao da qualidade da gua tratada, o que se busca verificar a eficincia do
tratamento, ou seja, a ausncia do organismo indicador significaria a ausncia de patgenos, pela inativao e/ou remoo de ambos por meio dos processos de tratamento.

Tratamento de gua para Consumo Humano

Nesse sentido, para que um organismo cumpra o papel de indicador da eficincia do


tratamento, torna-se necessrio que alm de ser mais resistente aos processos de tratamento que os patgenos, que o mecanismo de remoo de ambos seja similar. Em linhas
gerais, bactrias e vrus so inativados por desinfeco, enquanto (oo)cistos de protozorios so, preponderantemente, removidos por processos de separao (decantao e
filtrao). Quanto resistncia aos agentes desinfetantes, tambm em linhas gerais, em
ordem crescente apresentam-se as bactrias, os vrus, os protozorios e os helmintos, estes praticamente imunes. Assim sendo, rigorosamente, os coliformes s se prestam como
indicadores da desinfeco e inativao de bactrias patognicas. No que toca avaliao
da qualidade virolgica e parasitolgica da gua tratada, torna-se necessrio o emprego
de indicadores complementares no-biolgicos, a exemplo dos parmetros de controle da
desinfeco (tempo de contatoxcloro residual) e da turbidez (BASTOS et al., 2001).
Guardadas as referidas ressalvas, as normas da USEPA, bem como as diretrizes da
OMS, mantm como padro microbiolgico de potabilidade a ausncia de coliformes
(no caso da OMS, Escherichia coli) na gua tratada. Entretanto, as limitaes anteriormente destacadas so plenamente reconhecidas.
A USEPA estabelece como VMD (MCLG) a ausncia de organismos patognicos. Porm,
no estabelece VMP (MCL) no reconhecimento das limitaes analticas da pesquisa de
patgenos em baixas concentraes em amostras de gua tratada (USEPA, 2001).
A abordagem a de Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM), centrada
no controle de qualidade da gua bruta (pesquisa de oocistos de Cryptosporidium),
acompanhado da estimativa da remoo necessria (indicada tambm por padro rigoroso de turbidez) e alcanvel pela combinao de tcnicas de tratamento, para
resguardo de determinado nvel de risco considerado tolervel (risco anual de aproximadamente 10-4, ou seja, um caso de infeco por ano por cada 10.000 consumidores)
(USEPA, 2006) (ver captulos 4 e 9).
A abordagem da OMS similar, sem incorporar limite numrico explcito de turbidez
para a gua filtrada. Alm disso, a perspectiva de risco medida pelo indicador anos
de vida perdidos ajustados por incapacidade (da sigla inglesa DALYs Disability Adjusted Life Years), o qual permite a transformao de uma incapacidade vivenciada
(por exemplo, trs dias com diarreia ou bito devido diarreia) em anos de vida
saudveis perdidos. A OMS assume como carga de doena tolervel 1x10-6 DALY, ou
seja, 1DALY por pessoa por ano, o que corresponde a nveis de risco tolervel anual
de 10-3--4 para Cryptosporidium, Campylobcter e rotavrus. Portanto, definido o que se
queira como DALY tolervel, pode-se estimar requerimentos de remoo de patgenos
por meio do tratamento a partir do conhecimento de sua concentrao na gua bruta
(WHO, 2004) (ver captulos 4 e 9).

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guas

1.3.3 Evoluo da norma brasileira de qualidade de gua


para consumo humano
Em 1977, por meio do Decreto Federal no 79.367, ficou estabelecida competncia do
Ministrio da Sade para regulamentar matrias referentes qualidade de gua para
consumo humano no pas e, nesse mesmo ano, foi editada a primeira legislao sobre
potabilidade da gua vlida em todo o territrio nacional - a Portaria no 56/BSB.
Em 1990, o Ministrio da Sade procedeu reviso da Portaria no 56/BSB (substituda
pela Portaria 36GM/90) (BRASIL, 1990), promovendo a atualizao do padro de potabilidade e dos planos de amostragem, introduzindo os conceitos de controle e de vigilncia da qualidade da gua, alm de exigncias de aspectos operacionais, tais como
a manuteno de cloro residual e de presso positiva nos sistemas de distribuio
(FORMAGGIA et al., 1996). Passados dez anos, em novo processo de reviso, foi editada
a Portaria MS no 1469/2000 (BRASIL, 2000). Sua sucessora (Portaria MS no518/2004)
(BRASIL, 2004) , essencialmente, reedio da Portaria MS no 1469/2000, com pequenas alteraes relacionadas transferncia de competncias no mbito do Ministrio
da Sade e prorrogao de prazos para o cumprimento de alguns quesitos.
As diretrizes da OMS tm sido a principal referncia e exercido grande influncia na
peridica atualizao da legislao brasileira, observando-se, entretanto, defasagem
de cerca de sete anos desde a publicao da primeira edio dos GDWQ e da Portaria
no 56/BSB, bem como entre a segunda edio dos GDWQ e a Portaria MS no 1469/2000.
Outra referncia central tem sido as normas de EPA (FORMAGGIA et al., 1996; BASTOS
et al., 2001). A legislao brasileira registra, pois, tendncia similar de aumento de nmero de parmetros fsicos e qumicos regulados: 36 para 72 parmetros da Portaria
no 56/BSB Portaria MSno 1469/2004 (Figura 1.3).
A Portaria MS n 518/2004 (de fato, a Portaria MS n 1469/2000) amplamente reconhecida como um avano em termos de instrumento normativo, por: (i) incorporar o que
havia de mais recente no conhecimento cientfico em termos de tratamento e controle
de qualidade da gua para consumo humano; (ii) assumir carter efetivo e simultneo
de controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano; (iii) ampliar os
conceitos de potabilidade e de controle de qualidade da gua para alm do estabelecimento do padro de potabilidade e de exigncias de controle laboratorial; (iv) incorporar
a abordagem preventiva de avaliao e gesto de risco (BASTOS et al., 2001).
Por exemplo, a Portaria MS n 518/2004 implicitamente reconhece as limitaes das
bactrias do grupo coliforme como indicador pleno da qualidade microbiolgica da
gua, assume a turbidez ps-filtrao/pr-desinfeco como componente do padro
microbiolgico de potabilidade e estabelece parmetros para o controle da desinfeco; volta, portanto, ateno ao controle da remoo de patgenos, como os proto-

Tratamento de gua para Consumo Humano

zorios e os vrus. A atualidade da Portaria MS n 518/2004 refletida tambm na


abordagem de outra questo emergente, ao pioneiramente estabelecer/recomendar
VMPs para cianotoxinas (BASTOS et al., 2001).
Mas a grande marca da Portaria MS n 518/2004, considerando sua antecedncia
em relao terceira edio dos GDWQ, sua fundamentao conceitual e filosfica
avanada, tendo tido a capacidade de antecipar a abordagem preventiva da efetivao de mltiplas barreiras, da promoo das boas prticas e de permanente avaliao
de riscos em todos os componentes dos sistemas de abastecimento (do manancial
distribuio para o consumo), ou seja, os princpios e conceitos inerentes aos Planos
de Segurana da gua (PSA) (BASTOS et al., 2001; HELLER et al., 2005; BASTOS et al.,
2007). Em essncia, muito dos fundamentos dos PSA podem ser encontrados em um
nico inciso do artigo 9 da Portaria MS n 518/2004 (Inciso III):
Ao(s) responsvel(is) pela operao de sistema de abastecimento de gua incumbe:
manter avaliao sistemtica do sistema de abastecimento de gua, sob a perspectiva dos riscos sade, com base na ocupao da bacia contribuinte ao manancial, no
histrico das caractersticas de suas guas, nas caractersticas fsicas do sistema, nas
prticas operacionais e na qualidade da gua distribuda.
Em que pesem os avanos da legislao brasileira, j se passam quase dez anos desde
sua ltima atualizao e a se manter as normas da EPA e as Diretrizes da OMS como
referncias importantes, registram-se j defasagens ou incongruncias como, por
exemplo: (i) necessidade de atualizao da lista e respectivos VMPs das substncias

INOR: substncias qumicas inorgnicas que representam risco sade; ORG: substncias qumicas orgnicas que representam risco sade; AGR: agrotxicos; DPSD: desinfetantes e produtos secundrios da desinfeco; PACH: padro de aceitao
para consumo humano.
Fonte: Bastos (2003).

Figura 1.3

Evoluo do nmero de parmetros fsicos e qumicos


no padro de potabilidade brasileiro

35

36

guas

qumicas, em particular dos agrotxicos; (ii) padro de turbidez da gua ps-filtrao


relativamente elevado, vis--vis limites cada vez mais rigorosos na norma dos EUA;
(iii) carncia de enfoque mais bem fundamentado de avaliao quantitativa de risco
microbiolgico na abordagem da remoo de patgenos, em particular de protozorios; (iv) necessidade de enfoque mais amplo sobre a questo da ocorrncia e remoo
de cianobactrias e cianotoxinas; (v) ateno a outras questes emergentes, tal como
a ocorrncia e remoo de desreguladores endcrinos.
Como ser visto ao longo dos captulos deste livro, no presente edital do Programa de
Pesquisas em Saneamento Bsico (Prosab), a rede de pesquisas se dedicou a alguns
dos tpicos acima descritos, na perspectiva de subsdio ao constante processo de atualizao da norma brasileira.

1.4 Aes do Prosab


O Tema 1 gua nos editais do Prosab busca responder necessidade de aprimorar os
mtodos tradicionais e desenvolver novas tecnologias de tratamento de gua para abastecimento pblico, para enfrentar os crescentes problemas causados pela eutrofizao
dos mananciais e sua poluio com microcontaminantes orgnicos. Tecnologias essas
que devem satisfazer os requisitos de fcil aplicabilidade, baixo custo de implantao,
operao e manuteno para contribuir na melhoria das condies de vida da populao
brasileira, especialmente as menos favorecidas, que norteiam as aes do programa.
A atual preocupao dos especialistas e tcnicos do setor de tratamento de gua para
abastecimento tem foco nas crescentes dificuldades operacionais e nos riscos potenciais
sade humana pela presena, cada vez mais frequente, de contaminantes antes desconhecidos ou que estavam em baixas concentraes, que precisam de tecnologias adequadas que devem constituir em barreiras mltiplas ao longo do tratamento, para serem
reduzidos ou eliminados, para que a gua tratada alcance o padro de potabilidade.
Nesse contexto, o Tema 1 gua vem estudando e desenvolvendo tecnologias inovadoras e propondo melhorias nas que esto em uso para contribuir com os sistemas de
tratamento individual e coletivo de grandes cidades e de comunidades de pequeno e
mdio portes, considerando a importncia das mltiplas barreiras de proteo desde o
manancial at o produto final. Ao longo de seus dez anos, cresceu significativamente
o nmero das instituies que trabalham em rede (de duas, no primeiro edital, a nove
no quinto) e incorporados outros parceiros de instituies superiores de pesquisa e de
ensino, assim como empresas prestadoras de servios em saneamento bsico.
No mbito do Edital 1, lanado em 1997, sob coordenao do professor Luiz Di Bernardo EESC-USP - e com participao de mais uma instituio Universidade de

Tratamento de gua para Consumo Humano

Braslia (UnB) -, foram estudados sistemas de tratamento no-convencionais como


a Filtrao em Mltiplas Etapas (FiME). O objetivo da pesquisa foi o aperfeioamento
dessa tecnologia para ampliar seu uso com guas de maior espectro de qualidade,
por ser essa tecnologia de tratamento de gua apropriada para a zona rural e para
comunidades de pequeno e mdio portes, embora limitada pela qualidade da gua
bruta (apenas de mananciais razoavelmente preservados), o que dificulta seu uso no
contexto atual de poluio e eutrofizao dos corpos de gua.
Foram sistematizadas informaes para a instrumentalizao, a concepo, o dimensionamento, o projeto, a construo, a operao e a manuteno do processo.
O processo FiME surgiu do aperfeioamento de uma tecnologia secular, a filtrao
lenta, em combinao com uma ou mais unidades de pr-tratamento (unidades preliminares de filtrao em leitos de granulometria maior ou pr-filtros dinmicos e
pr-filtros em leitos de pedregulho).
Os estudos desenvolvidos ao longo do projeto mostraram que diferentes arranjos de
pr-filtros e filtros lento de areia permitem obter reduo considervel de turbidez e
de clorofila a (biomassa algal), concluindo que a FiME uma tecnologia com grande
potencial, embora com limitaes: a qualidade da gua bruta, que no pode superar
a capacidade de remoo do processo, destacando-se altos valores de turbidez, cor
verdadeira e slidos suspensos totais (SST). Coliformes fecais em densidades superiores a 300.000 NMP/100 mL no so bem removidos assim como slidos suspensos de
natureza coloidal. Impurezas como sais dissolvidos na gua no so eliminados.
O Edital 2 - Tema 1 foi lanado em 1999, tendo como tema mtodos alternativos
de desinfeco da gua. Resultados foram publicados em 2001, no livro intitulado
Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel.
Foi coordenado pelo Prof. Luiz Antonio Daniel, da Escola de Engenharia de So Carlos
(EESC-USP) e teve a participao de cinco instituies de ensino superior: EESC-USP,
Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), UnB, Universidade Estadual de
Campinas (Unicamp) e Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG).
Foram estudadas diferentes tcnicas da desinfeco de guas com agentes qumicos
(cloro e derivados, ferratos e cido peractico), agentes fsicos (luz ultravioleta, fotocatlise heterognea e radiao solar) e, ainda, foram organizados metodologias e
procedimentos para exames bacteriolgicos.
O conjunto das pesquisas levou em considerao a heterogeneidade geogrfica, econmica e social do pas, nas diferentes regies que precisam de solues ou alternativas
tecnolgicas diferenciadas. Os autores alertam para problemas associados inadequao dos sistemas de tratamentos, existentes h mais de 30 anos, considerando que a

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38

guas

maioria deles foi implantada nos anos 1970, quando estava em vigncia o Plano Nacional de Saneamento Bsico (Planasa), sem maiores ampliaes e aplicao de tecnologias
mais modernas desde ento. Dessa forma, sistemas de grande, mdio e pequeno portes
funcionam com sobrecarga, enfrentando problemas operacionais diversos associados
inadequabilidade da tecnologia escolhida com as caractersticas da gua bruta.
Nesse contexto, destacam-se de modo diferenciado as necessidades das grandes metrpoles brasileiras onde a deteriorao da qualidade da gua dos mananciais pela
poluio antropognica demanda processos avanados de tratamento, das cidades de
pequeno e mdio portes com inexistncia de sistemas de potabilizao da gua ou de
funcionamento intermite e desinfeco pouco confivel, que favorecem a contaminao da gua ao longo da rede de distribuio, at as situaes das comunidades rurais
dispersas onde so necessrias tecnologias simples de desinfeco e de baixo custo,
dirigidas aplicao unifamiliar.
No mbito do Edital 3 Tema 1, lanado em 2000, o projeto intitulado Filtrao Direta
Aplicada a Pequenas Comunidades, sob coordenao do Prof. Luiz Di Bernardo com
participao de cinco instituies (EESC-USP, UFC, UnB, Unicamp e Universidade Federal de Santa Catarina - UFSC), se desenvolveu e aperfeioou tecnologia de tratamento
de gua por filtrao direta, ascendente e descendente, por se tratar de metodologia
simplificada, de baixo custo de implantao, manuteno e operao para sua aplicao em comunidades de pequeno porte. Foram estudados: o desempenho de sistemas
de dupla filtrao em escala real e otimizao em escala piloto; influncia das condies de floculao no desempenho da filtrao direta descendente; filtrao direta
ascendente em pedregulho seguida da filtrao rpida descendente e projeto e operao de estao de tratamento de gua (ETA) compacta para potabilizao de gua
e anlise de custos; filtrao direta ascendente e descendente com pr-floculao em
meio granular e filtrao direta ascendente em pedregulho seguida da filtrao rpida
aplicada remoo de algas - otimizao de taxas de filtrao e granulometrias.
No Edital 4 - Tema 1, lanado em 2003, foi desenvolvido o projeto intitulado: Tratamento de guas superficiais visando a remoo de microalgas, cianobactrias e microcontaminantes orgnicos potencialmente prejudiciais sade. Teve a participao
de sete instituies (EESC-USP, Escola Politcnica da USP - EPUSP, Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira - FEIS-UNESP, UFMG, UnB e Instituto de Pesquisas Hidrulicas - IPH-UFRS) em parcerias com companhias de saneamento locais. A coordenao
geral foi do Prof. Valter Lcio de Pdua, do Departamento de Engenharia Sanitria e
Ambiental da Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas Gerais.
Ao longo de mais de dois anos de execuo, realizou-se um levantamento do panorama geral dos desafios associados ao tratamento de gua, em particular de mananciais

Tratamento de gua para Consumo Humano

eutrofizados e foram abordados aspectos biolgicos e ecolgicos das cianobactrias,


o monitoramento, o manejo e o pr-tratamento da gua nos mananciais (tcnicas
de remoo de clulas de cianobactrias), o efeito da pr-oxidao, pesquisas sobre filtrao em margem, filtrao lenta, filtrao direta e processos de separao
por membranas. Apresentaram-se metodologias de quantificao de cianobactrias e
desenvolveram- se tcnicas de quantificao de microcontaminantes, includos desreguladores endcrinos e cianotoxinas. Foi elaborado um manual para o estudo de
cianobactrias planctnicas em mananciais de abastecimento pblico, com estudos de
caso. Os subprojetos incluram estudos em escala de bancada, em instalaes piloto e
em escala real. Foi avaliada a remoo de clulas de Microcystis spp. em guas de estudo nos processos de dupla filtrao com filtro ascendente de pedregulho, precedida ou
no de oxidao, alm do emprego de carvo ativado em p e granular. Analisaram-se
e desenvolveram-se tcnicas para atenuar problemas nas ETAs associadas s floraes de cianobactrias e microalgas no manancial, como a preveno da afluncia
de cianobactrias usando cortinas de ar e barreiras de conteno, bem como estudo
de modelo preditivo de ocorrncia de floraes nos mananciais. Foi pesquisada a remoo de clulas intactas de cianobactrias no tratamento de gua por flotao, por
dupla filtrao e avaliao da eficincia de remoo de microcontaminantes orgnicos
(agrotxicos) em escala real. Foram feitos estudos de Filtrao em Margem na remoo de cianobactrias e cianotoxinas como pr-tratamento alternativo Filtrao
Direta Ascendente e Descendente, comparando-se com pr-oxidao e ps-oxidao
com gua da lagoa do Peri (SC), onde houve florescimentos de microalgas e de cianobactrias (Cylindrospermopsis raciborskii). Foram avaliadas diferentes tcnicas de
tratamento de gua, como a filtrao lenta - FiME, processos com sedimentao e com
aplicao de carvo ativado em p para a remoo de cianobactrias (Cylindrospermopsis raciborskii e Microcystis aeruginosa), de suas toxinas e de pesticidas que tem
como principio ativo o paration metlico (de uso amplo no cultivo de tomate em Gois
e outros Estados). Objetivou-se contribuir com a implementao e aprimoramento de
metodologias de deteco, extrao e quantificao de saxitoxinas e cilindrospermopsinas dissolvidas em gua, por cromatografia lquida de alta eficincia. Foi estudado o
potencial da ultrafiltrao na produo de gua potvel usando guas de mananciais
impactados por aes antrpicas e problemticas para o tratamento convencional e,
especificamente, estudou-se a remoo de microcontaminantes. O desempenho do
sistema foi estudado por meio do comportamento dos parmetros tradicionais de
qualidade da gua, remoo de cianobactrias, cianotoxinas (microcistina), o hormnio etinilestradiol e o composto nonilfenol. Foram obtidos dados de operao tima do
sistema e efetuados estudos de custos de implantao e de operao dessa tecnologia,
considerada de ponta na realidade brasileira.

39

40

guas

No Edital 5 - Tema 1, lanado em 2005 e cujos resultados so apresentados neste livro,


ampliaram-se estudos iniciados com o Edital 4 e nos anteriores. Foi coordenado pelo
Prof. Valter Lcio de Pdua, do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da
Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas Gerais e teve a participao em
rede de nove universidades (IPH-UFRGS, UnB, Universidade de Ribeiro Preto - UNAERP,
FEIS-UNESP, Universidade Federal do Esprito Santo - UFES, EPUSP, UFSC, Universidade
Federal de Viscosa UFV e UFMG, sendo parceiras a Universidade Federal de Ouro Preto
(UFOP) e a Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) - Instituto de Biofsica Carlos
Chagas, assim como empresas prestadoras de servio em saneamento bsico).
A escolha dos temas de pesquisa foi pautada pelos resultados e produtos obtidos nos
editais anteriores, em especial do Edital 4. Incorporaram-se os conceitos de mltiplas
barreiras e avanou-se na compreenso de tecnologias aplicadas ao tratamento de
guas de corpos aquticos com crescentes impactos antropognicos.
O foco central do Edital 5 foi a busca de respostas a vrias questes na Portaria
MS n0 518/2004 e o subsdio ao seu processo de reviso/atualizao. Os temas abordados referem-se remoo de microrganismos, incluindo protozorios e cianobactrias,
de microcontaminantes (agentes desreguladores endcrinos, agrotxicos, compostos
que causam gosto e odor na gua) e cianotoxinas (microcistina, saxitoxina e cilindrospermopsina). Foi avaliada a capacidade de diferentes tcnicas/etapas de tratamento de
remoo de (oo)cistos de protozorios, com nfase no Cryptosporidium sp. Foi ainda
avaliado o padro de turbidez estabelecido na Portaria MS no 518/2004 como indicativo
da remoo de (oo)cistos de protozorios por meio da filtrao rpida e lenta. A remoo
de clulas de cianobactrias por meio de tcnicas convencionais de tratamento da gua,
em situaes de simulao de floraes, foi estudada concomitantemente ao potencial
de liberao de ciatoxinas. Os estudos de remoo de gosto e odor (2-MIB e geosmina)
avaliaram a eficincia de operaes e processos unitrios evidenciando maior eficincia
da filtrao por membrana do que a aerao por cascata. Nenhum dos oxidantes qumicos testados (hipoclorito de sdio, permanganato de potssio e dicloroisocianurato de
sdio) foi eficaz; a oxidao biolgica usando bactrias isoladas de manancial com eventos de floraes de cianobactrias sugerem bom potencial de biodegradao de 2-MIB
e geosmina. A remoo de frmacos e agrotxicos no incorporados na Portaria MS
no 518/2004 tambm foi estudada, a fim de subsidiar tomadas de deciso futuras.

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guas

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43

Contaminantes Orgnicos
Presentes em Microquantidades
em Mananciais de gua
para Abastecimento Pblico
Jos Carlos Mierzwa, Srgio Francisco de Aquino

2.1 Introduo
O avano tecnolgico ocorrido a partir da 2 Grande Guerra Mundial colocou no mercado uma ampla variedade de substncias ou compostos qumicos utilizados para os
mais variados usos como, por exemplo, na formulao, ou como intermedirios, de
muitos produtos utilizados em nosso dia-a-dia, contribuindo de forma significativa
para a melhoria da qualidade de vida do ser humano.
O desenvolvimento de medicamentos, produtos de higiene pessoal, defensivos agrcolas
e aditivos alimentares, entre outros, trouxe muitos benefcios para os seres humanos.
Contudo, um aspecto que deve ser considerado que aps o seu uso, ou mesmo nas
etapas associadas sua produo, esses acabam atingindo o meio ambiente, seja na
forma de resduos slidos, efluentes lquidos, emisses gasosas e, at mesmo, durante a
sua utilizao ou pelo lanamento acidental ou indiscriminado no meio ambiente.
Muitos dos produtos e substncias qumicas utilizadas pelos seres humanos, quando presentes no meio ambiente, so potencialmente prejudiciais fauna, flora e
ao prprio Homem, o que constitui um grande fator de risco. Um exemplo clssico
refere-se ao uso de compostos organoclorados que, nas dcadas de 1940 e 1950,
foram sintetizados em grandes quantidades para utilizao como inseticidas. Devido
sua estabilidade qumica e baixa solubilidade em gua, tais compostos se acumulam
em tecido adiposo levando sua bioconcentrao ao longo da cadeia trfica, com co-

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

nhecidos problemas para os animais superiores (BAIRD, 2002). Segundo Singer (1949
apud AMARAL MENDES, 2002), o primeiro efeito evidenciado sobre a sade humana,
associado aos compostos organoclorados, foi a contagem reduzida de espermas nos
pilotos de avies pulverizadores de Diclorodifeniltricloroetano (DDT).
Outro exemplo de impacto antrpico sobre o meio ambiente associado produo
de detergentes sintticos, que contm em sua formulao polifosfato de sdio, cuja
funo complexar ons (Ex. Ca2+ e Mg2+) que diminuem a formao de espuma. Os
polifosfatos, ao serem lanados no meio ambiente juntamente com o esgoto sanitrio,
so hidrolisados, liberando no meio o on fosfato (PO43-), que pode ser prontamente
assimilado pelas algas, cujo crescimento no meio aqutico geralmente limitado pela
ausncia de nitrognio e fsforo. A abundncia destes nutrientes no meio aqutico
causa um desequilbrio conhecido como eutrofizao, que pode conduzir proliferao excessiva de algas. Os problemas relacionados ao processo de eutrofizao so
mais bem discutidos no captulo 3.
Alm da preocupao com os compostos organoclorados, nas duas ltimas dcadas
se observa um crescente interesse cientfico e debates pblicos sobre os potenciais
efeitos adversos causados pela exposio a um grupo de produtos qumicos que so
capazes de alterar o funcionamento normal do sistema endcrino da fauna silvestre
e, potencialmente, dos seres humanos (DAMSTRA, 2002). Harrison, Holmes e Humfrey
(1997) relataram que muitos estudos de laboratrio indicaram que compostos qumicos presentes no meio ambiente podem interferir no sistema endcrino uma vez
que tm potencial de causar alteraes no equilbrio hormonal dos seres humanos,
resultando em uma srie de problemas de sade.
Estes relatos mostram a relevncia dos efeitos potenciais na sade humana em decorrncia da presena de determinadas substncias qumicas no ambiente. A Tabela 2.1 apresenta algumas classes de contaminantes orgnicos que podem ter acesso aos mananciais de
gua superficial e subterrnea. Alguns destes contaminantes, como os PCB, HPA, PCDD,
PCDF e pesticidas clorados so sabidamente carcinognicos, sendo alguns deles potenciais mutagnicos ou teratognicos (BAIRD, 2002). Outros contaminantes, como os APEO
e seus produtos de degradao, os ftalatos e os estradiis so desreguladores endcrinos,
ou seja, so capazes de mimetizar ou antagonizar hormnios naturais, interferindo assim
no funcionamento normal do sistema endcrino de animais superiores.
Dos contaminantes orgnicos apresentados na Tabela 2.1, apenas alguns so listados na Portaria MS n 518/2004, destacando-se os pesticidas clorados, que totalizam
13 dos 22 agrotxicos listados no padro de potabilidade brasileiro. Vale ressaltar que
algumas substncias listadas na Tabela 2.1, como o caso dos PCBs, dioxinas, HPAs e
steres ftlicos, e que no compem o padro de potabilidade brasileiro, so includas

45

46

guas

no padro de potabilidade de algumas instituies de referncia como a Organizao


Mundial da Sade (OMS), Unio Europeia (EU), Agncia Ambiental Norte-Americana
(USEPA) e Conselho Nacional da Sade e Pesquisa Mdica Australiano (NHRMC).
Os alquilfenis polietoxilados e seus produtos de degradao (Ex. nonilfenol e octilfenol), bem como os hormnios estradiol, natural e etinilestradiol, sinttico no so
listados nos padres de potabilidade brasileiro ou das principais agncias internacionais (OMS, USEPA, Unio Europeia, Health Canada, NHRMC). Contudo, tais compostos
esto listados na Tabela 2.1 devido elevada prevalncia ambiental, resultante de sua
presena nos esgotos domsticos que decorre dos seus empregos em frmacos, produtos de limpeza e higiene pessoal.
Vale ressaltar que o padro de potabilidade brasileiro refere-se a outros compostos
orgnicos (Ex. benzeno, clorofenis, clorobenzeno, cloroalcanos e cloroalcenos), no
listados na Tabela 2.1, que podem estar presentes na gua tratada devido contaminao de mananciais pelo descarte de efluentes industriais ou devido sua formao
durante a clorao da gua.
A situao passa a ser mais preocupante quando se analisa a questo dos grandes
centros urbanos, isto porque a variedade e quantidade de produtos qumicos utilizados
diariamente so significativas, tendo como destino final os cursos dgua prximos,
seja atravs dos esgotos tratados nas estaes ou pelo lanamento direto. Por esta
razo, necessrio avaliar as implicaes da presena de certas substncias qumicas
no meio ambiente, principalmente nos mananciais de gua que recebem esgotos tratados, ou in natura, drenagem de guas pluviais e efluentes industriais e que ainda so
utilizados para abastecimento pblico.
Como contribuio do Prosab-5, Tema gua, neste captulo so apresentados e discutidos os principais aspectos relacionados a alguns contaminantes orgnicos presentes em
baixas concentraes (microgramas ou nanogramas por litro) em mananciais de gua
para abastecimento pblico. Os contaminantes orgnicos que sero discutidos com mais
detalhe nesse captulo so todos classificados como desreguladores endcrinos.
O termo desregulador endcrino ser utilizado nesse texto como sinnimo de perturbadores endcrinos, disruptores endcrinos, interferentes endcrinos e agentes hormonalmente ativos, que na literatura internacional corresponde aos endocrine disrupting chemicals (EDC). O Programa Internacional de Segurana Qumica (IPCS), da OMS,
adotou a seguinte definio para os desreguladores endcrinos (DAMSTRA, 2002):
uma substncia ou mistura exgena que altera funes do sistema endcrino e,
consequentemente, causa efeitos adversos na sade de um organismo intacto, seus
descendentes, ou (sub) populaes.

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

Tabela 2.1 > Classificao de alguns contaminantes orgnicos de interesse sanitrio


CLASSE

APLICAO

FONTES DE CONTAMINAO
DA GUA

Pesticidas organoclorados
(Ex. metoxicloro, clordano,
dieldrin, DDT, DDE)

Agricultura

Drenagem de reas agrcolas;


lavagem de recipientes

Bifenilas policloradas (PCB)

Fluidos refrigerantes
em transformadores
e condensadores eltricos

Vazamentos acidentais;
lixiviados de aterros

Dioxinas e furanos
(Ex. dibenzodioxina policlorada PCDD e dibenzofurano
policlorado PCDF)

So subprodutos de
variados processos, como
branqueamento polpa de celulose, produo de pesticidas
e incinerao de resduos

Efluentes lquidos
industriais; emisses
atmosfricas industriais

Hidrocarbonetos policclicos
aromticos (HPA)

Processos de combusto
(veicular e industrial)

Deposio ou arraste
de partculas e fuligem
pela drenagem superficial

Hormnios naturais sintetizados por plantas


e animais(Ex. estradiol)

Agentes de crescimento;
terapia de reposio hormonal

Esgoto domstico

Hormnios sintticos
(Ex. etinilestradiol)

Usados em contraceptivos orais

Esgoto domstico

Alquilfenis polietoxilados
(APEOn)

Surfactantes/emulsificantes
usados em produtos de limpeza
e higiene pessoal

Esgoto domstico;
efluentes industriais

Alquilfenis
(Ex. nonilfenol e octilfenol)

So subprodutos da degradao
dos APEOs. Tambm so usados
como emulsificantes/detergentes

Esgoto domstico;
drenagem de reas agrcolas

Monmeros (Ex. bisfenol A,


cloreto de vinila)

Produo de plstico e resinas

Lixiviao ou degradao
de plsticos

steres ftlicos
(Ex. ftalato de butila, ou octila)

Agentes plastificantes usados


em alguns plsticos (Ex. PVC)

Lixiviao ou degradao
de plsticos

Fonte: Baird (2002).

Neste captulo ser discutido, inicialmente, o impacto dos defensivos agrcolas (agrotxicos) dos quais alguns, como os organoclorados, tm reconhecidas propriedades de

47

48

guas

desregulao endcrina. Em seguida, o captulo abordar duas classes de compostos


(os hormnios e os alquilfenis) que tambm tem reconhecida propriedade de desregulao endcrina e que fazem parte da constituio de frmacos ou de produtos de
limpeza e de higiene pessoal, comumente utilizados nos domiclios.

2.2 Panorama sobre substncias qumicas disponveis


e sua presena em mananciais de gua
Para que seja possvel verificar a relevncia da discusso sobre a presena de contaminantes orgnicos em mananciais de gua para abastecimento, necessrio conhecer
a realidade sobre as substncias qumicas existentes, bem como sobre o potencial das
mesmas atingirem os corpos dgua.
Um dado relevante para uma primeira avaliao a quantidade de substncias qumicas existentes e quantas destas substncias efetivamente tm potencial de estarem
presentes no meio ambiente. Tais informaes podem ser obtidas no Servio de Compndio de Substncias Qumicas (CAS), rgo que faz o registro de todas as substncias qumicas desenvolvidas e utilizadas no mundo. Por meio de uma consulta
pgina eletrnica do CAS, verificou-se que em janeiro de 2009 existiam mais de
41,8 milhes de substncias orgnicas e inorgnicas registradas e, destas, cerca
de 26,5 milhes estavam disponveis comercialmente (CAS, 2009), ressaltando-se que
estes nmeros s tendem a aumentar.
As substncias qumicas disponveis comercialmente so utilizadas para as mais variadas finalidades, inclusive como matria-prima e princpios ativos nas indstrias de
medicamentos, produtos de higiene pessoal, defensivos agrcolas, alimentos, produtos
de limpeza, dentre outras indstrias qumicas.
A Pesquisa Industrial de 2006 (IBGE, 2006), apresenta dados sobre os principais produtos fabricados e comercializados no Brasil. Nesta publicao, os produtos so agrupados por classes de atividades, dentre as quais se encontram:
Fabricao de fertilizantes
Fabricao de medicamentos para uso humano
Fabricao de medicamentos para uso veterinrio
Fabricao de inseticidas
Fabricao de fungicidas
Fabricao de herbicidas
Fabricao de outros defensivos agrcolas

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

Fabricao de sabes, sabonetes e detergentes sintticos


Fabricao de outros produtos de limpeza e polimento
Fabricao de artigos de perfumaria e cosmticos

Fonte: construdo a partir dos dados disponveis na publicao do IBGE (2006).

Figura 2.1

Participao no valor de produo de algumas classes de atividades

Em termos financeiros, a produo destas classes de atividades atingiu o valor de


aproximadamente R$ 58,7 bilhes no ano de 2006, cerca de 4,4% do valor da produo de todo parque industrial brasileiro. A Figura 2.1 mostra a participao no valor de
produo de cada uma das classes de atividades destacadas.
Na pesquisa do IBGE no so apresentados os valores relacionados quantidade produzida para todas as classes de atividades e categorias de produtos por classe, mas
possvel obter os dados de produo especficos, o que pode contribuir para uma melhor compreenso da situao sobre a presena de certos contaminantes qumicos no
meio ambiente. Na Tabela 2.2 so apresentados os dados de produo de fertilizantes,
defensivos agrcolas e detergentes sintticos.
Em relao presena de defensivos agrcolas em mananciais, o potencial de contaminao est diretamente associado forma de utilizao dessas substncias e fenmenos de transporte envolvidos, como drenagem do escoamento superficial de gua
de irrigao e guas pluviais e percolao no solo, o que compromete a qualidade da
gua subterrnea.
Para os demais contaminantes, existem outros fatores que tm influncia direta sobre
a sua presena nos corpos dgua, destacando-se a existncia de sistemas de coleta e

49

50

guas

tratamento de esgoto e tambm a eficincia de remoo para os contaminantes presentes no esgoto. Na Figura 2.2 so apresentadas as possveis rotas de transporte dos
contaminantes orgnicos aos mananciais de gua.
O destaque dado aos sistemas de coleta e tratamento de esgotos justificado pelo
fato da maioria das substncias qumicas, utilizadas no dia-a-dia, ter como destino
final os esgotos, de maneira direta ou indireta. Sobre a eficincia de remoo nos
sistemas de tratamento, ainda no existem informaes precisas relacionadas a cada
tipo de contaminante potencialmente presente nos esgotos, seja pelos elevados custos
das anlises ou pela dificuldade de selecionar os parmetros que devem ser avaliados. A
recente reviso de Koh et al. (2008) apresenta dados sobre remoo de estrognios (estrona, 17-estradiol, 17-etinilestradiol e estriol) em sistemas de tratamento de esgoto
e discute os principais mecanismos associados remoo de tais contaminantes.
Tabela 2.2 > Dados de produo de fertilizantes, defensivos agrcolas
e detergentes sintticos e outros produtos no Brasil, em 2006
PRODUTO

QUANTIDADE

VALOR DA PRODUO (R$)

Adubos ou fertilizantes de origem animal


ou vegetal, inclusive misturados

74.615.000 kg

123.491.000,00

Adubos ou fertilizantes com fsforo e potssio

1.375.571.000 kg

770.101.000,00

Adubo ou fertilizantes com NPK

16.922.761.000 kg

9.940.070.000,00

Inseticidas para uso na agricultura

79.546.000 kg

1.635.105.000,00

Inseticidas para usos domstico,


institucional e/ou industrial

30.225.427 kg

340.533.000,00

Fungicidas para uso na agricultura

82.459.000 kg

1.488.801.000,00

Herbicidas para usos domstico e industrial

84.712 kg

5.606.000,00

Herbicidas para uso na agricultura

253.874.000 kg

3.120.453.000,00

Amaciantes (suavizantes) de tecidos

397.986.000 L

616.424.000,00

Detergentes ou sabes lquidos, inclusive


produtos para lavagem de pisos e vidros

684.971.000 L

1.449.020.000,00

Preparaes tensoativas para lavagem e limpeza

353.397.689 L

379.427.000,00

Sabes em p, flocos, palhetas, grnulos ou


outras formas

1.158.061.000 kg

2.660.026.000,00

Dentifrcios, pastas e cremes dentais

199.197.693 kg

1.992.997.000,00

Xampus para cabelos

208.596.091 L

700.019.000,00

Fonte: IBGE (2006).

Informaes sobre coleta e tratamento de esgotos esto disponveis em publicaes


de alguns rgos do governo, como IBGE e Secretaria Nacional de Saneamento Am-

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

Fonte: Adaptado de Ternes, Giger e Joss (2006).

Figura 2.2

Rotas de transporte dos contaminantes orgnicos para os mananciais

biental (SNSA), atravs do Sistema Nacional de Informaes sobre Saneamento, e tambm em pginas eletrnicas de empresas de saneamento bsico do pas. Utilizando as
fontes mencionadas, so apresentados na Tabela 2.3 os dados gerais sobre coleta e
tratamento de esgotos no Brasil, o que dar subsdios para inferir sobre o potencial da
presena de contaminantes qumicos em mananciais, inclusive utilizados para abastecimento pblico.
Os dados da Tabela 2.3 mostram que os ndices de coleta e tratamento de esgotos nas
principais regies brasileiras so muito baixos, 46,81% para coleta e 29,14% para tratamento, indicando que uma quantidade significativa de esgotos in natura lanada
no ambiente. Este um forte indicativo da presena potencial de inmeras substncias nos corpos dgua receptores desses esgotos, inclusive mananciais utilizados para
abastecimento pblico.
Mesmo nos casos onde ocorre o tratamento de esgotos, para vrias substncias e
compostos qumicos observa-se uma baixa eficincia de remoo (JOSS et al., 2006;
KOH et al., 2008).
Os elementos apresentados permitem concluir que a presena de vrios contaminantes
orgnicos em mananciais utilizados para abastecimento uma condio real, seja devido
drenagem de reas agrcolas, no caso de defensivos agrcolas, ou pelo lanamento de
esgotos, no caso de medicamentos, produtos de higiene pessoal e detergentes sintticos.
Contudo, deve ser ponderado se a concentrao destes contaminantes no meio ambiente suficiente para resultar em danos sade humana e ao prprio meio ambiente.

51

32.913.769

57.587.609

20.706.193

8.713.115

124.978.329

Nordeste

Sudeste

Sul

Centro-Oeste

Brasil

12.196.057

653.327

1.781.910

6.735.531

2.566.202

459.087

Volume Produzido
(103 m3/ano)

6.710.091

410.923

973.601

3.817.736

1.291.431

216.400

Volume Consumido
(103 m3/ano)

Esgoto

44,98

37,10

45,36

43,32

49,68

52,86

58.615.556

3.880.336

6.319.449

39.984.260

8.097.846

333.665

Perda Total Populao Atendida


(%)
(hab.)

a - Porcentagem em relao quantidade de esgotos gerados, admitindo-se que toda a gua consumida retorna como esgoto.
Fonte: Adaptado de SNSA (2005).

5.057.643

Populao Atendida
(hab.)

gua

Norte

Regio

3.141.013

195.005

322.799

2.086.966

516.513

19.730

46,81

47,46

33,16

54,67

40,00

9,12

Volume Coletado
(103 m3/ano)/(%) a

Tabela 2.3 > Dados sobre atendimento no abastecimento de gua e coleta e tratamento de esgotos por regio geogrfica do pas em 2004

1.955.015

126.738

254.908

1.104.780

460.025

8.564

29,14

30,84

26,18

28,94

35,62

3,96

Volume Tratado
(103 m3/ano)/(%) a

52
guas

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

2.3 Riscos associados aos contaminantes orgnicos


potencialmente presentes em mananciais de gua
para abastecimento
Um dos primeiros grupos de contaminantes a ser estudado com relao aos riscos
para a sade humana foi o dos defensivos agrcolas, sendo que, atualmente, so listados 22 desses compostos na legislao brasileira que trata dos padres de qualidade
da gua de abastecimento - Portaria 518 do Ministrio da Sade (BRASIL, 2004).
Defensivos agrcolas so substncias qumicas utilizadas no controle de espcies indesejveis e doenas de plantas. Englobam substncias qumicas e algumas de origem
biolgica, podendo ser classificados em funo do tipo de espcies que controlam,
da estrutura qumica das substncias ativas e dos efeitos sade e ao ambiente. De
acordo com a natureza da espcie a ser combatida, tm-se as seguintes categorias de
defensivos agrcolas:
Inseticidas (controle de insetos): organoclorados, organofosforados,
carbamatos, piretrides
Fungicidas (combate aos fungos): ditiocarbamatos, dinitrofenis
Herbicidas (combate s plantas invasoras): dinitrofenis, carbamatos
Desfoliantes (combate s folhas indesejadas): dipiridilos, dinitrofenis
Fumigantes (combate s bactrias do solo): hidrocarbonetos halogenados
Rodenticidas/Raticidas (combate aos roedores/ratos): hidroxicumarinas
Moluscocidas (combate aos nematides): carbamatos
Acaricidas (combate aos caros): organoclorados, dinitrofenis
O uso de defensivos agrcolas tem se apresentado como um grave problema em vrios pases. De acordo com Konradsen e colaboradores (2005), os defensivos agrcolas
ainda so fontes de preocupao em termos de sade, pois estudos recentes sugerem
que podem ocorrer at 300 mil mortes por ano em decorrncia de envenenamento
intencional somente na sia, regio do Pacfico. Ressalta-se que nestes dados no so
considerados os casos de exposio ocupacional ou acidental.
Quanto sua toxicidade, os defensivos agrcolas podem ser classificados em funo da
dose letal para 50% da populao do grupo de teste (DL50). Essa classificao fundamental para o conhecimento da toxicidade de um produto, com relao ao efeito agudo.
Na Tabela 2.4 so apresentadas as classes dos defensivos agrcolas em funo da DL50.
Os defensivos agrcolas podem desencadear efeitos variados na sade humana, agudos, subagudos ou crnicos. Os sinais e sintomas podem variar de eventos bem ntidos

53

54

guas

e objetivos, como espasmos musculares, convulses, nuseas, desmaios, vmitos e


dificuldades respiratrias; subjetivos e vagos, como dor de cabea, fraqueza, mal-estar,
dor de estmago e sonolncia; a manifestaes tardias, como os de natureza carcinognica, mutagnica e neurolgica.
A exposio s substncias organofosforadas tem sido associada a variados distrbios
do sistema nervoso central. Os organofosforados e os carbamatos podem atuar no
organismo humano inibindo as enzimas colinesterases (grupo de enzimas responsveis pela hidrlise da acetilcolina, neurotransmissor responsvel pela transmisso dos
impulsos no sistema nervoso central e perifrico), levando ao acmulo da acetilcolina
nas sinapses nervosas e a crises colinrgicas. Os organoclorados, por sua vez, tm
como grande caracterstica a capacidade de se acumularem na cadeia alimentar e
no tecido adiposo humano, dada sua grande lipossolubilidade e lenta mobilizao,
podendo levar sua biomagnificao (PERES; MOREIRA; DUBOIS, 2003).
Tabela 2.4 > Classificao toxicolgica de defensivos agrcolas em relao a DL50
Classe

DL50 para ratos (mg.kg-1 - massa corprea)


Oral

Drmica

Slidos a

Lquidos a

Slidos a

Lquidos a

20

10

40

Ia

Extremamente
perigoso

Ib

Altamente perigoso 5 50

20 200

10 100

40 400

II

Moderadamente
perigoso

200 2.000

100 1.000

400 4.000

III

Levemente perigoso > 500

> 2.000

> 1.000

> 4.000

50 - 500

a Refere-se ao estado fsico do composto ativo.


Fonte: WHO (2005).

Os avanos do processo de registro de uso e efeitos associados aos defensivos agrcolas tm levado a substituio e/ou proibio de alguns produtos, principalmente
os organoclorados. O uso de DDT, iniciado em 1940, foi proibido nos EUA em 1972,
com base no crescente histrico de efeitos sade e ao ambiente (USEPA, 1972). De
forma semelhante, produtos como aldrin, clordano, dieldrin, endrin, heptacloro, hexaclorobenzeno, mirex e toxafeno, entre outros, foram proibidos ou tiveram seu uso
restringido em muitos pases (USEPA, 2006).
Embora a questo dos defensivos agrcolas ainda seja relevante, atualmente uma nova
classe de contaminantes presentes no meio ambiente tem despertado a preocupao
de profissionais e pesquisadores das reas ambiental, de tratamento de gua e sade,
a qual denominada de desreguladores, perturbadores ou disruptores endcrinos. Um

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

desregulador endcrino uma substncia ou mistura exgena que altera as funes


do sistema endcrino e consequentemente causa danos em um organismo sadio, em
seus descendentes ou em outros grupos de organismos vivos (DAMSTRA, 2002).
Uma abordagem bastante ampla sobre os desreguladores endcrinos, ainda no tratados por esta designao, foi apresentada por Rachel Carson, com a publicao do
livro Silent Spring (CARSON, 1962). Da publicao do livro at o presente, a situao
tornou-se mais complexa em funo do grande nmero de novas substncias qumicas desenvolvidas e utilizadas pelos seres humanos.
Vrias publicaes tm apresentado dados com indcios dos efeitos de determinadas
substncias qumicas sobre organismos vivos, inclusive sobre o Homem. Em 1997,
Harrison, Holmes e Humfrey chamavam a ateno sobre efeitos adversos na sade
reprodutiva e na fecundidade de animais e humanos, destacando as tendncias para
desenvolvimento de cnceres testicular no homem e de mama nas mulheres e reduo
na contagem de espermas, alm de outros problemas que tm como responsveis os
compostos qumicos, naturais e sintticos, presentes no ambiente. Os autores concluem que necessrio desenvolver programas de pesquisa e monitoramento para
identificar com maior preciso as possveis substncias que podem atuar como desreguladores endcrinos e tambm avaliar a exposio dos seres humanos e outros
animais a essas substncias.
Uma reviso feita por Sonnenschein e Soto (1998) sobre estrgenos e andrgenos
mimetizadores e antagonistas corrobora para a hiptese de que certas substncias
qumicas afetam a sade humana e de outros organismos vivos, por atuarem no sistema endcrino. No artigo, os autores relataram a feminilizao de peixes machos
nas proximidades dos pontos de lanamento de esgotos em rios da Inglaterra, sendo
a causa provvel os alquilfenis resultantes da degradao de detergentes sintticos
durante o processo de tratamento de esgotos.
Em 2002, Amaral Mendes escreveu um artigo intitulado Desreguladores endcrinos: o
principal desafio mdico (The endocrine disrupters: a major medical challenge), relatando que existem evidncias substanciais sobre atuao de certas substncias qumicas,
como pesticidas e outros compostos, no sistema endcrino e reprodutivo, destacando
que os efeitos podem ser atribudos capacidade das substncias em:
a) mimetizar os efeitos de hormnios endgenos;
b) antagonizar o efeito de hormnios endgenos,
c) desregular a sntese e metabolismo de hormnios endgenos;
d) desregular a sntese de receptores de hormnios.

55

56

guas

Em um artigo publicado na revista Trends in Biotechnology, Jones, Lester e Voulvoulis (2005) chamam a ateno para os potenciais problemas relacionados presena
de medicamentos no meio ambiente, relatando sobre o risco associado ao desenvolvimento de patgenos resistentes a antibiticos. Os autores citam como exemplo
a identificao de bactrias presentes em biofilmes, com genes resistentes a certos
antibiticos inoculados com gua potvel na Alemanha.
Em 1997, com base na resoluo WHO 50.13, o Programa Internacional sobre Segurana Qumica, pertencente Organizao Mundial da Sade, Programa Ambiental das
Naes Unidas e Organizao Internacional do Trabalho (OIT), assumiu a responsabilidade para desenvolver uma avaliao global sobre o conhecimento cientfico relativo
aos desreguladores endcrinos (DAMSTRA, 2002). O desenvolvimento da avaliao
sobre os desreguladores endcrinos foi motivado pelo grande nmero de pesquisas e
estudos, em muitos casos divergentes, relacionados ao tema.
Como concluses gerais da avaliao elaborada sob a coordenao do Programa Internacional sobre Segurana Qumica, foi apontado que, embora certas substncias
qumicas possam interferir com os processos hormonais, as evidncias que a sade
humana tem sido afetada pela exposio a substncias endocrinolgicas ativas ainda
so muito fracas. Contudo, existem evidncias suficientes para concluir que efeitos
adversos mediados pelo sistema endcrino ocorreram em algumas espcies selvagens
(DAMSTRA, 2002).
Um aspecto a ser considerado sobre as evidncias de efeitos adversos dos desreguladores endcrinos sobre a vida selvagem o fato das pesquisas terem sido feitas em
locais onde os nveis de contaminao so elevados. Isto, por sua vez, no elimina a
possibilidade de ocorrncia de efeitos adversos onde as concentraes de desreguladores endcrinos so baixas, uma vez que muitas substncias podem ter a sua concentrao aumentada pelo processo de bioacumulao e amplificao biolgica, uma
vez que elas entram na cadeia alimentar. Evidncias da presena no meio ambiente
e de efeitos potenciais dos desreguladores endcrinos tm sido relatadas em vrios
trabalhos desenvolvidos, principalmente, em pases da Europa e nos Estados Unidos
da Amrica (EUA), ressaltando-se que nestes pases as condies de saneamento so
muito melhores das que so encontradas no Brasil.

2.4 Principais grupos de desreguladores endcrinos


Os desreguladores endcrinos so substncias exgenas, que causam disfunes endcrinas em animais superiores como, por exemplo, hermafroditismo e feminilizao.
Pesquisadores de diversas instituies do mundo tm voltado suas atenes para os

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

efeitos destes compostos na sade humana, bem como para as tecnologias mais eficientes para sua remoo.
A presena de diversas substncias qumicas nas guas superficiais, conhecidas por causarem disfunes endcrinas no ser humano, tem chamado a ateno de pesquisadores.
Segundo Tapiero et al. (2002), os estrognios ambientais constituem um grupo diverso
de substncias qumicas sintticas ou de compostos de plantas naturais que podem agir
como hormnios estrgenos em animais e em seres humanos. Tais compostos so encontrados em inseticidas (o,p - DDT, endosulfan, dieldrin, metoxicloro, toxafeno, clordano
etc.), herbicidas (alaclor, atrazina, ou nitrofenol), fungicidas, nematocidas e outros compostos qumicos com aplicaes diversas (bifenilas policloradas-PCBs, dioxinas, benzo(a)
pireno). Tambm so considerados compostos estrognicos alguns metais pesados como
o chumbo, mercrio e cdmio e substncias originadas da hidrlise ou degradao parcial
de surfactantes, incluindo o nonilfenol e o octilfenol; bem como produtos plastificantes
(ftalatos e bisfenol-A). A Tabela 2.5, adaptada de Raimundo (2007), resume os possveis
desreguladores endcrinos presentes de acordo com a fonte de poluio.
Abordar todas as substncias potencialmente capazes de provocar alguma interferncia no sistema endcrino exigiria a elaborao de um texto muito extenso, assim como
no atenderia ao objetivo deste captulo, que colocar na pauta de discusses do
setor de abastecimento de gua os riscos de certas substncias qumicas sobre a sade
humana, quando presentes no meio ambiente, principalmente em mananciais utilizados para abastecimento pblico. Para exemplicar, a seguir sero apresentados alguns
dos desreguladores endcrinos com maior destaque na comunidade cientfica.

2.4.1 Hormnios
Os hormnios so substncias qumicas produzidas por glndulas ou clulas especializadas, que influenciam na funo de outras clulas em vrios locais do corpo. Os
hormnios endcrinos so transportados para as clulas distribudas no corpo humano pelo sistema circulatrio. Esses hormnios se ligam a receptores e iniciam vrias
reaes. Os esterides constituem uma classe geral de hormnios que so secretados
pelos ovrios, pela placenta e por outros rgos. Os hormnios esterides apresentam
estrutura qumica semelhante do colesterol (GUYTON; HALL, 2005). Por serem muito
lipossolveis, os esterides atravessam facilmente a membrana celular e penetram
no sangue circulante, principalmente ligados s protenas plasmticas. Apenas 10%
destes hormnios encontram-se na forma livre. Os hormnios ligados s protenas so
biologicamente inativos at que ocorra a dissociao das protenas plasmticas.
Dos hormnios que ocorrem naturalmente, o mais potente o 17--estradiol, principal
hormnio secretado durante o perodo de atividade dos ovrios, e os seus metabli-

57

58

guas

tos, estrona e estriol (GENNARO, 1990). Em relao aos hormnios sintetizados para uso
como contraceptivos e no tratamento de reposio hormonal encontram-se o 17-etinilestradiol e o levonorgestrel, que podem ser combinados para a obteno de melhores resultados. A Figura 2.3 mostra a frmula estrutural dos hormnios mencionados.
O 17--etinilestradiol, aps a sua administrao, rapidamente absorvido pelo trato
intestinal, apresentando meia vida biolgica entre 13 e 27 horas, sendo excretado
atravs da urina e das fezes (ENSP, 2002). O levonorgestrel tambm tem uma rpida
assimilao e sua meia vida biolgica varia entre 10 e 24 horas, sendo excretado principalmente pela urina.
Tabela 2.5 > Principais fontes de desreguladores endcrinos em guas superficiais
FONTES

TIPOS DE FONTES

DESREGULADORES ENDCRINOS PRESENTES

Efluente industrial

Pontual

Hormnios naturais e sintticos, alquilfenis, ftalatos,


bisfenol A, frmacos, cafena, pesticidas, bifenilas
policloradas (PCB), hidrocarbonetos policclicos aromticos
(HPA), retardantes de chama, pesticidas, dioxinas.

Esgoto domstico

Pontual

Hormnios naturais e sintticos, alquilfenis, ftalatos,


bisfenol A, frmacos, cafena.

Desflvio pecurio

Difusa

Hormnios naturais e sintticos, antibiticos,


frmacos veterinrios.

Natural

Difusa

HPA, estrognios naturais e fitoestrognios.

Fonte: adaptadO de Raimundo (2007).

Os estrognios, em especial o -estradiol, so responsveis pelas caractersticas femininas, pelo controle do ciclo reprodutivo e gravidez, bem como influenciam na pele,
nos ossos e no sistema cardiovascular e imunolgico.
Segundo Bila e Dezotti (2003), a presena de frmacos residuais na gua, como antibiticos e estrognios, pode causar efeitos adversos na sade humana, e de organismos
presentes nas guas, como os peixes. Johnson e Sumpter (2001) sugerem que devam
ser priorizadas pesquisas para reduzir os nveis de deteco e aumentar a preciso
nas anlises de amostras contendo os estrognios esterides, especialmente para o
etinilestradiol.

2.4.2 Nonilfenol
Os alquilfenis polietoxilados (APEOn) so surfactantes no-inicos e constituem uma
das classes de surfactantes mais utilizadas na fabricao de detergentes para uso domstico, nas formulaes de defensivos agrcolas e em produtos industriais. O nonilfenol, oriundo principalmente da degradao parcial do APEOn nonilfenol polietoxilado,

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

Figura 2.3

Principais hormnios que podem ser encontrados no meio ambiente

Figura 2.4

Frmula estrutural do n-nonilfenol

Figura 2.5

Frmula estrutural do nonilfenol polietoxilado

59

60

guas

faz parte da classe dos alquilfenis e apresenta peso molecular igual a 220 g.mol-1,
solubilidade em gua igual a 5,43 mg.L-1 a 20oC (AHEL; GIGER, 1993A) e coeficiente
de partio octanol-gua (log Kow) igual a 4,48 (AHEL; GIGER, 1993B). Na Figura 2.4
apresentada a frmula estrutural do nonilfenol de cadeia linear, conhecido como
4-nonilfenol ou 4-NP, ao passo que na Figura 2.5 apresentada a frmula estrutural
do nonilfenol polietoxilado, tambm conhecido como NPEO.
De acordo com Ying, Brian e Kookana (2002), o nonilfenol lanado no meio ambiente
via efluentes industriais e efluentes de estaes de tratamento de esgotos (lquido e
lodo), bem como pela aplicao direta de defensivos agrcolas, tendo sido detectado
no ar, na gua, no solo, em sedimentos e na biota.
Muitos estudos tm reportado a ocorrncia de metablitos de alquilfenis no meio ambiente. Outros estudos tambm apontam que tais metablitos so mais txicos do que
as substncias que os constituram e possuem a habilidade de agir como os hormnios
naturais, interagindo com o estrognio receptor (YING; BRIAN; KOOKANA, 2002).
Quando o nonilfenol polietoxilado atinge o meio ambiente, ele est sujeito aos processos naturais de degradao, os quais so iniciados na rede de esgoto e prosseguem
at atingir o corpo de gua receptor, passando ou no por uma estao de tratamento
de esgotos. Como resultado do processo de degradao so produzidos vrios metablitos, entre eles o 4-nonilfenol ou para-nonilfenol, conforme a sequncia de reaes
mostradas na Figura 2.6 (VERSCHMEREN, 2001).

2.4.3 Produtos farmacuticos e de higiene pessoal


Pelos dados disponveis na pgina eletrnica da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa), os produtos farmacuticos utilizados no Brasil so agrupados em 49 cate-

Figura 2.6

Degradao do nonilfenol polietoxilado

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

gorias, com aproximadamente 200 formulaes especficas (BERMUDEZ, 2002). Nestas


categorias esto includos princpios ativos utilizados como analgsicos, antibiticos,
antiinflamatrios, antiepilpticos, antineoplsicos e antidepressivos, entre outros.
A possibilidade desses produtos serem introduzidos no ambiente por diferentes rotas
bastante grande, com risco de causar efeitos adversos aos organismos expostos (DAUGHTON; TERNES, 1999). Estudos realizados h mais de 25 anos j confirmavam que
certos compostos farmacuticos ativos atingiam o meio ambiente atravs dos esgotos,
destacando-se a cafena, a nicotina e a aspirina (DAUGHTON, 2001).
Em um trabalho desenvolvido por Heberer (2002), avaliada a ocorrncia e remoo de
resduos farmacuticos na ambiente aqutico. Neste trabalho destacada a importncia
dos frmacos excretados pelos usurios, geralmente conjugados a molculas polares.
Nas estaes de tratamento de esgotos ou no ambiente, estas substncias sofrem vrios
tipos de reaes qumicas e isto possibilita a liberao do princpio ativo para a gua ou
a produo de metablitos mais ativos do que a molcula original (HEBERER, 2002). Um
exemplo desta condio o cido acetilsaliclico, princpio ativo amplamente utilizado
na formulao de analgsicos, que facilmente degradado por de-acetilao , o que d
origem ao cido saliclico, que muito mais ativo (HEBERER, 2002). Assim como o cido
acetilsaliclico, outros princpios ativos presentes em medicamentos ou produtos de higiene pessoal podem sofrer degradao parcial, inclusive nas estaes de tratamento de
gua ou esgotos, dando origem a substncias com maior potencial de risco.
Pela ampla variedade de medicamentos e produtos de higiene pessoal disponvel na
atualidade, torna-se difcil apresentar dados especficos sobre esta categoria de contaminantes, ressaltando que a ampliao do seu uso requer uma ateno especial por
parte dos profissionais envolvidos direta ou indiretamente com sistemas de tratamento de gua para abastecimento.

2.5 Presena de contaminantes orgnicos


em mananciais de gua para abastecimento
Por se tratar de um tema relativamente novo, os principais estudos sobre a presena
em mananciais de contaminantes orgnicos com potencial de causar perturbaes no
sistema endcrino limitam-se aos pases com maior disponibilidade de recursos. Em
alguns trabalhos disponveis so apresentados dados muito pontuais sobre o Brasil e
que a avaliao se restringiu anlise de amostras de esgoto bruto e tratado.
No trabalho desenvolvido por Ternes e colaboradores (1999), procurou-se avaliar o comportamento e ocorrncia de estrgenos em estaes de tratamento de esgotos na Alemanha, Brasil e Canad, alm da presena em rios e cursos dgua na Alemanha e no Ca-

61

62

guas

nad. Para o estudo, foram coletadas amostras compostas dirias do afluente e efluente
de uma estao de tratamento de esgotos prxima a Frankfurt, na Alemanha, e de uma
estao no Rio de Janeiro. Alm disso, foram analisadas amostras de esgoto tratado de
16 estaes na Alemanha e dez no Canad. Na Alemanha, ainda foram analisadas amostras de cinco rios e outros nove cursos dgua. Os compostos analisados foram:
Estrona
17 Estradiol
Mestranol
17 Etinilestradiol
17 Estradiol 17 valerato
16 Hidroxiestrona
17 Estradiol 17 acetato
No esgoto bruto da estao de tratamento no Rio de Janeiro foram detectados os
estrognios naturais 17-estradiol e estrona, na concentrao de 21 ng.L-1 e 40 ng.L-1,
alm do 17-etinilestradiol em menor concentrao. A eficincia de remoo no sistema de tratamento foi de 78% para o 17-etinilestradiol, 83% para a estrona e 99,9%
para o 17-estradiol. Na estao de tratamento de esgotos da Alemanha tambm foi
constatada a presena de 17-estradiol e estrona no efluente bruto, porm em menor
concentrao que na estao do Rio de Janeiro. Foi verificado, no entanto, que a remoo de estrona e 17-etinilestradiol foi menor (TERNES et al., 1999).
Com relao s descargas de efluentes das estaes de tratamento da Alemanha e
Canad, os principais compostos que puderam ser identificados foram a estrona, o
17-estradiol, a 16-hidroxiestrona e o 17-etinilestradiol, na faixa de nanogramas
por litro. No caso das amostras de rios e cursos dgua da Alemanha, a estrona foi o
nico composto identificado, com concentraes variando entre 0,7 ng.L-1 e 1,6 ng.L-1
(TERNES et al., 1999).
Um estudo realizado pelo United States Geological Survey (USGS) mostrou que uma
ampla variedade de produtos qumicos da classe dos desreguladores endcrinos est
presente em baixas concentraes em corpos dgua prximos a reas de intensa urbanizao e criao animal (USGS, 2002). No programa desenvolvido pelo USGS, foram
coletadas amostras de 139 corpos dgua em 30 Estados americanos para a identificao e quantificao de substncias qumicas da classe dos desreguladores endcrinos, sendo que os resultados mais representativos foram para as regies altamente
urbanizadas e com pecuria intensiva. O grfico da Figura 2.7 mostra os principais
contaminantes identificados, as concentraes mdias e a frequncia de deteco.

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

Concentrao total (microgramas por litros)

Frequncia de deteco (%)

fonte: USGS (2002).

Figura 2.7

Principais contaminantes identificados em cursos dgua nos EUA

63

64

guas

Em 2002, Ying, Kookana e Ru publicaram uma reviso sobre a ocorrncia e destino de


esterides hormonais no meio ambiente (YING; KOOKANA; RU, 2002) . Nos esgotos, foi
detectada a presena de estrona, estradiol, estriol e etinilesteradiol, nas concentraes
de 70, 64, 18 e 42 ng.L-1, respectivamente. Na gua superficial e subterrnea, s foi
detectada a presena de estradiol, nas concentraes de 27 ng.L e de 6 a 66 ng.L-1,
respectivamente.
Boyd et al. (2003) desenvolveram um estudo para avaliar a presena de frmacos e
produtos de higiene pessoal em guas superficiais e tratadas na Louisiana (EUA) e Ontrio (Canad). No estudo, foram avaliadas 11 substncias qumicas, tendo sido encontradas no efluente da estao de tratamento da Louisiana o Naproxen (analgsico
antiinflamatrio), em concentraes variando entre 81 ng.L-1 a 106 ng.L-1, e o Triclosan
(desinfetante antimicrobiano), em concentraes variando entre 10 ng.L-1 e 21 ng.L-1.
Com relao presena de contaminantes qumicos em guas superficiais, o Naproxen
foi detectado tanto na Louisiana quanto em Ontrio, em concentraes variando entre
22 ng.L-1 e 107 ng.L-1 (BOYD et al., 2003).
Em Portugal (CEREJEIRA et al., 2003) e Espanha (CARABIAS-MARTINEZ et al., 2003), foi
detectada a presena de herbicidas e inseticidas em mananciais superficiais, a maioria
com valores constantes e abaixo do valor mximo permitido (VMP) pela Unio Europeia.
Apesar de no representar uma tendncia, constatou-se variao sazonal de concentrao, com os maiores nveis registrados na primavera, justamente aps aplicao
do produto, com resduos de alguns defensivos agrcolas com valores acima do VMP
europeu. Tais resultados, ainda que pontuais, sugerem uma relao entre a estao do
ano e a ocorrncia de contaminao por herbicidas, como uma funo das atividades
agrcolas em cada poca do ano. Em estudo semelhante, feito no Brasil, Alves e Oliveira (2003) apud Alves (2000) sugeriram correlaes entre indicadores ambientais, regime de aplicao na regio e as concentraes encontradas na gua de So Loureno,
distrito de Nova Friburgo (RJ), cidade caracterizada por elevada produtividade agrcola
e utilizao intensiva de defensivos agrcolas.
Avaliando-se as informaes apresentadas, possvel concluir que a presena de contaminantes orgnicos, principalmente aqueles pertencentes classe dos desreguladores endcrinos, em mananciais de gua uma realidade, mesmo em pases que dispem de uma infra-estrutura adequada de coleta e tratamento de esgotos. Em relao
ao potencial para a presena de estrgenos nos esgotos, uma informao bastante til
refere-se quantidade de estrognios excretados diariamente pelos seres humanos
(Tabela 2.6), mostrando a relevncia desta fonte.

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

Tabela 2.6 > Excreo diria, em microgramas, de estrognios pelos seres humanos
Categoria

17-estradiol

ESTRONA

ESTRIOL

17-etinilestradiol

Homens

1,6

3,9

1,5

--

Mulheres frteis

3,5

4,8

--

Mulheres na menopausa

2,3

--

Mulheres grvidas

259

600

6000

--

Mulheres

--

--

--

35

Fonte: Ying; Kookana; Ru (2002).

Tabela 2.7 > Estimativa da carga de alguns estrgenos lanada no meio ambiente
pelos seres humanos
Categoria

Quantidade

Carga Anual (kg)

17-estradiol

Estrona

Estriol

17etinilestradiol

Homens acima
de 12 anos

61.608.671

35,98

87,70

33,73

--

Mulheres entre
12 e 49 anos

50.437.982

64,43

147,28

88,37

225,52a

Mulheres acima
14.508.639
de 49 anos

12,18

21,18

4,30

--

Total

112,59

256,16

126,40

225,52

Concentrao nos esgotos


(ng.L-1) b

16,78

38,18

18,84

33,61

a Foi considerado que apenas 35% das mulheres utilizam anticoncepcionais


b Foi utilizado o volume anual de gua consumido, conforme Tabela 2.3

Como no Brasil os servios de coleta e tratamento de esgotos ainda so precrios e


as atividades agrcolas so intensas, pode-se concluir que alm da presena de compostos orgnicos da classe dos desreguladores endcrinos nos mananciais de gua,
os nveis de concentrao podem ser significativamente maiores daqueles observados
nos pases desenvolvidos.
Apenas para efeito de ilustrao, utilizando-se os dados da Tabela 2.4 e do censo
demogrfico de 2000 (IBGE, 2000), possvel obter uma estimativa da carga anual de
alguns estrgenos, lanada no meio ambiente apenas pelos seres humanos, conforme
apresentado na Tabela 2.7.
Analisando-se os dados da Tabela 2.7, verifica-se que os valores para as concentraes
de 17-estradiol e estrona esto prximos aos reportados por Ternes et al. (1999) para
o esgoto bruto afluente estao de tratamento de esgotos do Rio de Janeiro.

65

66

guas

Os dados apresentados demonstram a relevncia dessa nova classe de contaminantes, conhecidos como desreguladores endcrinos, destacando-se a importncia do
desenvolvimento de pesquisas especficas sobre procedimentos analticos para a sua
identificao e quantificao e sobre a capacidade das tecnologias de tratamento atualmente utilizadas para a sua remoo.

2.6 Remoo no tratamento de gua


Com base no conceito de mltiplas barreiras, os sistemas de tratamento de gua para
abastecimento se constituem na barreira final para assegurar a produo de uma gua
adequada do ponto de vista de sade pblica. Por se tratar de compostos orgnicos, as
tecnologias tradicionalmente utilizadas para tratamento de gua apresentam capacidade limitada para possibilitar a remoo ou destruio de desreguladores endcrinos,
e apresentam ainda o potencial de gerao de subprodutos com maior toxicidade,
principalmente nas etapas de pr-oxidao ou desinfeco (OKUN, 2003).
Com o crescente interesse pelo tema de desreguladores endcrinos, vrios estudos
sobre a eficincia de sua remoo em sistemas de tratamento de gua tm sido desenvolvidos, mostrando que o sistema convecional apresenta limitaes, sendo necessria
a utilizao de processos alternativos ou complementares.
A Tabela 2.8 resume os dados disponveis na literatura relacionados s eficincias de
remoo de estradiol, etinilestradiol, nonilfenol, bisfenol A, dietilftalato e bis(2etilhexil)
ftalato por diferentes tcnicas de tratamento de gua.
Tabela 2.8> Eficincias de remoo de estradiol, etinilestradiol, nonilfenol, bisfenol A,
dietilftalato e bis(2etilhexil)ftalato por diferentes tecnologias de tratamento de gua
TECNOLOGIA

DE ESTUDADOS

REMOO

REFERNCIA

Carvo ativado em p (20 mg/L


e tempo de contato de 4h)

E2

> 95%

Veras et al. (2006)

Carvo ativado granular

NP e DEP

90 a 100%

Paune et al. 1998)

Carvo ativado em p

BPA, E2 e EE2

> 99%

Yoon et al. (2003)


Fuerhacker et al. (2001)

Carvo ativado
E2, EE2
(5 mg/L e tempo de contato de 4h)

77% (EE2)
84% (E2)

Westerhoff et al. (2005)

Ultrafiltrao

EE2, NP

> 90%

Mierzwa et al. (2005)

Nanofiltrao

NP e BPA

67 a 98% (BPA)
70 a 97% (NP)

Gallenkemper et al.
(2003)

Osmose reversa,
nanofiltrao, ultrafiltrao

DEP e BEHP

95,1 a 99,9% (DEP)


Bodzek et al. (2004)
99,6 a 99,9% (BEHP)

Filtro biolgico com MnO2


Vazo: 1,2 L/h

EE2

81,7%

Rudder et al. (2004)

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

Tabela 2.8 > Continuao


Tecnologia

DE Estudados

Remoo

Referncia

Tratamento convencional

PE, BHEP, DEP

0 a 7%( PE)
53% (BHEP)
46% (DEP)

Choi et al. (2006)

Tratamento convencional

E2, EE2

25% (E2, EE2)

Westerhoff et al.
(2005)

Clorao
(1 mg Cl2/L)

BPA, NP

58% (BPA)
5% (NP)

Choi et al. (2006)

Clorao

NP, BPA

> 99% (NP, BPA)

Lenz et al. (2004)

Ozonizao

NP, BPA

> 99% (NP, BPA)

Lenz et al. (2004)

Ozonizao

BPA, NP

60% (BPA)
89% (NP)

Choi et al. (2006)

Ozonizao
(5 a 6 mg O3/L)

E2, EE2, NP

53% (E2)
71% (EE2)
21% (NP)

Wang et al. (2005)

Ozonizao (1,5 mg O3/L e tempo


de contato de 10 min)

E2, EE2, BPA

> 97% (todos)

Alum et al. (2004)

NP: nonilfenol / E2: estradiol / EE2: etinilestradiol / BPA: bisfenol / DEP: dietilftalato / BEHP: bis(2-etilhexil)ftalato.

Nos EUA, a preocupao com a qualidade da gua para abastecimento pblico, tanto
em relao aos organismos patognicos como com os subprodutos da desinfeco e
seus precursores, resultou em uma srie de trabalhos e regulamentaes relacionadas
s tecnologias de tratamento da gua para abastecimento pblico, sendo indicadas
como mais adequadas (USEPA, 2005; USEPA, 1999):
Uso de dixido de cloro, cloraminas e oznio
Radiao ultravioleta
Coagulao aprimorada (enhanced coaglation)
Micro, ultra e nanofiltao
Filtrao de segundo estgio
Adsoro em carvo ativado granular
Gerenciamento dos mananciais
As opes apresentadas no contemplam especificamente os desreguladores endcrinos, mas sim microrganismos especficos e subprodutos da desinfeco.
Como a maioria das estaes de tratamento de gua para abastecimento pblico no
Brasil baseada no sistema convencional, a potencial presena de uma ampla gama

67

68

guas

de compostos orgnicos na gua potvel no pode ser desprezada, principalmente nos


grandes centros urbanos, o que requer uma maior ateno por parte de pesquisadores
e profissionais que atuam na rea de abastecimento de gua. Salienta-se que pouco
se sabe sobre a eficincia das operaes unitrias e processos qumicos comumente
usados no tratamento convencional de gua na remoo de tais compostos.
Assim, importante que se desenvolvam pesquisas para avaliar a capacidade destas
tecnologias de tratamento para a remoo desta nova classe de contaminantes, ressaltando-se tambm a importncia do desenvolvimento de mtodos analticos que possibilitassem a sua deteco nos nveis que se encontram presentes no ambiente. Alm
disso, deve-se considerar que o tema sobre compostos orgnicos presentes no ambiente em microquantidades, comumente denominados microcontaminantes, requer o
desenvolvimento de estudos epidemiolgicos, para avaliar a sua relevncia e, se necessrio, estabelecer padres de qualidade especficos, para a gua de abastecimento.

2.7 Controle da qualidade da gua para consumo humano


Apesar do risco potencial associado presena de contaminantes orgnicos na gua, o
seu monitoramento ainda uma prtica pouco aplicada no Brasil e em muitos outros
pases. Em relao ao controle de qualidade para gua de abastecimento pblico, deve
ser dado destaque a terceira edio das diretrizes de qualidade da gua para abastecimento da OMS (WHO, 2004), a partir da qual so definidos os padres de qualidade
de gua de abastecimento na maioria dos pases, inclusive no Brasil. Cabe ressaltar
que nas diretrizes da OMS, para a classe de contaminantes qumicos, dada ateno
especial aos defensivos agrcolas e subprodutos da desinfeco, o que se justifica pela
relevncia desses contaminantes para a sade humana.
Em razo das diretrizes serem baseadas em evidncias da presena de um contaminante especfico na gua de abastecimento e no seu potencial de resultar em efeitos adversos para os seres humanos, medida que sejam obtidos dados mais consistentes sobre os contaminantes orgnicos presentes em microquantidades nos mananciais para
abastecimento e tambm na gua potvel, estes, seguramente, sero considerados nas
diretrizes da OMS e tambm nas normas sobre qualidade de gua de muitos pases.
Por enquanto, importante que as questes sobre a presena de contaminantes orgnicos em mananciais de abastecimento, capacidade dos sistemas de tratamento de
gua para sua remoo e os efeitos potenciais na sade humana, sejam investigados
com o devido rigor cientfico e responsabilidade. importante que posies extremas
de pesquisadores e profissionais das companhias de abastecimento de gua, sejam
evitadas. importante que os pesquisadores no superestimem a importncia dos

Contaminantes orgnicos presentes em microquantidades

compostos orgnicos presentes em microquantidades nos mananciais nem que os


responsveis pelas companhias de abastecimento de gua a minimizem.
Deve ser ressaltado, no entanto, que a preocupao com esta questo urgente, principalmente em decorrncia dos resultados das pesquisas que tm sido divulgadas por
revistas especializadas e por entidades de pesquisa de grande credibilidade, com indcios da presena em mananciais e na gua de abastecimento e dos efeitos potenciais
sobre a sade humana, de uma ampla variedade de substncias e produtos qumicos
utilizados pelos seres humanos.

2.8 Tendncias para o futuro


Mantendo-se os atuais nveis de desenvolvimento e urbanizao, a presso sobre os
recursos hdricos tender a ser mais intensa. Com os assentamentos urbanos cada vez
mais prximos dos mananciais utilizados para abastecimento pblico, os baixos ndices de coleta e tratamento de esgotos sanitrios atualmente observados e a ampliao
da oferta de novas substncias e compostos qumicos, o abastecimento de gua para
as populaes desses centros ser um desafio.
Para que seja possvel enfrentar os potenciais problemas relacionados qualidade
da gua para abastecimento, o que j se verifica nos dias atuais, necessrio o investimento em pesquisas para avaliao dos impactos que os compostos orgnicos
presentes em microquantidades nos mananciais apresentam sobre a sade humana
e como eles se comportam nos sistemas de tratamento. Alm disso, a colaborao
entre instituies de pesquisa e companhias de abastecimento de gua de extrema
importncia para garantir que no sejam consolidadas posies extremas em relao
a essa nova classe de contaminantes que, em ltima anlise, no atende aos interesses
da sociedade como um todo. Conforme mencionado anteriormente, no se deve superestimar e muito menos negligenciar os riscos potenciais que podem estar associados
a esta ampla variedade de substncias e compostos qumicos que atingem os nossos
mananciais e, consequentemente, a gua que consumimos.
O desenvolvimento tecnolgico trouxe grandes benefcios para a humanidade, com
inovaes em vrias reas do conhecimento, inclusive para o tratamento de gua. Assim, os desafios atuais devem ser enfrentados com todas as ferramentas disponveis.
No caso das tecnologias de tratamento de gua, em muitas situaes as convencionais
so a opo mais adequada para possibilitar a obteno de uma gua segura para
o consumo humano, enquanto em outros casos a melhor opo so as tecnologias
avanadas. Alm da questo tecnolgica, no se pode deixar de lado o princpio bsico
do tratamento de gua, que so as medidas preventivas, devendo-se atuar na prote-

69

70

guas

o dos manancias, o que exige aes coordenadas, poltica, econmicas e sociais.


Estar consciente dos principais problemas sobre a qualidade da gua para abastecimento
pblico e das opes disponveis para enfrent-los talvez seja o maior desafio que deve
ser superado pelos profissionais e pesquisadores ligados rea de saneamento bsico.

Referncias bibliogrficas
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73

Microrganismos Emergentes:
Protozorios e Cianobactrias
Paula Dias Bevilacqua,
Sandra Maria Feliciano de Oliveira e Azevedo,
Daniel Adolpho Cerqueira

Nesse captulo trataremos de aspectos relacionados a dois importantes grupos de


organismos considerados emergentes em sistemas de abastecimento de gua para
consumo humano, os protozorios (mais especificamente Cryptosporidium e Giardia)
e as cianobactrias. Microrganismos emergentes so aqueles para os quais a ateno
e/ou preocupao de mdicos, especialistas e/ou epidemiologistas tm se voltado a
partir de perodos mais ou menos recentes. Assim, podem constituir espcies recmdescobertadas ou organismos j conhecidos/identificados, porm que apenas agora
descobriu-se serem capazes de infectar e serem patognicos para seres humanos.
A emergncia dos organismos acima est relacionada no ao fato de serem espcies
recm-descobertas, mas ao fato de que, recentemente, em diferentes pases, tm-se
registrados surtos ou epidemias de doenas em que os mesmos foram identificados
como os agentes etiolgicos envolvidos e onde o abastecimento de gua, mesmo tratada, foi incriminado como a fonte da exposio.
Ao longo do texto procuramos apresentar dados e informaes que subsidiaro o leitor na compreenso da importncia desses organismos em sistemas de abastecimento
de gua. Esse conhecimento importa na medida em que orienta o aprimoramento ou
desenvolvimento de tcnicas e tecnologias de tratamento de gua com vistas remoo de protozorios, cianobactrias e cianotoxinas. Sobre esse ltimo aspecto, o leitor
deve consultar os captulos 4 e 5.

Microrganismos Emergentes

3.1 Protozorios patognicos associados


ao abastecimento de gua para consumo humano
3.1.1 Introduo
Os protozorios constituem um grupo de organismos que inclui seres de vida livre e
parasitas, que se caracterizam por apresentar diferentes formas, tipos de metabolismos e locais de ocorrncia. O ser humano e diferentes espcies animais constituem
os hospedeiros obrigatrios ou acidentais dos protozorios patognicos, sendo que
alguns desses podem apresentar complexos ciclos biolgicos envolvendo, inclusive,
diferentes modos e mecanismos de transmisso.
A transmisso de protozorios patognicos via gua de consumo h muito tempo
conhecida e consolidada na comunidade tcnica e cientfica. Como exemplos, citam-se
a associao entre Giardia sp.1 e gua com qualidade imprpria ao consumo humano
e, mais recentemente, Cryptosporidium spp., responsvel por parasitose de carter
emergente, tanto pela sua ampla distribuio (cosmopolita) quanto pela ocorrncia
de diversos surtos e infeces espordicas registradas em vrias partes do mundo.
Tambm se somam a essa lista Cyclospora cayetanensis e Toxoplasma gondii, com
menor incidncia, mas com alguns surtos registrados em diferentes pases (KARANIS;
KOURENTI; SMITH, 2007), inclusive no Brasil (MINISTRIO DA SADE, 2002).
Por outro lado, protozorios patognicos so alvo de preocupaes, tanto das autoridades de sade pblica quanto da comunidade cientfica, devido transmisso
comprovada de cistos de Giardia sp. e oocistos de Cryptosporidium spp. por meio do
consumo de gua tratada e distribuda por sistemas de abastecimento (LeCHEVALLIER;
NORTON; ATHERHOLT, 1997). Esse fato alerta que populaes que consomem gua
tratada apenas pelo processo de desinfeco (clorao), ou que consomem gua de
estaes de tratamento que no realizam um controle rigoroso da eficincia do processo de filtrao e/ou apresentam deficincias operacionais, podem estar sob maior
risco de infeces por esses agentes.
A crescente preocupao com a transmisso de protozorios via abastecimento de
gua para consumo humano envolve ainda as seguintes dificuldades na busca de
equacionamento do problema: (i) as limitaes dos processos convencionais de tratamento de gua na remoo/inativao de cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium; (ii) a insuficincia do controle tradicional da qualidade da gua tratada
por meio do emprego de bactrias do grupo coliforme ou outros indicadores; (iii)
as limitaes analticas dos mtodos disponveis de pesquisa de protozorios em
amostras de gua; (iv) a dificuldade de estimar riscos sade associados presena
de cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium em guas de consumo humano,

75

76

GUAS

principalmente quando em nmeros reduzidos; (v) o conhecimento da participao


de reservatrios animais na manuteno dessas parasitoses em nosso meio, haja
vista o potencial zoontico de ambas.

3.1.2 Caractersticas dos principais protozorios


associados ao abastecimento de gua
Devido aos diferentes aspectos relacionados aos organismos patognicos e ampla
variedade existente dos mesmos, no necessrio nem possvel considerar todos os
patgenos com o objetivo de projetar e/ou operar sistemas de abastecimento garantindo o fornecimento de gua segura2, ou mesmo em procedimentos de avaliao de
risco de sistemas de abastecimento de gua para consumo humano. Nesse sentido,
a Organizao Mundial de Sade (OMS) introduz o termo patgeno/organismo referncia, o que significa selecionar de uma lista de organismos aquele que melhor
rene informaes que possam representar o grupo como um todo. As informaes
normalmente utilizadas na seleo, com o objetivo ltimo de proteo sade pblica, incluem aspectos relacionados remoo/inativao no tratamento da gua
e aqueles associados a impactos sade, tanto no mbito individual como coletivo.
Usualmente, havendo informao disponvel, a escolha recai sobre o organismo mais
difcil de ser removido/inativado e que apresenta os mais importantes impactos
sade. Uma vez feita a seleo, se o sistema de abastecimento cumpre os requisitos
de forma a produzir gua com qualidade adequada considerando o patgeno referncia, significa que tambm atinge aqueles necessrios para o grupo de patgenos
como um todo (WHO, 2006A).
A introduo do termo patgeno referncia muito se deve ao reconhecimento de
que a avaliao da qualidade da gua, utilizando os indicadores microbiolgicos tradicionais (coliformes e Escherichia coli), no adequada quando se quer avaliar a
presena/ausncia de protozorios em amostras de gua. Sendo assim, essa referncia
tem sido particularmente aplicada a esse grupo especfico de organismos patognicos,
os protozorios. Algumas caractersticas utilizadas para hierarquizar a importncia
relativa dos organismos patognicos em sistemas de abastecimento de gua esto
relacionadas na Tabela 3.1.
Analisando a Tabela 3.1, os protozorios Cryptosporidium spp. e Giardia duodenalis
so os mais significativos, uma vez que provocam sintomas moderados e os casos de
doena so comuns na populao; alm disso, j foram associados a epidemias/surtos
envolvendo o consumo de gua. Tambm se destacam pelo fato de persistirem por
longos perodos no ambiente e apresentarem elevada resistncia aos processos usuais
de desinfeco da gua.

Rara
Moderada
Rara

Moderados

Moderados

Assintomticos a moderados(3)

Moderados

Assintomticos a moderados

Cyclospora
C ayetanensis

Microspordios

Balantidium coli

Isospora belli

Blastocystis hominis

Muito severos

Muito severos

Naegleria fowleri

Balamuthia
mandrillaris
Muito rara

Muito rara

Muito rara

Comum

Comum

Sem registros

Rara

Poucas/os

Sem registros

Sem registros

Muito poucas/os

Incertas/os

Poucas/os

Poucas/os

Vrias/os

Vrias/os

Vrias/os
Moderada

Alta

9 a 14 (cisto)

Pode
multiplicar(5)

15 a 60 (trofozotos)
15 (cisto)

10 a 15 (trofozotos)
7 a 15 (cisto)

Pode
Baixa
multiplicar(5)(6)

6 a 40 (cisto)

14 a 32 (cisto)

45 a 70 (cisto)

1 a 4,5 (cisto)

7 a 10 (oocisto)

10 a 14 (oocisto)

4 a 6 (oocisto)

25 a 40 (trofozotos)
10 a 30 (cisto)

(?)

Alta (?)

Alta

Alta (?)

Alta

Muito alta

Muito alta

10 a 16 (cisto)

Baixa

Pode
multiplicar(5)

Longa (?)

Longa (?)

Longa (?)

Longa

Longa

Longa

Longa

Alta

Tamanho (m)

(1) Resistncia desinfeco por cloro, nas dosagens e tempos de contactos usuais para inativao de 99% das formas infectantes (cistos/oocistos). (2) Cerca de 85-95% das infeces humanas por Entamoeba
histolytica so assintomticas. (3) A infeco humana por Balantidium coli rara e, a maioria, assintomtica. (4) Na infeco ocular causada por Acanthamoeba, a exposio usualmente relatada o uso de lentes
de contato contaminadas com solues salinas utilizadas para limpeza ou contaminao dos utenslios utilizados para armazenamento. Nas encefalites (encefalite granulomatosa amebiana EGA) causadas
por Acanthamoeba, o mecanismo de transmisso mais provvel via corrente sangunea a partir de outros locais de colonizao, como pele ou pulmes. A transmisso de Naegleria fowleri (agente etiolgico de
meningoencefalite amebiana primria) se d pela penetrao do parasita pela mucosa nasal devido ao contato com gua contaminada. Balamuthia mandrillaris tambm agente etiolgico de encefalites (EGA) e o
meio ambiente (solo) tem sido sugerido como a provvel fonte de infeco, no so conhecidos casos relacionados exposio gua. (5) A forma vegetativa do microrganismo (trofozotica) pode se multiplicar
na gua. (6) Principalmente em guas com temperaturas mais elevadas, como em regies tropicais. fonte: WHO (2006A; 2006B adaptado).

Severos ou muito severos

Acanthamoeba

Outros mecanismos de transmisso(4)

Rara

Moderados

Toxoplasma gondii

Comum
Comum

Assintomticos a moderados

Moderados

Giardia duodenalis

Comum

Assintomticos(2) a severos
Moderada

Persistncia

Resistncia(1)

Dificuldade de controle
Epidemias/Surtos

Sintomas

Incidncia

Impacto associado sade

Cryptosporidium spp.

Entamoeba histolytica

Transmisso fecal oral

Patgeno

Tabela 3.1 > Principais protozorios patognicos e caractersticas relacionadas sade e ao abastecimento de gua para consumo humano.
FONTE WHO (2006a; 2006b - adaptado).

Microrganismos Emergentes

77

78

GUAS

A informao relativa ocorrncia de surtos/epidemas particularmente importante,


uma vez que demonstra que o organismo foi capaz de atravessar diferentes barreiras, alcanar a populao consumidora e produzir doena, eventualmente com grande impacto, como a incidncia elevada de casos e/ou a ocorrncia de casos graves/
fatais. Karanis, Kourenti e Smith (2007), em um trabalho de reviso das epidemias/
surtos causadas por protozorios patognicos em todo o mundo, verificaram que de
325 registros, em 32% a epidemia/surto esteve associada com a gua de consumo
contaminada ou presumivelmente contaminada com Giardia duodenalis e, em 23,7%,
com Cryptosporidium spp.
Por outro lado, outros protozorios tambm vm, mais recentemente, adquirindo importncia relativa, principalmente devido emergncia de epidemias/surtos relacionados ao abastecimento de gua. Destacam-se o Toxoplasma gondii e o Cyclospora
cayetanensis3, onde, somada importncia sade, chamam ateno s caractersticas que envolvem as dificuldades de controle de ambos, ou seja, so protozorios que
tambm possuem elevada resistncia no ambiente e aos processos usuais de desinfeco da gua (Tabela 3.1). Entretanto, Cryptosporidium e Giardia ainda so apontados
como os de maior importncia e significado.
Tambm importante mencionar alguns aspectos relacionados ao ciclo de vida desses
agentes que contribuem para que a transmisso dos protozorios Cryptosporidium
e Giardia via gua de consumo seja mais provvel. Esses organismos apresentam
potencial zoontico, ou seja, outras espcies de animais (domsticos e selvagens)
podem ser seus hospedeiros e os hospedeiros infectados (humano ou animal) normalmente eliminam grandes quantidades de formas infectantes (cistos e oocistos).
Esses aspectos so significativos, uma vez que um maior e mais diversificado nmero
de indivduos capaz de disseminar grandes quantidades dos agentes no ambiente.
Adicionalmente, so eliminados dos hospedeiros j em suas formas infectantes, no
necessitando, assim, de um perodo no ambiente para causarem novos casos de infeco. Nessas circunstncias, a transmisso entre indivduos tambm possvel. E,
finalmente, so protozorios monoxenos, ou seja, completam seu ciclo de vida em
apenas um hospedeiro.
Outro aspecto relevante em relao aos protozorios de transmisso fecal-oral, includos o Cryptosporidium e a Giardia, o fato de serem eliminados, frequentemente, em
grandes quantidades nas fezes dos hospedeiros infectados, podendo, assim, ocorrer
em elevado nmero no ambiente. Por outro lado, requerem doses infectantes relativamente baixas para causar novos casos de infeco/doena (Tabela 3.2).

Microrganismos Emergentes

Tabela 3.2 > Principais protozorios patognicos e algumas caractersticas epidemiolgicas


Patgeno

Caracterstica

Dose
infectante(1)

Dose
excretada

Reservatrio
animal

Entamoeba histolytica

Baixa

Alta

No

Ciclo biolgico Estgio


monoxnico(2) no meio
ambiente(3)
Sim
No

Giardia duodenalis

Baixa

Alta

Sim(4)

Sim

No

Cryptosporidium spp.

Baixa

Alta

Sim(4)

Sim

No

Toxoplasma gondii

Baixa

Alta

Sim

No

Sim(6)

Cyclospora cayetanensis Baixa

No

Sim

Sim(7)

Microspordios

Baixa

Sim

(8)

Sim

No

Balantidium coli

Sim

(9)

Sim

No

Isospora belli

No

Sim

Sim(10)

Blastocystis hominis

Sim

No

Acanthamoeba

Baixa

-(11)

No

Sim

No

Naegleria fowleri

Baixa

-(11)

No

Sim

No

-(11)

No

Sim

No

Balamuthia mandrillaris ?

(5)

Notas: (1) Dados obtidos de estudos experimentais com voluntrios humanos ou animais ou de evidncias epidemiolgicas. (2)
Necessita de um nico hospedeiro para completar o ciclo biolgico. (3) O organismo necessita de um estgio de maturao
no ambiente para se tornar infectante. (4) Vrias espcies animais constituem reservatrios desse protozorio. (5) Os feldeos
so os hospedeiros definitivos (onde ocorre o ciclo sexuado do parasita, com produo de oocistos e eliminao desses
nas fezes); o ser humano e outras espcies de mamferos e aves so os hospedeiros intermedirios (onde ocorre o ciclo
assexuado do parasita, com formao de cistos teciduais). (6) Tempo mdio para os oocistos esporularem: 1 a 5 dias. (7) Tempo
mdio para os oocistos esporularem: 15 dias (7 a 12 dias). (8) Alguns animais, especialmente sunos, podem funcionar como
hospedeiros de espcies de microspordeos que infectam seres humanos. (9) O ser humano o principal hospedeiro, porm
os sunos so reservatrios, contribuindo para a ocorrncia e manuteno de cistos no ambiente. (10) Tempo mdio para os
oocistos esporularem: 1 a 2 dias. (11) A forma vegetativa do microrganismo (trofozotica) pode se multiplicar na gua.

Considerando os aspectos apresentados nas Tabelas 3.1 e 3.2, a tendncia mundial


considerar o Cryptosporidium como o protozorio referncia em se tratando da
transmisso de protozooses via abastecimento de gua para consumo humano. A
ateno e preocupao em relao a esse protozorio so observadas tanto no meio
cientfico, como alvo de pesquisas e investigaes, quanto nos servios de sade pblica e de saneamento, como uma das referncias produo de gua segura populao. Alm das caractersticas j citadas, Cryptosporidium spp. objeto de maior
preocupao devido s dificuldades de controle, uma vez que apresenta oocistos de
menor tamanho, sendo mais dificilmente removidos da gua, considerando os processos tradicionais de clarificao; tambm so mais persistentes no meio ambiente e
mais resistente aos processos usuais de desinfeco da gua de consumo.
A definio de possveis organismos que possam ser utilizados como patgenos referncia tambm importante para a aplicao da metodologia de Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM)4, sendo necessria a existncia de dados sobre
dose-resposta exposio ao microrganismo, os quais so normalmente obtidos em

79

80

GUAS

estudos experimentais com voluntrios humanos ou animais ou constituem evidncias


epidemiolgicas, usualmente levantadas em investigaes de surtos/epidemias. Essas
informaes esto mais bem estabelecidas e sistematizadas para Cryptosporidium e
Giardia, reforando a escolha do primeiro como patgeno referncia.
importante mencionar que os dados utilizados para subsidiar a escolha de patgenos referncia dizem respeito ao conhecimento disponvel sobre os organismos
patognicos. Muitas informaes podem conter imprecises e em alguns casos no
existem, dificultando a comparao entre os organismos selecionados. Exemplificando
o exposto, considerando os impactos sade, o pequeno nmero de surtos/epidemias
registrado envolvendo outros protozorios patognicos, diferentes da Giardia e do
Cryptosporidium, pode ser devido a diferenas entre os procedimentos de notificao
existentes nos vrios pases; no sendo prtica, por exemplo, a adequada identificao
laboratorial de casos de doenas com quadro diarrico e das ocorrncias de protozorios patognicos nas fontes de gua, dificultando uma avaliao do quadro real de
enfermidades relacionadas com a gua.
Adicionalmente, a bibliografia disponvel e mais fartamente utilizada de lngua inglesa. Assim, se dados/informaes no forem disponibilizados preferencialmente
nesse idioma, acabam por no serem considerados em avaliaes que pressupem
abranger diferentes pases em diferentes continentes, buscando se tornarem referncia internacional. De fato, conforme caracterizao realizada por Karanis, Kourenti e
Smith (2007), dos 325 registros de surtos/epidemias relacionadas com protozorios,
93% ocorreram na Amrica do Norte e Europa, enquanto os demais foram distribudos
pelo Japo (1%), Austrlia (2%) e outros pases (4%). Nesse trabalho, os autores no
fazem referncia aos surtos de Cyclospora cayetanensis que ocorreram no Brasil em
2000, na cidade de General Salgado-SP, e no ano 2001, em Antonina-PR. No primeiro
surto, foram identificados 350 casos (taxa de incidncia = 32,3 casos/1.000 hab.);
crianas menores de 4 anos foram o grupo de maior risco (taxa de incidncia = 49,1
casos/1.000 habitantes); a durao mdia dos sintomas foi de 13,3 dias; e de 40 amostras fecais testadas, foram identificados oocistos em 25% (EDUARDO et al., 2008). No
segundo surto, onde se estima o acometimento de 600 pessoas, de 46 amostras fecais
testadas, 47,8% confirmaram a presena de Cyclospora cayetanensis (MINISTRIO DA
SADE, 2002). Em ambos os surtos, foi evidenciada a gua de consumo como a fonte
de exposio para os casos, sendo que no surto ocorrido em General Salgado, foi identificado o agente em amostra de gua proveniente de um dos poos artesianos que
abastecia o municpio (MINISTRIO DA SADE, 2002; EDUARDO et al., 2008).
Essas questes so importantes de serem ponderadas, uma vez que as diferentes realidades existentes nos pases, relacionadas ao perfil de sade da populao, gesto

Microrganismos Emergentes

dos servios, ao escopo das polticas pblicas, dentre outros, devem ser consideradas
na definio/escolha de patgenos referncia.

3.2 Giardia sp. e Cryptosporidium spp. Importncia associada


ao abastecimento de gua para consumo humano
3.2.1. Persistncia no meio ambiente
Em condies naturais, a taxa de decaimento de oocistos de Cryptosporidium em
ambientes aquticos de 0,005 a 0,037log10 por dia (WHO, 2006A). A temperatura
ambiente parece ser um fator importante para a manuteno da infectividade dos oocistos (FAYER; TROUT; JENKINS, 1998; KING et al., 2005). Oocistos de Cryptosporidium
spp. tambm podem sobreviver no solo por perodos variados de tempo (OLSON et al.,
1999; KATO et al., 2004).
A predao de oocistos no meio ambiente parece ser um mecanismo bastante comum
e importante de inativao, podendo desempenhar papel importante na eliminao
de oocistos de ambientes naturais. Espcies de rotferos, ciliados e amebas j foram
descritas como capazes de ingerir oocistos (FAYER et al., 2000; STOTT et al., 2003).
Outro aspecto que vem adquirindo importncia a capacidade de sobrevivncia dos
oocistos em guas estuarinas e marinhas e a possibilidade de contaminao de espcies animais desses ambientes, aumentando o significado de sade pblica desse
protozorio, tanto no que diz respeito transmisso envolvendo o contato primrio/
recreao, como devido ao consumo de produtos marinhos, principalmente crus.
A deteco de oocistos em gua do mar ou de esturios documentada na literatura
(JOHNSON et al., 1995; FERGUSON et al. 1996; LIPP et al., 2001), entretanto, a grande
maioria dos relatos, em diferentes partes do mundo, refere-se ao isolamento/identificao de oocistos em moluscos aquticos (ostras, mexilhes e mariscos). Esses animais
podem desempenhar importante papel na transmisso do Cryptosporidium, uma vez
que, pela forma de alimentao dos mesmos (filtrao da gua), podem reter oocistos
infectantes em seus tecidos (FAYER; DUBEY; LINDSAY, 2004; SCHETS et al., 2007).
O comportamento da Giardia em condies de laboratrio e no ambiente semelhante ao do Cryptosporidium, porm, normalmente, a sobrevivncia de cistos menor
que a dos oocistos. A temperatura tambm um fator que interfere na manuteno
da infectividade dos cistos (deREGNIER et al., 1989). No solo, os cistos apresentam
perodos variados de sobrevivncia (OLSON et al., 1999).
Cistos de Giardia tambm tm sido relacionados a ambientes marinhos e de esturio. A
deteco de cistos em gua do mar ou de esturios relatada por Johnson et al. (1995),

81

82

GUAS

Ferguson et al. (1996) e Lipp et al. (2001), contudo, o isolamento de cistos de Giardia em
moluscos aquticos tambm relevante (GRACZYK et al., 1999; SCHETS et al., 2007).

3.2.2 Ocorrncia em mananciais de abastecimento


A literatura cientfica apresenta amplo e diversificado material sobre a identificao
de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em gua bruta. Na Tabelas 3.3 e 3.4 so
apresentados os resultados sistematizados de alguns trabalhos selecionados considerando os tipos de mananciais pesquisados. Esses dados devem ser avaliados de forma cuidadosa, uma vez que os mananciais monitorados apresentam, algumas vezes,
importantes diferenas entre si; os critrios de amostragem variam entre os estudos
e as tcnicas utilizadas para deteco de (oo)cistos empregadas pelos autores no
so, necessariamente, as mesmas. Entretanto, algumas questes podem ser apontadas, como a elevada variabilidade das concentraes de (oo)cistos; a ocorrncia de
organismos em maior nmero e frequncia nos mananciais superficiais do que nos
subterrneos, assim como, naqueles mananciais superficiais menos protegidos do que
nos protegidos.
Considerando os mananciais superficiais, trabalhos registram que, dentre outras caractersticas, o grau e o tipo de ocupao da bacia, a existncia de cobertura vegetal,
o lanamento de efluentes industriais e domsticos, alm da pluviosidade so fatores que contribuem para o aumento de (oo)cistos nesses mananciais (LeCHEVALLIER;
NORTON; LEE, 1991; ATHERHOLT et al., 1998; KISTEMANN et al., 2002; BASTOS et al.,
2004; HACHICH et al., 2004; DIAS et al., 2008).
As guas subterrneas podem apresentar nveis de contaminao menores ou quase
nulos devido ao processo natural de filtrao da gua por meio das camadas do solo,
entretanto, este poder filtrante pode ser afetado pela profundidade do aqufero, presena e concentrao das contaminaes nas proximidades desses e nas guas contribuintes. Poos localizados perto de rios que recebem esgotos no tratados podem
potencialmente apresentar impactos na qualidade de sua gua devido a essa proximidade. Adicionalmente, de forma geral, a frequncia de mananciais contaminados com
cistos de Giardia menor do que com oocistos de Cryptosporidium (Tabela 3.4). Alm
disso, esses ltimos normalmente ocorrem em maiores concentraes que os primeiros, conforme demonstrado no estudo de Solo-Gabrille et al. (1998). Cistos de Giardia,
por serem maiores (9-14m) que oocistos de Cryptosporidium (4-6m), seriam mais
facilmente retidos nas camadas de solo, alcanando em menor nmero os mananciais
subterrneos. Ainda h que se registrar que os estudos que demonstram a presena de
(oo)cistos em mananciais subterrneos normalmente apontam que caractersticas do
aqufero, fluxo da corrente e caractersticas sobre a construo dos poos indicaram a
existncia de contaminao por guas superficiais.

Microrganismos Emergentes

Tabela 3.3 > Ocorrncia de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em mananciais superficiais


CRYPTOSPORIDIUM
(OOCISTOS/100 L)

PAS/REGIO

CARACTERSTICAS

99 (19 300)

EUA

Mdia aritmtica e faixa de concentraes de


seis amostras/reservatrios e cursos dgua de usos
mltiplos, recebendo descargas de esgotos

2 (1 13)

EUA

Mdia aritmtica e faixa de concentraes


de seis amostras/mananciais protegidos

22

109

EUA

Curso dgua recebendo contribuies de esgotos


sanitrios e atividades agropecurias
(bovinocultura, ovinocultura e avicultura)

0,34 2,77

Portland, EUA

Faixa de concentraes em 69 amostras/


mananciais protegidos

200 (4 6.600)

240 (6,5 6.500)

14 Estados, EUA

Mdia geomtrica e faixa de concentraes


encontradas em amplo programa de monitoramento

Vrias regies dos EUA

Mananciais poludos por contribuies de


esgotos sanitrios e atividades agropecurias

Vrias regies dos EUA

Mananciais protegidos

0,6 230

Vrias regies da Esccia

Faixa de concentraes encontradas em


programa de monitoramento de um ano

48 101

67 256

Utah, EUA

Faixa das mdias encontradas em programa de


monitoramento de seis meses/manancial de boa
qualidade fsico-qumica/bacia de captao com
presena de animais silvestres e atividades agropecurias

2,9 (0,1 181)


229 (7 2.125)
30 (8 114)

British Columbia, Canad

Mdia geomtrica e faixa de concentraes


encontradas em um ano de monitoramento
em trs mananciais parcialmente protegidos

34 (12 156)

31 (7 2.223)

Pittsburgh, EUA

Mdia geomtrica e faixa de concentraes de amostras


mensais/rio poludo por efluente secundrio de ETEs
e contribuies de atividades agropecurias

240 2.100

58 260

Honduras

Monitoramento pontual de quatro mananciais poludos

RI(1)
RI(1)
1,1-12,4

2,4-11,4
2,65-14,3
1,3-17

3 bacias hidrogrficas,
Alemanha

Primeira bacia bem protegida (98% de cobertura florestal)/


segunda com intensivo uso para pastagem (56,3%)/
terceira com intensivo uso agrcola (63%).

ND(2) - 120

Holanda

gua bruta proveniente de lago utilizado


como manancial de abastecimento

200-14.000

400-51.000

Minas Gerais, Brasil(3)

Manancial superficial no protegido

ND(2) 52.100

ND(2) 2.000

16 bacias hidrogrficas,
So Paulo, Brasil(3)

Mananciais superficiais no protegidos (dez deles localizados


em reas de grande concentrao urbana e intensa atividade
industrial e seis localizados em rea com atividade industrial,
porm a ocupao do solo era principalmente relacionada
a atividades agropecurias

ND(2) - 700

ND(2) 2.500

Minas Gerais, Brasil(3)

Manancial superficial no protegido

2.244

667

Minas Gerais, Brasil(3)

Manancial superficial no protegido

GIARDIA (CISTOS/100 L)

0,33 104
0,6 5

Notas: (1) Cistos foram recuperados de forma irregular. (2) No detectado. (3) Concentrao de (oo)cistos por floculao.
FONTES: Bastos et al. (2001); Kistemann et al. (2002); Medema et al. (2003); Bastos et al. (2004); Hachich et al. (2004); Braga (2007); Dias et al.
(2008 adaptado).

83

84

GUAS

Tabela 3.4 > Ocorrncia de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em amostras de gua


de mananciais subterrneos
Origem da gua

Poo vertical
Cistos

Nascente
Oocistos

Cistos

Poo horizontal
Oocistos

Cistos

Galeria de infiltrao

Oocistos Cistos

Oocistos

3% (2/63)

19% (16/84) -

19% (5/16) -

1% (2/149)

5%

14% (5/35)

36% (4/11)

45%

25% (1/4)

20%

50%

6/100L

26/100L

80% (8/10)

FONTE: DIAS et al. (2007 adaptado).

3.2.3 Associao de giardiose e criptosporidiose ao consumo de gua


A ocorrncia de (oo)cistos em guas tratadas e em sistemas de abastecimento no
determina, necessariamente, comprometimentos da sade da populao consumidora. Em princpio, os (oo)cistos identificados podem no ser viveis/infectantes e/ou as
concentraes observadas no so suficientes para determinar processos de infeco
e/ou os processos infecciosos que ocorrem no implicaram em quadro sintomtico.
Adicionalmente, h que se considerar o fato de que podem ocorrer casos eventuais
que, devido a pouca gravidade, no so identificados e, por conseguinte, no so notificados; ou ainda, quando as concentraes so suficientes para desencadear processos de infeco, resultando em casos de giardiose e/ou criptosporidiose, os sintomas
podem ser atribudos a outros agentes.
Alguns dados de literatura relatam a identificao de (oo)cistos em efluentes de estaes de tratamento de gua (ETAs) sem, contudo, associar os eventos com casos
de doena na populao (LeCHEVALLIER; NORTON; LEE, 1991; ABOYTES et al., 2004;
BASTOS et al., 2004). Se, por um lado, a identificao de (oo)cistos na gua tratada
no revela a condio de viabilidade/infectividade, limitando a definio do real risco
microbiolgico sade da populao, por outro, so indicadores incontestes da ocorrncia de falhas no processo de tratamento e/ou no controle da qualidade da gua.
Surtos e epidemias de giardiose e criptosporidiose envolvendo a gua de consumo
tm sido registrados por todo o mundo, sendo que Estados Unidos, Inglaterra, Canad
e Japo reportam o maior nmero de registros. A ocorrncia de surtos/epidemias de
giardiose mais antiga que de criptosporidiose, havendo registros de 34 eventos apenas nos EUA no perodo de 1954 a 1979. A partir da dcada de 1980, observa-se uma
inverso, sendo que passam a ser mais frequentes os surtos/epidemias envolvendo o
Cryptosporidium spp. Tambm interessante notar que surtos registrados envolvendo
Giardia sp. so mais comuns nos EUA e aqueles envolvendo Cryptosporidium spp.

Microrganismos Emergentes

parecem acometer diferentes pases (Tabela 3.5). Entretanto, os dados sistematizados


nas Tabelas 3.5 e 3.6 se referem a eventos notificados pelos sistemas de vigilncia
epidemiolgica dos pases e/ou registrados em publicaes cientficas. Sendo assim,
no caracterizam necessariamente o real quadro epidemiolgico no que diz respeito
incidncia de giardiose e criptosporidiose no mundo como um todo.
No Brasil, no so conhecidos dados devidamente documentados que comprovem a
ocorrncia de surtos de giardiose e criptosporidiose associados ao consumo de gua.
Predominantemente, as formas de transmisso dos surtos descritos em nosso pas se
referem a contatos interpessoais, notadamente envolvendo crianas em creches.
Ainda que seja tarefa difcil a associao inequvoca entre a ocorrncia de surtos/epidemias e a gua consumida pela populao, alguns registros exemplificam de modo
mais ou menos consistente a participao da gua de consumo como veculo de transmisso de agentes patognicos. Na Tabela 3.6 so apresentados alguns importantes
surtos/epidemias de giardiose e criptosporidiose, considerando o nmero de pessoas
envolvidas, onde a gua de consumo humano foi implicada como a exposio.
De maneira geral, observa-se que alguns surtos estiveram associados ao abastecimento de gua sem tratamento, entretanto, outros ocorreram em populaes onde a gua
consumida recebia algum tipo de tratamento, inclusive filtrao. Alguns aspectos
normalmente indicados como as possveis causas da presena de (oo)cistos na gua
distribuda e, consequentemente, origem do surto/epidemia incluem: (i) contaminao
dos mananciais de abastecimento (principalmente superficiais) por esgoto domstico
ou gua residuria provenientes de instalaes de produes animais; (ii) aumento
sbito da contaminao dos mananciais (principalmente superficiais) aps intensas
chuvas ou degelo; (iii) existncia de assentamentos humanos e/ou exploraes agropecurias na rea da bacia hidrogrfica do manancial; (iv) falhas nos processos de
tratamento (humanas e/ou instrumentais); (v) tratamento da gua por tcnicas e processos inadequados aos nveis de poluio dos mananciais de abastecimento e/ou (vi)
recontaminao da gua na rede de distribuio (infiltrao de esgotos/guas residurias). Adicionalmente, registra-se que, de modo geral, a qualidade da gua tratada
normalmente atendia aos requisitos exigidos nas legislaes especficas.
Exemplificando o exposto, em relao ao surto ocorrido em Milwaukee, o abastecimento de gua da cidade era feito por duas ETAs (Sul e Norte) que captavam gua
de manancial superficial (Lago Michigan). Em ambas as ETAs o tratamento inclua:
pr-clorao e tratamento convencional (coagulao com cloreto de poli-alumnio).
Adicionalmente, era feita recirculao da gua de lavagem dos filtros. Durante o
perodo de fevereiro a abril de 1993, alguns picos de turbidez da gua tratada na ETA
Sul ocorreram: 0,35 uT (18 de maro); 1,7 uT (28 e 30 de maro); 1,5 uT (5 de abril)

85

86

GUAS

Tabela 3.5 > Surtos/epidemias de giardiose e criptosporidiose registrados associados


gua de consumo humano contaminada
AGENTE/PERODO

PAS

SURTOS/EPIDEMIAS NOTIFICADOS

PESSOAS ACOMETIDAS

Inglaterra

2.203

EUA

15.000

10

17.203

Inglaterra

28

4.774

EUA

14

420.892(1)

Canad

30.214

Japo

9.166

Itlia

294

Espanha

21

Irlanda

13

Holanda

71

54

465.445

Inglaterra

168

Irlanda

505

EUA

Canad

5.800

Frana

563

Cryptosporidium spp.

1980-1989

1990-1999

2000-2001

Total

12

7.041

76

489.689

EUA

34

72.322(2)

EUA

23

5.318(3)

Canad

1.467(4)

Sucia

1.456

Inglaterra

108

31

8.349

EUA

19

2.378

Canad

300(4)

Inglaterra

40

23

2.718

EUA

50

Alemanha

8(4)

Nova Zelndia

14

72

Giardia sp.
1954 a 1979

1980-1989

1990-1999

2000-2001

Total

96

83.461

TOTAL

172

573.150

Notas: (1) Inclui o surto ocorrido em Milwaukee, Wisconsin, em 1993, com 403.000 casos. (2) Em dois surtos o nmero de pessoas acometidas no foi estimado/determinado. (3) Em quatro surtos o nmero de pessoas acometidas
no foi estimado/determinado. (4) Em um surto o nmero de pessoas acometidas no foi estimado/determinado.
FONTES: BASTos et al. (2001); kistermann et al. (2002); medema et al. (2003); bastos et al. (2004); hachich et al. (2004); braga (2007);
dias et al. (2008 - adaptado); KARANIS; KOURENTI; SMITH (2007 adaptado).

Microrganismos Emergentes

Fonte: Mac KENZIE et al. (1994 - adaptado).

Figura 3.1

Valores mximos de turbidez da gua tratada durante o surto de criptosporidiose


ocorrido em Milwaukee/Wisconsin, EUA, 1993

(Figura 3.1). No perodo de fevereiro a abril de 1993, amostras de gua tratada de


ambas as ETAs foram negativas para coliformes e atendiam legislao de qualidade da gua do Estado de Wisconsin. Inspees realizadas na ETA Sul revelaram que
um equipamento para auxiliar o operador no ajuste da dose de coagulante havia
sido instalado incorretamente e, portanto, no estava sendo usado. Adicionalmente,
equipamentos existentes para o monitoramento contnuo da turbidez na gua filtrada no estavam em uso, consequentemente, a turbidez estava sendo monitorada
apenas a cada oito horas (Mac KENZIE et al., 1994).

3.2.4 Fundamentos das tcnicas analticas de deteco


e quantificao de (oo)cisto de Cryptosporidium spp. e Giardia sp.
Os mtodos de deteco e recuperao de protozorios na gua envolvem trs passos
fundamentais: concentrao da amostra de gua com a finalidade de recuperar ou capturar (oo)cistos, purificao dos (oo)cistos, e identificao e confirmao. Basicamente, a
primeira etapa realizada por meio da filtrao de volumes variados, centrfugo-concentrao ou eluio dos microrganismos. A etapa de purificao tem sido amplamente estudada e pode ser obtida por meio de gradientes de sacarose ou pela separao imunomagntica. A etapa de identificao e confirmao geralmente obtida atravs de visualizao
em microscopia com imunofluorescncia direta e prova confirmatria da morfologia por
meio de microscopia de contraste de fase seguida de enumerao dos (oo)cistos.

87

88

GUAS

Tabela 3.6 > Caractersticas de alguns surtos/epidemias causados por Cryptosporidium spp.
e Giardia sp. e associados gua de consumo humano contaminada.

ANO

CASOS

MANANCIAL
DE ABASTECIMENTO/
TRATAMENTO

CAUSA PROVVEL/OBSERVAES

Carrolton/EUA

1987

13.000

Superficial/
TC(1)

Provvel contaminao do manancial com esgoto, efluentes agropecurios


e escoamento superficial de reas de pastagem/identificadas falhas no processo de tratamento da gua/primeiro surto associado com gua filtrada

Jackson County/EUA

1992

15.000

Nascente/
clorao e
superficial/
TC(1)

Manancial superficial recebia efluente de estao de tratamento


de esgoto/reas de pastagem na bacia de captao/identificadas falhas no
processo de tratamento da gua

Kitchener-Waterloo/
Canad

1993

23.900

Subterrneo
e superficial
com
tratamento(2)

Atividade agropecuria na bacia de captao/contaminao dos mananciais aps chuvas intensas e degelo/identificadas falhas no processo de
tratamento da gua/aplicao de oznio em nveis no adequados

Milwaukee/EUA

1993

403.000/
100 bitos

Superficial
(lago)/TC(1)

Contaminao do manancial com descarga de esgoto e efluente


de abatedouros/ atividade agropecuria na bacia de captao/provvel
remoo inadequada de oocistos/recirculao da gua de lavagem
de filtros

Saitama/Japo

1996

8.705

No
informado

Oocistos detectados em amostras de gua bruta e tratada

Dracy Le Fort
County/Frana

2001

563

Abastecimento
pblico(2)

Oocistos detectados em amostras de gua da rede de distribuio/provvel


contaminao com esgotos domsticos

Portland/EUA

19541955

50.000

Superficial/
clorao

Sem informao

Rome/EUA

19741975

4.800 5.300

Superficial/
clorao

Primeiro surto onde cistos de Giardia foram detectados no abastecimento


de gua municipal/assentamentos humanos na bacia de captao/uso
de cloramina para desinfeco

CIDADE/PAS

Cryptosporidium spp.

Giardia sp.

Berlin/EUA

1977

7.000

Superficial

Provvel ocorrncia de dois surtos simultneos/dois sistemas


de abastecimento independentes envolvidos/cistos na gua bruta
e no efluente final tratado dos dois sistemas/vrias deficincias
detectadas nos sistemas/contaminao dos mananciais superficiais
por gua de degelo e dejetos humanos/identificao de animais
silvestres (castores) infectados na bacia de captao

Slen/Sucia

1986

> 1.400

No
informado

Contaminao da gua com esgoto/surto simultneo


de giardiose e amebiose

Superficial/
clorao

Presena de assentamentos humanos prximo ao local de captao


da gua/rea da bacia de captao utilizada para recreao
e existncia de atividades agropecuria (criao de ovelhas)/deteco
de cistos na gua bruta e tratada/possvel contaminao da gua
distribuda com gua residuria devido m conservao da rede
de esgoto (antiga e com sinais de vazamento)

Bergen/Noruega

2004

1.300

Notas: (1) Tratamento convencional. (2) A fonte no informa sobre o tipo de tratamento.
FONTES: KARANIS; KOURENTI; SMITH (2007); NYGRD et al. (2006 - adaptado).

Microrganismos Emergentes

Musial et al. (1987) desenvolveram um mtodo para deteco e recuperao de


(oo)cistos de protozorios atravs de filtros de cartucho de polipropileno com porosidade de 1m. Segundo essa tcnica, grandes volumes de gua (100L a 1.000L)
podem ser filtrados e a etapa de purificao obtida com o uso de sacarose-Percol
ou soluo de cloreto de sdio e a visualizao, mediante a imunofluorescncia. Embora os autores destaquem a capacidade do mtodo para detectar < 1 (oo)cisto por
litro, essa metodologia apresenta algumas limitaes e sofre muita influncia da concentrao do inculo. Segundo Musial et al. (1987), a eficincia de recuperao variou de 14,5% a 44% quando a concentrao do inculo foi alterada de 102 para 106
(oo)cistos. Essa tcnica foi a inicialmente adotada pela Agncia de Proteo Ambiental
dos Estados Unidos da Amrica (USEPA) como tcnica padro para deteco de (oo)
cistos em amostras de gua (USEPA, 1996).
A tcnica de floculao qumica com carbonato de clcio foi proposta como mtodo
de concentrao de volumes de 10L de gua por precipitao (VESEY et al., 1993). O
sedimento obtido extremamente rico em material particulado, interferindo na leitura
de imunofluorescncia, podendo resultar em falso-positivos. Esse mtodo possui eficincia de recuperao entre 30% a 40% (FRICKER; CRABB, 1998).
A tcnica de filtrao em membranas, proposta por Aldom e Chagla (1995), foi desenvolvida para deteco de (oo)cistos em gua tratada, sendo posteriormente aplicada em amostras de gua bruta (ONGERTH; STIBBS, 1987). Consiste na captura dos
(oo)cistos atravs da filtrao em membranas de acetato de celulose, seguida de eluio por dissoluo em acetona e etanol. A turbidez da gua o maior fator limitante, pois pode ocorrer rpida obstruo da malha filtrante, com consequente reduo
do volume filtrado. O mtodo sofre influncia do processo de eluio nas etapas de
dissoluo em acetona e pode alterar a infectividade dos (oo)cistos (CARRENO et al.,
2001). A mdia de recuperao da metodologia de membrana filtrante pode chegar a
70,5% (ALDOM; CHAGLA, 1995). Um protocolo alternativo foi desenvolvido no Brasil
por Franco, Cantusio Neto e Branco (2001), no qual a recuperao dos (oo)cistos
feita por extrao mecnica, fazendo-se raspagem e lavagem da superfcie da membrana, evitando assim as perdas de infectividade.
Com a ocorrncia de surtos de criptosporidiose veiculados pela gua de consumo, surgiu
a necessidade de desenvolver um novo mtodo para detectar os patgenos na gua,
no entendimento de que as tcnicas at ento utilizadas apresentam desvantagens em
comum como: (i) baixa eficincia de recuperao; (ii) taxas elevadas de falsos positivos
e falsos negativos e (iii) baixa preciso. Em 1997, a USEPA desenvolveu o mtodo 1622
para a deteco de oocistos de Cryptosporidium na gua atravs de filtrao, separao
imunomagntica (IMS) e imunofluorescncia. O mtodo era inovador e apresentava as

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GUAS

seguintes vantagens: (i) novo filtro aumentando a eficincia da captao e da eluio


dos oocistos; (ii) incorporao da separao imunomagntica reduzindo falsos positivos
e interferncias inespecficas; (iii) uma etapa adicional na confirmao e identificao
dos oocistos com incluso do corante 4,6-Diamidino-2-fenilindol (DAPI) e prova confirmatria da morfologia atravs de microscopia de contraste de fase (CID) e (iv) incorporao de medidas de controle de qualidade (McCUIN; CLANCY, 2003).
Posteriormente, o mtodo 1623 foi desenvolvido visando a deteco conjunta de
(oo)cistos Giardia e Cryptosporidium utilizando as mesmas etapas do anterior. Comprovadamente, a IMS uma alternativa superior s tcnicas da flutuao com gradientes de sacarose para isolar oocistos de em amostras ambientais. As porcentagens
da recuperao das amostras de gua bruta variam de 19,5 a 54,5% para oocistos de
Cryptosporidium e 46,7 a 70% para cistos de Giardia (McCUIN; CLANCY, 2003).
Uma limitao comum a todas as tcnicas citadas a incapacidade de fornecer informaes sobre a espcie, viabilidade e infectividade5 dos (oo)cistos. A viabilidade pode
ser avaliada por ensaio de excistamento in vitro, incluso ou excluso de corantes
fluorognicos e/ou observao microscpica da morfologia dos (oo)cistos. Entretanto,
atualmente, as tcnicas mais aceitas e aplicadas para definio de viabilidade e infectividade so o ensaio com camundongos e o cultivo celular.
As metodologias moleculares tm sido utilizadas, mais recentemente, na etapa confirmatria da pesquisa de protozorios. O principal objetivo a avaliao de fatores
associados ao ambiente e ao hospedeiro que possam auxiliar no entendimento da dinmica dos patgenos no ambiente, resultando assim em medidas preventivas que visem a minimizao do risco de transmisso. Os estudos moleculares apresentam como
vantagem a genotipagem com vistas a desvendar a espcie do patgeno, indicando
a origem dos microrganismos eventualmente isolados. No entanto, as tcnicas no
fornecem informaes sobre a infectividade do (oo)cistos. Alm disso, no dispensam
as etapas anteriores de concentrao e purificao.
Avaliao das eficincias das tcnicas utilizadas nos projetos que envolveram a pesquisa e identificao de (oo)cistos de protozorios em amostras de gua foi objeto
desse edital e est descrita no captulo 4 desse livro.

3.3 Cianobactrias
As cianobactrias so um dos componentes naturais da comunidade fitoplanctnica de qualquer ecossistema aqutico, ocorrendo na natureza desde os primrdios da
colonizao biolgica na superfcie terrestre. Contudo, a ateno para a ocorrncia
desses microrganismos em mananciais de abastecimento pblico relativamente re-

Microrganismos Emergentes

cente e est associada, principalmente, constatao dos problemas de sade pblica


que podem decorrer do crescimento exagerado desse grupo em ambientes aquticos
potencialmente utilizveis para abastecimento humano e dessedentao animal.
A confirmao da produo de toxinas por espcies de cianobactrias com uma elevada toxicidade para mamferos e o aumento do conhecimento dos processos de eutrofizao artificial, como uma das principais causas da crescente dominncia das
cianobactrias em ambientes aquticos continentais, permitiu, desde o final da dcada de 1950, um contnuo aumento do interesse por esse grupo de microrganismos
(CHORUS; BARTRAM, 1999). Contudo, no se pode considerar as cianobactrias como
microrganismos patognicos num sentido clssico, pois embora muitas linhagens de
diferentes espcies possam produzir metablitos secundrios bioativos e txicos
clulas de diversos grupos de animais, grande parte desses compostos s liberada
para a gua aps a lise das clulas das cianobactrias. Portanto, a avaliao da potencial toxicidade desses microrganismos precisa tambm considerar a presena dessas
toxinas na forma dissolvida, principalmente quando o alvo dessa avaliao a qualidade da gua potvel. Essa qualidade certamente poder ser mais comprometida pela
presena das toxinas na forma dissolvida do que por clulas viveis de cianobactrias,
que potencialmente devem ser removidas em grande parte durante o tratamento da
gua, que por sua vez pode levar ao rompimento das clulas desses microrganismos
pelo uso de compostos qumicos nas diversas etapas desse processo.
Para lidar com os problemas de sade pblica decorrentes da presena de cianobactrias txicas em mananciais de abastecimento, importante um conhecimento bsico
das caractersticas desses organismos que favorecem o seu crescimento nos ambientes naturais. Esse item e os seguintes apresentam breve reviso de informaes gerais
sobre cianobactrias toxignicas, especialmente voltada para as condies normalmente encontradas no Brasil.

3.3.1 Aspectos gerais


As cianobactrias so microrganismos aerbicos fotoautotrficos. Seus processos vitais requerem somente gua, dixido de carbono, substncias inorgnicas e luz. A
fotossntese seu principal modo de obteno de energia para o metabolismo; entretanto, sua organizao celular demonstra que esses microrganismos so procariontes
e, portanto, muito semelhantes, bioqumica e estruturalmente, s bactrias.
As cianobactrias formam um grupo bastante diverso de microrganismos procariticos
fotossintetizantes. Elas podem ser unicelulares, coloniais ou filamentosas, podendo crescer
em suspenso na coluna dgua, sendo ento caracterizadas como organismos fitoplanctnicos, ou aderidas superfcies, o que leva identificao de algumas espcies como

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GUAS

bentnicas (quando esto aderidas a substratos no fundo dos ambientes aquticos), ou,
ainda, podem ser epfitas (quando esto aderidas substratos localizados em profundidades diferentes nos ambientes aquticos, como macrfitas flutuantes ou submersas, por
exemplo). As cianobactrias apresentam a reproduo assexuada como nico tipo de reproduo e crescimento de sua populao, que se d pela diviso de clulas vegetativas.
A capacidade de crescimento nos mais diferentes meios uma das caractersticas
marcantes das cianobactrias. Entretanto, ambientes de gua doce so os mais favorveis, visto que a maioria das espcies apresenta melhor crescimento em guas
neutro-alcalinas (pH6-9), temperatura entre 15 a 30C e alta concentrao de nutrientes, principalmente nitrognio e fsforo (PAERL, 2008).
As espcies de cianobactrias unicelulares apresentam dimetro compreendido na faixa de 0,4m at 40m e podem apresentar variao de volume celular num fator
de 3x105. Algumas espcies filamentosas apresentam dimetro de at 100m, mas
normalmente essas clulas apresentam dimetro pequeno, o que lhes confere volumes celulares menores do que os usualmente encontrados para espcies unicelulares
(WHITTON; POTTS, 2000).
As cianobactrias so consideradas como o primeiro grupo de organismos que foi
capaz de realizar fotossntese oxignica. Esse fato permitiu o incio da acumulao de
oxignio na atmosfera, que se deu entre 3,5 a 2,8 bilhes de anos, representando fato
crucial na evoluo da vida na Terra (WHITTON; POTTS, 2000).

3.3.2 Principais grupos de cianobactrias e risco sade


relacionado exposio por consumo de gua
As cianobactrias so atualmente reconhecidas como um grupo de bactrias Gramnegativas includas no grupo Eubactria. Apesar do sistema de classificao utilizado
para se fazer o agrupamento taxonmico das cianobactrias no ser consenso entre
os especialistas, recentes revises feitas por Komrek (2003) e Komrek e Anagnostidis
(1999; 2005) propem aproximadamente 124 gneros de cianobactrias e 2 mil espcies (53 gneros de organismos unicelulares e coloniais e 71 gneros de organismos
filamentosos). De forma geral, aceita-se que a descrio das espcies baseada nas
caractersticas morfolgicas por microscopia ainda o mtodo mais acessvel. Duas
breves revises sobre esse tema, adaptadas s necessidades nacionais da rea de saneamento podem ser encontradas em SantAnna et al. (2006) e Cybis et al. (2006).
Dentre as espcies so encontradas linhagens produtoras ou no produtoras de toxinas e, de acordo com Apeldoorn et al. (2007), pelo menos 40 gneros distintos incluem
espcies com linhagens txicas6 j identificadas. Entretanto, de maneira geral, as espcies txicas mais comumente identificadas esto includas nos gneros: Anabae-

Microrganismos Emergentes

na, Aphanizomenon, Cylindorspermopsis, Lyngbya, Microcystis, Nostoc, Oscillatoria e


Planktothrix.
De acordo com uma recente reviso de SantAnna et al. (2008), j foram identificados
no Brasil 32 espcies de cianobactrias comprovadamente produtoras de toxinas. Doze
delas foram caracterizadas como pertencentes ordem Chroococales, dez ordem Oscillatoriales e dez ordem Nostocales. Considerando o local de identificao, a regio
tropical brasileira apresentou menor diversidade de cianobactrias txicas (14 espcies)
em relao regio subtropical do pas (27 espcies). Os gneros Microcystis (sete espcies) e Anabaena (seis espcies) foram os que apresentaram o maior nmero de espcies txicas. As espcies Microcystis aeruginosa e Cylindrospermopsis raciborskii foram
as de maior ocorrncia nas diferentes regies. Com exceo de Planktothrix agardhii,
todas as demais espcies de Oscillatoriales apresentaram espcies txicas restritas
regio subtropical. Entretanto, importante destacar que a produo de toxinas por essas espcies altamente varivel, tanto em uma mesma florao como entre floraes
distintas, podendo, assim, variar tanto espacialmente como temporalmente.
Cabe esclarecer que o termo florao utilizado nesse texto como definio de uma
colorao visvel da gua de um referido manancial, devida presena de elevado
nmero de clulas, filamentos ou colnias de cianobactrias em suspenso. Tambm,
muitas vezes, com a subsequente formao de uma nata verde na superfcie da gua,
decorrente da acumulao desses microrganismos na superfcie, em perodos de pouca ou nenhuma movimentao da coluna dgua.
As toxinas de cianobactrias, que so conhecidas como cianotoxinas, constituem
grande fonte de produtos naturais txicos produzidos por esses microrganismos e,
embora ainda no estejam devidamente esclarecidas as causas da produo dessas
toxinas, tem-se assumido que esses compostos tenham funo protetora contra herbivoria, como acontece com alguns metablitos de plantas vasculares (CARMICHAEL,
1992). Uma viso mais inovadora encara as cianotoxinas como potenciais molculas
mediadoras em interaes de cianobactrias com outros componentes do habitat,
como bactrias heterotrficas, fungos, protozorios e algas (PAERL; MILLIE, 1996).
Uma possibilidade atraente que a produo dessas toxinas por cianobactrias esteja
relacionada comunicao intercelular, seja intra ou interespecfica (KEARNS; HUNTER, 2000; DITTMANN et al., 2001).
Algumas dessas toxinas, caracterizadas por sua ao rpida, causando a morte de
mamferos por parada respiratria aps poucos minutos de exposio, tm sido identificadas como alcalides ou organofosforados neurotxicos. Outras atuam menos rapidamente e so identificadas como peptdeos ou alcalides hepatotxicos.

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GUAS

De acordo com suas estruturas qumicas, as cianotoxinas podem ser includas em trs
grandes grupos: os peptdeos cclicos, os alcalides e os lipopolissacardeos. Entretanto, por sua ao farmacolgica, as duas principais classes de cianotoxinas so: neurotoxinas (anatoxina-a, anatoxina-a(s) e saxitoxinas) e hepatotoxinas (microcistinas
e cilindrospermopsina). Alm disso, a constatao recente de que grande parte das
cianobactrias planctnicas pode potencialmente produzir o aminocido neurotxico
-N-metilamino-L-alanina, conhecido pela sigla BMAA (COX et al., 2005), introduziu
uma nova e sria preocupao quanto a riscos para a sade pblica, a partir do consumo da gua e de pescado. Tal preocupao se baseia nos efeitos dessa neurotoxina,
BMAA reconhecido como a possvel causa de esclerose amiotrfica lateral (ALS),
grave doena neurolgica que se caracteriza por paralisia progressiva associada ao
Mal de Parkinson e Doena de Alzheimer e atualmente designada pela sigla ALS-PDC
(complexo ALS-Parkinson-Demncia). Essa descoberta levanta novo desafio, pois praticamente nada se sabe sobre os processos de degradao, bioacumulao, remoo e
estabilidade dessa neurotoxina em ambientes aquticos.
Alguns gneros de cianobactrias tambm podem produzir toxinas irritantes ao contato. Essas toxinas tm sido identificadas como lipopolissacardeos (LPS), que so tambm comumente encontrados nas membranas celulares de demais bactrias Gram-negativas. Esses LPS so endotoxinas pirognicas, porm, os poucos estudos disponveis
indicam que os lipopolissacardeos produzidos por cianobactrias so menos txicos
que os de outras bactrias como, por exemplo, Salmonella (KELETI; SYKORA, 1982;
RAZIUDDIN et al., 1983 apud CHORUS; BARTRAM, 1999).
As cianobactrias esto tambm frequentemente associadas produo de compostos
que conferem gosto e odor gua. Os dois principais compostos j caracterizados so
geosmina e 2-metilisoborneol (MIB). Embora esses compostos no possam ser considerados txicos, sua presena muitas vezes implica na rejeio, por parte da populao, da gua potvel fornecida e busca por fontes alternativas de abastecimento, com
aumento do risco sade (ver captulo 8). Esse problema bastante complexo e no
necessariamente est associado presena de cianobactrias. Vrios grupos de actinomicetes, fungos e mixobacterias podem tambm produzir esses compostos. Alm disso,
a produo dessas substncias por cianobactrias no pode ser associada produo
de cianotoxinas. As rotas biosintticas para esses compostos so diferentes e no relacionadas com a sntese das cianotoxinas conhecidas (CARMICHAEL et al., 2001).
As variaes de toxicidade das cianobactrias ainda no foram devidamente esclarecidas. Entretanto, est se tornando cada vez mais frequente a ocorrncia de floraes
txicas. Tipicamente, cerca de 50% de todas as floraes testadas em diferentes pases
se mostram txicas (FRISTACHI; SINCLAIR, 2008).

Microrganismos Emergentes

Os pases onde esses casos foram registrados esto distribudos nos diferentes continentes. No entanto, observa-se grande dominncia de relatos em pases do hemisfrio
norte, certamente devido ao maior interesse e investimentos nessa linha de pesquisa e
consequente preocupao com o potencial de intoxicao das cianobactrias.
Os registros sobre a ocorrncia de floraes txicas no Brasil se iniciaram na dcada de
1980. Uma reviso de dados da literatura sobre ecologia de fitoplncton mostrou que
os ambientes aquticos localizados em reas com forte impacto antrpico apresentavam alta percentagem de dominncia de cianobactrias e ocorrncia de floraes.
Em mdia, 50% desses ambientes j apresentavam dominncia de cianobactrias. Em
pelo menos 11 dos 26 Estados brasileiros j foram identificadas espcies txicas de
cianobactrias, sendo a maioria dos registros provenientes de reservatrios de usos
mltiplos (AZEVEDO, 2005).
No Brasil, as floraes de cianobactrias vm aumentando em intensidade e frequncia
e, atualmente, possvel se visualizar um cenrio de dominncia desses organismos
no fitoplncton de muitos ambientes aquticos, especialmente durante os perodos de
maior biomassa e/ou densidade (AZEVEDO, 2005). Essa dominncia marcante sobretudo em reservatrios e, em vrios deles, tem sido observado o predomnio de cianobactrias durante grande parte do ano (BOUVY et al., 1999; HUZCAR et al., 2000).
As intoxicaes de populaes humanas pelo consumo oral de gua contaminada por
cepas txicas de cianobactrias j foram descritas em pases como Austrlia, Inglaterra, China e frica do Sul (HILBORN et al., 2008). Em nosso pas, o trabalho de Teixeira
et al. (1993) descreve forte evidncia de correlao entre a ocorrncia de floraes de
cianobactrias, no reservatrio de Itaparica, na Bahia, e a morte de 88 pessoas, entre as
200 intoxicadas, pelo consumo de gua do reservatrio, entre maro e abril de 1988.
Contudo, o primeiro caso confirmado de mortes humanas no Brasil causadas por cianotoxinas ocorreu no incio de 1996, quando 130 pacientes renais crnicos, aps terem sido submetidos a sesses de hemodilise em uma clnica da cidade de Caruaru
(PE), passaram a apresentar quadro clnico compatvel com grave hepatotoxicose. Desses, 60 pacientes vieram a falecer at dez meses aps o incio dos sintomas. As anlises
confirmaram a presena de microcistinas e cilindrospermopsina no carvo ativado
utilizado no sistema de purificao de gua da clnica, e de microcistinas em amostras
de sangue e fgado dos pacientes intoxicados (JOCHIMSEN et al., 1998; POURIA et
al., 1998; CARMICHAEL et al., 2001; AZEVEDO et al., 2002). Alm disso, as contagens
das amostras do fitoplncton do reservatrio que abastecia a cidade demonstraram
dominncia de gneros de cianobactrias comumente relacionados com a produo
de cianotoxinas.

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GUAS

Em termos globais, os relatos clnicos dos danos para a populao humana, pelo consumo oral de toxinas de cianobactrias em guas de abastecimento, indicam que esses
danos acontecem como consequncia de acidentes, desconhecimento ou deficincia na
operao dos sistemas de tratamento da gua. Como resultado, esses relatos so parcialmente estimados e as circunstncias originais so frequentemente de difcil definio.
Em muitos casos, as cianobactrias causadoras dos danos desaparecem do reservatrio
antes que as autoridades de sade pblica considerem uma florao como possvel perigo, pois so geralmente desconhecedoras dos danos possveis resultantes da ocorrncia
de floraes de cianobactrias e, portanto, assumem que os processos de tratamento
da gua usuais so capazes de remover qualquer problema potencial. Entretanto, vrias
toxinas de cianobactrias, quando em soluo, so dificilmente removidas por meio do
processo convencional de tratamento, sendo inclusive resistentes fervura.
Em regies agricultveis, ou reas densamente povoadas, ocorre muitas vezes o aparecimento de floraes de cianobactrias em reservatrios de abastecimento pblico e
usualmente as autoridades de meio ambiente tentam controlar as floraes com aplicao de sulfato de cobre ou outros algicidas. Esse mtodo, cuja prtica vedada no
Brasil quando a densidade das cianobactrias exceder 20.000 clulas/mL (ou 2mm3/L
de biovolume), provoca a lise desses organismos, liberando as toxinas frequentemente
presentes nas clulas para a gua bruta do manancial. Tais aes podem causar exposies agudas s toxinas. Alm disso, h evidncias que populaes abastecidas por
reservatrios que apresentam extensas floraes podem estar expostas a baixos nveis
de toxinas por longos perodos (HILBORN et al., 2008).
Essa exposio prolongada deve ser considerada como um srio risco sade, uma
vez que as microcistinas, que so o tipo mais comum de toxinas de cianobactrias, so
potentes promotoras de tumores e, portanto, o consumo continuado de pequenas doses de hepatotoxinas pode levar maior incidncia de cncer heptico na populao
exposta. Algumas investigaes epidemiolgicas sugeriram que a ocorrncia de carcinoma hepatocelular e cncer colo-retal era significantemente mais alta em regies da
China onde o consumo de gua no tratada e com ocorrncia frequente de floraes
de cianobactrias eram mais comum do que em regies abastecidas por gua subterrnea e/ou devidamente tratada (RESSOM et al., 1994; FALCONER, 2005). Entretanto,
as evidncias epidemiolgicas so contraditrias. Um estudo retrospectivo recente
no conseguiu identificar a relao entre carcinoma hepatocelular e o consumo de
gua contaminada (YU et al., 2002).
De qualquer forma, o conhecimento sobre a toxicologia de cianotoxinas ainda bastante restrito a estudos com pequenos roedores e principalmente dedicados avaliao da ocorrncia de efeitos agudos relacionados a microcistinas. Contudo, a ex-

Microrganismos Emergentes

posio crnica ou episdica a toxinas de cianobactrias certamente a principal via


de exposio humana a esses compostos, principalmente se considerando a via oral,
por meio do consumo de gua. Porm, h muito poucos dados sobre os efeitos dessas
toxinas nessas condies, o que torna a avaliao de risco para a populao bastante
imprevisvel (HILBORN et al., 2008).
Por outro lado, tambm importante considerar que grande parte das floraes pode
apresentar variao na composio de espcies de cianobactrias dominantes, tanto
espacialmente como temporalmente, com intervalos semanais e at mensais. Como
exemplo, pode-se citar o trabalho de Molica et al. (2005), que verificaram rpida substituio da espcie dominante de cianobactrias num reservatrio de abastecimento
pblico no Estado de Pernambuco e sua relao direta com o tipo e concentraes de
cianotoxinas presentes na gua bruta. Consequentemente, a predominncia de um ou
outro tipo de cianotoxina na gua captada para tratamento pode diferir em curtos
intervalos de tempo, dificultando ainda mais qualquer avaliao de risco para a populao abastecida e mesmo as adequaes necessrias para garantir a remoo das
clulas de cianobactrias e de suas toxinas durante o tratamento da gua.
Portanto, importante que os efeitos crnicos de exposies prolongadas por ingesto
oral de baixas concentraes de cianotoxinas sejam avaliados, tanto do ponto de vista
epidemiolgico como toxicolgico. H ainda a necessidade urgente do aumento do conhecimento sobre efeitos crnicos, episdicos e de baixas doses de exposio s demais
cianotoxinas, especialmente relacionados influncia no desenvolvimento neurolgico
e imunolgico. Essa observao se baseia nos resultados j obtidos por Falconer et al.
(1988), que mostraram efeitos citotxicos no hipocampo de camundongos neonatos,
aps a exposio crnica de fmeas grvidas com extratos de Microcystis. Alm disso,
mecanismos de imunomodulao e imunosupresso j foram tambm verificados para
microcistinas e cilindrospermopsina (HILBORN et al., 2008). Esses estudos so especialmente relevantes pois evidenciam o potencial risco para neonatos, expostos pela via oral,
durante o perodo de rpido desenvolvimento de seus sistemas imune e neural.

3.3.3 Caractersticas ambientais que propiciam


a contaminao de mananciais
A crescente eutrofizao dos ambientes aquticos tem sido produzida, principalmente
em decorrncia de atividades humanas que causam o enriquecimento artificial desses
ecossistemas. As principais fontes desse enriquecimento tm sido identificadas como
as descargas de esgotos domsticos e industriais dos centros urbanos e a poluio
difusa originada nas regies agricultveis.

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GUAS

A eutrofizao artificial produz mudanas na qualidade da gua, incluindo: (i) reduo


do oxignio dissolvido; (ii) perda das qualidades cnicas, as quais so representadas
pelas caractersticas estticas do ambiente e seu potencial para lazer; (iii) morte extensiva de peixes e/ou (iv) aumento da incidncia de floraes de microalgas e cianobactrias. Essas mudana resultam em consequncias negativas sobre a eficincia e o custo do tratamento da gua, quando se trata de manancial de abastecimento. Os efeitos
negativos dessas floraes para a sade pblica esto principalmente relacionados
com a produo de cianotoxinas pelas espcies de cianobactrias que predominam na
biomassa dessa densa camada de clulas.
amplamente aceito pelos microbiologistas e limnologistas que estudam a formao
dessas floraes, que a carga de nutrientes, o tempo de reteno da gua, a estratificao e a temperatura so os principais fatores que influenciam a formao e a intensidade das floraes. Em nosso pas, esse problema agravado pelo fato da maioria dos
reservatrios de gua para abastecimento apresentar as caractersticas necessrias
para o crescimento intenso de cianobactrias durante o ano todo.
Alm disso, o desenvolvimento da agroindstria em algumas regies do Brasil tem sido
bastante acelerado nos ltimos 30 anos. A grande biomassa de cultivos monoespecficos
e a necessidade de intensificar o crescimento vegetal, pelo uso intenso de fertilizantes
qumicos, tm causado rpida eutrofizao de rios, lagos e reservatrios, resultando em
crescimento elevado de macrfitas aquticas e altas concentraes de fsforo e nitrognio na coluna dgua ou no sedimento. A taxa de urbanizao tambm tem crescido rapidamente, com o consequente aumento da descarga de esgotos com pouco ou nenhum
tratamento prvio. Esses dois processos em larga escala so hoje as principais causas da
eutrofizao de rios, lagos e reservatrios em muitas regies brasileiras.
O gerenciamento e controle de cianobactrias nos sistemas aquticos podem ser de carter preventivo ou corretivo (erradicao da florao). Obviamente, a preveno a forma
mais racional e desejvel a ser adotada, pois evita o aparecimento de problemas potenciais
de toxicidade, gosto e odor na gua. Contudo, nenhuma tcnica de preveno simples
e, antes de qualquer opo ser selecionada, necessrio se considerarem as informaes
j disponveis sobre as variveis fsicas, qumicas e biolgicas do ambiente aqutico. Os
dados requeridos variam com o tipo de corpo dgua e da bacia hidrogrfica. Por exemplo,
se o corpo dgua um rio, as prticas de uso da terra e os tipos de descarga de esgoto na
bacia de drenagem iro influenciar as concentraes de nutrientes que estimulam as floraes de cianobactrias. Se o corpo dgua usado para abastecimento um reservatrio,
vrios fatores vo predispor a ocorrncia de floraes, incluindo o nmero dos afluentes,
o uso da terra na bacia de drenagem, a profundidade do reservatrio, a existncia ou no
de estratificao trmica e o tempo de residncia da gua.

Microrganismos Emergentes

A experincia acumulada durante as ltimas duas dcadas com restaurao de ecossistemas aquticos mostra que para a reduo de floraes de cianobactrias as concentraes de fsforo total devem ser no mximo de 30-50 g/L (COOKE et al., 1993
apud CHORUS; BARTRAM, 1999). De acordo com esses autores, em muitos corpos
dgua com esses valores pode ser obtida uma reduo substancial da densidade das
populaes de cianobactrias e fitoplncton em geral. Todavia, o trabalho de Paerl et
al. (2004) ressalta a importncia da reduo combinada entre as concentraes de
nitrognio total e fsforo total para uma reduo efetiva da eutrofizao.
Alm disso, importante salientar que grande parte desses estudos s considera ambientes de regies temperadas e, portanto, pouca informao se tem disponvel sobre
esses mecanismos em regies tropicais e subtropicais. Fica ento evidente a necessidade de estudos que comprovem se as relaes observadas em regies temperadas
podem tambm ser verificadas em nossos ecossistemas aquticos. O recente trabalho
de Huszar et al. (2006), que analisou a relao entre as concentraes de nutrientes e
clorofila em 192 lagos de regies tropicais e subtropicais, demonstra claramente que a
relao linear entre a concentrao de fsforo total e clorofila no to evidente nesses sistemas. Porm, nesse mesmo trabalho, os autores destacam que a concentrao
de nitrognio total tambm no explica satisfatoriamente as concentraes de clorofila, o que demonstra que mecanismos mais complexos poderiam ter papel importante
no controle da biomassa fitoplanctnica em regies tropicais.
De maneira ideal, as entradas de nutrientes e a contribuio relativa das diferentes fontes
de nutrientes devem ser estimadas e as caractersticas da bacia de drenagem, tais como o
tipo de solo, o potencial escoamento e a cobertura vegetal devem ser considerados.
Numa regio rica em nutrientes, com solos passveis de eroso e cobertura vegetal
reduzida ou mesmo eutrofizao natural (delta de rios ou algumas reas tropicais), as
redues nas entradas no so possveis como em regies com solos arenosos, topografia plana e densa cobertura vegetal (COOKE et al., 1993 apud CHORUS; BARTRAM,
1999). Portanto, as mesmas medidas e investimentos utilizadas para a reduo de entradas de nutrientes tero mais sucesso na reduo de eutrofizao num ecossistema
potencialmente oligotrfico que num naturalmente eutrfico.
Em muitos casos, a contribuio quantitativa das entradas de nutrientes no pode ser
realmente avaliada porque isto requer a anlise detalhada das condies hidrolgicas
(as razes de fluxo e tempos de reteno), assim como das concentraes de nutrientes e suas variaes temporais nos principais tributrios. Tais investigaes requerem tempo e recursos, pois embora entradas de fontes pontuais, tais como esgotos e
efluentes, sejam relativamente fceis de mensurar, as entradas difusas da agricultura
so frequentemente difceis de quantificar.

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GUAS

Alm disso, os gestores dos recursos hdricos so muitas vezes confrontados com
corpos dgua nos quais os dados limnolgicos no so disponveis e, s vezes, nem
mesmo a batimetria do corpo dgua conhecida.
O planejamento e a implantao de medidas de proteo dos recursos hdricos podem
ser adiados por vrios anos, antes que dados confiveis possam ser disponibilizados.
Contudo, um dos dilemas que se apresenta se prefervel dar incio a aes para
reduzir de maneira substancial as entradas de nutrientes, sem ter a base de dados para
predizer se as medidas tomadas reduziro as concentraes desses nutrientes abaixo
dos limites efetivos para controlar as cianobactrias, ou retardar o planejamento e a
tomada de deciso, at que os dados possam estar disponveis.
No existe recomendao que possa ser dada para resolver o dilema entre a necessidade de adequar os dados de planejamento e a necessidade de implementar as medidas
bvias sem atraso. Uma alternativa efetiva para a avaliao quantitativa das entradas
de nutrientes o senso comum ou a avaliao qualitativa. Ambos iniciam com o estudo espacial da rea e identificao dos principais tributrios, das margens passiveis de
eroso, dos padres de precipitao e do uso e ocupao da terra.
A inspeo detalhada e crtica da bacia de drenagem pode proporcionar base excelente
para reconhecer as prioridades das aes, algumas das quais podem ser implantadas
a baixo custo. Contribuio qualitativa deve incluir a identificao de descargas de
esgotos, o uso da terra, a cobertura vegetal, as prticas de agricultura (a preparao do
solo passvel de eroso, perda da mata ciliar, que funciona como uma barreira contra a
lixiviao do solo para o corpo dgua e a queima de restos de plantaes).
Enquanto que os investimentos em medidas de controle internas ou no corpo dgua
podem ser ineficazes sem uma avaliao prvia adequada restaurao, a reduo de
entradas externas de nutrientes seria, pelo menos, o primeiro passo na direo correta.
Os gestores devem ser encorajados a implantar medidas de controle de nutrientes,
mesmo que a base de dados no seja suficiente para prever o impacto quantitativo nas
concentraes dentro do corpo dgua.
Quando o esgoto constitui fonte significativa da entrada de fsforo, necessria a remoo desse nutriente nas estaes de tratamento. particularmente importante que a
agricultura praticada no entorno dos reservatrios de gua para abastecimento siga as
chamadas prticas de boa agricultura, que pode se alcanada pelo planejamento de zonas
de proteo ao redor das fontes de gua e pela regulamentao das prticas permitidas
ou proibidas dentro destas zonas de proteo. Alm da agricultura, outras atividades com
impactos na qualidade da gua, tais como reflorestamento, pesca e turismo, devem ser
regulamentadas em zonas de proteo de reservatrios de gua para abastecimento.

Microrganismos Emergentes

Como foi evidenciado nessa reviso, o efetivo sucesso para o manejo e controle de floraes de cianobactrias depende muito mais de medidas preventivas que de medidas
corretivas. As aes que permitem minimizar os processos de eutrofizao e manter a
biodiversidade aqutica natural, num dado ecossistema, sero sempre as mais efetivas.
Entretanto, hoje se observa, em grande parte dos nossos mananciais, sejam rios, lagoas
naturais e reservatrios artificiais, grande impacto antrpico que tem promovido acelerados processos de eutrofizao artificial, tendo com uma das consequncias o aumento
da ocorrncia de floraes de cianobactrias. Nesses casos, importante que as medidas
de controle a serem adotadas considerem as particularidades do sistema; em especial
as estratgias ecolgicas das cianobactrias dominantes, os usos preponderantes desse
recurso hdrico (abastecimento humano, dessedentao animal, irrigao, pesca, lazer,
gerao de energia, dentre outros), suas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas.
Nenhuma tcnica de manejo pode ser adotada sem o conhecimento prvio das caractersticas principais do manancial e no h maneira de se prever o sucesso de uma
ao escolhida sem uma avaliao detalhada dessas caractersticas.
Portanto, fica claro que esse desafio fundamentalmente multi e interdisciplinar e que
todos os atores envolvidos nas diferentes reas de conhecimento e atuao relacionadas qualidade ambiental e sade precisam atuar de forma integrada e cooperativa
nas tomadas de decises, garantindo uma viso real e completa do problema e minimizando adequadamente os riscos ambientais e de sade pblica.

3.4 Consideraes finais


Os aspectos abordados nesse captulo informam sobre as dificuldades e os desafios
que esses protozorios e cianobactrias representam atualmente para os servios de
saneamento considerando o abastecimento da populao com gua segura. Entretanto, para alm dos desafios tcnicos relacionados ao tratamento da gua, notria a
necessidade da atuao interdisciplinar e intersetorial envolvendo diferentes profissionais e setores afetos ao tema, o que raramente notado em nosso pas.
Assim, importante que aes passem efetivamente a fazer parte da atuao de diferentes setores da sociedade, integrando agendas de trabalho e definio de objetivos,
a exemplo de algumas colocadas a seguir:
aperfeioamento da notificao dos casos de doena diarrica aguda, considerando a abrangncia espacial desse sistema no pas e a caracterizao
laboratorial dos agentes etiolgicos envolvidos;
anlise integrada de banco de dados epidemiolgicos e ambientais de

101

102

GUAS

modo a melhor caracterizar a epidemiologia dos organismos (protozorios e


cianobactrias) no pas;
atuao integrada dos setores de sade, saneamento e meio ambiente na
definio de polticas e estratgias de atuao envolvendo os mananciais de
abastecimento de gua (bacias hidrogrficas), considerando as necessidades
e particularidades do meio urbano e rural;
aperfeioamento e efetiva aplicao da legislao referente proteo de
mananciais de abastecimento de gua;
fortalecimento do nvel local (municpios) na reflexo, elaborao e execuo
de polticas relacionadas proteo de mananciais de abastecimento de gua;
fomento efetiva participao da populao nos fruns de discusso e nas
aes relacionadas proteo de mananciais de abastecimento de gua;
formao de recursos humanos com perfil compatvel atuao interdisciplinar e intersetorial envolvendo sade, saneamento e meio ambiente.

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Notas
1 Nas citaes de Cryptosporidium e Giardia, quando no especifcados, sero adotadas as citaes do
gnero Cryptosporidium spp., considerando que as espcies mais diretamente associadas aos agravos
sade humana so duas (C. parvum e C. hominis) e Giardia sp., considerando a espcie G. duodenalis
como a nica associada aos agravos sade humana.
2 Na definio da OMS, gua segura para consumo humano aquela que no representa risco significativo sade humana durante o consumo por toda a vida, incluindo as sensibilidades inerentes a cada
estgio de vida (WHO, 2005).
3 No Brasil, Cyclospora cayetanensis e Toxoplasma gondii foram associados a surtos onde a gua de consumo foi caracterizada como a exposio. O primeiro agente foi associado a surtos ocorridos em 2000 na
cidade de General Salgado-SP e no ano 2001 em Antonina-PR (MINISTRIO DA SADE, 2002; EDUARDO
et al., 2008). Toxoplasma gondii foi o agente responsvel por surto ocorrido no municpio de Santa Isabel
do Iva-PR, onde aproximadamente 600 indivduos foram acometidos. A gua consumida era proveniente
de um reservatrio de gua de manancial subterrneo, sendo que o mesmo apresentava condies precrias de manuteno. Nesse surto, a origem dos oocistos foi atribuda a uma provvel contaminao da
gua do reservatrio com fezes de felinos (MINISTRIO DA SADE, 2002).
4 Consultar captulo 9 para mais detalhes sobre conceitos, usos e aplicaes da AQRM.
5 Viabilidade e infectividade no so termos sinnimos. O primeiro se refere mais especificamente
integridade dos (oo)cistos e capacidade de sofrer excistamento; o segundo diz respeito capacidade de
causar infeco em hospedeiro humano ou animal. (Oo)cistos viveis no so necessariamente infectantes, embora o inverso seja verdadeiro.
6 O termo espcie txica ou espcie toxignica definido aqui como aquelas que j tiveram linhagens ou

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GUAS

populaes naturais j identificadas como produtoras de cianotoxinas j caracterizadas (neurotoxinas,


O termo espcie txica ou espcie toxignica definido aqui como aquelas que j tiveram linhagens ou
populaes naturais j identificadas como produtoras de cianotoxinas j caracterizadas (neurotoxinas,
hepatotoxinas ou dermatotoxinas).

Tratamento de gua
e Remoo de Protozorios
Rafael Kopschitz Xavier Bastos, Cristina Celia Silveira Brando,
Daniel Adolpho Cerqueira

4.1 Introduo
Em que pesem os reconhecidos avanos no campo das tcnicas de tratamento, ainda hoje
persistem vrios relatos sobre a transmisso de doenas relacionadas ao abastecimento
de gua para consumo humano, inclusive em pases desenvolvidos. Ateno crescente
tem sido dada transmisso de protozorios, vrios dos quais tm nos esgotos sanitrios
e atividades agropecurias algumas das principais fontes de contaminao de mananciais
de abastecimento. Diversos protozorios tm sido associados transmisso via consumo
de gua (ver captulo 3), entretanto, o conhecimento sobre a Giardia e o Cryptosporidium,
em particular sobre aspectos de veiculao hdrica, muito mais amplo do o que da maioria dos outros protozorios patognicos (KARANIS; KOURENTI; SMITH, 2007).
Os protozorios Giardia e Cryptosporidium apresentam ciclos biolgicos complexos,
incluindo estgios de reproduo assexuada ou sexuada no organismo do hospedeiro
at a formao de cpsulas protetoras, os (oo)cistos. Do ponto de vista da Engenharia
Sanitria e Ambiental, importa reconhecer que os (oo)cistos desses protozorios so
as formas excretadas, infectantes, que circulam no ambiente e so ingeridas por novos
hospedeiros; so formas resistentes s condies ambientais e, portanto, chegam s
estaes de tratamento de gua e a necessitam de serem removidas.
O Cryptosporidium vem, mais recentemente, recebendo maior ateno na rea de
Engenharia Sanitria e Ambiental, pois seus oocistos so mais resistentes, menores e

110

guas

menos densos que os cistos de Giardia e, portanto, apresentam sobrevivncia mais prolongada no ambiente, maior resistncia ao de desinfetantes e remoo mais difcil
por processos de separao, como a decantao e a filtrao. Por outro lado, dadas as
dimenses e outras caractersticas dos (oo)cistos, essas formas se comportam de maneira semelhante s partculas inorgnicas, coloidais ou em suspenso e so passveis de
remoo por tcnicas usuais de tratamento de gua, tais como coagulao, floculao,
decantao e filtrao, desde que submetidas a rigoroso controle operacional.
Entretanto, por limitaes financeiras e analtico-laboratoriais, o monitoramento rotineiro de protozorios praticamente invivel, principalmente na gua tratada, onde,
por hiptese, esses organismos se fazem presentes em baixas concentraes. Assim, os
responsveis pelo tratamento e controle de qualidade da gua necessitam de indicadores da presena/ausncia de (oo)cistos de protozorios em amostras de gua tratada; em
outras palavras, indicadores da eficincia do tratamento, para o que, a contagem de partculas e, principalmente, a turbidez, devido ao baixo custo e simplicidade analtica de
sua determinao, se apresentam como candidatos naturais. Por outro lado, se reconhecem controvrsias em torno da definio de limites numricos de turbidez abaixo dos
quais estaria assegurada a efetiva remoo de (oo)cistos de protozorios. No obstante,
em vrias normas de qualidade da gua, valores limites de turbidez para a gua filtrada
so entendidos como padro indicativo da qualidade parasitolgica da gua.
Neste captulo, discorre-se sobre alguns dos pontos acima delineados: (i) a remoo de
(oo)cistos de protozorios por meio de processos de tratamento de gua, com nfase
naqueles investigados no presente Edital do Prosab (decantao, filtrao rpida em
tratamento convencional e filtrao direta, filtrao lenta); (ii) o emprego de indicadores da remoo de protozorios por processos de tratamento de gua; (iii) a abordagem da questo dos protozorios em normas e critrios de qualidade da gua para
consumo humano. No discorrer desses tpicos, d-se tambm nfase aos oocistos de
Cryptosporidium, pois, como j referido, estes apresentam maior dificuldade de remoo do que os cistos de Giardia.

4.2 Remoo de (oo)cistos de Giardia e de Cryptosporidium


por meio do tratamento da gua
4.2.1 Mecanismos de remoo de (oo)cistos de protozorios
por decantao e filtrao
4.2.1.1. Tratamento convencional1 e filtrao direta
Oocistos de Cryptosporidium so menores (4-6 m), menos densos (1.009-1.036kg/
m3) que cistos de Giardia (9-14 m; 1.013-1.045kg/m3) e, portanto, apresentam me-

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

nores velocidades de sedimentao: cerca de 0,3-0,4 m/s para oocistos de Cryptosporidium e de 0,7-1,4 m/s para cistos de Giardia, em soluo salina (MEDEMA et al.,
1998; DAI; BOLL, 2006). Porm, quando aderidos a material particulado, parecem assumir a velocidade de sedimentao das partculas em suspenso s quais se aderem.
Medema et al. (1998) citam valores de at 70 m/s em amostras de esgotos (efluente
de decantador secundrio de lodos ativados).
Em geral, (oo)cistos de Cryptosporidium e Giardia apresentam carga eltrica neutra
em valores de pH mais baixos e assumem carga negativa em faixas de pH de neutro
a alcalino. Ongerth e Percoraro (1996) registraram potencial zeta (PZ) de oocistos de
Cryptosporidium igual a zero em valor de pH 4 a 4,5 e -35mV em pH 7. Dai e Boll
(2006) reportam tambm valores negativos de -5,8 mV e -18,8 mV para oocistos de
Cryptosporidium e de -12 mV para cistos de Giardia, em suspenso em gua destilada
sob condio de pH=7.
Percebe-se, assim, ainda que com base em apenas estas breves informaes sobre
algumas caractersticas dos (oo)cistos, que a otimizao da coagulao quesito fundamental para sua efetiva remoo na decantao e na filtrao (BAUDIN; LANE,
1998; COFFEY et al., 1999; EMELKO; HUCK; COFFEY, 2005). Por exemplo, em pesquisa
realizada por Dugan et al. (2001) em instalao piloto de tratamento convencional, a
remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium na decantao foi de 1,3 log e 0,2 log,
respectivamente em condies de dosagem otimizada e subdosagem de coagulante.
Por sua vez, a importncia de mecanismos fsico-qumicos de aderncia de oocistos de
Cryptosporidium em meios filtrantes bem demonstrada no trabalho de Shaw, Walker
e Copman (2000): a camada de areia de filtros rpidos foi recoberta com xidos de
alumnio e ferro (adquirindo carga positiva), sendo observadas remoes de oocistos
72% e 95%, respectivamente nos meios no recobertos e recobertos.

4.2.1.2. Filtrao lenta


Os mecanismos de remoo de patgenos na filtrao lenta ainda no se encontram
de todo elucidados. Sabe-se, entretanto, da importncia de mecanismos biolgicos
(dentre os quais se destacam a predao) e da inativao natural ou pela radiao
solar (HAARHOFF; CLEASBY, 1991). A camada biolgica superficial formada nos filtros lentos (shmutzedecke) abriga uma comunidade complexa de organismos, alguns
comprovadamente predadores de oocistos de Cryptosporidium como, por exemplo,
protozorios, rotferos e cladceros (STOTT et al., 2003; CONNELLY et al., 2007).
Embora nem sempre comprovvel, costuma-se extrapolar como atuantes tambm nos
filtros lentos alguns dos mecanismos usualmente considerados na filtrao rpida
(HAARHOFF; CLEASBY, 1991). No entanto, reside aqui algo ainda pouco elucidado, uma
vez que a filtrao lenta no inclui etapa de desestabilizao eletrosttica de part-

111

112

guas

culas. Alguns estudos sugerem que polmeros extracelulares bacterianos servem para
fixar esses organismos superfcies, outros que esses polmeros contribuiriam para a
desestabilizao das partculas (BELLAMY; HENDRICKS; LOGSDON, 1985). Haarhoff e
Cleasby (1991) sugerem ainda que a carga eltrica das partculas, ao passarem pela
shmutzedecke, pode ser convertida de negativa a positiva.

4.2.2. Eficincia de remoo de oocistos de Cryptosporidium


em processos de tratamento da gua
Como j destacado, (oo)cistos de protozorios tendem a ser removidos em processos
de clarificao da gua pelos mesmos mecanismos que outras partculas em suspenso. Assim, alm da tambm j destacada importncia do controle da coagulao,
igualmente importantes so outras condies operacionais dos processos de tratamento, tais como a taxa de aplicao superficial dos decantadores, as taxas de filtrao, os perodos de amadurecimento dos filtros, e situaes que podem acarretar
transpasse.

4.2.2.1. Tratamento convencional


Alguns estudos relatam que, sob condies otimizadas de coagulao e floculao
e de adequada operao, o tratamento convencional pode alcanar remoo de
(oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium de 1-2 log na decantao e at 4 log na filtrao (BAUDIN; LANE; 1998; LeCHEVALLIER; AU, 2004). Contudo, a US Environmental
Protection Agency (USEPA, 2006), com base em diversos trabalhos, assume 0,5log de
remoo de oocistos de Cryptosporidium como crdito possvel de ser conferido a
decantao e 3log ao tratamento em ciclo completo.
Vrios trabalhos registram, entretanto, a importncia do perodo de amadurecimento
dos filtros (at atingirem desempenho estvel no incio da carreira de filtrao, psretrolavagem), durante o qual a probabilidade de transpasse de (oo)cistos maior (PATANIA et al., 1995; HUCK et al., 2002; EMELKO; HUCK; DOUGLAS, 2003). Emelko et al.
(2000) destacam que o transpasse pode tambm ocorrer em perodos imediatamente
anteriores lavagem dos filtros.

4.2.2.2. Filtrao direta


Estudos de Nieminsky (1997) indicam que a filtrao direta pode alcanar eficincia
de remoo de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium equiparvel do tratamento
convencional em experimentos em escala real e piloto, no foram encontradas diferenas ntidas entre as eficincias alcanadas pelas duas tcnicas de tratamento, em
torno de 3 log, mas valores um pouco mais elevados foram registrados nos experimentos em escala piloto e para cistos de Giardia.

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

A importncia da otimizao da coagulao demonstrada no trabalho de Ongerth


e Percoraro (1995), ao avaliarem a remoo de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium por filtrao direta (coagulao com sulfato de alumnio, sem floculao, filtros
de mltiplas camadas, escala piloto) a partir da inoculao de 5x103 (oo)cistos/L: em
condies de dosagem otimizada e de subdosagem, foram alcanadas remoes de,
aproximada e respectivamente, 3 e 1,5log. Em experimentos em escala piloto no Brasil, incluindo a inoculao de 102-103oocistos/L, Fagundes (2006) e Fernandes (2007),
avaliando, respectivamente, filtro descendente de camada de areia praticamente uniforme e filtro de dupla camada de antracito sobre areia, obtiveram valores de remoo
de (oo)cistos de Cryptosporidium entre 1,4-3,2log. De forma similar ao relatado por
Ongerth e Percoraro (1995), os menores valores de remoo foram obtidos com subdosagem do coagulante (sulfato de alumnio).
Dugan e Williams (2004), em experimentos em escala piloto, avaliaram efeitos da temperatura (4,5C e 20C), do tipo de coagulante (cloreto frrico e sulfato de alumnio)
e de duas taxas de filtrao (120m3/m2.d e 240m3/m2.d). Os priores resultados (1 log)
foram obtidos com taxa de filtrao de 240m3/m2.d, temperatura de 4,5C e sulfato de
alumnio e os melhores (4 log), independentemente do coagulante, com a temperatura mais elevada e a taxa de filtrao mais baixa.
A USEPA (2006), considerando vrios trabalhos sobre remoo de oocistos na decantao e por tratamento convencional, complementados pela reviso de estudos com
filtrao direta, admite para essa tcnica de tratamento 2,5log de remoo.

4.2.2.3. Filtrao lenta


A importncia do perodo de amadurecimento dos filtros lentos na remoo de patgenos demonstrada, por exemplo, no trabalho de Schuler, Ghosh e Gopalan (1991),
que encontraram cerca de 4 e 2log de remoo de (oo)cistos, quando os filtros foram,
respectivamente, operados com a camada biolgica amadurecida e no amadurecida.
Dullemont et al. (2006) registraram remoo ainda mais elevada (5,3log), trabalhando
com a shmutzedecke madura.
Outros estudos tm-se dedicado verificao do efeito da taxa de filtrao na remoo de (oo)cistos de protozorios em filtros lentos. Bellamy et al. (1985) observaram
que a remoo de cistos de Giardia diminuiu com o aumento da taxa de filtrao de
0,96 m3/m2.d para 9,6 m3/m2.d. Resultados semelhantes foram observados por DeLoyde et al. (2006): 4,3 e 3,3 log de remoo de oocistos de Cryptosporidium com,
respectivamente, 9,6m3/m2.d e 19,2m3/m2.d.
No Brasil, Vieira (2002) investigou o desempenho de filtros lentos em escala piloto de
escoamento ascendente e descendente, submetidos a taxas de filtrao de 3 e 6m3/

113

114

guas

m2.d. Os melhores resultados foram obtidos com filtrao ascendente e com a taxa de
filtrao mais baixa (remoo de oocistos de Cryptosporidium de 99,84% e de 100%
de cistos de Giardia). Peralta (2005) obteve cerca de 2-3log de remoo de oocistos de
Cryptosporidium, trabalhando com taxa de filtrao de 3m3/m2.d.
O desempenho do pr-tratamento, sobretudo pr-filtrao em pedregulho, tem sido
tambm objeto de estudo (ex.: DeLoyde et al., 2006), demonstrando ganho de eficincia na remoo de microalgas, coliformes e turbidez, porm, informaes sobre a remoo de (oo)cistos de protozorios nessas unidades so praticamente inexistentes.
A USEPA (2006) admite que a filtrao lenta seja capaz de alcanar eficincia de remoo
de oocistos de Cryptosporidium similar do tratamento convencional, isto , 3log.

4.3. Parmetros indicadores da remoo de cistos


de Giardia e de oocistos de Cryptosporidium
Na avaliao da eficincia de processos de tratamento na remoo de patgenos, o
emprego de organismos indicadores deve partir do seguinte entendimento: (i) a ausncia do organismo indicador no efluente tratado indicaria a ausncia de patgenos, pela
inativao e/ou remoo de ambos; (ii) a presena dos indicadores no efluente tratado
se daria em concentraes residuais s quais corresponderia ausncia de patgenos
ou, eventualmente, sua presena em concentraes correspondentes a nveis de risco tolerveis. Nesse sentido, para que um organismo cumpra o papel de indicador da eficincia
do tratamento, torna-se necessrio que: (i) o indicador apresente resistncia superior ou
similar dos patgenos aos processos de tratamento; (ii) o mecanismo de remoo de
ambos seja similar (BASTOS; BEVILACQUA; KELLER, 2003).
Em linhas gerais, os organismos patognicos apresentam-se na seguinte ordem crescente de resistncia aos agentes desinfetantes: bactrias, vrus e protozorios. Tambm em
linhas gerais, ao menos quando se considera o cloro como agente desinfetante, bactrias
e vrus so inativados por desinfeco, enquanto protozorios so, preponderantemente,
removidos por processos fsicos de separao, tais como sedimentao, flotao e filtrao. Assim sendo, rigorosamente, os organismos indicadores mais amplamente utilizados, as bactrias do grupo coliforme, s se prestam como indicadores da inativao de
bactrias patognicas, ou seja, da qualidade bacteriolgica da gua tratada. No que tange a avaliao da qualidade virolgica e parasitolgica, torna-se necessrio o emprego de
indicadores no-biolgicos como, por exemplo, os parmetros de controle do processo
de desinfeco (residual desinfetante x tempo de contato Ct) ou, no caso especfico dos
protozorios e de processos fsicos de separao, indicadores da remoo de partculas,
tais como a turbidez e a prpria contagem de partculas por distribuio de tamanho.

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

Cabe registrar que vrios estudos (por exemplo, Coffey et al., 1999; Brown e Cornwell,
2007) tem testado o emprego de outras bactrias como indicadores da inativao/
remoo de (oo)cistos de protozorios, por exemplo, esporos de bactrias aerbias (e,
mais especificamente, Bacillus subtilis) e anaerbias (mais especificamente, Clostridium perfringens), mas ainda no se dispe de resultados de todo convincentes.
Turbidez e contagem de partculas so medidas de natureza distinta. Resumidamente,
turbidmetros enxergam partculas em amplas faixas de tamanho (>0,01m). Nos
contadores de partculas, estas so agrupadas e contadas por faixas de tamanho, em
geral, a partir de 1-2m; porm, esses equipamentos so mais adequados para amostras com propores mais elevadas de partculas relativamente grandes (> 10m)
(HAMILTON; STANDEN; PARSONS, 2002).
Alguns autores argumentam que, no obstante as diferenas, turbidez e contagem de
partculas expressam a mesma tendncia em determinado processo e, por isso, o emprego dos dois procedimentos seria redundante. Por outro lado, uma vez que contadores de partculas apresentam maior sensibilidade a alteraes de qualidade da gua
em amostras de baixa turbidez, costuma-se destacar a aplicao complementar dessas
duas medidas em operaes de ajuste fino, por exemplo, no controle de qualidade de
gua filtrada (HAMILTON; STANDEN; PARSONS, 2002). Apesar disso, em virtude da
variao e no-comparabilidade de contagem de partculas em equipamentos que se
valem de tcnicas distintas (disperso de luz, bloqueio de luz e zona de sensibilidade
eltrica), alm do custo mais elevado em relao medida de turbidez, ainda no tem
sido recomendado o estabelecimento de padres de qualidade baseados na contagem
de partculas (LETTERMAN, 2001).
Por sua vez, a turbidez tem sido incorporada em normas de qualidade da gua como
parmetro indicador da remoo de (oo)cistos por meio da filtrao, ou como prrequisito para a desinfeco. Entretanto, nesse caso, como se confere importncia a
valores baixos de turbidez, cuja leitura mais susceptvel a interferncias variadas, sua
medida deve resguardar, ao mximo, preciso e validade (SADAR, 1999). Por exemplo,
Lopes (2008), avaliando cinco turbidmetros na medida de turbidez de gua filtrada,
constatou que os equipamentos mais modernos forneceram, sistematicamente, leituras cerca de duas vezes mais baixas que as dos demais.
Finalmente, cabe mencionar experimentos com emprego de microesferas fluorescentes de poliestireno como marcadores da remoo de oocistos (LI et al, 1997; EMELKO;
HUCK; DOUGLAS, 2003). Essas microesferas apresentam tamanho e densidade similares aos dos oocistos de Cryptosporidium; sua fluorescncia tambm similar quela
emitida pelos oocistos em tcnicas de identificao por microscopia, porm com halos
de fluorescncia que permitem sua distino. Dai e Hozalski (2003) verificaram ainda

115

116

guas

que o valor do potencial zeta de microesferas incorporadas avaliao de processos


de filtrao na remoo de oocistos foi de -7,4 a -50,2 mV em pH 6,7, observando que
o sulfato de alumnio proporcionou neutralizao das microesferas e de oocistos e
remoo similar para ambos.

4.3.1. Turbidez e contagem de partculas como parmetros


indicadores da remoo de (oo)cistos de Giardia e
de Cryptosporidium por filtrao rpida
A literatura registra nmero considervel de estudos que procuram associar as remoes de turbidez e de partculas com a de (oo)cistos de protozorios, bem como valores
absolutos de turbidez da gua filtrada com a presena/ausncia de (oo)cistos. Ainda
que vrios desses trabalhos tenham subsidiado a formulao de padres de potabilidade, com destaque para a regulamentao norteamericana (ver item 4.4.1), o estado
da arte do conhecimento sobre o tema ainda controverso.
Nieminski (1997), em experimentos com inoculao de (oo)cistos em instalaes piloto
e em escala real, de filtrao direta e tratamento convencional, encontrou elevada associao entre a remoo de (oo)cistos de Giardia e de Cryptosporidium e de partculas
de tamanho, respectivamente, entre 7-11m (R2=0,82) e 4-7m (R2=0,79), porm
a associao entre remoo de turbidez e de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium
foi mais baixa (R2=0,65 e R2=0,55, respectivamente). Esse autor destaca ainda que
remoo efetiva de (oo)cistos ocorreu quando a turbidez da gua filtrada era to baixa
quanto 0,1-0,2uT. LeChevalier e Norton, citados em USEPA (1999), tambm reportam
elevada associao entre a remoo de turbidez e de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em estudo em trs ETAs de tratamento convencional (Figura 4.1).
Na Tabela 4.1, encontram-se resumidas informaes sobre outros estudos envolvendo
a filtrao rpida, em que a turbidez e/ou a contagem de partculas revelaram algum
sucesso como indicadores da remoo de (oo)cistos. preciso, porm, considerar que
as referncias citadas no so recentes e que as tcnicas analticas de deteco e
quantificao de oocistos de Cryptosporidium, em que pesem limitaes pendentes,
conheceram j grandes avanos.
Entretanto, vrios outros estudos reportam insucesso na tentativa de associao entre
a remoo de (oo)cistos, turbidez e/ou partculas. Huck et al. (2002), em estudos em
vrias instalaes em escala piloto em condies otimizadas de tratamento, lograram
produzir, de forma estvel, efluentes com baixos valores de turbidez e partculas, mas
as concentraes de oocistos apresentaram variaes de at 2log. Os autores concluram que a contagem de partculas seria indicador mais apropriado. No trabalho de
States et al. (2002) sobre coagulao melhorada e remoo de oocistos de Cryptos-

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

Log remoo de turbidez.


FONTE: USEPA (1999).

Figura 4.1

Associao entre remoo de turbidez e de (oo)cistos de Giardia (a)


e Cryptosporidium (b)

poridium, os autores no consideraram a turbidez e a contagem de partculas como


indicadores confiveis de remoo de oocistos. Hashimoto, Hirata e Kunikane (2001),
em experimentos em ETA com tratamento convencional em Kanagawa, no Japo, observaram remoes mdias em torno de 3 log de turbidez, 2,5log de (oo)oocistos de
Cryptosporidium e Giardia, ou seja, remoo de patgenos inferior do indicador (cerca de 0,5log); alm disso, no foi encontrada associao significativa entre a remoo
de turbidez e a de oocistos de Cryptosporidium (R2=0,247).
A associao de limites numricos de turbidez presena/ausncia ou eficincia
de remoo de (oo)cistos tambm tem sido motivo de controvrsias. Xagarokai et al.
(2004), em instalao piloto de tratamento convencional, mostraram que a remoo
de oocistos foi melhor em guas filtradas com turbidez inferior a 0,2uT (1,8 a 2,3 log)
e pior quando a turbidez do efluente filtrado era maior que 0,7uT (0,5log).
Por outro lado, Aboytes et al. (2004) monitoraram 82 amostras de guas filtradas de sistemas de tratamento convencional supridos por mananciais superficiais e observaram que
20% e mais de 70% das amostras com presena de oocistos de Cryptosporidium apresentavam turbidez inferior a 0,05uT e 0,1uT, respectivamente. Esses autores sugerem ainda
que em valores de turbidez inferiores a 0,3uT, a eficincia de remoo de oocistos parece
estar associada eficincia de remoo da turbidez, mais do que a limites absolutos de
turbidez. LeChevallier, Norton e Lee (1991) analisaram dados de 66 ETAs nos EUA, detectando cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium em, respectivamente, 17% e 27%
das amostras de gua tratada, com valores de turbidez to baixos quanto 0,19uT.
Em que pesem as incertezas destacadas, parece, entretanto, consenso o entendimento de
que se deve buscar efluentes filtrados com valores os mais baixos possveis de turbidez,

117

118

guas

Tabela 4.1 > Estudos sobre associao entre remoo de turbidez, de partculas
e de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em processos de filtrao rpida
Estudo/referncia

LeChavallier,
Norton e
Lee (1991)

LeChevallier e
Norton (1992)

Discusso/concluso

Estudo em 66 ETAs escala real, tratamento convencional


Remoo de 2-2,5 log de (oo)cistos de Cryptosporidium e Giardia.
Correlao significativa (p=0,01) entre remoo de turbidez
e de oocistos de Cryptosporidium.
Correlao estatisticamente significativa entre remoo de partculas e remoo
de cistos de Giardia (R2=0,82) e de oocistos de Cryptosporidium (R2=0,83).
Turbidez da gua bruta=1120uT. Remoo mdia de (oo)cistos
de Cryptosporidium e Giardia de 2,5 log, dependendo das condies
operacionais e do nmero de organismos na gua bruta.
Correlao significativa entre remoo de partculas (> 5m)
e remoo de cistos de Giardia (0,879) e oocistos de Cryptosporidium (0,83).
Correlao significativa entre remoo de turbidez e de (oo)cistos.
Turbidez revelou-se indicador adequado de remoo de (oo)cistos
de Giardia e Cryptosporidium.
1log remoo de partculas0,66log remoo de (oo)cistos.
1log remoo de turbidez0,89 remoo de (oo)cistos.

Quatro sistemas de filtrao rpida. Condies de tratamento otimizadas


para remoo de turbidez e de partculas. Remoo mdia de turbidez,
de partculas e de (oo)cistos de 1,4 log, 2 log e 4,2 log, respectivamente.
Patania et al. (1995) Remoo mais efetiva de (oo)cistos com turbidez do efluente filtrado0,1uT,
at 1 log superior do que quando turbidez >0,1 UNT (na faixa de 0,1 a 0,3uT).
A produo de efluentes filtrados com 0,3uT correspondeu
a de 2log de remoo de oocistos de Cryptosporidium.

Nieminski e
Ongerth (1995)

Li et al. (1997)
FONTE: USEPA (1999).

Estudo em escala piloto: turbidez mdia da gua bruta=4uT (max=23uT);


turbidez da gua filtrada 0,1-0,2uT. Remoo mdia de oocistos de
Cryptosporidium: 3log para tratamento convencional e filtrao direta.
Remoo mdia de cistos de Giardia: 3,4log para tratamento
convencional e 3,3log para filtrao direta.
Estudo em escala real: turbidez mdia da gua bruta=2,5-11uT (max=28uT);
turbidez da gua filtrada 0,1-0,2uT. Remoo mdia de oocistos de
Cryptosporidium: 2,25log para tratamento convencional e 2,8log para
filtrao direta. Remoo mdia de cistos de Giardia: 3,3 log para tratamento
convencional e 3,9 log para filtrao direta.
Monitoramento de filtrao em escala real com inoculao de 3x104 oocistos
de Cryptosporidium por litro. Correlao significativa entre remoo de oocistos,
de turbidez (R=0,969) e de partculas (1-25m) (R= 0,979).

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

pois como ressaltado em USEPA (1999), embora valores de turbidez bem reduzidos no
necessariamente garantam a ausncia de partculas, isto constitui excelente medida de
otimizao de estaes de tratamento com vistas a assegurar mxima proteo sade.

4.3.2. Parmetros indicadores da remoo de (oo)cistos


de Giardia e Cryptosporidium por filtrao lenta
Considerando que na filtrao lenta, alm de mecanismos fsico-qumicos, mecanismos biolgicos cumprem importante papel na remoo de organismos patognicos,
o emprego da turbidez e da remoo de partculas como indicadores da remoo de
(oo)cistos de protozorios ainda mais controverso, uma vez que no se atenderia,
ao menos no integralmente, o requisito de patgenos e indicadores apresentarem
os mesmos mecanismos de remoo. Portanto, quando se trata de filtrao lenta, os
organismos indicadores parecem reassumir importncia.
Fogel et al. (1993), em estudo em filtro em escala real no Canad, relatam eficincias
de remoo relativamente baixas de (oo)cistos e de parmetros indicadores (93% de
cistos de Giardia, 48% de oocistos de Cryptosporidium, 91% de coliformes totais, 97%
de coliformes termotolerantes e 55% de turbidez). Esses resultados foram em parte
explicados pelo alto coeficiente de uniformidade da areia do filtro em questo (3,53,8). A turbidez mdia das amostras de efluente filtrado com presena e ausncia de
oocistos foi de, respectivamente, 0,5uT e 0,6uT.
Bellamy et al. (1985), em estudo em instalao piloto, avaliaram a remoo de cistos de
Giardia (99,98199,994%), turbidez (27,2439,18%), coliformes totais (98,9899,67%) e
coliformes termotolerantes (98,4599,84%). Observa-se que a remoo de coliformes foi
bem mais prxima remoo de cistos do que a de turbidez. Dullemont et al. (2006) verificaram que a remoo de oocistos (5,3log) foi bem superior de esporos de Clostridium
perfringens (3,8log); entretanto, a remoo de E.coli foi prxima de oocistos (5,6log).
No Brasil, Heller et al. (2006), em experimentos em escala piloto, encontraram elevadas
remoes de (oo)cistos de Giardia (100%) e Cryptosporidium (99,988-99,998%). Esporos
de bactrias anaerbias e Clostridium perfringens foram os parmetros que apresentaram os percentuais de remoes mais semelhantes aos dos protozorios; coliformes totais, E.coli e turbidez apresentaram percentuais um pouco menores e similares entre si.
Em trabalho realizado em Braslia, tambm em escala piloto e envolvendo a simulao
de picos de oocistos de Cryptosporidium (102 oocistos/L), Peralta (2005) reporta que
filtros lentos removeram 98,41-99,91% de oocistos, 97,2% de Clostridium perfringens
e 90,8-94,2% de turbidez. A gua bruta apresentava baixos valores de turbidez (<5uT
em 98% das amostras) e o efluente filtrado raramente excedeu 0,3uT.

119

120

guas

4.4 Abordagem da qualidade parasitolgica da gua


em normas e critrios de qualidade da gua para
consumo humano
Na grande maioria de normas e critrios vigentes em vrios pases, em geral no so
estabelecidos valores mximos permitidos (VMP) como limites numricos para microrganismos patognicos, mas valor mximo desejvel (VMD) de zero; alm disso, a
abordagem para o controle de protozorios combina os seguintes critrios: (i) Avaliao
Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM); (ii) padro de turbidez; (iii) tratamento
requerido (HEALTH CANADA, 1995; USEPA, 2006; WHO, 2006; HEALTH CANADA, 2008).
Na aplicao da metodologia de AQRM, resultados de estudos experimentais (doseresposta) indicam o emprego de dois modelos matemticos para determinar a probabilidade (risco) de infeco, decorrente da exposio a diferentes doses de organismos:
modelo exponencial para (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium e alguns vrus, modelo
Poisson para bactrias e outros vrus (HASS; ROSE; GERBA, 1999). Assim, conhecida a
concentrao de determinado organismo na gua e assumido um padro de consumo
de gua (L/d), pode-se estimar o risco de infeco em bases populacionais e temporais
(dirio, anual) (equaes 9.4, 9.5 e 9.6 captulo 9). Inversamente, estabelecido o risco tolervel, pode-se estimar a concentrao admissvel de organismos patognicos na
gua tratada e, por conseguinte, o grau de tratamento requerido (ver captulo 9).
Nos EUA, admite-se risco anual de infeco de 1:10.000 (10-4) para os diversos organismos patognicos transmissveis via abastecimento de gua para consumo humano
(HASS; ROSE; GERBA, 1999), o que corresponde a riscos dirios de infeco por Giardia
e Cryptosporidium de 2,76x10-7. Para esse nvel de risco, considerando o consumo de
gua de 2L/d, pode-se estimar o nmero de organismos ingeridos por litro de gua
em 6,9x10-6 para Giardia e 3,27x10-5 para Cryptosporidium (ver equaes 9.4 e 9.6 captulo 9). Como o monitoramento dessas concentraes de microrganismos na gua
tratada praticamente impossvel, a abordagem adotada a estimativa de tratamento
requerido, em funo da concentrao de patgenos na gua bruta, de forma a resguardar a meta de risco de risco tolervel (ver captulo 9).
O tratamento requerido costuma ser estabelecido pela associao de desempenho
esperado para diversas tcnicas de tratamento (usualmente expresso em termos de
unidades logartmicas de remoo), aliado ao atendimento de padro de qualidade da
gua tratada, expressa por meio de parmetros indicadores de remoo de (oo)cistos
de protozorios, por exemplo, a turbidez.

4.4.1. As diretrizes da OMS e a regulamentao nos EUA


As diretrizes da Organizao Mundial da Sade (OMS) e o conjunto de regulamenta-

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

es da US Environmental Protection Agency (USEPA) costumam servir de referncia


internacional normalizao sobre qualidade da gua para consumo humano e, por
isso, constituem foco central da presente abordagem; quando cabvel, citaes especficas sobre outros pases so acrescentadas.
A incorporao do controle de protozorios na regulamentao norte-americana,
inicialmente dirigida Giardia (em conjunto com vrus e Legionella), data de 1989,
concomitantemente ao estabelecimento da obrigatoriedade de filtrao e desinfeco em sistemas supridos por manancial superficial. A turbidez passa tambm a ser
incorporada como padro indicador da eficincia de remoo de cistos de Giardia por
meio da filtrao (USEPA, 1989). Quase dez anos depois, o foco passa a ser o controle
de oocistos de Cryptosporidium, at mesmo porque, por hiptese, a remoo desses
organismos garantiria a remoo de cistos de Giardia (USEPA, 1998). Pretendia-se,
poca, a garantia de remoo de oocistos, exclusivamente por filtrao, sem a expectativa de inativao por desinfeco. Em revises subsequentes da Surface Water
Treatment Rule (USEPA, 2002; 2006), a USEPA adota a abordagem descrita no item anterior, combinando critrios de tratamento requerido em funo da ocorrncia de oocistos de Cryptosporidium no manancial e de atendimento a nveis de risco tolerveis;
foram atualizados os desempenhos esperados para diversas tcnicas de tratamento,
incluindo a desinfeco com agentes mais potentes do que o cloro, tais como oznio,
radiao UV e dixido de cloro.
Em resumo, as normas dos EUA conheceram a seguinte evoluo:
USEPA (1989), USEPA (1991). Remoo/inativao, por meio da filtraodesinfeco, de 99,9% (3log) de cistos de Giardia: (i) filtrao rpida em tratamento convencional - turbidez da gua filtrada 0,5uT em 95% dos dados
mensais; mximo de 5 uT (2,5 log remoo) + desinfeco para inativao
equivalente a 0,5log; (ii) filtrao direta - turbidez da gua filtrada 0,5uT em
95% dos dados mensais; mximo de 5uT (2log remoo) + desinfeco para
inativao equivalente a 1log; (iii) filtrao lenta - turbidez da gua filtrada
1uT em 95% dos dados mensais; mximo de 5uT (2log remoo) + desinfeco para inativao equivalente a 1log.
USEPA (1998). Remoo, por meio da filtrao, de 99% (2log) de oocistos
de Cryptosporidium: (i) filtrao rpida em tratamento convencional e filtrao direta - turbidez da gua filtrada 0,3uT em 95% dos dados mensais e
mximo de 1uT; (ii) filtrao lenta - turbidez da gua filtrada 1uT em 95%
dos dados mensais e mximo de 5uT).
Observa-se que o padro de turbidez para a gua filtrada torna-se mais rigoroso para
o tratamento convencional e por filtrao direta, mas para a filtrao lenta permanece

121

122

guas

o entendimento de que 1uT seria suficiente para a remoo desejada de (oo)cistos,


ou seja, so reconhecidas as especificidades dessa tcnica de tratamento e a ao
de outros mecanismos na remoo de oocistos distintos daqueles responsveis pela
remoo de turbidez.
Em 2006, a USEPA consolida a abordagem do estabelecimento de metas de remoo
de oocistos de Cryptosporidium em funo da qualidade da gua bruta e atualiza os
crditos de remoo atribuveis s diversas tcnicas de filtrao, como descrito a
seguir (USEPA, 2006).
Tratamento convencional (filtrao rpida) e filtrao lenta: 3log de remoo de oocistos de Cryptosporidium, desde que obedecido o padro de
turbidez de 0,3uT para o tratamento convencional (95% dos dados mensais
e mximo de 1uT) e 1uT para a filtrao lenta (95% dos dados mensais e
mximo de 5uT).
Filtrao direta: 2,5log de remoo de remoo de oocistos de Cryptosporidium, desde que obedecido o padro de turbidez de 0,3uT (95% dos dados
mensais e mximo de 1uT).
Tratamento convencional ou filtrao direta: 0,5log adicional de remoo
de oocistos de Cryptosporidium, desde que atendido critrio de efluente filtrado com turbidez 0,15uT (95% dos dados mensais).
So ainda estabelecidos crditos adicionais de remoo para o controle no manancial
(0,5log), filtrao em margem (0,5-1log), filtrao secundria, rpida (0,5 log) e lenta
(2,5log), cujo detalhamento encontra-se em USEPA (2006). Para a desinfeco, os crditos
de remoo devem ser atribudos de acordo com os parmetros de controle de cada processo.2 Tais crditos de remoo devem ento ser confrontados com o tratamento requerido, conforme a seguinte classificao dos mananciais de abastecimento (Tabela 4.2).
Tabela 4.2 > Remoo necessria de oocistos de Cryptosporidium
de acordo com a concentrao na gua bruta e a tcnica de filtrao
Categoria

Concentrao (C)
de Cryptosporidium
no manancial (oocistos/L) (1)

Tratamento adicional aos crditos assumidos

Tratamento convencional
e filtrao lenta

Filtrao direta

C 0,075

NR (2)

NR

0,075 C < 1

1 log

1,5 log

1C<3

2 log

2,5 log

C3

2,5 log

3 log

(1) mdia aritmtica de 12 meses de monitoramento (ver detalhamento em USEPA, 2006); (2) NR: no requerido.
fonte: USEPA (2006).

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

A concentrao de oocistos no manancial, abaixo da qual no exigida remoo adicional (0,075 oocistos/L), refere-se a valor intermedirio (e prtico do ponto de vista de deteco de oocistos em programas anuais de monitoramento) entre 0,01-0,1
oocistos/L, aos quais, considerando 3 log de remoo por tratamento convencional,
corresponderiam a nveis de risco de 1,7x10-4 e 6x10-3 (valores prximos ao risco tolervel de 10-4). Para as demais categorias, os requerimentos de remoo adicional so
computados sobre os crditos pr-conferidos a cada tcnica de filtrao (3log para
tratamento convencional e filtrao lenta e 2,5log para filtrao direta), de forma a
resguardar a mesma proteo proporcionada na categoria 1 (os mesmos nveis de risco). Portanto, nas categorias 2, 3 e 4, a remoo total deve ser de 4log, 5log e 5,5log,
respectivamente, sendo que isso pode ser alcanado em etapas adicionais de pr ou
ps-tratamento, como a filtrao em margem, filtrao secundria ou desinfeco.
Por fim, preciso esclarecer que o limite superior, aberto, no critrio de classificao
da USEPA ( 3 oocistos/L) baseado em informaes de rara ocorrncia de valores
superiores a este em mananciais dos EUA.
As diretrizes da OMS tambm se encontram assentes na abordagem de remoo necessria em funo da ocorrncia de (oo)cistos no manancial, nesse caso para nvel de
proteo sade de 10-6 DALYs pppa3. Nas diretrizes, encontram-se tambm sugestes
de remoo de oocistos por diferentes tcnicas de tratamento, mas a turbidez no
assumida como parmetro microbiolgico, explcito e numrico, de qualidade da gua
ps-filtrao e/ou pr-desinfeco, muito embora se enfatize que, idealmente, a turbidez pr-desinfeco deva ser to reduzida quanto 0,1uT (WHO, 2006).
A abordagem adotada no Canad bastante similar dos EUA, com a recomendao
adicional de que estaes de tratamento devem ser projetadas e operadas para reduo da turbidez a valores os mais baixos possveis, tendo como meta 0,1uT. Para a
filtrao lenta, a turbidez da gua filtrada deve ser inferior a 1uT em 95% dos dados
mensais e nunca exceder 3uT; as disposies para as demais tcnicas de filtrao so
as mesmas da USEPA, descritas anteriormente (HEALTH CANADA, 2008).
No Reino Unido, o padro de turbidez de 1uT entendido, entretanto, como padro
pr-desinfeco e no necessariamente como indicador da remoo de (oo)cistos por
filtrao (DWI, 2007). At recentemente, eram estabelecidos procedimentos de monitoramento intensivos da gua tratada, de forma a verificar, como meta, o atendimento
de concentrao mxima de 1 oocisto por 10L (DWI, 2000) - o que corresponderia a
risco anual de infeco de 10-1 (um caso de infeco em cada dez habitantes) (MARA,
2000), porm isto foi substitudo pelo enfoque do monitoramento como componente
de abordagem mais ampla de gerenciamento de risco, aos moldes dos Planos de Segurana da gua, preconizados pela OMS (ver captulo 9) (DWI, 2007).

123

124

guas

4.4.2. A norma brasileira


No Brasil, a Portaria MS no 518/2004 (BRASIL, 2004) incorpora as preocupaes internacionais relacionadas transmisso de protozorios via abastecimento de gua,
expressas na utilizao da turbidez como indicador sanitrio (Tabela 4.3) e na exigncia de filtrao de fontes superficiais de abastecimento. Recomenda-se ainda o
monitoramento de protozorios na gua tratada.
Tabela 4.3 > Padro de turbidez para gua ps-filtrao ou pr-desinfeco
Tratamento da gua

VMP

Desinfeco (gua subterrnea)

1uT em 95% das amostras (1)

Filtrao rpida (tratamento completo ou filtrao direta)

1uT

Filtrao lenta

2uT em 95% das amostras (1)

(1) Dentre os 5% dos valores permitidos de turbidez superiores aos VMP, o limite mximo para qualquer amostra pontual
deve ser 5uT.
fonte: Portaria MS no 518/2004.

A Portaria inclui tambm recomendao que para a filtrao rpida se estabelea


como meta a obteno de efluente filtrado com valores de turbidez inferiores a 0,5uT
em 95% dos dados mensais, nunca superior a 5uT. Nota-se que tal recomendao
coincide com a abordagem da USEPA (1989) para a remoo de cistos de Giardia, mas
o atual padro norte-americano com vistas remoo de oocistos de Cryptosporidium
de 0,3uT. O padro de turbidez (como padro de potabilidade) para filtrao rpida
de 1uT, distante, assim, das exigncias cada vez mais rigorosas de normas de outros
pases, como EUA e Canad. Similarmente, o padro brasileiro para filtrao lenta
(2uT) mais permissivo.
No que diz respeito desinfeco, a Portaria MS no 518/2004 exige a manuteno de
teor mnimo de cloro residual livre de 0,5 mg/L na sada do tanque de contato e inclui
recomendaes de que a clorao seja realizada em pH inferior a 8 e tempo de contato
mnimo de 30 minutos. Admite-se a utilizao de outro agente desinfetante desde
que demonstrada eficincia de inativao microbiolgica equivalente da condio
descrita anteriormente. Entretanto, este valor de Ct (15mg.min/L) voltado inativao de vrus (BASTOS et al., 2001), sendo insuficiente para ao efetiva sobre cistos de
Giardia e mais ainda sobre oocistos de Cryptosporidium.
Alm disso, a legislao brasileira carece de melhor fundamentao em AQRM, de
acordo com todo o exposto anteriormente: monitoramento da gua bruta e estabelecimento de metas de remoo com base na avaliao da eficincia do tratamento,
tendo como referncia o conceito de risco tolervel.

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

4.5. Experincia do Prosab, Edital 5 Tema 1


Trs grupos de pesquisa (UFMG/Copasa, UFV e UnB) se dedicaram a estudos em instalaes piloto (no caso da UFV, tambm o monitoramento em escala real), envolvendo
a inoculao de oocistos de Crypotosporiudium e a verificao de sua remoo em
diversas tcnicas de tratamento. Todos os projetos tiveram como objetivo subsidiar
o contnuo processo de atualizao da norma brasileira de qualidade da gua para
consumo humano, contribuindo com informaes, dentre outras, sobre: (i) o potencial de remoo de oocistos de Cryptosporidium por meio das tcnicas de tratamento estudadas; (ii) o emprego da turbidez como indicador da remoo de oocistos de
Cryptosporidium. Na Tabela 4.4 encontra-se uma sntese do escopo desses trabalhos,
detalhados nos itens a seguir.

4.5.1. Universidade Federal de Viosa (UFV)


4.5.1.1. Delineamento experimental
Foram realizados 15 ensaios de inoculao em instalao piloto com concentraes
tericas de oocistos de Cryptosporidium de 1,2x103 oocistos/L (oito primeiros ensaios)
e 1,2x101 oocistos/L (sete ltimos ensaios); 40L do inculo eram bombeados e misturados gua bruta afluente a ETA piloto em aproximadamente 135minutos. Para efeito de amostragem, esse tempo de operao foi dividido em trs etapas (incio, meio
e fim), ao longo das quais (cerca de 45minutos) eram coletados 10L de gua bruta e
2L das guas decantada e filtrada. Do incio ao fim de cada ensaio, a cada 15minutos,
eram realizadas anlises de turbidez em amostras da gua bruta, decantada e filtrada.
A gua filtrada era tambm monitorada, a cada cincominutos, por medidas de turbidez e contagem de partculas em equipamentos de processo.
A ETA piloto (EPUFV) (0,1L/s), confeccionada em chapas de ao, era alimentada com
gua do mesmo manancial da estao de tratamento da universidade (ETA UFV); procurou-se reproduzir em escala piloto as instalaes e os parmetros de operao do
tratamento em escala real (convencional), incluindo as seguintes unidades: coagulao com sulfato de alumnio, mistura rpida em diafragma instalado na tubulao
de entrada, floculador hidrulico, decantador de baixa taxa com escoamento vertical,
filtro rpido descendente com camada simples de areia, tanque para alimentao do
inculo de oocistos de Cryptosporidium (Tabela 4.5 e Figura 4.2).

4.5.1.2. Sntese dos resultados


Ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto
Na Tabela 4.6, so apresentados os resultados da quantificao de oocistos de Cryptosporidium nos ensaios de inoculao realizados na EPUFV.

125

Experimentos de inoculao de oocistos em


instalao piloto e monitoramento de ETA
em escala real;Decantao; Filtrao rpida em
tratamento convencional (sulfato de alumnio)

Experimentos de inoculao de oocistos


em instalao piloto; Filtrao lenta;
Pr-filtrao em pedregulho + filtrao lenta

103

101-103

10 -10

UFMG/
Copasa

UFV

UnB

(2,2 a 84uT)

Turbidez natural

PARMETROS INDICADORES

Separao imunomagntica e identificao microscpio de imunofluorescncia, contraste de interferncia


diferencial (DIC) e colorao do cido
nuclico pelo DAPI (46-diamidino-2fenilindol), utilizando kit MERIFLUOR.

Concentrao (USEPA, 2005): filtrao


em filtro de espuma, eluio, filtrao
em membrana e centrifugao.

Concentrao: (i) gua bruta - floculao com carbonato de clcio (VESEY


et al., 1993); (ii) guas decantada e
filtrada - filtrao em membranas
(FRANCO; ROCHA-EBERHARDT;
CANTUSIO NETO, 2001). Identificao:
microscpio de imunofluorescncia
direta, utilizando kit MERIFLUOR

Coliformes totais

Clostridium perfringens

Turbidez

Contagem de partculas

Turbidez

Concentrao: filtrao em membraTurbidez


nas (EMELKO; HUCK; DOUGLAS, 2003).
Identificao: microscpio
Microesferas
de imunofluorescncia direta,
Bacillus subtilis
utilizando kit MERIFLUOR

E QUANTIFICAO DE OOCISTOS

TCNICA ANALTICA DE DETECO

FONTES: UFMG: Universidade Federal de Minas Gerais; Copasa: Companhia de Saneamento de Minas Gerais; UFV: Universidade Federal de Viosa; UnB: Universidade de Braslia.

Manancial superficial

Turbidez natural
(5 a 73uT)

Manancial
superficial

(10 e 100uT)

Simulao de
turbidez (caulim)

Manancial
subterrneo

Experimentos de inoculao de oocistos


em instalao piloto; Decantao convencional e
de alta taxa (sulfato de alumnio e cloreto frrico);
Filtrao rpida em tratamento convencional;
Dupla filtrao; Filtrao direta descendente;
(sulfato de alumnio)

(OOCISTOS/L)

GUA DE ENSAIO

INOCULAO

TCNICAS DE TRATAMENTO ESTUDADAS / COAGULANTES

INSTITUIO

Tabela 4.4 > Informaes descritivas dos experimentos sobre remoo de oocistos de Cryptosporidium e indicadores conduzidos no Edital 5, Tema 1
do Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico (Prosab)

126
guas

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

Tabela 4.5 > Parmetros operacionais da ETA piloto UFV


MISTURA RPIDA

GRADIENTE DE VELOCIDADE: 1.140 S-1

Gradientes de velocidade (s-1) nas cmaras


Floculador

47

31

24

24

13

13

Tempo de deteno hidrulica: 20 min


Decantador

Taxa de aplicao superficial 20,6 m/m.d


Taxa de filtrao: 226,8m/m.d

Filtro

Granulometria areia: def=0,4 a 0,42mm , CU1,3

def: tamanho efetivo; CU: coeficiente de uniformidade

A
D

Fonte: apud Moravia (2007).

Figura 4.2

Unidades da ETA piloto UFV: (a) filtro, (b) decantador, (c) tanque de inoculao
de oocistos de Cryptosporidium, (d) floculador.

Tomando como referncia os valores mdios, as seguintes remoes de oocistos podem


ser computadas no incio, meio e final dos ensaios: (i) decantao: 0,25 - 0,89 - 0,83 log
(mdia de 0,65 log); (ii) filtrao: 0,65 - 0,97 - 0,92 log (mdia de 0,85 log); (iii) remoo total (decantao+filtrao): 0,91 - 1,87 - 1,35 log (mdia de 1,38 log). importante destacar que, em geral, os resultados indicam pior desempenho do sistema no incio e melhora
gradual ao longo de cada ensaio, o que, no caso da filtrao, pode ser interpretado como
reforo ao entendimento da importncia do perodo de amadurecimento dos filtros.
Tentativas de verificao de associao entre remoo de turbidez e oocistos por meio
da aplicao de teste estatstico no-paramtrico (correlao de Spearman) resultaram
em: (i) correlao mediana e estatisticamente significativa para nvel de significncia de

127

128

guas

10% para a remoo na decantao (rs=0,47; p=0,089) e na decantao+filtrao


(rs=0,45; p=0,095); (ii) correlao muito fraca e estatisticamente no significativa na filtrao isoladamente (rs=0,17; p=0,57). Em princpio, no se obteve associao numrica
convincente entre a remoo de turbidez e a de oocistos (teste de regresso, R2=0,223),
porm, exerccios adicionais, excluindo do banco de dados os resultados relativos ao incio
dos ensaios indicaram, de forma um pouco mais ntida, possvel associao. (Figura 4.3)
Adicionalmente, o teste de correlao no-paramtrico do Coeficiente PHI (r) foi aplicado com vistas verificao de associao entre a ocorrncia de oocistos de Cryptosporidium em amostras de gua filtrada com valores de turbidez tomados como
referncia de acordo com a evoluo da norma dos EUA (0,5-0,3-0,15uT) e o padro
da legislao brasileira (1uT). Os resultados (Tabela 4.7) no revelaram associao estatstica para nvel de significncia de 5%. Entretanto, nota-se que a associao um
pouco mais forte para limite de turbidez 0,3uT, sendo, nesse caso, significativa para
nvel de deciso de 10% (=0,10).
Tabela 4.6 > Resultados da pesquisa de oocistos de Cryptosporidium
nos ensaios de inoculao na ETA Piloto UFV (1)
ENSAIO

GUA BRUTA (2)

GUA DECANTADA (2)

GUA FILTRADA (2)

225,5

20

61,5

105

2,5

2,5

0,5

0,5

4,5

40

15

2,5

ND

33

0,5

10

10

40

ND

0,5

ND

ND

ND

ND

18

ND

11,1

ND

ND

ND

ND

ND

0,5

ND

14,3

20

ND

ND

ND

ND

0,05

ND

20

15

ND

0,05

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

10

30

11,2

10

ND

5,5

7,5

ND

0,05

7,5

ND

2,5

ND

ND

10

ND

2,5

2,5

ND

ND

11

10

ND

10,5

6,5

ND

ND

12

20

50

30

10

ND

ND

ND

ND

13

15

35

ND

20

40

30

14

40

200

90

15

15

ND

ND

15

ND

420

15

30

15

10

ND

ND

ND

1) oocistos/ L; (2) amostra 1, 2 e 3: incio, meio e final da carreira de filtrao, respectivamente. ND: no detectado.
fonte: LOPES (2008).

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

Tabela 4.7 > Correlao entre valores de turbidez da gua filtrada


e ocorrncia de protozorios, ensaios de inoculao na ETA Piloto UFV
VARIVEIS TESTADAS

TESTE DO COEFICIENTE PHI

Ocorrncia de oocistos x turbidez 0,15uT e 0,15uT

0,1589

0,4725

Ocorrncia de oocistos x turbidez 0,3uT e 0,3uT

0,2915

0,1022

Ocorrncia de oocistos x turbidez 0,5uT e 0,5uT

0,0915

0,7698

Ocorrncia de oocistos x turbidez 1uT e 1uT

0,1225

0,6745

fonte: LOPES (2008).

Fonte: lopes (2008).

Figura 4.3

Associao (teste de regresso) entre valores mdios de log-remoo de turbidez


e de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto UFV (decantao+filtrao),
excludos os dados dos perodos iniciais dos ensaios

Na Figura 4.4 os resultados de remoo de partculas na filtrao so organizados, em


conjunto com os de remoo de turbidez e de oocistos. Tomando por base os valores
mdios, a remoo de partculas na faixa de 2-7m foi cerca de 0,5log superior a das
demais partculas e prxima remoo de turbidez e de oocistos. Testes de correlao
de Spearman (no-paramtrico) entre remoo de partculas e de turbidez na filtrao
resultaram em: (i) 2-7mxturbidez (rs=0,45; p=0,1664); (ii) 8-15m xturbidez
(rs=0,42; p=0,2033); (ii) 20-50mxturbidez (rs=0,27; p=0,2680). Embora no
se tenham encontrado resultados estatisticamente significativos, interessante notar
que a associao da remoo de turbidez com a de partculas torna-se mais fraca e/
ou mais distante do nvel de significncia com o aumento do tamanho das partculas.

129

130

guas

Ou seja, se alguma inferncia de associao pode ser feita, seria com partculas de
2-7m. No entanto, nenhum indcio de associao estatstica entre a remoo de
partculas e de oocistos de Cryptosporidium pode ser observado.

Monitoramento de protozorios e indicadores na ETA UFV


No perodo entre setembro de 2007 a julho de 2008, foi realizado o monitoramento de
(oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium na ETAUFV, com coleta mensal de amostras
pontuais da gua bruta, decantada e filtrada. Oocistos de Cryptosporidium foram detectados em duas amostras de gua bruta (4-12 oocistos/L), seis de gua decantada (3-6
oocistos/L) e quatro de gua filtrada (0,1-6 oocistos/L). Cistos de Giardia foram identificados em apenas um evento de amostragem e somente na gua bruta (2,5 cistos/L).
Neste mesmo perodo foram realizadas medidas de turbidez das amostras pontuais
analisadas para protozorios. A turbidez da gua filtrada variou entre 0,3-1,1uT, com
destaque para o fato de que na amostra com o maior valor de oocistos (6oocistos/L)
(filtro 2, fevereiro), foi tambm registrado o maior valor de turbidez.
A Figura 4.5 resume as variaes dos resultados de turbidez da gua filtrada, medida em
frequncia horria, durante o perodo de monitoramento de protozorios. Nesta figura,
a linha cheia corresponde ao valor de 0,3uT assumido pela EPA para turbidez da gua
filtrada como indicador de remoo de 3log de oocistos de Cryptosporidium. Observa-se
que este valor (0,3uT) ultrapassado com frequncia em todo o perodo de estudo, mas
o maior afastamento ocorre nos meses de chuvas mais intensas (dezembro a fevereiro). A
linha tracejada tem como referncia o valor mdio de turbidez do ms de abril, em torno

Fonte: lopes (2008).

Figura 4.4

Remoo (log) de partculas por faixa de tamanho, de turbidez


e de oocistos de Cryptosporidium na filtrao, ETA piloto UFV

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

de 0,4uT (menor valor mdio dentre os meses com ocorrncia de oocistos de Cryptosporidium na gua filtrada). Em geral, nos meses nos quais no se detectou oocistos na gua
filtrada, os valores mdios de turbidez foram inferiores referncia assumida.
Em resumo, nas condies dos experimentos realizados na UFV, a remoo e/ou os
valores absolutos de turbidez mostraram-se mais adequados que os de contagem de
partculas como indicador da remoo de oocistos de Cryptosporidium; entretanto,
h que se considerar que a contagem foi realizada em faixa de tamanho que inclui
partculas menores que os oocistos (2-7m).
Se os resultados no permitiram sugerir, conclusivamente, relao numrica entre as
remoes de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium, tampouco entre valores absolutos de turbidez e a ocorrncia de oocistos, por outro lado, renem indcios de que
a produo de gua filtrada com baixa turbidez constitui medida preventiva; mais que
isso, h indicaes no sentido de reforo do valor limite de 0,3uT.
A instalao piloto alcanou, na mdia e aproximadamente, 0,5log na decantao e 1,5log
no tratamento convencional de clarificao. O primeiro resultado consistente com o
registrado na literatura e assumido na norma dos EUA, mas o segundo fica aqum do
esperado. Todavia, tais resultados poderiam estar subestimados, tendo em vista incertezas
sobre as concentraes de oocistos de fato inoculadas (os valores medidos na gua bruta
foram em geral bem abaixo do teoricamente inoculado) e o fato de que a pesquisa de
oocistos na gua bruta e nas amostras de gua tratada foram realizadas com emprego de
tcnicas distintas (sendo que a tcnica empregada nas amostras de gua bruta apresenta
para valores baixos de turbidez, reconhecidamente, menor poder de recuperao).

4.5.2. Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG)


e Companhia de Saneamento de Minas Gerais (Copasa)
4.5.2.1. Delineamento experimental
Foram realizados dois ensaios com cada tcnica de tratamento ou condio operacional testada, a saber: (i) decantao convencional e de alta taxa com uso de sulfato
de alumnio e cloreto frrico; (ii) tratamento convencional, dupla filtrao e filtrao
direta descendente, com uso de sulfato de alumnio.
A gua era bombeada de poo artesiano para o tanque de alimentao da ETA piloto
(EPCopasa/UFMG), onde era preparada a gua de estudo, com simulao de turbidez
e inoculao de 5x103 oocistos de Cryptosporidium/L, de 5x103 microesferas/L (microesferas de poliestireno e carboxilato, autofluorescentes, densidade=1,045g/mL,
dimetro=4,6750,208m, Polyscience Incorporation) e de 1x103 esporos de Bacillus subtilis/L. A turbidez foi simulada com adio de caulim para se obter: 100,5 e
1005uT na gua de estudo para os ensaios com decantao convencional e de alta

131

132

guas

Fonte: lopes (2008).

Figura 4.5

Variao da turbidez da gua filtrada, ETA UFV, setembro 2007 a julho 2008

F
G

Fonte: CERQUEIRA (2008 - adaptado).

Figura 4.6

Vista geral da ETA Piloto Copasa/UFMG: (a) mistura rpida, (b) floculadores, (c)
decantador de baixa taxa com escoamento vertical, (d) decantador de alta taxa, (e)
filtros, (f) tanque de preparo da gua de estudo, (g) tanques de gua tratada

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

taxa; 100,5uT nos ensaios de filtrao direta; 100,5 e 1005uT nos ensaios de
dupla filtrao; 1005uT no tratamento convencional. Cada ensaio tinha a durao
de 24horas, com coleta de 2L de amostras para determinao de oocistos, esporos e
microesferas; as amostras de gua de estudo eram coletadas no incio de cada ensaio
e as amostras nos efluentes das unidades de tratamento a cada duas horas. Para determinao da turbidez, eram coletadas amostras a cada 30 minutos.
A EPCopasa/UFMG (Figura 4.6), executada em fibra de vidro, foi projetada para contemplar diversas tcnicas de tratamento, sendo neste trabalho utilizados as seguintes
unidades/processos: (i) duas unidades de mistura rpida mecanizada; (ii) quatro cmaras de floculao mecanizadas; (iii) um decantador de alta taxa e um decantador
baixa taxa, ambos de escoamento ascendente, um filtro rpido descendente com meio
filtrante de antracito sobre areia, como unidade de tratamento convencional e de
filtrao direta; (iv) uma unidade de dupla filtrao filtro ascendente de pedregulho
+ filtro descendente de areia. Na Tabela 4.8 encontra-se um resumo dos parmetros
operacionais da EPCopasa/UFMG, a qual foi operada com vazo de 0,08L/s.
Tabela 4.8 > Parmetros operacionais da ETA piloto Copasa/UFMG
Parmetros

G (s-1)

Unidade de tratamento/valores

Mistura rpida
700
Floculador

G cmaras (s-1)
TDH (min)

70

20

20

10

42,4
Decantadores

TAS (m.m-.d-1)

Baixa taxa

Alta taxa

20

80

Filtros
Tf (m.d-1)

FDAA

220

DF
FAP

FDA

180

220

Leito filtrante

DminDmax (mm) [altura (m)]

Pedregulho

1,41-25,4 [1,20]

Areia

0,421,24 [1,20]

0,42-1,20 [1,20]

Antracito

0,71-2,83 [0,45]

G: gradiente de velocidade; TDH: tempo de deteno hidrulica; TAS: taxa de aplicao superficial, Tf: taxa de filtrao;
FDAA: filtrao descendente, areia e antracito (ciclo completo e filtrao direta); DF: dupla filtrao; FAP: filtrao ascendente pedregulho; FDA: filtrao descendente, areia.
fonte: CERQUEIRA (2008); SILVA (2008 - adaptado).

133

134

guas

4.5.2.2. Sntese dos resultados


Ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto
e verificao do desempenho da decantao
Na Tabela 4.9 so apresentados os valores mdios de log de remoo de oocistos de Cryptosporidium e dos indicadores (turbidez e microesferas) nos ensaios com coagulao com
sulfato de alumnio e cloreto frrico, realizados com os dois tipos de decantadores.
A remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium variou entre 1,76 a 2,48log, a de
microesferas entre 0,80 a 1,74 log e a de turbidez entre 0,45 a 1,53 log. Portanto,
como tendncia geral, observa-se que a remoo de oocistos foi sempre maior que as
de microesferas e de turbidez. Entre os dois indicadores, os resultados oscilaram em
funo da turbidez da gua bruta: com turbidez igual a 10uT, a remoo de microesferas superou a de turbidez, mas com turbidez igual a 100uT, a remoo desses dois
indicadores foi mais prxima ou a de turbidez foi superior a de microesferas. Em termos gerais, pode-se dizer que o requisito da remoo de um parmetro indicador ser
inferior do patgeno foi cumprido, muito embora no se tenha estabelecido relao
numrica entre a remoo dos indicadores e a de oocistos.
O estudo incluiu testes estatsticos para aferir a significncia de diferenas de desempenho em funo do coagulante utilizado, do tipo de decantador e da turbidez da gua bruta, alm da avaliao comparativa entre a remoo de oocistos, microesferas e turbidez. A
seguir, para afeito de sntese, so destacados alguns desses resultados: (i) no tratamento
das duas guas (10uT e 100uT) com sulfato de alumnio, a remoo de oocistos foi mais
elevada e estatisticamente significativa no decantador convencional; com o emprego de
cloreto frrico, a remoo foi similar nos dois tipos de decantadores, independentemente
da turbidez da gua bruta; (ii) salvo raras excees, a remoo de oocistos foi no somente
mais elevada que a de microesferas como tambm mais estvel; (iii) possveis efeitos da
turbidez da gua na remoo de oocistos no se mostraram evidentes.
Tabela 4.9 > Mdia de log - remoo de oocistos de Cryptosporidium,
microesferas e turbidez na decantao. ETA Piloto Copasa/UFMG
Parmetro

10uT
DBT

100uT
DBT

DAT

DAT

SA

CF

SA

CF

SA

CF

SA

CF

Turbidez

0,46

1,02

0,42

1,13

1,53

1,41

1,53

1,45

Microesferas

0,71

1,74

0,80

1,69

0,82

1,66

0,99

1,66

Oocistos

2,26

2,19

1,80

2,22

2,03

2,43

1,76

2,48

DBT: decantador de baixa taxa com escoamento vertical; DAT: decantador de alta taxa; SA: sulfato de alumnio, CF: cloreto
frrico.
fonte: SILVA (2008 - adaptado).

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

Ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium na ETA piloto


e verificao do desempenho das tcnicas de filtrao
Na Tabela 4.10 so apresentados os valores mdios de log-remoo de oocistos e de
indicadores, nos dois ensaios realizados com cada tcnica de tratamento testada; na
Tabela 4.11, as mdias e variaes dos valores de turbidez.
A remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium variou entre 2,63 a 2,76log, a de
microesferas entre 1,45 a 2,58log, a de turbidez entre 1,33 a 3,10log e a de Bacillus
subtilis entre 0,09 a 0,47log. Portanto, assim como observado para a decantao, com
apenas uma exceo (turbidez, DF100uT), pode-se dizer que o requisito da remoo
de indicadores ser inferior do patgeno foi cumprido para os trs parmetros avaliados. Destaca-se, porm, que em todas as tcnicas de filtrao a remoo de oocistos
foi bem mais prxima de microesferas e de turbidez do que de Bacillus subtilis. A
remoo (log) de oocistos de Cryptosporidium foi estatisticamente equivalente (teste
de Kruskal-Wallis, p<0,05) de microesferas na DF10, DF100 e CC e de turbidez somente no CC; por sua vez, as remoes de turbidez e microesferas foram equivalentes
na FDD, DF10 e CC (Figura 4.7).
Tabela 4.10 > Mdia de log - remoo de oocistos de Cryptosporidium,
microesferas, turbidez e esporos de Bacillus subtilis na filtrao. ETA Piloto Copasa/UFMG
Parmetro

TC

DF100

DF10

FDD

Turbidez

2,54

3,10

2,13

1,33

Microesferas

2,49

2,58

2,32

1,45

Esporos de Bacillus subtilis

0,47

0,09

0,11

0,28

Oocistos de Cryptosporidium

2,63

2,76

2,66

2,64

TC: tratamento convencional; DF10: dupla filtrao com turbidez da gua bruta=10uT; DF100: dupla filtrao com turbidez da gua bruta=100uT; FDD: filtrao direta descendente.

Tabela 4.11 > Valores descritivos de turbidez dos efluentes filtrados.


ETA Piloto Copasa/UFMG. ensaios 1 e 2
Parmetro

TC

DF100

DF10

FDD

Mdia

0,78

0,16

0,08

0,09

0,07

0,08

0,87

1,03

Desvio padro

0,69

0,07

0,02

0,01

0,02

0,03

1,71

1,26

Coef variao

0,89

0,45

0,32

0,09

0,21

0,35

1,96

1,22

TC: tratamento convencional; DF10: dupla filtrao com turbidez da gua bruta=10uT; DF100: dupla filtrao com turbidez da gua bruta=100uT; FDD: filtrao direta descendente.

135

136

guas

Fonte: CERQUEIRA (2008 - adaptado).

Figura 4.7

Comparao da remoo (log) de turbidez, oocistos de Cryptosporidium,


microesferas fluorescentes e esporos de Bacillus subtilis nas diferentes
tcnicas de filtrao, ETA Piloto Copasa/UFMG: (a) filtrao direta descendente;
(b) dupla filtrao, turbidez inicial de 10uT; (c) dupla filtrao, turbidez inicial
de 100uT; (d) tratamento convencional

Da Tabela 4.10, percebe-se tambm que a FDD proporcionou remoo de turbidez


e microesferas inferior s dos demais tratamentos, sendo isso confirmado estatisticamente (teste de Mann Whitney, p<0,05). Entretanto, a remoo de oocistos de
Cryptosporidium foi bem similar em todas as tcnicas de tratamento testadas, sendo
isso tambm confirmado estatisticamente (teste de Mann Whitney, p>0,05) por
meio das seguintes comparaes: (i) DF10xFDD (p=0,633); (ii) tratamento convencionalxDF100 (p=0,076); (iii) DF10xDF100 (p=0,190). Ou seja, todas as tcnicas
de tratamento proporcionaram nvel de proteo similar.
Em resumo, embora em vrias das situaes analisadas as remoes de oocistos, turbidez e microesferas tenham se mostrado equivalentes em termos numricos absolutos, no foi possvel estabelecer relao numrica entre a remoo de oocistos e
a de indicadores - testes no-paramtricos (correlao de Spearman) revelaram, na
maioria dos casos, correlaes positivas entre as remoes de oocistos e de turbidez
e microesferas, porm fracas (baixos valores de coeficientes de correlao). No obs-

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

tante, devem ser destacadas duas observaes gerais importantes: todas as tcnicas
de tratamento analisadas, sob condio de coagulao otimizada, produziram consistente ou muito frequentemente valores de turbidez do efluente filtrado inferiores a
0,5uT, ou mesmo a 0,3uT (com a exceo j mencionada da FDD) e elevadas remoes
de oocistos (2,5log).

4.5.3. Universidade de Braslia (UnB)


4.5.3.1. Delineamento experimental
Foram realizados dez ensaios de inoculao de oocistos de Cryptosporidium em instalao piloto (EPUnB) divididos em duas fases: (i) sete ensaios com os filtros lentos
operando com taxa de filtrao de 3m3/m2.d; (ii) trs ensaios com taxa de filtrao de
6m3/m2.d. Em cada ensaio (carreira de filtrao j que o filtro era limpo por meio de
remoo de 1-2 cm de areia) foram avaliados dois tipos de sequncia de tratamento: (i)
apenas filtrao lenta (FLA1); (ii) pr-filtrao em pedregulho com escoamento ascendente seguido de filtrao lenta (PFPA+FLA2). O PFPA foi operado com taxa de filtrao
de 10m3/m2.d. Nas duas fases, os filtros foram operados com diferentes graus de amadurecimento. A gua afluente s duas sequncias de tratamentos era proveniente do
mesmo tanque de armazenagem de gua bruta, permitindo que os tratamentos (FLA1
e PFPA+ FLA2) corressem em paralelo. O pr-filtro de pedregulho e os dois filtros lentos foram confeccionados em acrlico, de acordo com as caractersticas especificadas
na Tabela 4.12. A Figura 4.8 mostra alguns detalhes da instalao piloto.
Tabela 4.12 > Caractersticas do pr-filtro de pedregulho e dos filtros lentos, Instalao Piloto UnB
FILTROS LENTOS

PR-FILTRO DE PEDREGULHO

Parmetro

Valor

Parmetro

Valor

Dimetro interno

0,15m

Dimetro interno

0,20m

Dimetro efetivo (d10)

0,27mm

Granulometria da camada
suporte (fundo)

1931mm

Coeficiente de uniformidade

1,9

Granulometria da primeira
subcamada

12,719mm

Altura meio filtrante

0,85m

Granulometria da segunda
subcamada

6,412,7mm

Granulometria do pedregulho
camada suporte

1,43,1mm

Granulometria da terceira
subcamada

3,26,4mm

Espessura camada suporte

0,35m

Granulometria da quarta
subcamada

1,683,2mm

Espessura total das camadas

1,30m

fonte: TAIRA (2008 adaptado).

137

138

guas

Fonte: taira (2008 - adaptado).

Figura 4.8

Unidades da instalao piloto UnB: (a) dispositivos de alimentao


de gua bruta e pr-filtro de pedregulho; (b) filtros lentos
e tanque de descarte de gua filtrada; (c) camada suporte dos filtros lentos

A gua utilizada para realizao dos ensaios era proveniente do Crrego do Torto. Diariamente, cerca de 400L eram coletados em tambores plsticos e transportados ao laboratrio para alimentar os filtros. Nesses tambores era preparada a gua de estudo por
meio da adio de oocistos de Cryptosporidium, obtendo-se concentraes de ordens
de grandeza de 101-03oocistos/L. A gua de estudo que alimentava a EPUnB continha
ainda populaes naturais de coliformes totais (1,2x1034,8x105NMP por 100mL) e,
na segunda fase, esporos de Clostridium perfringens (102-103NMP por 100mL).
Aps distintos perodos de amadurecimento dos filtros lentos, eram simulados picos
de contaminao de oocistos de Cryptosporidium com durao 24 horas (ou excepcionalmente, 12 horas). Decorridos os tempos de deteno da gua nas diferentes unidades de filtrao, eram iniciadas as coletas das amostras dos respectivos efluentes.
As amostras eram coletadas por tempo equivalente durao do pico, constituindo
assim amostras compostas, analisadas para turbidez e os organismos mencionados
anteriormente. Alm disso, em alguns ensaios, precedeu-se caracterizao da camada biolgica dos FLAs e do biofilme do PFPA.

4.5.3.2. Sntese dos resultados


A Tabela 4.13 apresenta os valores descritivos das concentraes de oocistos e de indicadores encontrados nos efluentes de cada tcnica de tratamento testada, alm das
respectivas remoes nas duas fases experimentais.

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

Tabela 4.13 > Valores descritivos e remoo de turbidez, oocistos de Cryptosporidium,


coliformes totais e Clostridium perfringens nas unidades de tratamento nas duas fases
experimentais (taxa de filtrao de 3 e 6m3/m2.d)
UNIDADE

PFPA

PFPA+FLA2

FLA1

PARMETRO

MDIA

MEDIANA

MNIMO

MXIMO

DESVIO PADRO

Turbidez

15

12

9,9

1,13

47

13

Crypto

12

11,3

7,27

0,88

61,6

16,55

CT

13

2,9x103

1,0x103

76

1,2x104

4,2x103

RCrypto

13

1,55

1,74

0,29

2,37

0,63

RCT

14

0,84

0,76

1,69

0,56

RTur

15

0,51

0,53

0,29

1,10

0,21

RClos

0,47

0,51

-0,13

0,51

Turbidez

14

6,3

6,4

0,70

15

5,3

Crypto

11

0,1

0,09

0,04

0,28

0,07

CT

13

5,1x 102

1,9x102

3,7x103

9,9x102

RCrypto

12

3,66

3,7

2,84

4,28

0,49

RCT

13

1,87

1,55

0,82

3,72

0,85

RTur

14

0,54

0,55

0,28

0,79

0,15

RClos

1,55

1,51

1,32

1,84

0,23

Turbidez

14

7,3

6,8

0,64

19

6,4

Crypto

12

0,22

0,13

0,03

1,18

0,32

CT

13

1,8x103

3,5x102

7,2x103

2,7x103

RCrypto

12

3,39

3,29

2,43

4,28

0,61

RCT

12

1,51

1,30

0,50

3,42

0,94

RTur

14

0,51

0,53

0,24

0,92

0,18

RClos

1,22

1,23

1,42

0,17

poridium por litro; CT: coliformes totais (NMP/100mL); Clos: Clostridium perfringens R: remoo (log). Instalao Piloto UnB.
PFPA: pr-filtrao de pedregulho de fluxo ascendente; FLA: filtro lento de areia; Turbidez (uT); Crypto: oocistos de Cryptos.
fonte: TAIRA (2008 adaptado).

Os valores mdios e medianos de remoo de oocistos (3,7log) e coliformes totais


(CT) (1,6-1,8log) no PFPA+FLA2 foram um pouco superiores aos do FLA1 (3,3log e
1,3-1,5log, respectivamente para oocistos e CT), o que sugere contribuio positiva
do PFPA na eficincia do tratamento como um todo, sob vrias condies de operao e qualidade da gua bruta. O PFPA apresentou remoes de oocistos entre 0,29 e
2,37log e de CT de 0,76 log (mediana). A associao PFPA+FLA2 parece ter exercido
tambm alguma influncia positiva na remoo de C. perfringens, em torno de 0,3log
adicionais de remoo mdia em comparao obtida no FLA1 (1,2log). Entretanto,
a remoo de turbidez foi bastante similar no PFPA, no FLA1 e no conjunto PFPA+FLA2,
alm de inferior dos demais parmetros ( 0,5log).

139

140

guas

De modo geral, com o aumento da taxa de filtrao de 3 para 6m/m.d, observou-se


tendncia de diminuio da remoo de coliformes e de oocistos de Cryptosporidium,
porm a eficincia de remoo de turbidez manteve-se similar. Contudo, devido aos
poucos dados relativos segunda etapa experimental (6m/m.d), tais observaes
no puderam ser comprovadas estatisticamente.
Quando foram considerados todos os experimentos, independentemente da taxa de filtrao dos filtros lentos, do perodo de amadurecimento, da concentrao inicial de oocistos
de Cryptosporidium e da turbidez da gua bruta, testes estatsticos no paramtricos para
aferir associaes entre a remoo dos parmetros analisados (teste de correlao de
Spearman) revelaram os seguinte resultados: (i) correlao positiva e significativa entre as
concentraes efluentes (r=0,5879, p=0,074) e remoes de oocistos e de CT (r=0,5525,
p=0,063) no PFPA e no FLA1 (concentraes efluentes: r=0,6924, p=0,018; remoes:
r= 0,7363, p=0,0097); correlao positiva e significativa entre as remoes de oocistos
e de CT no conjunto PFPA+FLA2 (r=0,6181, p=0,043); (ii) em nenhuma das unidades
de tratamento foi encontrada correlao forte ou estatisticamente significativa entre as
remoes ou concentraes efluentes de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium; (iii)
entretanto, nos trs arranjos/unidades de tratamento foram verificadas fortes correlaes
entre as concentraes de turbidez e de CT (PFPA: r=0,8461, p=0,0003; PFPA+FLA2:
r=0,78022, p=0,0016; FLA1: r=0,8170, p=0,0007), mas no entre as remoes destes
parmetros (Figura 4.9); (iv) a remoo de Clostridium perfringens no revelou correlao
com as de nenhum dos demais parmetros.

Fonte: taira (2008 - adaptado).

Figura 4. 9

Associao entre as concentraes de coliformes totais e de turbidez no conjunto


PFPA+FLA2, nas duas fases experimentais (taxa de filtrao de 3 e 6m3/m2.d)
na Instalao Piloto UnB

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

Apesar dos dados no seguirem distribuio normal, foi realizada tentativa de associar, numericamente, pelo mtodo dos mnimos quadrados, as remoes de oocistos
e coliformes totais nos efluentes das sequncias de tratamento, sendo isso, de certa
maneira, verificado no FLA1 e no PFPA+FLA2 (Figura 4.10).
Nos experimentos da primeira fase (3m3/m2.d, Ti=2,2-82uT), os valores mnimos de
turbidez no efluente dos filtros lentos foram de 0,64uT (FLA1) e 0,70uT (PFPA+FLA2);
e os mdios, 7,66,3uT (FLA1) e 6,55,2uT (PFPA+FLA2). Foram observadas correlaes fortes e estatisticamente significativas (a 99% de confiana - correlao de Spearman) entre a turbidez da gua bruta e a turbidez dos efluentes do PFPA (r=0,8462,
p=0,0001), do FLA2 (r=0,8626, p=0,0001) e do FLA1 (r=0,9011, p<0,0001).
Ainda em relao primeira fase experimental, em geral, no foram observadas correlaes fortes (teste do coeficiente PHI) entre a ocorrncia de oocistos e os valores de
turbidez tomados como referncia nos efluentes filtrados (1uT e 2uT, correspondentes ao estabelecido nas normas dos EUA e do Brasil) (Tabela 4.25). No que diz respeito
significncia estatstica dos resultados, nos efluentes do FLA1 com turbidez 1uT no
foram detectados oocistos de Cryptosporidium com 90% de segurana (p=0,0704),
no sendo, entretanto, observada associao com o limite de 2uT. No caso do efluente do PFPA+FLA2, no foi verificada correlao estatisticamente significativa entre
turbidez e ocorrncia de oocistos; porm, com o limite de 2uT, a confiabilidade na
correlao (p=0,5839 ) foi menor do que com 1uT (p=0,3711) (Tabela 4.14).
Tabela 4.14 > Correlao entre valores de turbidez da gua filtrada e ocorrncia de protozorios,
ensaios de inoculao na Instalao Piloto da UnB
Variveis testadas

FLA1

PFPA+FLA2

Ocorrncia de oocistos x turbidez >2 uT e 2uT

0,1333

0,1880

0,0250

0,5839

Ocorrncia de oocistos x turbidez >1uT e 1uT

0,2727

0,0704

0,0667

0,3711

Quando os filtros lentos de areia (FLAs) foram submetidos a perodo de amadurecimento, a remoo de oocistos de Cryptosporidium foi mais elevada: 2,97 a 3,68log
(FLA1) e 1,67 a 1,90log (FLA2) sem amadurecimento e 3,28 a 4,28log (FLA1) e 1,53 a
2,54log (FLA2) com amadurecimento. O PFPA foi submetido a perodo de amadurecimento durante toda primeira fase e apresentou eficincia de remoo de oocistos
entre 1,17 a 2,37log. Alm disso, observou-se que quando os FLAs foram submetidos
a perodo de amadurecimento, a remoo de oocistos nas sequncias de tratamento
com e sem PFPA foram similares. Porm, com os filtros lentos no amadurecidos, o
PFPA desempenhou papel importante na remoo de oocistos, fazendo com que a remoo do conjunto PFPA+FLA2 se mantivesse na mesma faixa de valores (3,80 a 4,27

141

142

guas

fonte: taira (2008).

Figura 4.10

Associao (teste de regresso) entre valores de log-remoo de coliformes


totais e de oocistos de Cryptosporidium nas duas fases experimentais
(taxa de filtrao de 3 e 6m3/m2.d). (a) FLA1; (b) PFPA+FLA2
na Instalao Piloto UnB

Fonte: taira (2008).

Figura 4.11

Principais classes de protozorios e metazorios encontrados em amostras


de camadas biolgicas do FLA1, Instalao Piloto da UnB

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

log) de quando os filtros lentos j apresentavam algum grau de amadurecimento. A


remoo de CT no FLA1 tambm tendeu a ser menor nos experimentos sem amadurecimento. Entretanto, essa tendncia no foi verificada no conjunto PFPA+FLA2, pois as
remoes de CT se mantiveram similares, independentemente do FLA2 ter sido ou no
submetido a perodo de amadurecimento.
Em resumo, os resultados no permitiram o estabelecimento de relao ntida entre
as remoes de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium. Por outro lado, foram reunidos indcios de que efluentes com valores mais baixos de turbidez (<1uT) tendem
a apresentar presena de oocistos com menor frequncia. Alm disso, a remoo de
oocistos mostrou-se associada de CT, a qual, por sua vez, pode ser associada de
turbidez. Sugere-se, pois, que as remoes de CT e de oocistos tenham-se dado por
mecanismos similares, incluindo provavelmente mecanismos biolgicos. Essa hiptese
v-se reforada pela deteco na camada biolgica dos filtros (PFPA e FLA) de organismos reconhecidamente ou potencialmente predadores de oocistos de Cryptosporidium, conforme ilustrado na Figura 4.11.

4.6. Consideraes finais


Os projetos descritos neste captulo tinham dentre seus objetivos somar informaes
literatura nacional e internacional sobre o potencial de remoo de oocistos de Cryptosporidium por meio de diversas tcnicas de tratamento, segundo a prtica brasileira.
Nos ensaios da UFV em escala piloto (decantador de baixa taxa com escoamento
vertical - TAS20m/m.d), a remoo mdia de oocistos na decantao variou de
0,25-0,89log, sendo o valor mais baixo relativo aos perodos iniciais de cada carreira de tratamento. Nas pesquisas da UFMG/Copasa, tambm em instalao piloto,
a remoo mdia variou, em valores aproximados, de 1,8-2,5 log no decantador
de alta taxa (TAS=80 m/m.d) e de 2-2,5log no decantador de baixa taxa com
escoamento vertical (TAS = 20 m/m.d). Assumindo que os valores mais baixos
dos resultados obtidos na UFV podem estar associados retomada de operao da
ETA piloto aps perodos prolongados de inatividade, considera-se que o conjunto
de resultados obtidos nos dois estudos confirma, com certa folga, os crditos atribudos pela EPA de 0,5log de remoo de oocistos na decantao e at mesmo o
potencial de remoo mais elevada registrado em vrios trabalhos na literatura internacional (1-2log) para esse tipo de unidade. Destaca-se ainda, como importante
contribuio, o desempenho alcanado pelo decantador de alta taxa, similar ao da
decantao convencional.
Nos ensaios da UFV com tratamento convencional em escala piloto (Tf220m/m.d),
a remoo mdia de oocistos variou entre 0,91-1,87log (mdia de 1,38 log). Nos ensaios

143

144

guas

realizados na instalao piloto da UFMG/Copasa, a remoo mdia foi de aproximadamente 2,6-2,7 log para as diversas tcnicas de filtrao testadas (tratamento convencional, filtrao direta e dupla filtrao, Tf=180-220 m/m.d). Assumindo que os
resultados da UFV podem embutir subestimativas (ver discusso ao final do item 4.5.1.2),
considera-se que o conjunto dos resultados no necessariamente contradiz o registrado
na literatura e assumido na norma dos EUA para o tratamento convencional (3log de
remoo), embora, rigorosamente, tenham ficado aqum desse valor. Os resultados da
UFMG/Copasa corroboram, entretanto, a remoo esperada para a filtrao direta de
2,5log de remoo e adicionam informaes, ainda pouco discutidas na literatura, sobre
alcance similar apresentado pela dupla filtrao (filtrao em pedregulho e areia).
H que se ressaltar a ampla variao dos resultados encontrados entre os experimentos conduzidos na UFV e na UFMG, muito provavelmente por conta de condies
operacionais e analtico-laboratoriais distintas. No entanto, h que se notar que isso
tambm foi verificado entre os prprios experimentos da UFMG: 1,80 a 2,5log de remoo de oocistos na decantao e 2,6log no tratamento convencional (decantao
+ filtrao), sendo que ambos foram conduzidos na mesma instalao piloto e com o
emprego da mesma tcnica analtica de laboratrio.
Finalmente, o trabalho da UnB indicou claramente o potencial da filtrao lenta na remoo de oocistos de Cryptosporidium (3log), confirmando o assumido pela USEPA
para essa tcnica de tratamento. O projeto da UnB contribuiu tambm com informaes, at ento pouco disponveis na literatura, sobre o potencial de remoo de oocistos na pr-filltrao em pedregulho: 1,6log no pr-filtro e 3,7log no conjunto
pr-filtro + filtro lento de areia (valores mdios).
Outro dos objetivos centrais dos projetos era contribuir com a discusso sobre o emprego de indicadores da remoo de oocistos de Cryptosporidium (em particular a
turbidez) por meio dos processos de tratamento de gua estudados. Embora nenhum
dos trabalhos tenha logrado estabelecer relaes numricas ntidas entre eficincias
de remoo de oocistos de Cryptosporidium e de turbidez, tampouco entre valores numricos de turbidez e a ocorrncia oocistos na gua filtrada, o conjunto dos resultados
permitiu observaes importantes: (i) nos dois projetos envolvendo filtrao rpida
(UFV e UFMG/Copasa), as remoes de oocistos de Cryptosporidium e de turbidez
apresentaram valores absolutos prximos (log de remoo); (ii) estes dois projetos
reuniram evidncias de que a produo de gua filtrada com baixa turbidez constitui
medida preventiva, em ambos os casos valores inferiores a 0,5uT ou mesmo 0,3uT;
(iii) outros indicadores testados revelaram-se menos adequados que a turbidez: contagem de partculas (UFV), esporos de Bacillus subtilis (UFMG/Copasa), em ambos os
casos filtrao rpida, e Clostridium perfringens (UnB), no caso da filtrao lenta; (iv)

Tratamento de gua e Remoo de Protozorios

os estudos da UFMG/Copasa revelaram, entretanto, resultados promissores sobre o


emprego de microesferas, restrito, porm ao papel de parmetros substitutos em estudos e pesquisas e no propriamente de indicadores em monitoramento de rotina de
estaes de tratamento; (v) no projeto com filtrao lenta (UnB), embora os coliformes
totais tenham se mostrado indicadores mais adequados que a turbidez, exemplo da
filtrao rpida, os resultados sugerem que a produo de gua filtrada com baixa
turbidez constitui sim medida preventiva, neste caso, com valores inferiores a 1uT.
Em suma, h subsdios para inferir que valores de turbidez efluente de 1uT e 2uT,
respectivamente para a filtrao rpida e lenta, no constituem barreira de proteo
efetiva no que diz respeito remoo de oocistos de Cryptosporidium.

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149

150

guas

Notas
1 Tratamento convencional e tratamento de ciclo completo so termos utilizados na literatura com
o mesmo significado. Ao longo deste captulo optou-se pelo primeiro, esclarecendo, entretanto, que
aqui seu emprego refere-se aos processos de clarificao (decantao e filtrao) que integram o ciclo
completo.
2 USEPA (2006) apresenta valores tabelados de Ct (dosextempo de contato) para dixido de cloro e
oznio, e de dose no caso da radiao UV (mJ/cm2), para eficincias variadas de inativao de oocistos de
Cryptosporidium (log inativao).
3 Da sigla inglesa DALYs Disability Adjusted Life Years, ou anos de vida perdidos ajustados por incapacidade, o que corresponde, aproximadamente, a nvel de risco de 10-3-10-4 (ver captulo 9).

Tratamento de gua e Remoo


de Cianobactrias e Cianotoxinas
Cristina Celia Silveira Brando, Renata Iza Mondardo,
Rafael Kopschitz Xavier Bastos, Edson Pereira Tangerino

Os problemas operacionais que ocorrem em estaes de tratamento que aduzem


guas de mananciais com presena de microalgas e cianobactrias (dificuldade de
coagulao e floculao, baixa eficincia do processo de sedimentao, colmatao
dos filtros e aumento da demanda de produtos para a desinfeco, entre outros) so
relatados por tcnicos e pesquisadores da rea de saneamento h mais de quatro
dcadas. Porm, foi a partir da dcada de 1980 que cresceu a preocupao com os
aspectos de sade pblica associados presena desses organismos fitoplanctnicos
na gua afluente s estaes de tratamento de guas (ETAs). Essa preocupao atribuda a dois fatores: o reconhecimento de que as microalgas e cianobactrias, e seus
subprodutos extracelulares, so potenciais precursores de subprodutos indesejados
da desinfeco, particularmente clorao; e o fato de alguns gneros e espcies de
cianobactrias terem a capacidade de produzir toxinas (cianotoxinas).
Como consequncia, na dcada de 1980 se intensificaram as pesquisas em que diferentes processos, tcnicas e sequncias de tratamento eram avaliados quanto a capacidade
de remover cianobactrias e cianotoxinas (KEIJOLA et al., 1988; FALCONER et al., 1989;
HIMBERG et al., 1989; entre outros). Parte significativa desses trabalhos se restringia a
verificar a eficincia de remoo de clulas e toxinas, sem preocupao maior em relao
aos fenmenos envolvidos na remoo. Com base nesses estudos, j em 1994, pesquisadores de diversas partes do mundo, reunidos em um seminrio realizado na Austrlia,
reconheciam que as tecnologias baseadas na coagulao qumica alcanavam elevadas

152

guaS

remoes de clulas de cianobactrias, quando otimizadas para tal, mas apresentavam


baixa eficincia de remoo das cianotoxinas dissolvidas. Segundo Steffensen e Nicholson (1994), entre vrias recomendaes do referido seminrio, indicava-se a necessidade
de: avaliar se os processos clssicos de tratamento so capazes de remover as clulas de
forma intacta (ou seja, verificar a ocorrncia de lise nas diferentes etapas do tratamento); comparar os processos de flotao e sedimentao para garantir maior remoo de
clulas; aprimorar o uso da ps-oxidao e/ou da adsoro em carvo ativado como
modo de, conjuntamente com as sequncias de tratamento que se utilizam da coagulao, promover a eficiente remoo de cianotoxinas dissolvidas. O reconhecimento
das limitaes do tratamento convencional tambm fomentou o desenvolvimento de
pesquisas com outros processos, como a filtrao lenta, a filtrao em carvo biologicamente ativo e a filtrao em margem, alm de separao por membranas.
Nesse contexto, o presente captulo aborda os resultados obtidos como parte das pesquisas desenvolvidas no Prosab 5, que avaliam a remoo de cianobactrias e/ou cianotoxinas por meio do tratamento convencional, filtrao lenta e filtrao em margem.

5.1 Remoo de cianobactrias e cianotoxinas


por meio das tcnicas mais usuais de tratamento de gua
5.1.1 Sistemas convencionais e suas variantes
Para efetiva remoo de clulas de cianobactrias nos processos de separao slidolquido adotados no tratamento de gua (sedimentao, flotao, filtrao rpida), as
etapas de coagulao e floculao devem ser otimizadas.
Os mecanismos de desestabilizao (coagulao) das microalgas e cianobactrias,
segundo Benhardt e Clasen (1991), so os mesmos que atuam no caso de partculas
inorgnicas, mas so dependentes da estrutura desses organismos. Esses autores relatam que, ao passo que microalgas e cianobactrias que so mais ou menos esfricas
e com superfcies suaves podem ser desestabilizadas pelo mecanismo de adsoro e
neutralizao de cargas, estruturas no esfricas, grandes ou filamentosas necessitam
de dosagens elevadas de coagulante, resultando na predominncia do mecanismo de
varredura. Benhardt e Clasen (1991 e 1994) ressaltam que para que a agregao das
clulas de microalgas e cianobactrias seja efetiva, estas devem possuir estrutura geomtrica adequada e que exclua a interao estrica. Entretanto, devido grande variedade de formas de clulas, no possvel satisfazer tal requisito para todas as espcies
de microalgas e cianobactrias e, por essa razo, os referidos autores sugerem que mais
investigaes sejam conduzidas sobre a influncia das estruturas das clulas na coagulao e separao desses organismos.

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

Dentre as diferentes variantes das sequncias de tratamento que envolvem a coagulao qumica, a filtrao direta a que maiores problemas operacionais enfrenta ao
tratar guas com elevada densidade de fitoplncton. De modo geral, nessa condio
de gua bruta, os estudos realizados (MOUCHET; BONNLYE, 1998; SENS et al., 2002,
2003, 2006; Di BERNARDO et al., 2006; entre outros) indicam que para melhorar o
desempenho dessa tcnica faz-se necessrio a introduo de etapa de pr-oxidao, o
que, por sua vez, causa preocupao relativa gerao de subprodutos potencialmente prejudiciais sade humana.
Mouchet e Bonnlye (1998) destacam que a remoo de microalgas e cianobactrias
na filtrao direta varia consideravelmente (10 a 70%) em funo da espcie presente na gua e das caractersticas de projeto e operao do filtro. Os autores relatam
que a pr-oxidao, combinando perxido de hidrognio com oznio, foi capaz de
promover melhora aprecivel no desempenho da filtrao direta, resultando em remoo de microalgas superior a 99% (remoo de 93% foi obtida sem aplicao de
oznio e de 95,3% usando apenas oznio). Apesar dos bons resultados, os autores
concluram que a aplicao da filtrao direta na remoo de microalgas e cianobactrias deve ser restrita a situaes especficas, sempre precedida por estudos em
escala piloto.
A preocupao manifestada por Mouchet e Bonnlye (1998) reforada pelos resultados
apresentados por Schmidt et al. (2002), que, em avaliao em escala piloto da filtrao
direta aplicada ao tratamento da gua de manancial mesotrfico (presena de Planktothrix rubescens produtora de microcistinas), observaram que a pr-ozonizao no promoveu melhora na eficincia da filtrao direta (73 a 93% de remoo de microcistinas
total, em comparao com 87 a 94% sem pr-oxidao), ao passo que o uso do permanganato de potssio redundou em efeito negativo (31 a 59% de remoo). Por outro lado,
a associao da pr-ozonizao com adio de carvo ativado em p (CAP) promoveu
resultados consistentes e elevada remoo de microcistinas total (95 a 97%). Entretanto, merece destaque o fato de que a simples introduo do CAP (sem pr-ozonizao)
redundou em elevada remoo de microcistinas (92-99%) na filtrao direta. Por sua
vez, deve-se considerar tambm a influncia do uso de CAP na reduo da durao da
carreira de filtrao. Os autores ressaltam ainda que com o uso da pr-oxidao foi observada liberao de toxinas durante as etapas de floculao e filtrao. De fato, vrios
autores (HART et al., 1998; HRUDEY et al., 1999; LAM et al., 1995; entre outros) destacam
o risco da adoo da pr-oxidao, pois o uso de doses de oxidante no otimizadas pode
promover a lise celular, problema este agravado pela reconhecida baixa eficincia de
remoo da toxina dissolvida pelos processos baseados na coagulao.
Jurczak et al. (2005) analisaram, em escala real, a eficincia de remoo de microcisti-

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guaS

nas em uma ETA de filtrao direta com pr-oxidao e em uma ETA convencional. O
coagulante utilizado era base de alumnio e ambas as tcnicas se mostraram efetivas,
praticamente no sendo detectadas microcistinas na maioria das amostras coletadas no
efluente dos filtros de cada ETA. Importante mencionar que praticamente toda microcistina quantificada estava presente no interior das clulas e, desta forma, o desempenho
observado diz respeito remoo de clulas. Dados relativos quantificao das clulas
durante o monitoramento das ETAs no foram apresentados; entretanto, os dados de
microcistina intracelular (entre 0,05 e cerca de 3 g/L na gua bruta das duas ETAs)
sugerem que a gua bruta apresentava moderada presena de Microcystis.
No Brasil, Sens e colaboradores (2002; 2003; 2006), estudaram, em escala piloto, como
parte das pesquisas financiadas com recursos dos Editais 3 e 4 do Prosab, o desempenho da filtrao direta ascendente e da filtrao direta descendente no tratamento de
manancial com elevada densidade de cianobactrias (predomonncia de Cylindrospermopsis raciborskii). A influncia de diferentes tipos de coagulante (sulfato de alumnio
e hidroxicloreto de alumnio PAC) e de pr-tratamento da gua (micropeneiramento,
pr-clorao, pr-ozonizao) no desempenho dos filtros foi avaliada. Na filtrao
direta descendente, trs meios filtrantes foram testados (dois de camada praticamente
uniforme de antracito - efet de 2,5 e 3 mm e um de dupla camada antracito com
efet de 1,1 mm, sobre areia com efet de 0,5 mm) e, na filtrao direta ascendente,
somente um meio filtrante (areia - efet de 0,71 mm). Todos os filtros foram operados
com taxa constante de 200 m3/m2.d e, no caso da filtrao ascendente, a operao foi
realizada com e sem descargas de fundo intermedirias
De modo geral, nos experimentos iniciais, sem pr-tratamento, Sens e colaboradores observaram que, independentemente do coagulante adotado, o filtro descendente
com meio filtrante de camada de antracito (efet = 2,5 mm) apresentou melhor desempenho que os demais filtros descendentes e tambm superior ao filtro ascendente
maior durao da carreira de filtrao e melhor ou similar qualidade do filtrado.
Tanto na filtrao descendente como na filtrao ascendente, o uso do PAC promoveu
carreiras de filtrao com durao mais curtas do que as resultantes do uso do sulfato
de alumnio. A adoo das descargas de fundo intermedirias, por sua vez, promoveu
considervel aumento na durao da carreira de filtrao no filtro ascendente e levou
produo de filtrado com menor variao de qualidade.
A pr-clorao e a pr-ozonizao produziram impactos positivos tanto na filtrao descendente como ascendente, sendo que, como esperado, a pr-ozonizao
se mostrou mais efetiva, com aumento de cerca de 40% na durao da carreira de
filtrao do filtro descendente de camada nica e de cerca de 50% para o filtro
ascendente, maiores eficincias de remoo de fitoplncton e menor potencial de

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

formao de trihalometanos. Por outro lado, o uso de micropeneiras com abertura


de 25 e 50 m no gerou melhoria sistemtica do desempenho dos filtros ascendentes ou descendentes.
Os efeitos de etapas de pr e ps-tratamentos no desempenho da dupla filtrao sobre
a remoo de cianobactrias do gnero Microcystis tambm foi objeto de estudo no
Prosab 4 (Di BERNARDO et al., 2006; KURODA, 2006; KURODA e Di BERNARDO, 2005).
O trabalho experimental foi desenvolvido em escalas de bancada e piloto. Os resultados dos ensaios em escala de bancada serviram de base para definio do tipo e dose
de coagulante, dos carves ativados e do oxidante adotados no estudo piloto, alm da
determinao do potencial de formao de subprodutos da oxidao.
O trabalho em escala piloto contemplou o estudo da dupla filtrao com etapas de oxidao em coluna em diferentes pontos do tratamento (pr, interfiltros e ps-filtrao)
e/ou de adsoro em carvo ativado na forma pulverizada e granular. Os filtros ascendentes e descendentes foram operados, respectivamente, com taxa de filtrao de
120 e 180 m3/m2.d, o coagulante empregado foi o sulfato de alumnio e o oxidante foi o
hipoclorito de clcio. A gua de estudo apresentava densidade de Microcystis variando
na faixa de 2 a 5x104 cel/mL e de microcistinas dissolvida na faixa de 10 a 20 g/L.
As principais concluses de Kuroda (2006) relacionadas aos ensaios em escala piloto
foram: (i) a remoo de clulas de Microcystis foi de cerca de 30% na pr-oxidao
e superior a 99,5% na filtrao ascendente em pedregulho sempre que garantidas
condies adequadas de coagulao; (ii) a dupla filtrao (nas condies testadas)
foi bastante eficiente na remoo de clulas de Microcystis e, consequentemente, de
microcistinas intracelulares; (iii) a dupla filtrao no foi eficiente ( 27%) na remoo de microcistinas extracelulares (dissolvida), entretanto, a introduo da pr ou
interclorao, com valores residuais da ordem de 0,1 mg/L, juntamente com, respectivamente, o uso do CAP e do CAG, produziram efluentes finais com concentraes de
microcistinas inferiores a 1 g/L; (iv) a introduo da pr-clorao com dosagem mais
elevada (residual da ordem de 1 mg/L), sem uso de carvo ativado, mostrou-se eficiente na remoo de clulas e microcistinas (residuais < 1 g/L); porm, deve-se ficar
atento formao de subprodutos organohalogenados quando a densidade de clulas
na gua bruta for elevada (resultados de ensaios de bancada mostraram que enquanto
o potencial de formao de THMs (7 dias) de uma gua contendo 1,4x105 cel/mL de
Microcystis foi de 31 g/L, no caso 5,5x105 cel/mL o valor se elevou para 183 g/L);
(v) comparando-se a pr-clorao com a interclorao, como esperado, observou-se
maiores concentraes de THMs e AHAs no primeiro processo do que no segundo; (vi)
a adsoro em carvo ativado granular como etapa final do tratamento mostrou-se
bastante eficiente na remoo de microcistinas extracelulares.

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Em funo do uso difundido do tratamento convencional (ciclo completo) em todo


o mundo, a remoo de clulas de cianobactrias pelos processos de sedimentao e
flotao tem sido objeto de vrias pesquisas. A particular ateno dada ao processo de
sedimentao motivada pelo fato das cianobactrias apresentarem baixa densidade e potencialmente formarem flocos com baixa velocidade de sedimentao. Assim,
muitos trabalhos buscam avaliar, de forma comparativa, a eficincia da sedimentao
e da flotao.
Vlaki et al. (1996), em experimentos em escala de bancada, compararam a eficincia da sedimentao e da flotao por ar dissolvido (FAD) na remoo de Microcystis aeruginosa cultivada em laboratrio. Para gua de estudo contendo cerca de
104 cel/mL, pH de coagulao de 8 e sal de ferro como coagulante, os autores relatam
que, sob condies otimizadas, a remoo de clulas na sedimentao (87%) foi superior da FAD (71%). Os autores relatam tambm que, independentemente do processo
de separao adotado, remoes de clulas de M. aeruginosa de 99% foram obtidas
com o uso combinado do sal de ferro com polieletrlito catinico como auxiliar de
floculao, o que indica a importncia das etapas de coagulao e floculao.
Os resultados obtidos por Vlaki e colaboradores contradizem os resultados apresentados em trabalhos anteriores, como os de Zabel (1985) e de Edzwald e Wingler (1990).
Zabel (1985) relata que, em escala real, a flotao por ar dissolvido apresentou 92% de
eficincia de remoo de cianobactrias enquanto que a eficincia da sedimentao foi
uma ordem de magnitude inferior. Edzwald e Wingler (1990) relatam que a flotao por
ar dissolvido apresentou melhor eficincia (99,9%) do que a sedimentao (90%) tanto
em relao remoo de turbidez quanto de microalgas, principalmente em baixas
temperaturas. Entretanto, eficincia de remoo de clulas da cianobactrias do gnero
Aphanizomenon (103 a 104 cel/mL) inferior a 30% na flotao por ar dissolvido j havia
sido relatada no trabalho desenvolvido em escala piloto por Kaur et al. (1994).
Em estudos posteriores, em escala piloto, Vlaki et al. (1997) voltam a relatar que a
sedimentao foi superior a flotao por ar dissolvido na remoo de turbidez e na
minimizao dos residuais de ferro; porm, em relao remoo de M. aeruginosa,
a FAD mostrou-se muito eficiente e apropriada. Alm disso, enquanto que para a FAD
a dosagem tima variou de 7 a 12 mgFe/L, para a sedimentao foram necessrios de
20 a 24 mgFe/L.
Mouchet e Bonnlye (1998), a partir de estudo de caso e de reviso da literatura
realizada poca, defendem que a adoo da flotao para remoo de microalgas
e cianobactrias mais vantajosa do que a sedimentao, e destacam duas razes:
(i) para obteno de eficincias similares (at 98% de remoo de clulas), menores
doses de coagulante (entre 20 e 40%) so necessrias na flotao; (ii) maior contedo

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

de slidos na torta desidratada a partir da escuma do flotador, sem a necessidade de


processo espessamento como no caso do lodo do sedimentador. Os autores chamam
ateno para o fato de que o custo operacional do tratamento quando se adota a
FAD cerca de 10 a 15% menor do que quando se usa a sedimentao, em funo da
economia no tratamento dos resduos.
Resultados publicados mais recentemente por Teixeira e Rosa (2006; 2007) reforam
a posio de Mouchet e Bonnlye (1998), favorvel FAD. Em 2006, Teixeira e Rosa
compararam, em escala de bancada, a sedimentao e flotao por ar dissolvido. Duas
guas de estudo (gua da torneira inoculada com clulas de Microcystis aeruginosa) foram avaliadas: a primeira apresentava concentrao de clorofila-a entre 10 e
35 g/L, enquanto na segunda essa concentrao era maior, entre 50 e 75 g/L. Tambm foram avaliados dois coagulantes, o sulfato de alumnio e polihidroxiclorosulfato
de alumnio (WAC), com doses na faixa de 2 a 20 mg/L, equivalente a Al2O3, nos ensaios
de sedimentao (jarros com volume de 500 mL), e de 1 a 7 mg/L, equivalente a Al2O3,
nos ensaios de FAD (coluna de flotao com volume de 3 L e presso de saturao
de 5 bar). Nos ensaios de FAD, por sua vez, duas condies de coagulao/floculao
foram aplicadas (Condio 1 GMR=743 s-1; tMR=2 min; GF=24 s-1; tF=15 min, mesma da
sedimentao; Condio 2 GMR=380 s-1; tMR=2 min; GF=70 s-1; tF=8 min), assim como
duas razes de reciclo (50% e 8%).
Com relao aos coagulantes adotados, os resultados mostraram maior efetividade
do WAC na remoo de clulas de M. aeruginosa tanto na sedimentao como na
flotao. Para as duas guas de estudo, a flotao foi capaz de produzir efluente com
turbidez menor que 1 UT, independentemente do coagulante. Entretanto, segundo
Teixeira e Rosa (2006), esse valor s foi consistentemente obtido na sedimentao
quando o WAC foi usado, sugerindo, portanto, que o uso desse coagulante seria mais
apropriado do que de sulfato de alumnio para lidar com variaes na concentrao
de clulas na gua bruta.
Embora ambos os processos tenham sido capazes, em condies apropriadas, de promover remoes superiores a 90%, a FAD, com dosagem de coagulante mais baixa,
menor gradiente de velocidade na mistura rpida, menor tempo de floculao e razo
de reciclo de 8%, promoveu remoo de clorofila-a na faixa de 93 a 98%. A remoo
de microcistinas dissolvidas foi baixa (5 a 24%) em ambos os processos de tratamento,
como j relatado na literatura, e, durante os experimentos, no foi observada liberao
de toxina para gua.
Dando sequncia ao trabalho anterior, Teixeira e Rosa (2007) avaliaram o efeito de outros compostos orgnicos naturalmente presentes na gua bruta sobre a eficincia da
FAD e da sedimentao na remoo de Microcystis aeruginosa (gua com 25 a 40 g/L

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guaS

de clorofila-a). Os autores concluram que a eficincia da flotao menos influenciada pela presena de matria orgnica natural do que a eficincia da sedimentao,
e, por essa razo, a introduo da pr-ozonizao praticamente no influenciou o desempenho da flotao, mas influenciou, positivamente, o processo de sedimentao.
No Brasil, dois estudos em escala de bancada, desenvolvidos como parte do Prosab
4, tambm avaliaram a eficincia da sedimentao e da flotao por ar dissolvido na
remoo de cianobactrias. A remoo de clulas Cylindrospermopsis raciborskii pelos
dois processos de tratamento foi objeto do trabalho de Oliveira (2005), enquanto Santiago (2008) avaliou tambm a remoo de Microcystis protocystis.
Oliveira (2005) utilizou aparelho de teste de jarros para os ensaios de sedimentao
(TAS=7,2 e 14,4 m3/m2.d) e o teste de jarros adaptado (floteste) para flotao (TAS=72 e
144 m3/m2.d) com presso de saturao de 5 atm e razo de reciclo de 10%. Em ambos
os casos, a gua de estudo (gua do lago Parano inoculada com clulas de C. raciborskii
produtora de saxitoxinas) continha cerca de 106 cel/mL (aproximadamente 250 g/L de
clorofila-a) e foi coagulada com sulfato de alumnio em valores de pH na faixa de 5,5 a 7.
Os dois processos de separao avaliados por Oliveira (2005) apresentaram melhores
eficincias de remoo no valor de pH de 5,5. Isso sugere que, para as caractersticas da gua de estudo, a remoo de Cylindrospermopsis raciborskii parece ser mais
eficiente quando a coagulao realizada sob condies nas quais a predominncia
do mecanismo de adsoro-neutralizao de cargas favorecida. A sedimentao,
mesmo com uso de taxa de aplicao superficial baixa (7,2 m3/m2.d), apresentou valor mximo de remoo de turbidez e clorofila-a de, respectivamente, 87 e 86%. A
FAD mostrou-se mais eficiente, com remoo mxima, tanto de turbidez como de
clorofila-a, de 93%, independente da taxa de aplicao superficial adotada (72 ou
144 m3/m2.d). Alm disso, diferentemente da sedimentao, a flotao mostrou-se um
processo robusto e com maior reprodutibilidade dos resultados.
Confirmado os resultados obtidos por Teixeira e Rosa (2006; 2007) para remoo de M.
aeruginosa, Oliveira (2005) e Oliveira et al. (2007) indicam que a FAD configura-se tambm como a melhor alternativa para remoo de clulas de C. raciborskii, uma vez que
necessita de menores doses de coagulante e permite o emprego de taxas de aplicao
superficial mais elevadas. Acrescenta-se a isso o menor tempo de contato entre o lodo
(escuma) e a gua clarificada, minimizando a possibilidade de contaminao da gua
com toxina oriunda da lise das clulas durante o processo. Entretanto, observa-se que
em condio de florao ( 106 cel/mL), mesmo sob condies timas de coagulao,
a concentrao de clorofila-a na gua clarificada na FAD ainda muito elevada, o que
pode comprometer o desempenho dos filtros rpidos devido sobrecarga de partculas
afluentes s unidades de filtrao.

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

Santiago (2008), adotando equipamentos e condies experimentais similares a Oliveira (2005), desenvolveu experimentos considerando dois tipos de gua de estudo (gua
destilada inoculada com clulas de Cylindrospermopsis raciborskii ou de Microcystis
protocystis) com densidade final de clulas de cerca de 105 cels/mL e dois coagulantes,
sulfato de alumnio e cloreto frrico, com valores pH de coagulao variando de 5,5 a
8, em intervalos de aproximadamente 0,5 unidades.
Os resultados obtidos por Santiago (2008) mostram que o cloreto frrico apresentou
desempenho superior ao sulfato de alumnio nos ensaios de sedimentao, gerando
baixos valores de turbidez e cor aparente remanescente em vrias faixas de doses de
coagulante, mas sobretudo nas mais altas (25 a 40 mg/L). O melhor desempenho do
cloreto frrico nos dois processos foi obtido com as clulas de M. protocystis. Por outro lado, o sulfato de alumnio apresentou desempenho superior ao cloreto frrico nos
ensaios de FAD. O sulfato de alumnio parece ser mais adequado para remover clulas
cocides do que filamentosas. A tendncia mostrada nos diagramas de coagulao
construdos como parte do trabalho que a eficincia de remoo de filamentos
visivelmente menor.
Por sua vez, o processo de flotao por ar dissolvido apresentou desempenho superior
ao processo de sedimentao nos ensaios onde a comparao estatstica foi possvel,
seja por apresentar maiores eficincias de remoo de turbidez ou por apresentar eficincias similares sedimentao, porm com uso de menores dosagens de coagulante.
Na FAD, utilizando-se sulfato de alumnio, a eficincia de remoo de turbidez nos
ensaios com gua contendo C. raciborskii (filamentos) foi menor do que nos ensaios
com gua contendo M. aeruginosa (clulas cocides). Para a TAS de 144 m/m.d, a
diferena de eficincia de remoo para as duas espcies chegou a mais de 40%. Esse
resultado confirmou o observado na anlise qualitativa dos diagramas de coagulao,
que j apontava que a morfologia das clulas de cianobactrias influenciou os processos de flotao e sedimentao e que a C. raciborskii removida com mais dificuldade
da gua de estudo por meio desses dois processos de tratamento. Apesar disso, sob
condies especficas, foi possvel obter-se eficincias de remoo de clula superiores
a 90% com ambos os processos.
Os resultados de Santiago (2008) sugerem influncia estatisticamente significativa do
aumento da taxa de aplicao na eficincia da FAD e da sedimentao, contrariando
os resultados de Oliveira (2005), que sugerem que o impacto na eficincia da FAD
menor do que na sedimentao.
Em que pese a tendncia de se recomendar o uso da flotao por ar dissolvido para
remoo de cianobactrias, como entre as ETAs mais utilizadas no Brasil predomina

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a sedimentao, esse processo deve e pode ser otimizado para promover elevadas
remoes de clulas de cianobactrias. Por exemplo, Hoeger et al. (2004) relatam bons
resultados de remoo de cianobactrias ao longo de 46 semanas de operao de uma
estao de tratamento convencional em escala real. No perodo analisado, o total de
cianobactrias na gua bruta variou entre zero e 1,2x106 cel/mL, com predominncia
alternada de trs espcies, Microcystis aeruginosa, Anabaena circinalis e Planktothrix
sp. Durante um particular perodo em que a gua bruta apresentava elevada densidade
de M. aeruginosa e A. circinalis, a sedimentao foi capaz de remover 99% das clulas
sem diferena de eficincia entre as espcies. Aps a filtrao, a remoo de clulas
alcanou valores superiores a 99,9%, entretanto, observou-se que a etapa de filtrao
removeu de forma mais eficiente a A. circinalis. Os autores lembram que mesmo com
elevada eficincia, durante os picos de florao, a gua tratada chegou a apresentar
mais que 3.000 cel/mL. Em relao cianotoxina dissolvida, amostras aleatrias revelaram que no houve alterao da concentrao de toxinas entre a alimentao do
sedimentador e a sada do filtro, confirmando a ineficincia dessas etapas na remoo
da frao dissolvida.
Uma preocupao particular em relao s tcnicas de tratamento que se baseiam
no uso de coagulantes no condicionamento da gua o efeito desses produtos sobre
a integridade das clulas e a liberao de toxinas dissolvidas para o meio lquido.
Alguns artigos relatam a ocorrncia de lise celular, liberao de toxinas intracelulares
e compostos que conferem gosto e odor gua durante as etapas de coagulao e
floculao, enquanto outros relatam no ter havido nenhuma liberao de tais compostos para gua.
James e Fawell (1991) apud Drikas (1994) relataram aumento considervel na concentrao da microcistina-LR depois da adio do sulfato de alumnio em gua contendo
clulas de Microcystis aeruginosa, sugerindo que houve lise celular. Lam et al. (1995)
constataram que o uso do sulfato de alumnio, na faixa de pH de 6 a 10, pode promover
pequeno aumento da concentrao de microcistina dissolvida na gua (devido ao efeito
txico das espcies de alumnio sobre a integridade da clula), porm a liberao foi considerada pequena se comparada resultante do emprego de produtos qumicos usados
para o controle de florao de cianobactrias. Os autores relataram ainda que a cal, usada como alcalinizante no tratamento de gua, no promoveu danos s clulas de M. aeruginosa (a integridade das clulas foi avaliada por meio de microscopia eletrnica). Por
outro lado, Hart et al. (1998), com base em estudos realizados no Reino Unido, destacam
que as condies de mistura adotadas nas etapas do tratamento no foram capazes de
promover a lise das clulas de Microcystis ou a liberao de toxinas. Similarmente, variaes de pH na faixa de 5 a 9 em nada afetaram a liberao da toxina intracelular. Nesse
estudo, foram usados como coagulante o sulfato de alumnio e o sulfato de ferro.

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

Tentando esclarecer essa polmica, Chow et al. (1998; 1999) realizaram estudo criterioso simulando o tratamento convencional em escala de bancada e piloto. Os autores
demonstraram que a adio de coagulante (sulfato de alumnio e cloreto frrico) e a
ao mecnica da mistura rpida e da floculao no provocaram, em comparao
com frascos controle, dano adicional s clulas de Microcystis aeruginosa durante o
tratamento. Destacam-se aqui alguns resultados relatados por Chow e colaboradores
em 1998 e 1999: o uso do sulfato de alumnio no promoveu maiores alteraes no
contedo de clorofila-a nem liberao de toxinas; quando o cloreto frrico foi usado
como coagulante, alm de no verificarem danos nas clulas, os autores observaram
reduo na liberao de microcistinas por clula (massa de microcistinas/massa de
clulas) em relao a frascos controle; a viabilidade celular foi de 100% aps a coagulao, com dosagem sub-tima e tima de sulfato de alumnio; no houve variao da
viabilidade celular nem liberao adicional de microcistina-LR durante mistura rpida
(G = 480 s-1 durante 1 minuto); aps floculao/sedimentao, as clulas permaneceram intactas no sobrenadante e no lodo. O estudo em escala piloto confirmou esses
resultados. Contudo, Chow e colaboradores no comentam sobre o comportamento
do lodo acumulado a partir da sedimentao dos flocos.
A ocorrncia de lise de clulas e a liberao de cianatoxinas em funo do tempo de
armazenamento do lodo sedimentado foi avaliada por Drikas et al. (2001) e por Oliveira (2005) para guas contendo, respectivamente, M. aeruginosa e C. raciborskii. Nos
dois estudos, o sulfato de alumnio foi o coagulante utilizado.
Drikas et al. (2001) observaram que a concentrao de microcistina-LR extracelular
aumentou at o segundo dia de armazenamento do lodo, quando a concentrao extracelular aproximou-se da concentrao total de microcistina-LR, indicando a ruptura das clulas e a liberao de toxinas. A reduo considervel da densidade de clulas
de M. aeruginosa no lodo nesse perodo confirmou a ocorrncia da lise celular. Aps
o quinto dia de armazenamento, tanto a concentrao total de microcistina-LR quanto a extracelular comearam a diminuir (praticamente toda toxina encontrava-se na
forma extracelular dissolvida), indicando sua degradao, chegando a praticamente
zero no 13 dia.
A lise celular de C. raciborskii e a liberao de saxitoxinas (neoSTX e STX) com o tempo
de armazenamento do lodo foram igualmente relatadas por Oliveira (2005). Nesse
estudo, o efeito do pH de coagulao e da dosagem de sulfato de alumnio sobre o
comportamento das clulas e das toxinas tambm foram avaliados. Para as trs doses
de coagulantes e dois valores de pH testados (6 e 7), o autor observou o decaimento
acentuado da biomassa das clulas, estimado em termos de concentrao de clorofila-a (de cerca de 200 para 5 a 30 g/L de clorofila-a) at do 10 dia de armazenamento

161

162

guaS

do lodo e, a partir da, reduo mais suave. Tomando como base o comportamento
das clulas na gua sem adio coagulante, Oliveira (2005) relata uma tendncia de a
lise ser retardada com adio de coagulante. Com pH de coagulao igual a 6, o autor
observou que as concentraes de neoSTX e STX aumentaram consistentemente at o
10 dia de armazenamento do lodo (perodo que coincide com o acelerado decaimento
da concentrao de clorofila-a). De modo geral, a partir do 10 dia de armazenamento
ocorria a reduo da concentrao (degradao) de neo-STX, mas a concentrao de
STX continuou a crescer at o final do perodo avaliado (30 dias), indicando a possibilidade de transformao de uma variante da toxina em outra. Com pH de coagulao igual a 7, a degradao das duas variantes de saxitoxinas foi mais rpida, sendo
que ao final de 25 dias a neo-STX e a STX no foram detectadas no sobrenadante. O
autor comenta que a no deteco de neo-STX e STX no pH 7 ao final do perodo de
armazenamento no garantia de ausncia de saxitoxinas, uma vez que ainda no se
esgotaram as pesquisas sobre quais outras variantes de saxitoxinas so produzidas
pela cepa estudada. Vale mencionar que a degradao da neo-STX e STX nos frascos
controle (sem coagulante), em ambos valores de pH, ocorreu de forma mais rpida do
que nos fracos com coagulante.
Os trabalhos de Drikas et al. (2001) e Oliveira (2005) corroboram as preocupaes manifestadas por Hoeger et al. (2004) em relao a importncia da remoo completa do lodo
e da lavagem dos filtros no tempo certo. Hoeger et al. (2004) constataram, a partir de
dados obtidos em ETAs australianas, grande aumento das concentraes de toxinas dissolvidas aps a sedimentao e filtrao, indicando a liberao das toxinas (microcistinas
e saxitoxinas) a partir do lodo depositado no decantador e do material retido no filtro.

5.1.2 Filtrao lenta, filtrao em mltiplas etapas


A filtrao lenta citada na literatura como o primeiro processo de tratamento de
gua efetivamente projetado por critrios de engenharia. A dominncia dos mecanismos biolgicos na remoo de impurezas e de organismos patognicos, assim como
a possibilidade de ser usada de forma combinada com outros processos, fizeram com
que a filtrao lenta, apesar do tempo, nunca fosse de todo abandonada como alternativa de tratamento. Mais recentemente, tanto a filtrao lenta como os chamados
processos de biofiltrao (que incluem a filtrao em margem, alm da filtrao em
carvo biologicamente ativado e filtrao biolgica induzida pela oxidao em filtros
de taxas mais elevadas), tem assumido grande relevncia em funo da capacidade de
remover tambm micropoluentes complexos, como frmacos e toxinas. No presente
captulo so enfocadas somente as tcnicas de filtrao lenta e filtrao em margem.
Embora existam vrios relatos positivos quanto a eficincia da filtrao lenta na remoo de microalgas e cianobactrias (exemplo: 99% segundo Mouchet e Bonnlye,

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

1998), os textos clssicos frequentemente apontam limitaes na capacidade dessa


tcnica de filtrao para tratar guas com elevada concentrao de fitoplncton. Elevadas concentraes de microalgas ou cianobactrias na gua bruta podem provocar
rpida colmatao do meio filtrante, exigindo a remoo da camada biolgica superficial. Por sua vez, essa operao reduz a capacidade de remoo de substncias
orgnicas dissolvidas em funo da reduo da capacidade de biodegradao do meio
filtrante no amadurecido biologicamente. No entanto, estudos recentes sugerem que
o problema da colmatao dos filtros lentos pode ser contornado com a adoo de
unidades de pr-tratamento, entre as quais se destacam: a pr-filtrao em pedregulho e a pr-oxidao.
Estudos desenvolvidos em escala piloto por Mello (1998) e Souza Jr. (1999) avaliaram
a remoo de cianobactrias utilizando filtros de pedregulhos antecedendo a filtrao lenta, processo conhecido com o nome de filtrao em mltiplas etapas - FiME.
Segundo o Mello (1998), o pr-filtro dinmico de pedregulho, conjuntamente com
o pr-filtro de pedregulho de escoamento ascendente de camadas sobrepostas, foi
capaz de remover at 80% da clorofila-a presente na gua bruta (gua de lago com
concentrao da ordem de 30 g/L e predominncia da cianobactria Cylindrospermopsis raciborskii). Nas condies estudadas, o efluente do filtro lento apresentou
concentrao de clorofila-a efluente abaixo de 1 g/L e turbidez consistentemente
menor que 1 UT. Com o sistema de pr-filtrao operando adequadamente, o filtro
lento, aps 30 dias de operao, apresentava perda de carga de 9 cm.
Souza Jr. (1999), utilizando a mesma instalao piloto de Mello (1998), confirmou a
aplicabilidade da FiME no tratamento de guas com presena de Cylindrospermopsis
raciborskii (clorofila-a efluente abaixo de 0,5 g/L e turbidez sempre inferior a 1 UT);
porm, o autor observou que o aumento da taxa de filtrao dos pr-filtros ascendentes, de 12 para 18 m3/m2.d., influenciou negativamente a eficincia de remoo dessa
unidade. Por outro lado, o modo de operao dos pr-filtros ascendentes (com ou sem
descargas de fundo semanais) influenciou muito pouco na eficincia de remoo de
clorofila-a e de turbidez.
Saidam e Buttler (1996) atribuem a remoo de microalgas em pr-filtros de pedregulho, o que poderia ser extrapolado para cianobactrias, a uma combinao de mecanismos fsicos e biolgicos. Os poros de meio filtrante retm as impurezas presentes
na guas, funcionando como cmaras de deposio, enquanto que na superfcie dos
gros formada uma pelcula de aderncia, favorecendo o crescimento biolgico.
Quando as microalgas aderem superfcie dos gros, passam por metabolismo endgeno, resultando na liberao de substrato solvel que pode ser utilizado por outros
microrganismos.

163

164

guaS

A partir do mecanismo de remoo proposto por Saidam e Buttler (1996), pode- se


prever que no caso da presena de cianobactrias txicas na gua bruta, o efluente
do pr-filtro poder conter toxinas liberadas a partir da lise celular, colocando assim
um novo desafio para o filtro lento - a remoo das cianotoxinas. O trabalho pioneiro
de Keijola et al. (1988) sobre remoo de cianotoxinas na filtrao lenta, realizado em
escala de laboratrio, apresentou resultados de remoo substancial, tanto de hepatotoxinas produzidas por Microcystis aeruginosa (> 80%) como de neurotoxina produzida pela Anabaena flos-aquae (cerca de 70%); por outro lado, no foi obtida remoo
satisfatria das hepatotoxinas produzidas pela Oscillatoria, cerca de 30-65%.
Embora os resultados apresentados por Keijola e colaboradores fossem promissores,
somente quase 16 anos depois novos trabalhos foram publicados sobre a aplicao da
filtrao lenta na remoo de cianobactrias e cianotoxinas. Grtzmacher et al. (2002)
avaliaram, em escala real, a remoo de clulas de Planktothrix agardii, produtoras
de microcistinas, na filtrao lenta. Numa primeira etapa, foi avaliada a remoo de
microcistinas dissolvidas (8 g/L), alimentadas por 30 horas aos filtros lentos, que
operaram com taxa de filtrao de 0,8 m3/m2.d. Na segunda etapa, o filtro lento foi exposto por 26 dias a gua bruta contendo clulas de Planktothrix agardii (equivalente
a 50 g/L de microcistina intracelular), sendo operado com taxa de filtrao, no usual
e muito baixa, de 0,2 m3/m2.d.
Na primeira etapa, Grtzmacher et al. (2002) relatam elevada eficincia de remoo
da toxina dissolvida (> 95%), o que foi atribudo principalmente biodegradao,
uma vez que a areia utilizada apresentou baixa capacidade de adsoro em relao
toxina. No incio da segunda etapa, a remoo de microcistina intracelular (clulas) foi
superior a 85%, porm a remoo diminuiu para valores menores que 60% ao longo
do perodo experimental. De acordo com os autores, o decrscimo na eficincia pode
ter sido acarretado pela baixa temperatura no perodo experimental, o que pode ter
favorecido, por um lado, a lise celular e o aumento na concentrao de toxina extracelular e, por outro, a reduo da atividade biolgica no filtro lento e da biodegradao
das microcistinas.
Nos experimentos de filtrao lenta em escala piloto realizados por S (2002), quando
foi empregada taxa de filtrao de 3 m3/m2.d (taxa bem superior s utilizadas por Grtzmacher et al., 2002) e densidade de clulas na gua bruta de at 105 cel/mL (60 g/L de
microcistina intracelular), a remoo de biomassa de M. aeruginosa foi superior a 99%.
As clulas de M. aeruginosa retidas no meio filtrante sofreram lise celular e liberaram
microcistinas e o autor relata que, para garantir que as microcistinas liberadas sejam
removidas, faz-se necessrio que a reteno das clulas ocorra na camada superior do
filtro, onde a atividade biolgica mais efetiva e suficiente para a degradao desses

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

compostos. No mesmo estudo, S (2002) alimentou por 48 horas os filtros lentos com
gua bruta contendo aproximadamente 400 g/L de microcistinas extracelulares (frao
dissolvida). Os filtros lentos alcanaram 50% remoo de toxinas no primeiro dia e 99%
no segundo dia. Contudo, foi observado que a remoo de coliformes foi afetada negativamente pela alimentao dos filtros com microcistinas dissolvidas.
Em trabalho similar ao desenvolvido por S (2002), porm utilizando gua bruta contendo clulas viveis de Cylindrospermopsis raciborskii, assim como saxitoxinas extracelulares (dissolvidas), Arantes (2004) relata que a remoo de clulas nos filtros
lentos (operados com taxa de filtrao de 3 e 2 m3/m2.d) foi superior a 98% quando
a gua continha cerca de 105 cel/mL de C. raciborskii. Diferentemente do relatado por
S (2002), Arantes (2004) no observou ocorrncia de transpasse de clulas de C. raciborskii, provavelmente devido morfologia dessa espcie de cianobactria; alm
disso, em nenhum momento a presena de saxitoxinas foi detectada na gua filtrada.
Entretanto, o prprio autor ressalta que a gua afluente aos filtros lentos apresentava
baixas concentraes de saxitoxinas extracelulares.
S (2006) investigou a influncia de alguns parmetros de projeto (tamanho efetivo,
espessura do meio filtrante, taxa de filtrao) e operao (variao da densidade de M.
aeruginosa 105 e 106 cel/mL - e microcistina extracelular - 17 a 140 g/L - na gua
bruta) sobre o desempenho da filtrao lenta. Detalhes do desenvolvimento desse trabalho esto disponveis no livro do Prosab 4 (TANGERINO et al., 2006) e em S (2006).
Das concluses obtidas no estudo de S (2006), destacam-se: (i) o tamanho efetivo
da areia (0,22 mm, 0,28 mm e 0,35 mm) parece no influenciar na qualidade da gua
filtrada; no entanto, o filtro com areia de tamanho efetivo de 0,22 mm apresentou elevada perda de carga, no sendo, portanto, recomendado para esse tipo de gua bruta;
(ii) o filtro com 0,60 m de camada de areia apresentou maior ocorrncia de transpasse
de clulas de M.aeruginosa, enquanto que para as outras espessuras avaliadas (0,9 e
1,1 m) no houve diferena entre a qualidade dos efluentes produzidos; (iii) dentre as
taxas de filtrao avaliadas (2, 3 e 4 m3/m2.dia), a de 4 m3/m2.d. apresentou desempenho inferior s demais, particularmente com gua bruta com 106 clulas de M. aeruginosa/mL, pois observou-se o arraste de parte das clulas previamente retidas no meio
filtrante. Segundo S (2006), a filtrao lenta se apresenta como uma tecnologia de
grande potencial para o tratamento de gua contendo M. aeruginosa e microcistinas.
Entretanto, para uma remoo satisfatria de ambas, imprescindvel que seja assegurada a maturao dos filtros, o que parece depender da exposio prvia toxina e
das caractersticas da gua afluente.
A importncia do perodo de aclimatao e a dominncia da ao biolgica na degradao das microcistinas dissolvidas (LR e LA) foram mostradas experimentalmente

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166

guaS

por Ho et al. (2006) em trabalho realizado com pequenas colunas de filtrao lenta
(coluna=2,5 cm, 15 cm de areia com efet=0,83 mm). Foram utilizadas trs colunas, A, B
e C, preenchidas com a mesma areia que, porm, se encontravam sob condies distintas antes do incio do experimento: (i) a areia da coluna A foi exposta previamente
a microcistinas; (ii) a areia da coluna B possua biofilme, mas no aclimatado para o
experimento; (iii) a areia da coluna C foi submetida a autoclavagem para inativao
do biofilme. As colunas de filtrao foram alimentadas com gua contendo 20 g/L
de microcistinas LR e LA dissolvidas por um perodo de 39 dias sob diferentes taxas de
filtrao (colunas A e B) e cinco dias (coluna C).
De acordo com Ho e colaboradores (2006), no foi detectada a presena das microcistinas nos efluentes das colunas B e C a partir do 4 dia de operao, enquanto no
efluente da coluna A nada foi detectado desde o primeiro dia, indicando que a pr-exposio do biofilme microcistina (aclimatao) pode reduzir o perodo de amadurecimento do filtro lento no que tange degradao dessas microcistinas. Nas amostras
coletadas em ponto intermedirio das colunas tambm no foram detectadas microcistinas, indicando que a remoo ocorreu na parte mais superior do meio filtrante e
foi devida degradao biolgica em vez de processos fsicos. Avaliao do material
filtrante aps o final do experimento revelou que no havia indcios de microcistinas
no meio, o que refora a hiptese da degradao biolgica. Alm disso, foram detectados no biofilme genes associados a bactrias degradadoras de microcistinas.
Em trabalhos posteriores, Ho et al. (2007A; 2007B) relatam o isolamento da bactria LH21, supostamente responsvel pela degradao descrita no trabalho de 2006, e
comprovam sua habilidade de degradar microcistinas por meio de novos experimentos. Os autores sugerem que a LH21 provavelmente pertence ao gnero Sphingopyxis
e contm quatro genes associados com outra espcie capaz de degradar as microcistina-LR, a Sphingomonas sp. A capacidade da Sphingomonas sp (MJ-PV) de degradar
da microcistina-LR foi relatada por Bourne et al. (2006).

5.1.3 Filtrao em margem


A filtrao em margem tem se mostrado um processo promissor para remoo de
gama de microcontaminantes orgnicos e j praticada em diversos pases, com destaque para Alemanha. Na filtrao em margem, durante a passagem pelo solo, as
impurezas podem ser removidas da fase aquosa por filtrao, biodegradao (que faz
com que esse processo seja considerado um processo biolgico), inativao, adsoro,
sedimentao e por diluio resultante da mistura com guas subterrneas. Os mecanismos de remoo so complexos e a eficincia depende de vrios fatores, particularmente as caractersticas do solo e a velocidade de percolao. Esses aspectos so
discutidos por Sens et al. (2006).

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

Certa similaridade com a filtrao lenta, os bons resultados relatados na literatura


em relao remoo de patgenos emergentes e microcontaminantes orgnicos
complexos, como frmacos, pesticidas, compostos aromticos sintticos, alm dos
resultados favorveis encontrados em estudos laboratoriais em escala de bancada e
em colunas de sedimentos e solos, demonstram o grande potencial da filtrao em
margem na remoo de cianobactrias e cianotoxinas.
Lahti et al. (1998) relatam elevada remoo de cianobactrias (98 a 99%) em ensaios
com colunas preenchidas com diferentes solos, mas, ao mesmo tempo, ressaltam que
clulas isoladas de cianobactrias foram encontrados na gua filtrada, mesmo depois
de a gua percorrer distncia de 100 m. Segundo os autores, as microcistinas no foram to eficientemente removidas quanto as clulas, e a remoo dependeu do tipo de
solo. A biodegradao foi relatada como sendo responsvel por 50 a 70% da remoo
total de hepatotoxinas (LAHTI et al., 1998; VAITOMAA, 1998). Entretanto, reconhecido que a filtrao em margem resultado dos processos de adsoro e biodegradao,
sendo que a efetividade de cada processo dependente das caractersticas naturais do
solo e da atividade microbiana. Portanto, preciso cautela, pois, uma vez exaurida a
capacidade adsortiva do solo, o excedente de toxinas pode chegar ao poo coletor.
Para melhor entender a remoo de microcistinas dissolvidas, Lahti et al. (1998) realizaram outros experimentos em coluna e em campo. Colunas foram separadamente empacotadas com 25 cm de sedimentos hmicos da superfcie de um esker, de areia e de
cascalho, e foram alimentadas com gua contendo 30 a 60 g/L de microcistinas por 9
a 14 dias, com tempo de deteno de 5 a 6 horas. A remoo de microcistinas foi maior
(98 a 99,9%) na coluna com sedimento do esker e menor no subsolo grosseiro (30 a
90% de remoo). Essa diferena foi atribuda presena no sedimento esker de organismos capazes de degradar as microcistinas, uma vez que esse material j havia sido
naturalmente exposto toxina no lago Uihnusjrvi, Finlndia. Os estudos mostraram
que as bactrias isoladas capazes de degradar as microcistinas eram majoritariamente
aerbias e, portanto, ambientes anaerbios tendem a inibir a atividade degradadora.
Miller et al. (2001) tambm avaliaram, em ensaios de bancada, a adsoro de microcistina LR e nodularina em cinco diferentes tipos de solos, visando a aplicao da filtrao
em margem para remoo dessas toxinas. De modo geral, os solos com maior proporo
de argila apresentaram maior capacidade de adsoro das hepatotoxinas. Com relao
ao valor do pH, os autores observaram que condies mais cidas e maior salinidade favoreceram a adsoro das toxinas (entre outros fatores, pelo aumento da hidrofilicidade
da microcistina, e provavelmente da nodularina, com aumento do pH). Portanto, elevados valores de pH e baixa salinidade favoreceriam a mobilidade das toxinas, resultando
em menor eficincia da filtrao em margem e na necessidade de maiores percursos.

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guaS

A habilidade da argila (partculas < 2 m) em adsorver microcistinas foi tambm constatada por Moris et al. (2000). Para esses autores, isso fator de preocupao, pois as
fraes finas da argila, que permanecem em suspenso no corpo de gua, viabilizam
o transporte dessas toxinas e dificultam o acesso de bactrias degradadoras aos compostos, reduzindo a velocidade de degradao das toxinas no ambiente aqutico.
Estudo pioneiro no Brasil sobre a remoo de cianobactrias e cianotoxinas por filtrao
em margem foi desenvolvido pela Universidade Federal de Santa Catarina como parte
das pesquisas financiadas pelo Edital 4 do Prosab (SENS et al., 2006). Para esse estudo, foi
construdo um sistema piloto de filtrao em margem (Figura 5.1) que constava de um
poo para extrao da gua filtrada, poos de proteo lateral e piezmetros de controle.
Antes da perfurao do poo, uma srie de informaes sobre o local (particularmente
do solo) orientou o posicionamento e a profundidade do poo principal e dos demais
elementos. Sondagens do solo local serviram de base para estimar o tempo de contato da
gua com o solo durante a filtrao em margem, obtendo-se um valor entre 63 e 74 d.

fonte: SENS et al. (2006).

Figura 5.1

Esquema da estrutura utilizada na realizao de pesquisa pela Universidade Federal


de Santa Catarina (a) e detalhes da instalao piloto de filtrao em margem (b)

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

Segundo Sens et al. (2006), a filtrao em margem, monitorada por cinco meses em
2005, mostrou-se altamente efetiva na remoo de turbidez e cor aparente (93 a 95%
e 83 a praticamente 100%, respectivamente) e foi capaz de produzir gua filtrada em
que no foi detectada presena de clulas de fitoplncton e saxitoxinas. Importante
mencionar que, no perodo em questo, a lagoa do Peri-SC (gua bruta para o sistema de filtrao em margem) apresentava densidade de clulas de cianobactrias da
ordem de 106 cel/mL, com predominncia de Cylindrospermopsis raciborkii produtora
de saxitoxinas. Por outro lado, os dados obtidos mostraram que as concentraes de
dureza, alcalinidade, slidos dissolvidos, ortofosfato, amnia e nitrato foram consideravelmente mais elevadas no efluente da filtrao em margem do que na gua bruta,
sendo que o oposto ocorreu em relao concentrao de oxignio dissolvido. Em que
pese o curto espao de tempo em que a filtrao em margem foi monitorada (no sendo possvel analisar a capacidade adsortiva do solo), os resultados revelam o potencial
dessa tcnica como tratamento nico ou como pr-tratamento para a filtrao direta.
Exemplo dessa ltima aplicao est disponvel em Sens et al. (2006)

5.2 Experincia do Prosab, edital 5, tema 1


Quatro grupos de pesquisa (UFSC, UFV, UnB e Unesp Ilha Solteira) se dedicaram a
estudos de avaliao da remoo de clulas de cianobactris e/ou cianotoxinas por
diferentes tcnicas de tratamento de gua. Duas espcies de cianobactrias foram
foco dos estudos, a Microcystis aeruginosa (C1), produtora de microcistinas, e a Cylindrospermopsis raciborski, sendo uma cepa (C2) produtora de saxitoxinas e uma cepa
(C3) produtora de cilindrospermopsina. Em todos os projetos, os inculos de cianobactrias foram preparados a partir de cepas cedidas pelo Laboratrio de Ecofisiologia
e Toxicologia de Cianobactrias (LETC) da Universidade do Rio de Janeiro (UFRJ), que
tambm desenvolveu atividades juntamente com a UnB. Na Tabela 5.1, encontra-se
uma sntese do escopo desses trabalhos, discutidos nos itens que se seguem.

5.2.1 Universidade Federal de Viosa (UFV)


5.2.1.1 Delineamento experimental
Foram realizados 11 ensaios com gua inoculada com cianobactrias na instalao
piloto da UFV, os quais foram precedidos de criterioso trabalho em escala de bancada
para construo de 12 diagramas de coagulao com diferentes densidades e espcies
de cianobactrias. A Tabela 5.2 apresenta um resumo do trabalho realizado. Adicionalmente, durante o perodo de novembro de 2007 a outubro de 2008, foi realizado
mensalmente o monitoramento do fitoplncton no manancial e na ETA UFV (Universidade Federal de Viosa).

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guaS

Tabela 5.1 > Informaes descritivas dos experimentos sobre remoo de cianobactrias
e cianotoxinas conduzidos no Edital 5, Tema 1, do Prosab

INSTITUIO

ESTUDOS E TCNICAS
DE TRATAMENTO
AVALIADAS

GUA DE ESTUDO

TCNICA ANALTICA DE
QUANTIFICAO DE CIANOBACTRIAS
E CIANOTOXINAS

UFV

- Diagramas
de coagulao
- Decantao e filtrao
rpida em tratamento
convencional, em ETA
piloto, usando sulfato
de alumnio como
coagulante
- Monitoramento
de ETA convencional
em escala real

Manancial superficial inoculado


com clulas cultivadas de:
M. aeruginosa (C1);
C. raciborskii (C2);
M. aeruginosa (C1) +
C. raciborskii (C2)

- Contagem de clulas
utilizando cmara de Neubauer
- Determinao de microcistinas
utilizando LC-MS-MS

- Contagem de clulas utilizando


cmara de Neubauer (UnB) e
de Fuchs-Rosenthal (UFRJ)

- Diagramas
de coagulao

UnB
e
UFRJ

- Liberao e degradao de cianotoxinas


com tempo de
armazenamento
de lodo decantado
(escala de bancada)

Manancial superficial inoculado


com clulas cultivadas de:
M. aeruginosa (C1);
C. raciborskii (C2);
C. raciborskii (C3)

Unesp Ilha Solteira

- Carvo ativado
granular
biologicamente ativo
(avaliao preliminar)

UFSC

- Adsoro de saxitoxinas em solo natural


- Filtrao em margem
- Filtrao em margem
seguida de filtrao
direta

- Determinao de saxitoxinas em CLAE


com derivatizao ps-coluna e detector
de fluorescncia (OSHIMA, 1995)
- Determinao de cilindrospermopsina
em CLAE com detector UV de arranjo
de diodo (LI et al., 2001; WELKER
et al., 2002)

- Pr-filtrao
em pedregulho +
filtrao lenta

- Filtrao em mltiplas
etapas modificada
com uso de colunas de
filtrao lenta + filtro
lento complementar +
carvo ativado granular

- Determinao de microcistinas
por meio de imunoensaio com kit ELISA

Manancial superficial inoculado com


clulas cultivadas de M. aeruginosa
(C1)

gua destilada inoculada


com saxitoxinas;
Manancial superficial com
predominncia de C. raciborskii

- Contagem de clulas
utilizando cmara de Neubauer
- Determinao de microcistinas em
CLAE com detector UV de arranjo
de diodo (MERILUOTO e SPOOF, 2005)

- Contagem de clulas utilizando


cmara de Neubauer
- Determinao de saxitoxinas em
CLAE com derivatizao ps-coluna
e detector de fluorescncia
(OSHIMA, 1995)

CLAE Cromatografia lquida de alta eficincia;


LC-MS-MS - Espectrometria de massas acoplada a cromatografia lquida de alta eficincia

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

Tabela 5.2 > Ensaios em bancada e em instalao piloto realizados pela UFV
ESPCIE DE CIANOBACTRIA

BANCADA

ETA PILOTO

Microcystis aeruginosa (C1)

2 diagramas com 10 cel/mL


2 diagramas com 106 cel/mL

3 ensaios com 105 cel/mL

Cylindrospermopsis raciborskii (C2)

1 diagramas com 104 cel/mL


2 diagramas com 105 cel/mL
2 diagramas com 106 cel/mL

2 ensaios com 104 cel/mL


3 ensaios com 105 cel/mL

Mista (M. aeruginosa e C. raciborskii)

3 diagramas com 106 cel/mL

3 ensaios com 105 cel/mL

FONTE: BASTOS et al. (2008).

Os ensaios de bancada foram realizados sob condies que procuravam reproduzir


os parmetros de operao da ETA UFV (tratamento convencional, escala real) e da
ETA piloto (EPUFV), cujo detalhamento est descrito no captulo 4 (item 4.5.1.1). Nos
ensaios em escalas de bancada e piloto, foi utilizada como gua de estudo a gua do
mesmo manancial que alimenta a ETA UFV, inoculada com cultivos de cianobactrias
para atingir as densidades indicadas na Tabela 5.2.
Os ensaios na ETA piloto duraram em mdia 7,5horas, limitados pelo horrio de funcionamento da ETA UFV. A cada hora, eram coletadas amostras da gua bruta, do inculo, mistura (gua bruta + inculo), da gua decantada e da gua filtrada para anlises de turbidez
e contagem de clulas. A cada hora tambm eram determinados o pH e a alcalinidade
(gua bruta, inculo, mistura e filtrada), e a cada 5minutos eram computados os valores
de contagem de partculas (contador de partculas on-line, marca Hach) na gua filtrada.
Amostras do efluente das unidades de decantao e filtrao foram coletadas para determinao de cianotoxinas (amostras compostas ao longo dos ensaios de inoculao).

5.2.1.2 Sntese dos resultados


A anlise taxonmica das amostras referentes ao perodo de novembro de 2007 a
julho de 2008 resultou na identificao de 23 txons, distribudos entre 11 classes. O
maior nmero de gneros encontrados pertence classe Chlorophyceae. Foram tambm encontrados organismos reconhecidamente responsveis por problemas de gosto
e odor na gua e por colmatao de filtros. No perodo monitorado, as cianobactrias
contriburam com maiores densidades do que as microalgas. Foram encontradas trs
espcies filamentosas dos gneros Phormidium, Pseudanabaena e Geitlerinema. Os
dois primeiros apresentam registros de espcies txicas e o terceiro pode provocar
problemas de colmatao de filtros. Entretanto, todos os organismos foram detectados em baixas densidades, o que, se por um lado no indica problemas em termos
operacionais e de qualidade da gua, por outro, h que se registrar que a remoo de
clulas nas etapas de tratamento no se mostrou efetiva.

171

172

guaS

Os 12 diagramas de coagulao descritos na Tabela 5.2 foram construdos para as


etapas de decantao e de filtrao, tomando como parmetros de avaliao tanto a
remoo de turbidez como de clulas de cianobactrias. Como resultado, foram produzidos 44 variantes dos diagramas. As Figuras 5.2 a 5.4 mostram os digramas obtidos com base na contagem de clulas na gua de estudo contendo, respectivamente,
106 cel/mL de M. aeruginosa, 106 cel/mL de C. raciborskii , e mistura de 106 cel/mL de
C. raciborskii e 105 cel/mL de M. aeruginosa. Importante mencionar que, de acordo com
Chorus e Bartram (1999), se o manancial apresenta valores superiores a 1x105 cel/mL,
j se considera que o risco sade humana elevado. Em pases tropicais, como Brasil,
uma densidade de 106 cel/mL j configura florao plena de cianobactrias.
A remoo de clulas de M. aeruginosa na decantao, Figura 5.2 (a), mostrou-se
limitada em valores de pH inferiores a 6,5. Em valores de pH superiores a este e doses
do coagulante acima de 8mg/L, a remoo de clulas foi superior a 1 log (90%). A
combinao das etapas de decantao e filtrao, Figura 5.2 (b), promoveu remoes
de clulas superiores a 1 log em ampla faixa de valores de pH e de dose, e foi superior
a 4 log em regies de pH acima de 6,3 e doses do coagulante maiores que 16 mg/L. A
remoo de turbidez apresentou comportamento similar remoo de clulas, sendo
comprovada forte correlao entre esses parmetros (n=78, r=0,87, p<0,0001). No
entanto, isso deve ser interpretado de forma cautelosa, pois a turbidez das amostras
era devida, essencialmente, s prprias clulas de Microcystis.
A Figura 5.3 (a) mostra que nos ensaios de decantao com gua inoculada com clulas de C. raciborskii foi possvel atingir eficincia de 1 log de remoo de clulas com
valores de pH de coagulao entre 6 e 7,5 e doses de sulfato de alumnio na faixa de
10 a 20 mg/L. Com uso de doses de coagulante superiores a 20 mg/L e valores de pH
entre 7 e 7,5, observa-se uma pequena regio com remoo de clulas superior a 2 log.
A remoo total (decantao + filtrao Figura 5.3 (b)) de clulas foi muito elevada,
alcanando consistentemente valores superiores a 4 log (99,99%) com doses acima de
18 mg/L e pH acima de 6. Os diagramas mostrados na Figura 5.3 foram construdos
com gua do perodo de chuvas (turbidez acima de 30UT). Nos diagramas construdos
com gua do perodo de seca (turbidez<13UT), foram obtidas eficincias mais elevadas de remoo de C. raciborskii, particularmente na decantao.
Nos diagramas relativos cultura mista, Figura 5.4, a remoo de C. raciborskii e de M.
aeruginosa na decantao foi superior a 1 log em valores de pH acima de 6,5 e doses
do coagulante acima de 8 mg/L. Remoes superiores a 2 log s foram alcanadas em
doses de coagulante maiores que 18 mg/L e em faixa de pH entre 7 e 7,5, sugerindo que,
nas condies estudadas, o mecanismo de coagulao predominante de varredura tende a ser mais efetivo. Esse comportamento foi observado tanto para as duas espcies

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

fonte: MORAIS et al. (2009A).

Figura 5.2

Eficincia de remoo de clulas (log) de M. aeruginosa aps decantao (a)


e aps decantao e filtrao (b), ensaio com 106 clulas/mL

fonte: MORAIS et al. (2009A).

Figura 5.3

Eficincia de remoo de clulas (log) de C. raciborskii aps decantao (a)


e aps decantao e filtrao (b), ensaio com 106 clulas/mL

173

174

guaS

fonte: BASTOS et al. (2008).

Figura 5.4

Eficincia de remoo de clulas (log) de M. aeruginosa + C. raciborskii


aps decantao (a) e aps decantao e filtrao (b), ensaio com
105 clulas M. aeruginosa por mL e 106 clulas C. raciborskii por mL

individualmente, quanto em relao contagem total de clulas (soma das contagens


de ambas). A remoo total (decantao + filtrao) de clulas foi superior a 4 log em
faixas de pH entre 6,7 e 7,3 e de doses do coagulante de 16 a 21 mg/L e de 25 a 30 mg/L.
Nesse caso, verificou-se tendncia de maior remoo de clulas do que turbidez.
Os ensaios em escala piloto com inoculao de C. raciborskii demonstraram potencial de remoo de clulas na decantao da ordem de 2 log; a filtrao foi capaz de
remover os filamentos de C. raciborskii at valores no detectveis (exemplo na Tabela
5.3). Levando em considerao o limite de deteco da tcnica de contagem utilizada
(102 cel/mL) e a densidade de clulas no incio dos testes, a remoo total (decantao
+ filtrao) foi superior a 2 e 3 log, quando inoculadas, respectivamente, 104 e 105 cel/mL.
Diferentemente do que foi observado nos ensaios com inoculao de C. raciborskii, nos ensaios com M. aeruginosa (exemplo na Tabela 5.4) foram detectadas clulas no efluente dos
filtros, entre 102-103 cel/mL, em praticamente todos os ensaios. Como a densidade inicial
era em torno de 105 cel/mL, a eficincia de remoo total (decantao + filtrao) foi da
ordem de 2-3 log. A dificuldade de remoo das clulas parece ter-se refletido na turbidez
da gua filtrada, que na maior parte do tempo apresentou valores acima de 1 UT.

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

Tabela 5.3 > Contagem de clulas de C. raciborskii em ensaio de inoculao


na ETA piloto da UFV, 105 cel/mL
Amostra

Hora da coleta

09h20

10h20

11h20

12h20

13h20

14h20

15h20

16h20

Bruta

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

Inculo

3,0x10

Mistura

1,4x105

1,2x105

7,8x104

1,3x105

1,3x105

Decantada

ND

ND

2,0x10

3,0x10

5,3x10

Filtrada

ND

ND

ND

2,3x10

3,1x10

2,7x10

ND

2,5x10

ND

4,2x10

3,2x106

1,5x105

9,1x104

1,3x105

ND

ND

2,0x103

ND

ND

ND

3,8x10

ND: no detectado.
fonte: MORAIS et al. (2009A).

Tabela 5.4 > Contagem de clulas de M. aeruginosa em ensaio de inoculao


na ETA piloto da UFV, 105 cel/mL
Amostra

Hora da coleta

10h00

11h00

12h00

13h00

14h00

15h00

16h00

17h00

Bruta

8,7x102

1,0x104

5,7x102

1,3x103

7,6x102

8,8x102

9,8x103

8,6x104

Inculo

3,7x10

8,6x10

2,5x10

2,8x10

1,8x10

3,5x10

3,1x10

Mistura

2,3x10

1,2x10

1,4x10

2,9x10

1,7x10

1,0x10

2,5x10

1,3x106

Decantada

2,4x10

1,6x10

4,3x10

2,9x10

1,5x10

2,2x10

3,5x10

1,1x104

Filtrada

ND

2,8x102

1,3x103

3,7x103

7,0x103

3,6x103

4,2x103

1,3x103

ND: no detectado.
fonte: MORAIS et al. (2009B).

Nos ensaios com cultura mista (Tabela 5.5), observou-se comportamento similar aos dos
ensaios com as culturas separadas (Tabelas 5.3 e 5.4): resultados no detectveis para
clulas de C. raciborskii e ocorrncia de clulas de M. aeruginosa aps a filtrao, ou seja,
remoo de C. raciborskii acima de 3 log e de M. aeruginosa em torno de 2 log. Mais uma
vez, talvez refletindo a baixa remoo de clulas de M. aeruginosa, a turbidez da gua
filtrada s atingiu valores inferiores a 1 UT nas ltimas horas de operao do filtro.
Em resumo, os testes realizados em bancada (teste de jarros) indicaram que, em eventos de florao de M. aeruginosa ou C. raciborskii (105-106cel.mL), os processos sedimentao e filtrao podem promover elevadas remoes de clulas de ambos organismos. Destaca-se que a remoo de C. raciborskii foi mais efetiva, provavelmente
devido s diferenas de morfologia entre as clulas de M. aeruginosa (unicelulares,
esfricas e de menor dimenso) e de C. raciborskii (filamentos, de maiores dimenses).
Resultados similares foram obtidos nos ensaios na ETA piloto, produzindo-se efluente
do filtro com nveis no detectveis de clulas de C. raciborskii e densidades da ordem
de 103 cel/mL de M. aeruginosa.

175

176

guaS

Tabela 5.5 > Contagem de clulas em ensaio de inoculao na ETA piloto da UFV com cultura mista
(C. raciborskii e M. aeruginosa), 105 cel/mL
Amostra

ESPCIE

Hora da coleta

09h15

10h15

11h15

12h15

13h15

14h15

15h15

16h15

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

1,6x106

2,3x106

1,3x106

1,7x106

2,1x106

2,0x106

2,3x106

2,0x106

1,0x106

7,9x105

8,8x105

8,4x105

1,1x106

8,6x105

9,6x105

1,1x106

1,4x10

1,1x10

1,2x10

1,3x10

2,1x10

1,5x10

1,2x10

1,3x105

3,5x104

9,2x104

6,0x104

2,9x104

2,7x104

7,9x104

2,4x103

4,9x103

ND

ND

8,6x102

3,6x103

ND

1,2x103

ND

6,8x103

6,9x102

1,1x102

1,2x103

2,4x103

1,9x103

2,6x104

2,1x103

3,6x103

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

ND

5,7x10

5,7x10

7,1x10

9,3x10

1,3x10

1,1x10

6,6x10

2,5x101

B: gua bruta, I: inculo; M: mistura AB+I; D: gua decantada; F: gua filtrada; C: C. raciborskii M: M. aeruginosa ND: no
detectado.
fonte: MORAIS et al., (2009B).

Embora durante os experimentos em escala piloto realizados com gua contendo M.


aeruginosa no tenha sido detectada a presena de microcistinas no efluente do decantador e do filtro, preciso enfatizar que nas condies dos experimentos realizados, com elevadas densidades de cianobactrias na gua afluente, mesmo com remoes elevadas (em alguns casos de mais de 99%), podem ser obtidas altas densidades
de clulas no efluente filtrado, devendo ser avaliada o potencial de lise e liberao de
cianotoxinas na etapa de tratamento posterior a desinfeco.

5.2.2 Universidade de Braslia (UnB)


e Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ)
5.2.2.1 Delineamento experimental
A UnB, em colaborao com a UFRJ, desenvolveu trs ensaios em escala de bancada
para avaliao da influncia do tempo de armazenamento do lodo na lise celular, liberao e degradao de cianotoxinas. Antecedendo estes ensaios, e como base para a
definio dos valores de pH e doses de coagulante, foram construdos dez diagramas
de coagulao utilizando dois coagulantes e trs tipos de gua de estudo, conforme
detalhado na Tabela 5.6. Para cada dose e valor de pH, sries de jarros de 2 L foram
submetidos s etapas de coagulao, floculao e sedimentao e, posteriormente,
armazenados por at 50 dias sob condies prximas s existentes nos poos de lodos
dos decantadores - pouca luz e baixa troca de oxignio com ar.

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

Tabela 5.6 > Ensaios em bancada realizados na UnB e UFRJ


ESPCIE DE CIANOBACTRIA
(DENSIDADE)

DIAGRAMA DE COAGULAO

ENSAIO DO LODO

M. aeruginosa (C1)
(106 cel/mL)

2 diagramas,
sulfato de alumnio
2 diagramas, cloreto frrico

1 ensaio, sulfato de alumnio, pH 5,5 e 7


1 ensaio, cloreto frrico, pH 5,5 e 7

C. raciborskii (C2)
(106 cel/mL)

2 diagramas,
sulfato de alumnio
2 diagramas, cloreto frrico

1 ensaio, sulfato de alumnio, pH 5,5 e 7


1 ensaio, cloreto frrico, pH 5; 6,5 e 7,5

C. raciborskii (C3)
(106 cel/mL)

1 diagrama, sulfato de alumnio


1 diagrama, cloreto frrico

1 ensaio, sulfato de alumnio, pH 5,5 a 8


1 ensaio, cloreto frrico, pH 5,5 a 8
(intervalos de 0,5)

A UnB tambm avaliou, em escala piloto, a remoo de M. aeruginosa e C. raciborskii


por meio da filtrao lenta precedida de pr-filtrao em pedregulho com escoamento
ascendente em subcamadas. A instalao piloto utilizada similar descrita no captulo
4, item 4.5.3.1, com o pr-filtro operando com taxa de filtrao de 10 m3/m2.d e o filtro
lento com taxa de 3 m3/m2.d. Foram realizadas duas carreiras de filtrao, com durao
de cerca de 60 dias e com a seguinte sequncia: perodo de amadurecimento do filtro
lento, seguido intercaladamente de perodos de alimentao da instalao com gua
contendo 106 cel/mL de cianobactrias (trs dias) e perodos de monitoramento com
alimentao de gua sem cianobactrias. Os perodos de monitoramento permitiam
avaliar a ocorrncia da lise das clulas retidas, a liberao e degradao das toxinas.

5.2.2.2 Sntese dos resultados


As Figuras 5.5 e 5.6 apresentam, respectivamente, as densidades de M. aeruginosa e
C. raciborskii ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado, em dois
valores de pH de coagulao com sulfato de alumnio.
Observa-se, nas Figuras 5.5(a) e 5.5(b), que o uso do sulfato de alumnio tendeu a
acelerar o decaimento da densidade das clulas de M. aeruginosa. De modo geral, com
adio de coagulante, aps dez dias de armazenamento do lodo, as clulas encontravam-se em torno de nmeros praticamente no detectveis, enquanto que nos frascos
controle (sem coagulante) isso s foi observado no 15 dia de armazenamento.
O pico de liberao de microcistinas do lodo para gua clarificada, para todas as doses de coagulante, se deu em torno do quinto dia de armazenamento, Figura 5.5(c)
e 5.5(d), e, em geral, aps 15 dias os valores encontrados eram inferiores a 1 g/L.
Refletindo o comportamento das clulas nos frascos controle, a reduo nas concentraes de microcistinas na ausncia de coagulante ocorreu de forma mais lenta. Alm

177

178

guaS

disso, como pode ser visto na Figura 5.5, o pH no parece ter afetado marcadamente a
densidade de clulas de M. aeruginosa no lodo, assim como a liberao e a degradao
de microcistinas ao longo do tempo de armazenamento. Os resultados obtidos so
coerentes com os relatados por Drikas et al. (2001).

fonte: ERMEL, 2009.

Figura 5.5

Densidade de clulas de M. aeruginosa (a) e (b) e liberao de microcistinas (c) e (d)


ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado, em valores de pH de,
respectivamente, 5,5 e 7 coagulao com sulfato de alumnio

As Figuras 5.6(a) e 5.6(b) mostram que, de modo geral, a densidade de clulas de


C. raciborskii tendeu a se aproximar de valores no detectveis aps cinco dias de
armazenamento do lodo, sugerindo, numa primeira avaliao, que essa espcie de
cianobactria mais suscetvel s condies adversas de armazenamento do lodo.
Entretanto, ao se comparar os valores de densidade de clulas de C. raciborskii (Figuras
5.6(a) e 5.6(b)) e de M. aeruginosa (Figuras 5.5(a) e 5.5(b)), verifica-se que os valores
iniciais de C. raciborskii eram prximos aos valores observados para as clulas de M.
aeruginosa no quinto dia de armazenamento, sugerindo que a taxa de reduo foi
similar para as duas espcies. Adicionalmente, de forma anloga ao observado para
as clulas de M. aeruginosa, a reduo no nmero de clulas de C. raciborskii no lodo
parece ter sido acelerada pela adio do sulfato de alumnio.
Diferentemente do observado em relao degradao de microcistinas, verifica-se,
comparando as Figuras 5.6(c), 5.6(e) e 5.6(g) com as Figuras 5.6(d), 5.6(f) e 5.6(h), que

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

fonte: ERMEL (2009).

Figura 5.6

Densidade de clulas de C. raciborskii (a) e (b) e liberao de saxitoxinas (c), (d), (e),
(f), (g) e (h) ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado,
valores de pH de, respectivamente, 5,5 e 7 coagulao com sulfato de alumnio

179

180

guaS

o pH de coagulao parece ter influncia marcante na dinmica de liberao/degradao das saxitoxinas. Ao passo que no pH de coagulao prximo de 7, no 20 dia de armazenamento, j no se detectava a presena das variantes neo-STX, dc-STX e STX no
clarificado, no valor de pH de 5,5 foram necessrios 40 dias para o desaparecimento
das toxinas quando a dose de sulfato de alumnio foi 12 mg/L, e mais que 50 dias com
dose de 29 mg/L. Importante mencionar que a no deteco dessas variantes depois
de um certo perodo no significa ausncia de saxitoxinas, uma vez que outras variantes no foram avaliadas nesse trabalho e pode haver transformaes entre variantes.
A influncia do pH na persistncia das saxitoxinas j havia sido relatada por Oliveira
(2005); entretanto, essa autora relata que a STX uma das variantes mais persistentes,
enquanto no presente trabalho observou-se que a dc-STX tambm apresenta elevada
persistncia. Essa diferena pode ser atribuda ao fato de que no trabalho de Oliveira
(2005) no se dispunha de padro que permitisse a deteco da variante dc-STX e o
pico relativo a essa toxina pode ter sido confundido com o da STX no cromatograma
em face da proximidade dos mesmos.
Os lodos de sedimentao gerados com a adio de cloreto frrico como coagulante,
tanto para gua contendo M. aeruginosa como contendo C. raciborskii, apresentaram
comportamento com o tempo de armazenamento similar ao observado com o sulfato
de alumnio e ilustrado nas Figuras 5.5 e 5.6. Esses resultados sugerem que o comportamento observado na liberao e degradao de saxitoxinas est provavelmente mais
associado ao pH de coagulao do que ao coagulante utilizado.
importante destacar que os diagramas de coagulao que precederam os ensaios de
armazenamento do lodo revelaram que as maiores eficincias de remoo de clulas
por sedimentao, tanto para M. aeruginosa como para C. raciborskii, ocorreram em
valores de pH de coagulao inferiores a 6,5, portanto, de forma contrria ao observado no estudo desenvolvido na UFV (Figuras 5.2(a) e 5.3(a)). Tais diferenas podem
estar associadas s caractersticas da gua utilizada em cada caso para preparao da
gua de estudo e revelam a importncia de outros parmetros de qualidade da gua
(alcalinidade, matria orgnica dissolvida, turbidez mineral etc.) na definio da regio
tima para remoo de cianobactrias.
O comportamento do lodo gerado resultante da utilizao do sulfato de alumnio e
do cloreto frrico para coagulao-floculao-sedimentao de clulas da cepa de C.
raciborkii produtora de cilindrospermopsina mostrado na Figura 5.7. Esses ensaios,
pioneiros, foram realizados no LETC/UFRJ.
Apesar da variabilidade dos dados, observa-se na Figura 5.7 que a cilindrospermopsina
mostrou-se persistente aps 14 dias de armazenamento. De modo geral, indepen-

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

fonte: AZEVEDO; MAGALHES (2009).

Figura 5.7

Liberao de cilindrospermopsina com uso do sulfato de alumnio (a) e (b)


e do cloreto frrico (c) e (d) ao longo do tempo de armazenamento do lodo
sedimentado, valores de pH 5,5 e 7

dentemente do valor do pH e do coagulante utilizado, entre o stimo e o 14 dia de


armazenamento a concentrao de cilindrospermopsina permaneceu relativamente
estvel, exceto no caso do pH 7 e coagulao com sulfato de alumnio. Esse comportamento da cilindrospermopsina, que no se assemelha nem ao das microcistinas nem
ao das saxitoxinas, merece, portanto, investigaes adicionais, incluindo tempos de
armazenamento mais longos.
Como descrito no item 5.2.2.1, a UnB tambm avaliou a remoo de clulas de M.
aeruginosa e C. raciborskii por meio da filtrao lenta precedida de pr-filtrao em
pedregulho. Os principais resultados obtidos esto resumidos na Figura 5.8. Essa avaliao foi motivada pelos resultados relatados por S (2006) e Melo (2006). De acordo
com S (2006), quando o filtro lento foi alimentado com gua contendo clulas de
M. aeruginosa da ordem 106 cel/mL, houve arraste de clulas previamente retidas,
comprometendo a qualidade da gua produzida. Por outro lado, segundo Melo (2006),
quando a cianobactria presente na gua de alimentao dos filtros lentos foi a C.
raciborskii (106 cel/mL) no foi observado o transpasse de clulas, mas ocorreu crescimento acelerado da perda de carga, obrigando a interrupo da carreira de filtrao.

181

182

guaS

fonte: AMANCIO (2007).

Figura 5.8

Remoo de clulas (expressa como clorofila-a) de M. aeruginosa (a)


e C. raciborskii (b) na filtrao lenta precedida de pr-filtrao em pedregulho
e respectiva perda de carga nos filtros lentos (c) e (d)

O conjunto pr-filtro de pedregulho de escoamento ascendente e filtro lento, Figuras


5.8(a) e 5.8(b), garantiu, nas condies estudadas (106 cel/mL, clorofila-a na faixa de
200 a 300 g/L), elevada remoo de biomassa das cianobactrias (at 99% de M. aeruginosa e at 99,9% de C. raciborskii) e baixo crescimento da perda de carga, Figuras
5.8(c) e 5.8(d). Como j relatado na literatura, foi observada ocorrncia de lise celular
e liberao de cianotoxinas na pr-filtrao e na filtrao lenta, porm, a remoo
de microcistinas (considerando massa total afluente e efluente do sistema) variou
de 2 a 3 log (99 a 99,9%); entretanto, na primeira inoculao, em funo da elevada
concentrao de microcistinas na gua bruta e do grau de amadurecimento biolgico
do filtro, valores superiores a 1 g/L foram pontualmente registrados. J em relao
remoo de saxitoxinas, apesar da elevada remoo de clulas de C. raciborskii, os
resultados foram pouco consistentes e sugerem que o sistema apresenta dificuldade
para oxidar/degradar esse tipo de toxina e, nesse caso, os indcios aqui reunidos merecem confirmao em estudos complementares.

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

5.2.3 Unesp - Ilha Solteira


5.2.3.1 Delineamento experimental
Na filtrao em mltiplas etapas (FiME), a produo de gua limitada pela baixa
taxa de filtrao dos filtros lentos, particularmente no caso da remoo de cianobactrias e cianotoxinas, em que a taxa influencia marcadamente a eficincia dessa
unidade. Nesse sentido, o trabalho da Unesp objetivou introduzir modificaes nos
filtros lentos visando o aumento da vazo final tratada, mas com diminuio da taxa
superficial de aplicao, por meio do emprego de colunas verticais de filtrao, onde
se obtm aumento da rea filtrao. No arranjo proposto pela Unesp, Figura 5.9(a),
a etapa de filtrao lenta realizada por duas unidades: coluna vertical de filtrao
lenta (CF), onde o escoamento da gua se d no sentido radial, Figura 5.9(b), e filtro
lento complementar (FDC), que pode ser operado com taxas de filtrao mais elevadas.
Para garantir a remoo de cianotoxinas, o sistema foi complementado com unidade
de carvo ativado granular.

fonte: TANGERINO (2008).

Figura 5.9

Arranjo esquemtico da etapa de filtrao lenta e carvo ativado


granular na FiME modificada (a) e detalhe da coluna de filtrao lenta (b),
instalao piloto da Unesp - Ilha Solteira

183

184

guaS

A instalao piloto de FiME utilizada nos experimentos apresentada na Figura 5.10.


Nessa instalao, o sistema de pr-tratamento (pr-filtro dinmico - PFD e pr-filtro
ascendente - PFVA) pode alimentar tanto as quatro colunas de filtrao lenta, com
taxas de filtrao distintas (CF1 - 0,38 m3/m2.d; CF2 - 3 m3/m2.d, CF3 - 0,75 m3/m2.d
e CF4 1,5 m3/m2.d), como os filtros lentos convencionais (FL1 e FL2 3 m3/m2.d).
Para a avaliao da remoo de cianobactrias e cianotoxinas com as modificaes
propostas, a gua efluente das etapas de pr-filtrao em pedregulho foi inoculada
(ponto Px na Figura 5.10), em quatro ensaios distintos, com clulas de M. aeruginosa
nas densidades de 105, 104 e 103 cel/mL, e com microcistina extracelular (dissolvida)
com concentrao de 5, 15 e 30 g/L por trs dias consecutivos.

fonte: TANGERINO (2008).

Figura 5.10

Arranjo (a) e fotografia (b) da instalao piloto da Unesp - Ilha Solteira

A equipe da Unesp avaliou tambm, em carter preliminar, a remoo de microcistinas


em colunas de carvo biologicamente ativo. Para o desenvolvimento do trabalho, realizado em escala piloto, foram utilizadas duas colunas verticais de carvo ativado granular,
operadas com a mesma taxa de filtrao, sendo que uma delas foi alimentada com gua
inoculada com microcistinas (coluna A) e a outra com gua, com microcistinas e com
azida sdica, que tem a funo de inibir a atividade biolgica no carvo (coluna B). A gua
bruta, que recebia aplicao de cianotoxinas extracelulares, era bombeada de um lago.

5.2.3.2 Sntese dos resultados


Nos ensaios com aplicao do cultivo de clulas de cianobactrias, a turbidez no
efluente das colunas de filtrao lenta manteve-se abaixo de 1 UT, sendo que a coluna
com maior taxa de aplicao (CF2) apresentou valores remanescentes de turbidez mais
elevados, valor mdio de 0,51 UT, enquanto, como esperado, a coluna com menor taxa
de aplicao (CF1) apresentou melhor eficincia, com valor mdio de turbidez efluente

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

fonte: TANGERINO (2008).

Figura 5.11

Remoo de clulas de Microcystis aeruginosa nas colunas de filtrao lenta


(CF1 - 0,38 m3/m2.d; CF2 - 3 m3/m2.d, CF3 - 0,75 m3/m2.d e CF4 1,5 m3/m2.d)
e no filtro lento complementar (FDC - 5,7 m3/m2.d)

de 0,36 UT. Importante mencionar que a gua afluente a essas unidades apresentou
turbidez variando na faixa de 0,5 a 3,2 UT. A remoo de clulas de cianobactrias na
instalao atingiu valores superiores a 95%, como ilustra a Figura 5.11.
A remoo de microcistinas, quando da aplicao do cultivo de cianobactrias, foi
inferior a 20%, com concentrao no efluente final acima de 1g/L, indicando a ocorrncia de lise em diferentes etapas do tratamento. Entretanto, no ensaio com inoculao de microcistinas dissolvida, os resultados apresentados foram melhores, sendo
que o filtro complementar de areia foi a unidade que apresentou as maiores eficincias de remoo de toxinas.
No experimento com carvo biologicamente ativo, observou-se na coluna A, sem azida, que o processo apresentou remoo mdia de microcistinas de 90%. J na coluna
B, com azida, o processo no apresentou a mesma eficincia, sugerindo que a atividade biolgica favorece a maior eficincia das unidades de carvo ativado granular.

5.2.4 Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)


5.2.4.1 Delineamento experimental
As investigaes foram conduzidas por meio de ensaios em bancada e em instalaes
piloto localizadas junto ETA da Companhia Catarinense de guas e Saneamento
(Casan), s margens da Lagoa do Peri, sul de Florianpolis. Foram utilizados dois sistemas de filtrao em margem - sendo um que compreende poos de captao de gua
filtrada e de proteo perfurados na margem da lagoa do Peri (ver Figura 5.1) e outro

185

186

guaS

em escala piloto que consiste de colunas em srie que perfazem um tempo de contato
de 50 dias (Figura 5.12(a)) e um sistema de filtrao direta (Figura 5.12(b)).
Os experimentos foram desenvolvidos em trs etapas, a saber: (i) caracterizao do
manancial lagoa do Peri e da gua filtrada em margem (poo), com particular ateno
quantificao da cianobactria C. raciborskii e suas saxitoxinas; (ii) (a) ensaios de
bancada para avaliao da capacidade adsortiva do material sedimentar da lagoa do
Peri em relao s saxitoxinas (soluo diluda em gua destilada); (b) ensaios para

fonte: SENS et al. (2008).

Figura 5.12

Detalhes das instalaes piloto da UFSC, sistema de filtrao em margem


em colunas (a) e esquema do sistema de filtrao direta descendente (b)

simulao da filtrao em margem em coluna filtrante, preenchida com material sedimentar e alimentada com gua de estudo preparada pela diluio de cultivo de C.
raciborskii em gua destilada; (iii) ensaio de filtrao direta com escoamento descendente, com o filtro de camada dupla (antracito e areia, taxa de filtrao de 200 m3/
m2.d). Os ensaios foram realizados com dois tipos de gua: (1) gua da lagoa do Peri
(bruta); e, (2) gua de estudo composta de 85% da gua filtrada em margem + 15%
da gua da lagoa.

5.2.4.2 Sntese dos resultados


Os valores mdios de alguns parmetros de qualidade da gua da lagoa do Peri (bruta)
e da gua filtrada em margem (poo) esto apresentados na Tabela 5.7. A turbidez
e a cor aparente remanescente da gua filtrada em margem foram, em mdia, de
0,39 UT e 13 uC, respectivamente, que equivale a uma eficincia mdia de remoo de
79% da cor aparente e de 91% da turbidez. A lagoa apresentou elevada densidade de

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

fitoplncton, de 105 a 106 cel/mL, enquanto que na gua filtrada em margem nenhuma
clula foi detectada. A avaliao qualitativa e quantitativa do fitoplncton na Lagoa
do Peri nos meses de janeiro de 2007 a maio de 2008 indicou predominncia de cianobactrias, aproximadamente 99% do total de clulas, majoritariamente da espcie
Cylindrospermopsis raciborskii, apresentando valores de 105 a 106 clulas/mL. A Figura
5.13 mostra de forma simplificada os quantitativos desse perodo.
Tabela 5.7 > Caractersticas da gua da lagoa do Peri e da gua filtrada em margem
GUA DA LAGOA DO PERI (BRUTA)

GUA FILTRADA EM MARGEM

VALOR MDIO/FAIXA DE VARIAO

VALOR MDIO/FAIXA DE VARIAO

Cor aparente (uC)

62 / 45 - 90

13 / 2 - 14

Turbidez (UT)

4,31 / 2,86 -7,09

0,39 / 0,31 - 0,64

PARMETROS

pH

7,05 / 6,79 - 7,66

7,81 / 7,52 - 8,07

Alcalinidade (mgCaCO3/L )

7,64 / 6,4 - 8,9

89 / 79,6-96

Dureza (mgCaCO3/L )

10,5/ 9 - 11,1

85 / 78,8 - 92

Cloreto (mgCl-/L )

17,1 / 15,9 - 18,6

17,7 / 16 - 21
118 / 102 - 151

STD (mg/L)

36 / 28 - 50

OD (mg/L)

7,62 / 6,8 - 8,9

Fitoplncton total (cel/mL)

1,79 x 10 1,81 x 10
5

2,62 / 2,1 - 2,9


6

Ausente

fonte: Sens et al. (2008).

Os ensaios de adsoro em bancada (isotermas de adsoro de saxitoxinas, determinadas em triplicata, ajustadas segundo o modelo de Freundlich) revelaram que a
capacidade do sedimento da lagoa do Peri em adsorver saxitoxinas baixa (K = 0,5
e n = 2), o que sugere que o bom desempenho da filtrao em margem (Tabela 5.7)
pode ser atribudo biodegradao. Em relao degradao de saxitoxinas nas colunas filtrantes, os resultados preliminares obtidos se mostram muito promissores. Em
amostras coletadas aps tempo de contato equivalente a 15 dias, no foi detectada a
presena de nenhuma das variantes de saxitoxinas presentes na gua de alimentao
da coluna (cerca de 82 g/L de neo-STX e 1 g/L de GTX2), embora no quinto dia praticamente toda toxina alimentada ainda estivesse presente na gua. Esse dado revela
a importncia do posicionamento do poo de captao na filtrao em margem para
garantir o tempo de contato necessrio para remoo dos contaminantes.
Muito embora a filtrao em margem como nica etapa de tratamento tenha revelado
excelente desempenho, nas pesquisas da UFSC foi tambm avaliada a filtrao em
margem como pr-tratamento para filtrao direta descendente (FDD). Carreiras de
filtrao direta foram realizadas com gua da lagoa do Peri (bruta) e gua de estudo
(85% da gua filtrada em margem + 15% da gua da lagoa). Da Tabela 5.8, que resume
os resultados obtidos, observa-se que nos ensaios em que foi utilizada a filtrao em

187

188

guaS

fonte: TSENS et al. (2008).

Figura 5.13

Densidade de fitoplncton na gua bruta da Lagoa do Peri, Florianpolis-SC,


janeiro de 2007 a maio de 2008

Tabela 5.8 > Carreiras de filtrao direta descendente usando gua bruta e gua de estudo
PARMETRO

COMPOSIO DO TRATAMENTO

gua bruta

gua de estudo

Cor aparente (uH)


Turbidez (uT)
Absorbncia ( = 254 nm)
Dosagem de Sulfato de Alumnio (mg/L)
Fitoplncton total (cel/mL)
Cylindrospermopsis raciborskii (cel/mL)

64
3,88
0,105
18
7,4 x 105
7,2 x 105

17
1,19
0,084
10
1,5 x 105
1,2 x 105

Parmetro

Filtrao direta
descendente

Filtrao direta
descendente

Durao das carreiras (h),


para atingir 2 m de perda de carga

10

38

Turbidez mdia remanescente (uT)

0,67

0,29

Cor aparente mdia (uC)

Absorbncia mdia ( = 254 nm)

0,052

0,046

Fitoplncton total (cel/mL)


Cylindrospermopsis raciborskii (cel/mL)

7,2 x 104
7,1 x 104

2,4 x 103
2,2 x 103

fonte: SENS et al. (2008).

margem (85% FM + 15% lagoa) a dose de sulfato de alumnio necessria para a filtrao
direta foi inferior (10 mg/L) e as carreiras de filtrao resultaram trs a quatro vezes mais

Tratamento de gua e Remoo de Cianobactrias e Cianotoxinas

longas do que com gua bruta da lagoa do Peri. Alm disso, a qualidade da gua produzida foi superior em todos os parmetros avaliados, incluindo matria orgnica (avaliada
por meio da leitura da absorbncia a 254 nm) e contagem de fitoplncton.
Considerao importante diz respeito ao nmero de clulas de Cylindrospermopsis
raciborskii no efluente da filtrao direta em cada situao estudada. Verifica-se na
Tabela 5.8 que com a adoo da filtrao em margem a gua produzida apresenta
uma ordem de grandeza a menos de clulas dessa espcie produtora de saxitoxinas,
reduzindo tanto os riscos de liberao de toxinas na etapa de desinfeco como de
formao de subprodutos clorados.

5.2.5 Consideraes finais


Os projetos descritos neste captulo agregam informaes relevantes literatura nacional e internacional sobre o potencial de remoo de cianobactrias por meio de
tcnicas convencionais de tratamento (tratamento em ciclo completo), da filtrao
lenta e da filtrao em margem.
Os experimentos realizados na UFV fornecem importantes subsdios sobre o potencial
de remoo e sobre o controle de coagulao em eventos de florao, tanto de Microcystis aeruginosa como Cylindropermopsis raciborskii, por meio de tcnicas convencionais de tratamento, mais especificamente a decantao e a filtrao (empregadas na maioria das ETAs no Brasil).
preciso, entretanto, destacar duas especificidades desses experimentos: (i) a remoo de C. raciborskii se deu de forma mais efetiva do que a de M. aeruginosa; (ii) os experimentos foram conduzidos com inculos de cultivos de cada um desses organismos
isoladamente, ou mistos, com os dois. Os resultados confirmam, assim, o entendimento consolidado de que os mecanismos e o desempenho dos processos de tratamento
so funo do(s) e devem ser adequados ao(s) tipo(s) de organismo(s) presente(s) ou
preponderante(s) na gua. Portanto, por relevantes que sejam, esses resultados no
podem ser genericamente extrapolados, pois, na prtica, floraes de cianobactrias
podem conter populaes complexas desses organismos.
A questo da necessidade de se tratar adequadamente casos especficos, e a importncia de outros parmetros de qualidade da gua, foi ainda revelada pelos distintos
resultados obtidos nos experimentos da UFV e da UnB em termos de otimizao da
coagulao para a remoo de clulas por sedimentao, tanto para M. aeruginosa
como para C. raciborskii.
Tambm preciso reafirmar a ressalva j feita de que, mesmo com as elevadas remoes de clulas que podem ser obtidas no conjunto sedimentao-filtrao, densida-

189

190

guaS

des relativamente altas de clulas no efluente filtrado ainda podem ocorrer a depender
da densidade na gua bruta. Nesses casos, a desinfeco/oxidao, se no adequadamente realizada, pode provocar a liberao de cianotoxinas.
O problema de liberao de cianotoxinas durante o processo de tratamento foi constatado nos experimentos da UnB com armazenamento de lodo sedimentado. Entretanto, se por um lado isso revela potencial de introduo de perigo, por outro, os
experimentos e os resultados delineiam que medidas adequadas de controle podem
ser empregadas, mais especificamente a adequada frequncia de descarte de lodo.
Encontra-se aqui, claramente, indicativo para a continuidade de pesquisas, tendo em
vista subsdios prtico-operacionais.
A agenda para pesquisas futuras tambm foi alinhavada pelos resultados obtidos pela
UnB com o conjunto pr-filtro de pedregulho de escoamento ascendente e filtro lento,
alternativa de tratamento promissora, mas ainda pouco estudada em termos de remoo de cianobactrias e protozorios (ver captulo 4). Resultados preliminares revelam
elevado potencial de remoo de cianobactrias (aqui tambm a remoo de C. raciborskii foi mais efetiva do que a de M. aeruginosa), mas tambm chamam ateno para o
problema de liberao de toxinas, porm, eventualmente seguida de biodegradao.
Com enfoque anlogo, podem ser interpretados os experimentos da Unesp - Ilha Solteira resultados preliminares sobre uma tcnica de tratamento inovadora e promissora (como variante da filtrao lenta), os quais revelam a capacidade potencial de
remoo de clulas (Microcystis aeruginosa), mas que tambm chamam ateno para
a necessidade de melhor apropriao do problema de liberao/remoo de cianotoxinas (microcistinas).
Por fim, os experimentos da UFSC confirmam o excelente desempenho alcanvel pela
filtrao em margem na remoo de cianobactrias (Cylindrospermopsis raciborskii) e
agregam importantes informaes sobre a remoo de toxinas (saxitoxinas), presumivelmente com mecanismos de degradao prevalecendo sobre os de adsoro no
meio filtrante. Registre-se que informaes dessa natureza constituem importantes
subsdios de concepo e projeto de sistemas de filtrao em margem, por exemplo,
em relao ao adequado posicionamento dos poos de captao.

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193

194

guaS

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195

Remoo e Transformao
de Agrotxicos
M. L. Sens, C. F. P. R. Paschoalato, E. R. C. Coelho, R. L. Dalsasso,
D. C. Gis Santos, A. Di Bernardo Dantas, M. S. Martinez,
J. Casagrande, L. Di Bernardo

6.1 Introduo
A exposio do homem aos agrotxicos ocorre por trs tipos de vias: oral, respiratria e cutnea. Segundo a Organizao Mundial de Sade (OMS), a contaminao dos
alimentos pelos agrotxicos a via de exposio mais importante. As avaliaes dos
riscos atribuem 90% da exposio alimentao, 9,5% gua e uma parte menor
ao ar (CPP, 2002). Faltam estudos dos efeitos atravs da via cutnea em populaes
expostas. Uma vez no organismo, os agrotxicos se acumulam no tecido adiposo e a
toxicidade difere segundo a substncia ativa que o compe. A acumulao dos organoclorados importante, no homem, no tecido adiposo, no fgado e nos msculos.
Os organofosforados apresentam toxicidade aguda mais importante, mas so menos
persistentes. Eles se acumulam principalmente nas gorduras e no fgado, mas no
so cancergenos. Os carbamatos tm toxicidade similar dos organofosforados e
so extremamente txicos na forma aguda. Os herbicidas perturbam essencialmente
o metabolismo dos vegetais, sendo pouco txicos para os mamferos. Quanto aos
fungicidas, sua toxicidade sobre os mamferos varivel, situando-se normalmente
entre os inseticidas e os herbicidas (GERIN; GOSSELIN; CORDIER, 2003). As intoxicaes agudas so geralmente pequenas, de carter acidental e normalmente ligadas
a erros de manipulao, fraudes ou utilizao de agrotxicos no indicados para
certas culturas (GERIN; GOSSELIN; CORDIER, 2003). As intoxicaes crnicas constituem um grande fator de risco sanitrio, um risco a longo termo, difcil de estimar,

Remoo e Transformao de Agrotxicos

pois est ligada ao consumo praticado em pequenas doses e a diferentes agrotxicos. De forma geral, a exposio crnica de inmeros agrotxicos apontada como
a causadora de certos cnceres, como leucemia e tumor no crebro. Podem provocar
abortos, esterilidade, infertilidade masculina, m formao congnita do aparelho
genital masculino, entre outros, alm de perturbao do sistema nervoso e do comportamento, como mal de Alzheimer, Parkinson e Esclerose Lateral Amiotrfica. Certos agrotxicos provocam tambm a diminuio do humor e representam um fator
de risco de suicdios. Esse captulo aborda, de maneira mais detalhada, os compostos
carbofurano, diuron, hexazinona, 2,4-D e glifosato, sobre os quais foram conduzidos
estudos no mbito do Prosab, relativos sua remoo em sistemas de tratamento de
gua para abastecimento.

6.2 Poluio das guas por agrotxicos


Depois de serem aplicados sobre o solo e/ou plantas, os agrotxicos so submetidos a uma
srie de complexos processos biolgicos e no biolgicos que podem implicar na degradao ou transporte atravs da atmosfera, dos solos, dos organismos e particularmente
da gua. O caminho e a extenso deste transporte so diferentes em funo do composto (GICQUEL, 1998). As reas agrcolas so fontes potenciais de contaminao de guas
subterrneas e superficiais por fontes difusas, decorrente do uso de grande quantidade
de fertilizantes e agrotxicos, tais como ametrina, diuron, tebutiuron, hexazinona, metribuzin, halosulfuron, clomazone, ametrina, 2,4-D, imazapic, fluazifop-p-butil, que por
serem facilmente lixiviadas no solo, oferecem riscos de contaminao das guas (JACOMINI, 2006; SILVA, 2004). Segundo Armas et al. (2007), a grande variedade de molculas com distintas propriedades confere aos agrotxicos diferentes graus de persistncia
ambiental, mobilidade e potencial txico carcinognico, mutagnico, teratognico ou
algum efeito endcrino aos diversos organismos no-alvos, como o homem. De acordo
com Somasundaran e Coats (1991), as transformaes na estrutura molecular dos agrotxicos podem ocorrer imediatamente aps sua aplicao ou at mesmo durante seu
armazenamento. Muitos agrotxicos aplicados no meio ambiente so degradados at
transformarem-se em substncias simples como dixido de carbono, amnia, gua e sais
minerais. A evoluo dos agrotxicos no meio ambiente se desenvolve por trs vertentes:
adsoro pelo solo, migrao e degradao. Quando o agrotxico entra em contato com
o solo, uma parcela liga-se por adsoro s partculas do solo (matria orgnica) e outra
dissolve-se e mistura-se gua presente entre as partculas do solo (GICQUEL, 1998;
DALSASSO, 1999). Segundo os autores, a migrao de agrotxicos at as guas depender de mecanismos que influenciam na persistncia e na mobilidade dos compostos.
Esses mecanismos podem ser: degradao, disperso atmosfrica, escoamento superfi-

197

198

guas

cial, infiltrao e absoro pelas plantas e por organismos. Esses mecanismos dependem
tambm de condies ambientais (clima, solo, relevo, entre outros) e das propriedades
qumicas do composto.

6.3 Riscos sanitrios e impactos nos sistemas


de tratamento de gua
Para o controle de agrotxicos em gua de abastecimento, faz-se necessrio conhecer
quais os princpios ativos utilizados, alm de suas propriedades fsicas e qumicas, tais
como: solubilidade, grau de adsoro no solo (KOC), meia-vida no solo (DT50) e taxa de
volatilizao. Estas propriedades, associadas a diferentes fatores ambientais, caracterizam
os agrotxicos do ponto de vista de persistncia que os relaciona aos riscos ambientais,
toxicidade associada aos efeitos na sade humana e bioacumulao. Em trabalho realizado por Pessoa et al. (2007), foram avaliados 145 princpios ativos mais utilizados no
pas com relao sua presena em mananciais, levando em conta o seu potencial de
transporte, avaliando-se solubilidade, KOC, DT50, dados estes obtidos em literatura nacional e internacional. Entre os princpios ativos estudados, encontram-se o glifosato, que
apresentou alto potencial de transporte em gua, associado ao sedimento e dissolvido
em gua; o 2,4-D, que apresentou baixo potencial de transporte em gua, associado ao
sedimento e mdio potencial de transporte dissolvido em gua; o diuron e a hexazinona,
que apresentaram mdio potencial de transporte em gua associados ao sedimento e alto
potencial de transporte dissolvidos em gua; e o carbofurano (inseticida e nematicida),
que apresentou mdio potencial de transporte em gua associado ao sedimento e alto
potencial de transporte dissolvido em gua. O carbofurano apresentou provvel potencial
de lixiviao para gua subterrnea, enquanto o 2,4-D e diuron ficaram na faixa chamada
de transio com relao lixiviao para gua subterrnea.
Segundo Chen e Young (2008), o diuron um dos herbicidas mais usados na Califrnia
(EUA) e tem sido frequentemente detectado nas guas de abastecimento. O estudo sugere que o diuron pode ser um precursor da formao da nitrosodimetilamina (NDMA),
composto da famlia das N-nitrosaminas, com elevado potencial carcinognico. De
acordo com Mitch et al. (2003), at recentemente havia a preocupao com a presena
de NDMA somente em alimentos e ar poludo. Entretanto, tem aumentado a preocupao com a ocorrncia do NDMA em gua potvel. De acordo com Silva (2004), nas
culturas de cana de acar no Estado de So Paulo, o diuron bastante utilizado, sendo um dos principais herbicidas recomendados nos vrios estgios dessa cultura. Chen
e Young (2008) quantificaram o potencial de formao de NDMA de solues aquosas
de diuron em diferentes condies de aplicao de cloro e de cloraminas. A formao
de NDMA foi consistentemente observada mesmo na ausncia de amnia.

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Na Tabela 6.1 so apresentadas informaes tcnicas dos compostos comerciais diuron, hexazinona, carbofurano, 2,4-D e glifosato.
Tabela 6.1 > Informaes tcnicas, ambientais e toxicolgicas do hexazinona,
diuron, carbofurano, 2,4-D e glifosato
HEXAZINONA

CARBOFURANO

2,4-D

Diuron

Carbofurano

2,4-diclorofenoxiactico

DPX 3674

DMU, DCMU

IUPAC, CA

2,4-D LV6; DMA;


DMA 4; BH 2,4-D;
U-46; U-5043

CP 67573

N chemical abstract
service
CAS

51235 04 - 2

330-54-1

1563-66-2

94-75-7

1071-83-6

Nome
qumico

3cyclohexyl6Dimethylamino1methil1,3,5triazine2,4(1H,3H)-dione

3-(3,4dichlorophenyl)-1,1dimethylurea

2,3-dihidro-2,2dimetil-benzofuranN7-YL-metilcarbamato
e 2,3-dihidro-2,2dimetil-benzofuranil
metilcarbamato

3(2,4dichlorophenoxy)
acetic acid

N-(phosphonomethyl)
glycine

Frmula
molecular

C12H20N4O2

C9H10Cl2N2O

C12H15NO3

C12H20N4O2

C3H8NO5P

Grupo
qumico

Triazinona

Ureia

Carbamatos

cido
ariloxialcanico

Glicina substituda

Classe

Herbicida

Herbicida

Inseticida

Herbicida

Herbicida

Classificao txica

Classe III
medianamente
txico

Classe IV
pouco txico

Classe III medianamente txico

Classe I-extremamente txico

IV - Pouco txico

Uso
agrcola

Aplicao
em pr e psemergncia
das plantas
infestantes
na cultura de
cana-de-acar.

Aplicao em pr e
ps-emergncia das
plantas infestantes na
cultura de
cana-de-acar.

Aplicao com pr
e ps-incidncia
de pragas e ervas
daninhas de plantas
infestadas em culturas
de caf, algodo, arroz
irrigado, repolho,
amendoim,trigo,
milho, fumo, cebola,
cana-de-acar,
batata, banana
e cenoura.

Aplicao em pr
e ps-emergncia
das plantas
infestantes nas
culturas de arroz,
aveia, caf, canade-acar, centeio,
cevada, milho,
pastagens, soja,
sorgo e trigo.

Aplicao em
ps-emergncia das
plantas infestantes
nas culturas de
algodo, ameixa,
arroz, banana, cacau,
caf, cana-de-acar,
citros, coco, feijo,
fumo, ma, mamo,
uva, trigo, milho, soja,
nectarina, pastagens,
seringueira, pra e
pssego

LMR
(mg/kg)*

0,1

0,1

0,1

varivel

varivel

Classificao
ambiental

No especificado

II muito perigoso

II muito perigoso

III e II (perigoso a
muito perigoso)

III e II (perigoso
a muito perigoso)

Solubilidade em
gua ***

29,8 g/L

42 mg/L

351 mg/L

900/620 (200C)

120.000

Intervalo
de segurana

150 dias

150 dias

90 dias

30 dias para caf

1 a 30 dias

Ingrediente
ativo

Hexazinona

Sinonmia

DIURON

GLIFOSATO
Glifosato

* LMR: Limite mximo do resduo do produto comercial em mg/kg. ** Portaria Normativa Ibama n 84, de 15 de outubro de 1996;
CAS: nmero nico de registro do composto, da literatura cientfica, indexado, fornecido pela Sociedade Americana de Qumica.
*** Fonte: http://extranet.agricultura.gov.br/agrofit_cons/principal_agrofit_cons.

199

200

guas

Altas concentraes podem acarretar em hemlise e reduo na capacidade de carrear


oxignio, pela formao de metahemoglobina, com o aparecimento de sintomas como
cianose, fraqueza e respirao curta. Os estudos crnicos em animais com hexazinona
mostraram que pode ocorrer perda de peso, aumento no peso do fgado, alteraes
nas medidas qumicas do sangue, aumento na atividade enzimtica e danos patolgicos hepticos. Dentre os herbicidas comercializados no pas, o glifosato e o 2,4-D
tambm se encontram entre os mais utilizados.

6.4 Normas de qualidade de gua e potabilidade


O Ministrio da Sade, por meio da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa),
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (Mapa) e Instituto Brasileiro do
Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis (Ibama), mantem um banco de dados dinmico e atualizado de informaes de interesse pblico relativo ao uso e registro
de produtos agrotxicos, denominado Sistema de Informaes sobre Agrotxicos (SIA),
que foi institudo pelo Decreto n 4074, de janeiro de 2002 (MENEZES; HELLER, 2005).
A determinao das concentraes de agrotxicos presentes nos mananciais utilizados
nos sistemas de abastecimento pblico e nas etapas dos processos de tratamento de
fundamental importncia para controle operacional, avaliao de risco e proposio de
prticas de controle e de monitoramento para assegurar a sade dos consumidores.
Os agrotxicos se enquadram no grupo das substncias qumicas orgnicas e, quando
presentes na gua de consumo humano, devem obedecer a Portaria MS n 518/2004
(BRASIL, 2004), que estabelece o padro de potabilidade. A portaria inclui uma relao
de 22 agrotxicos, dentre as substncias qumicas consideradas como de maior potencial de risco sade, conforme Tabela 6.2.
Tabela 6.2 > Valores mximos permissveis dos agrotxicos da Portaria MS n 518/2004
PRINCPIO ATIVO

LIMITE MAX. (g/L)

PRINCPIO ATIVO

LIMITE MAX.(g/L)

Alaclor

20

Hexaclorobenzeno

Aldrin e Dieldrin

0,03

Lindano (-BHC)

Atrazina

Metolacloro

10

Bentazona

300

Metoxicloro

20

Clordano (ismeros)

0,2

Molinato

2,4-D

30

Pendimetalina

20

DDT (ismeros)

Pentaclorofenol

Endossulfan

20

Permetrina

20

Endrin

0,6

Propanil

20

Glifosato

500

Simazina

Heptacloro e Heptacloro epxido

0,03

Trifluralina

20

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Na Portaria MS n 518, no so apresentados valores mximos permitidos para os


agrotxicos carbofurano, diuron e hexazinona. A Comunidade Europia recomenda a
concentrao mxima de pesticidas na gua tratada de 0,5 g/L e de qualquer pesticida de 0,1 g/L (COUNCIL OF THE EUROPEAN UNION, 1998). Em relao presena
de agrotxicos em recursos hdricos, a regulamentao no Brasil estabelecida pela
Resoluo Conama n 357/2005, para guas superficiais doces, salobras e salinas, e
pela Resoluo n 396/2008, para guas subterrneas. Na Tabela 6.3 esto listados
estes limites para os agrotxicos estudados no Prosab.

6.5 Tecnologias de remoo e transformao


dos agrotxicos
A seleo da tecnologia de tratamento de gua depende de fatores como a natureza dos poluentes, sua concentrao, volume a tratar e toxicidade. Existem diferentes
mtodos fsicos, qumicos e biolgicos que so usados para a remoo de pesticidas,
sejam independentes ou associados, tais como: oxidao qumica, fotodegradao,
combinao de oznio com radiao UV, degradao pelo reagente de Fenton, degradao biolgica, coagulao e adsoro em carvo ativado. Nas Figuras 6.1, 6.2, 6.3
e 6.4 so apresentados os fluxogramas das tecnologias de tratamento de gua para
remoo e transformao de agrotxicos.
Tabela 6.3 > Comparao de normas para qualidade da gua potvel
para nveis mximos dos herbicidas estudados no mbito do Prosab
COMPOSTOS
ESTUDADOS
PELO PROSAB

Legislaes

Canad *

EUA**

Austrlia

NZ

OMS

Brasil / Conama
357/20052

396/20081

Diuron (g/L)

150 L

30

20

Hexazinona (g/L)

300

400

2,4-D (g/L)

100

70

30

40

30

4 / 30

30

Glifosato (g/L)

280

700

65 / 280

5003

Carbofurano (g/L)

90

40

*Canadian drinking-water quality, concentrao mxima aceitvel (CMA) 2008. **EPA Drinking water standards and advisories - Health advisory, lifetime USEPA 2006. #Drinking Water Guidelines for Pesticides, Austrlia, HV: Health Value (HV). ##Drinking Water Standards for New Zeland, Maximum acceptable value MAV. 1Mananciais subterrneos uso preponderante para consumo humano. 2Mananciais de superfcie com valores para:
classe 1 e 2 e 3. 3Glifosato + AMPA (cido aminometilfosfnico) metablito; OMS Guidelines for Drinking water Quality (2004).
fonte: HAMILTON et al. (2003).

201

202

guas

Figura 6.1

Fluxograma das tecnologias de oxidao, adsoro e separao em membranas


para tratamento de guas subterrneas contaminadas por agrotxicos

Figura 6.2

Fluxograma das tecnologias com filtrao em margem e filtrao lenta


para tratamento de gua superficial contaminada com agrotxico

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Figura 6.3

Fluxograma da tecnologia de filtrao direta para gua superficial


contaminada com agrotxico

203

204

guas

Figura 6.4

Fluxograma da tecnologia convencional para tratamento de gua


contaminada com agrotxico

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Na Tabela 6.4 so apresentadas caractersticas da gua bruta e possveis tecnologias


ou sequncias do tratamento, indicando quais tm contribuio do Prosab-5 no estudo da remoo de agrotxicos.
Tabela 6.4 > Caractersticas da gua bruta, possveis tecnologias, sequncias do tratamento
e contribuio do Prosab-5 para remoo de agrotxicos
CARACTERSTICA
DA GUA BRUTA

TECNOLOGIA DE TRATAMENTO

gua subterrnea
com agrotxicos

Oxidao, adsoro e
separao em membranas
Filtrao em margem,
oxidao e filtrao lenta
Filtrao em margem,
oxidao e filtrao direta

gua superficial
com agrotxicos

SEQUNCIA DO TRATAMENTO

CONTRIBUIES
PROSAB-5

1, 5

UNAERP/UFES

2, 4 e 5

UNAERP

1 e 3A

UFSC

1, 3B e 5

UFSC

1 e 2A

UFSC

1, 4A, 6, 7, 8, 9A e 10

UNAERP/UFES

1, 4, 6, 7, 8 e 9B

UNAERP/UFES

1, 4B, 5, 6, 7, 8 e 9B

UNAERP

2, 5, 6, 7, 8 e 9B

UNAERP

3, 6, 7, 8, 9A e 10

UNAERP/UFES

3, 6, 7, 8 e 9B

UNAERP/UFES

Tratamento convencional

6.5.1 Tratamento convencional


No pas, em torno de 50% das estaes de tratamento de gua empregam a tecnologia de tratamento convencional, que consiste em uma sequncia de processos
que incluem a coagulao, floculao, sedimentao (ou flotao), filtrao, fluorao, clorao e correo de pH. Por apresentar algumas limitaes na remoo
de determinados agrotxicos (LAMBERT; GRAHAM, 1995), so propostas algumas
associaes, tais como: adio de polmeros, pr-oxidao, inter-oxidao, adsoro
em carvo ativado pulverizado e carvo ativado granular ou associao destes. Alguns trabalhos tm sido realizados para avaliar a tecnologia na remoo de alguns
agrotxicos. Miltner et al. (1989) estudaram a remoo dos agrotxicos alaclor, metalaclor, linuron, carbofurano, atrazina e simazina metribuzin nos ensaios utilizando

205

206

guas

equipamento de Jarteste com gua do rio Ohio, e observaram que eles no foram
removidos. Lambert e Graham (1995) apresentaram uma reviso referente remoo
de agrotxicos em sistemas de tratamento convencional (atrazina, simazina, cianina,
linuron 2,4-D e lindano). Dentre estes, a remoo ficou entre 0 a 40%, sendo que
para o 2,4-D a eficincia de remoo foi nula.

6.5.2 Filtrao direta


A filtrao direta por si s no remove agrotxicos. Sens, Dalsasso e Hassemer (2004)
estudaram a remoo de carbofurano na filtrao direta (FD) e na FD com pr-oxidao
com oznio. A gua bruta continha em torno de 70 g/L de carbofurano, e no primeiro
tratamento a remoo foi de apenas 2,5% e no segundo tratamento, acrescentado-se
a pr-ozonizao, a remoo foi de 95% para uma aplicao de 4 mg/L de O3. Evidentemente que a remoo se deu principalmente pela oxidao e no pela filtrao, mas
os autores queriam observar se no haveria desprendimento do agrotxico acumulado
no lodo no meio filtrante durante a carreira de filtrao. O desprendimento no aconteceu nem mesmo sem a pr-ozonizao. O item a seguir trata da oxidao de forma
geral para remoo de agrotxicos.

6.5.3 Oxidao
A oxidao qumica tem sido utilizada em tratamento de gua e tratamento de
efluentes industriais e domsticos. A tecnologia encontra-se estabelecida no Brasil
e tem sido empregada para oxidar contaminantes refratrios como substncias hmicas, fenis, agrotxicos, solventes clorados, hidrocarbonetos aromticos, benzeno,
tolueno, entre outros. Os produtos qumicos normalmente utilizados como oxidantes
so cloro, dixido de cloro, perxido de hidrognio, permanganato de potssio, oxignio, oznio e produtos de decomposio do oznio, como o radical hidroxila.
A oxidao do glifosato por diferentes oxidantes em instalao piloto foi estudada por
Speth (1993, citado por USEPA, 2001). Para a concentrao inicial de glifosato igual a
796 g/L e dosagem de cloro de 2,1 mg/L com tempo de contato igual a 7,5 minutos,
no foi detectado glifosato para valores acima do limite de deteco de 25 g/L.

6.5.4 Adsoro em carvo ativado


A adsoro com carvo ativado a tecnologia mais utilizada no tratamento de guas
contaminadas por pesticidas e outros compostos qumicos que oferecem risco a sade. O carvo ativado pode ser empregado em p ou granular. Existe na literatura referncia a estes dois tipos de aplicao, sendo recomendado pela OMS como tecnologia
para remoo da maioria dos compostos orgnicos, entre eles os agrotxicos. O uso
de carvo ativado em p em estaes de tratamento de gua comum em situaes

Remoo e Transformao de Agrotxicos

de acidente ou quando um contaminante detectado na gua bruta e possui caractersticas de sazonalidade. Em algumas estaes de tratamento de gua o uso feito de
forma contnua. Este o mtodo mais comum, porque seu uso pode ser adequado em
instalaes j existentes sem investimentos significativos (USEPA, 2001).
Segundo Di Bernardo e Dantas (2005), a maior parte das substncias que causam sabor e odor, cor, mutagenicidade e toxicidade, incluindo agrotxicos, geosmina, MIB e
cianotoxinas em geral, podem ser adsorvidas em carvo ativado (CA).
Najm et al. (1991) apresentaram uma reviso sobre a aplicao do carvo ativado
em p na remoo de compostos orgnicos sintticos de guas naturais e de abastecimento. Nesse trabalho, os autores apresentaram os parmetros de adsoro de
Freundlich em carvo ativado de 44 contaminantes potenciais, os quais podem ser
encontrados em guas de abastecimento.
Petrie et al. (1993) estudaram a remoo de pesticidas carbamatos e oxiclorofenoxicidos em leitos filtrantes de areia, de carvo ativado, argila e de turfa e concluram
que dos quatros leitos filtrantes estudados, o carvo ativado foi o mais eficiente na
remoo dos agrotxicos.
Existem referncias a respeito da remoo de 2,4-D em leitos de carvo ativado granular precedidos de filtrao rpida em sistemas convencionais de tratamento de gua.
Verificou-se que esse tipo de sistema pode reduzir 2,4-D com concentrao inicial
de 2 g/L a valores inferiores a 0,1 g/L (FRICK; DALTON, 2005; HART, 1989; HART;
CHAMBERS, 1991, citados por CANADA, 2007). O emprego de carvo ativado granular
tem sido proposto em sistemas de tratamento de gua na Inglaterra, precedido ou no
por pr-oxidao, como estratgia de tratamento para remoo de agrotxicos (LAMBERT et al., 1996).

6.5.5 Filtrao lenta


Coelho e Di Bernardo (2003) estudaram a filtrao lenta com camada de areia (FLA)
e camada intermediria de carvo ativado granular (CAG), precedida ou no de proxidao com oznio associado ao perxido de hidrognio, para avaliao da remoo
de atrazina presente em mananciais abastecedores da cidade de So Carlos (SP).
No filtro lento com camada nica de areia, a remoo de atrazina variou entre 35 e
89% para valores no afluente entre 53 e 101 g/L; no filtro lento de areia com camada
intermediria de carvo ativado granular (FLA-CAG), no entanto, foram observados
valores da concentrao desse agrotxico, inferiores a 2 g/L. Por outro lado, no FLACAG foram observados valores da concentrao de atrazina inferiores a 2 g/L para
relao O3/H2O2 superior a 0,5.

207

208

guas

O efluente do FLA-CAG apresentou, para a condio sem pr-oxidao, concentrao


de atrazina inferior a 2 g/L para concentrao no afluente entre 52,8 e 101,1g/L,
aps 499 dias de operao contnua.
Na pr-oxidao, a concentrao de atrazina no efluente do FLA-CAG foi inferior a
0,1 g/L para relao O3/H2O2 entre 0,5 e 1 e valores no afluente entre 26 e 68 g/L,
atendendo aos padres mais restritivos, como os europeus, que apresentam como
limite mximo para pesticidas o valor de 0,1 g/L.

6.5.6 Filtrao em margem


A tecnologia de filtrao em margem (FM) pode ser uma alternativa de remoo de contaminantes das guas, podendo mesmo, em muitos casos, torn-las potvel. A FM pode
remover vrios contaminantes, como agrotxicos, microalgas, toxinas, metais pesados,
frmacos, patgenos, entre outros. A remoo dos contaminantes orgnicos, na FM,
ocorre em torno da interface manancial aqufero por processos fsicos e bioqumicos.
Entretanto, os processos biolgicos, responsveis pela sua eliminao, ocorrem predominantemente nos primeiros metros de leito filtrante. Por sua vez, a frao biodegradvel
da matria orgnica pode ser degradada por bactrias, enquanto a frao refratria pode
ser removida por adsoro na fase slida (MARMONIER et al., 1995).
Diversos estudos realizados na Alemanha mostraram a eficincia da FM e infiltrao
artificial em relao remoo de muitos compostos orgnicos. Em relao aos resduos de pesticidas, as eficincias de remoo atravs da infiltrao artificial podem
variar entre 10% para atrazina e 100% para lindano, dependendo das propriedades do
composto, conforme pode-se constatar na Tabela 6.5.
Tabela 6.5 > Eficincias de remoo de resduos de pesticidas
atravs da recarga artificial de guas subterrneas
PESTICIDAS

PESTICIDAS

REMOO (%)

Atrazina

12

REMOO (%)

Clortoluran

100

Simazina

13

Dicloroprop

100

Isoproturan

20

Lindano

100

Diuron

90

MCPA*

100

Terbutilazina

90

Metabenziazura

100

* MCPA: 2-metil-4-cido clorofenoxiactico.


fonte: SCHMIDT et al. (2003).

De acordo com os estudos feitos no rio Reno, foi comprovado a remoo de diferentes
micropoluentes polares atravs de FM. Entretanto, alguns micropoluentes orgnicos
mveis e persistentes mostraram tendncia de remoo menor. Estudos mais deta-

Remoo e Transformao de Agrotxicos

lhados mostram que as concentraes de muitos micropoluentes orgnicos presentes


nos rios alemes podem ser reduzidas ou at eliminadas durante a passagem subterrnea em meio aerbio ou anaerbio. Contudo, a eliminao de certos compostos mostrou-se claramente dependente dos potenciais redox nas guas subterrneas.
Devido s suas propriedades fsicas e qumicas, os compostos industriais lipoflicos e
os pesticidas, como o DDT e o heptacloro, so suficientemente reduzidos atravs de
processos de adsoro em solos inorgnicos e orgnicos.

6.5.7 Separao por membranas


As tcnicas que utilizam membranas para tratar gua de abastecimento so notadamente eficazes para reduzir a turbidez, microorganismos, microcontaminantes, subprodutos
da oxidao e desinfeco e para melhorar a qualidade gustativa da gua potvel.
A natureza do material da membrana (poliamida, amida, acetato de celulose) influencia o mecanismo de reteno.
A presena de matria orgnica (MO) favorece a remoo de certos agrotxicos, como
a atrazina e a simazina. O fenmeno de adsoro dos agrotxicos sobre a MO se faz
por fisiosoro e por quimiosoro (BOUSSAHEL; BAUDU; MONTIEL, 2000).
Os sistemas de nanofiltrao no removem completamente todos os agrotxicos. A
eficincia de remoo depende de vrios fatores e necessita-se de estudos de todas as
famlias de agrotxicos sobre os diferentes tipos de membranas. Para garantir, durante
todo o tempo de tratamento, que a gua atenda os padres de qualidade em relao
aos agrotxicos, um tratamento suplementar (adsoro em CAG) pode ser necessrio.
A prtica da nanofiltrao necessita de pr-tratamentos fsicos e qumicos perfeitamente
adaptados para assegurar a perenidade das membranas e reduzir os riscos de perda de
desempenho. Como para as aplicaes a base de CAP, faz-se necessrio uma reflexo com
relao aos rejeitos (o concentrado pode representar at 15% da vazo de alimentao).

6.6 Contribuio do Prosab aos estudos


de remoo de agrotxicos
Entre o perodo de 2006 a 2008, foram realizadas pesquisas atravs do Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico Prosab, objetivando o estudo da remoo dos agrotxicos
carbofurano, diuron, 2,4-D e hexazinona. Foram avaliadas as tecnologias de filtrao
em margem e tratamento convencional com a presena de pr-oxidao e adsoro em
carvo ativado em p e granular. Os resultados obtidos so apresentados a seguir.

209

210

guas

6.6.1 Remoo de carbofurano por filtrao em margem


Conforme visto no item 6.5.6 deste captulo, os agrotxicos tambm podem ser removidos da gua atravs da tcnica da filtrao em margem (FM). Para conhecimentos
mais aprofundados acerca da tecnologia da FM, ver o captulo 5 do livro Contribuio
ao estudo da remoo de cianobactrias e microcontaminantes orgnicos por meio
de tcnicas de tratamento de gua para consumo humano, dos estudos do Prosab 4
(SENS et al., 2006). Nesse tpico ser abordada a remoo do agrotxico carbofurano
pela FM, por meio de estudos em um sistema piloto, localizado em uma regio rural
com alta produtividade agrcola e uso acentuado desse agrotxico. O estudo tambm
avalia a FM seguida de filtrao lenta com retrolavagem (FLR), ambas consideradas
tecnologias simples, que requerem frequentemente pouca manuteno e utilizao
de produto qumicos.
O estudo foi desenvolvido s margens de rio Itaja do Sul, na cidade de Ituporanga (SC),
(Figuras 6.5 e 6.6). As caractersticas do local de estudo so: coordenadas geogrficas
272448,1 sul, longitude 493619,5 oeste, com elevao de 375 metros e precipitao
pluviomtrica mdia mensal de 131,47mm. Ituporanga tem como principal fonte econmica a agricultura, predominando os plantios de cebola, milho, fumo e feijo (IBGE, 2008).
As informaes sobre o uso de carbofurano na regio foram obtidas em lojas de produtos
agropecurios e da Empresa de Pesquisa Agropecuria e Extenso Rural de Santa Catarina (Epagri). As terras apresentam acentuadas ondulaes e inclinaes, o que dificulta
o uso de grandes mquinas agrcolas e facilita a chegada dos agrotxicos at os rios. Na
Tabela 6.6 apresentado a classificao do relevo e o solo da regio de Ituporanga.

Fonte: adaptado de Rio das Lontras (2009).

Figura 6.5

Localizao do rio Itaja do Sul

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Fonte: IBGE (1980).

Figura 6.6

Localizao do trecho do rio, objeto de estudo

Tabela 6.6 > Classificao do solo e relevo da regio de Ituporanga


RELEVO E SOLO

REA (ha)

0,6% solos planos hidromrficos Gleissolos (Gleis)

1.710

51% solos suaves ondulados e ondulados Cambissolos (113.450 ha)


e Argissolos (Podzlicos 24.800 ha)

138.250

34% solos declivosos Cambissolos (75.630 ha) e Argissolos (Podzlicos 16.540 ha)

92.170

13,5% solos rasos Neossolos (Litossolos e solos Litlicos)

36.675

0,9% outros solos, corpos de gua e reas urbanas

2.515

Regio

271.320*

*A diferena entre a rea total e esta citada ocupada por estradas.


fonte: EMBRAPA (2000).

Sistemas pilotos de tratamento de gua: O sistema piloto de FM foi executado com


base em investigaes geolgicas e hidrogeolgicas do local. Foram executados quatro
furos de sondagem. Os furos SP1, SP2 e SP4 receberam revestimento interno como
tubo de PVC 40 mm, ranhurado e envolto com manta de Bidim Rt7, transformando-se
em piezmetros. No local de execuo do furo SP3 foi construdo o poo 2, destinado
aos estudos sobre FM. Este poo teve profundidade mxima de 4,70m; a Figura 6.7
ilustra o arranjo descrito. A permeabilidade foi determinada apenas para amostras
coletadas entre os horizontes 3,90 m e 4,70 m, e o valor encontrado foi 266 m/d, considerado de boa permeabilidade.

211

212

guas

Sistema piloto in loco: O sistema piloto in loco foi construdo no local indicado da
Figura 6.6, e detalhado nas Figuras 6.7 e 6.8. Este sistema formado por trs piezmetros, dois poos e um filtro lento. Do poo 2 coletada a gua filtrada em margem,
encaminhada ao filtro lento. O poo 1 permite manter o nvel do lenol fretico rebaixado, induzindo a infiltrao da gua do rio atravs da margem at o poo 2.

Figura 6.7

Esquema em planta de alocao do sistema piloto in loco. SP1, SP2 e SP4 = poos
piezomtricos; poo 2 = poo principal (FM); poo 1 = poo de proteo

Figura 6.8

Esquema do sistema piloto in loco: vista lateral

O filtro lento serve como tratamento complementar, em funo de caractersticas incorporadas gua devido sua passagem pelo solo da margem do rio. A limpeza do
filtro lento feita por retrolavagem .
O FLR foi construdo de alvenaria armada com tijolos macios e laje de fundo de concreto armado. O meio filtrante composto por uma camada de areia de 40cm, com
dimetro efetivo de 0,3mm e coeficiente de desuniformidade < 1,5. A camada suporte

Remoo e Transformao de Agrotxicos

tem 15cm de espessura com gros variando de 1,4 a 4,5mm. A rea filtrante de
0,64m2, trabalhando com taxa de 3m3/m2.d. O filtro opera com vazo controlada por
cmara de nvel constante e carga hidrulica varivel. A retrolavagem, por gravidade,
utiliza gua filtrada produzida pelo prprio filtro. As carreiras de filtrao eram encerradas quando a perda de carga total no meio filtrante atingia 1m.
Sistema piloto em colunas filtrantes com material sedimentar (solo/subsolo): Esse
sistema piloto foi proposto com o intuito de siwmular a FM que ocorre in loco, de
forma a proporcionar aplicaes de maiores contaminaes da gua bruta. O sistema (Figura 6.9) foi montado no Laboratrio de Potabilizao de guas (Lapoa), da
Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC). formado por dez colunas de PVC
ligadas em srie, com dimetro de 100 mm e altura de 1,50 m, preenchidas com
solo/subsolo das margens do rio em estudo. O nmero de colunas foi definido para
representar o percurso da gua (perodo de reteno) com a taxa de filtrao no
solo de 0,1m3/m2.d. A cada 3m de percurso de coluna, existe um ponto de coleta
de gua. Utilizou-se uma bomba micro-dosadora para alimentar o sistema. Ao longo
deste estudo foram feitas coletas da gua que alimenta o sistema em colunas (gua
preparada), aps 3; 6; 9; 12e 15 m de percurso. A gua que alimenta este sistema
piloto vem do rio Itaja do Sul e recebe fortificao do agrotxico carbofurano em
torno de 1g/L.
Os parmetros analticos estudados quinzenalmente esto listados na Tabela 6.7, assim como o equipamento e a metodologia utilizada. Para o sistema piloto in loco, foi
feita a caracterizao da gua bruta do rio Itaja do Sul, da gua aps passar pela fil-

Figura 6.9

Desenho esquemtico do sistema piloto em colunas filtrantes de solo sedimentar

213

214

guas

trao em margem e aps passar pelo FLR. Para o sistema em colunas, foram coletadas
amostras duas vezes por semana, sendo realizadas anlises de turbidez, cor aparente
e verdadeira, pH e ferro total.
No Brasil, no existe padro que defina o limite mximo de concentrao de carbofurano na gua potvel, desta forma, foi necessrio comparar os resultados com as
legislaes internacionais. A Unio Europia apresenta o limite de 0,1g/L para qualquer grupamento qumico de agrotxico. As amostras de gua bruta do sistema de
campo apresentam valores abaixo de todos os limites apresentados na Tabela 6.3.
Resultados do sistema piloto in loco: Conforme mostra a Tabela 6.8, constatase que a gua bruta apresenta concentrao de carbofurano acima do limite da
legislao internacional. Ao final de todo o sistema, a concentrao de carbofurano
ficou abaixo do limite estabelecido de 0,1g/L. Observa-se que a FM foi eficiente na
remoo do carbofurano, resultando valores em torno de 0,1g/L. Vale observar que
a sequncia de dados de estudo foi interrompida no ms de novembro de 2008, por
causa das intempries ocorridas na regio de Santa Catarina, o que inviabilizou o
acesso ao sistema piloto in loco.
Tabela 6.7 > Parmetros analisados neste estudo
PARMETROS (UNIDADE)

EQUIPAMENTO

REFERNCIA
METODOLGICA *

Cor aparente (uH)

Espectrofotmetro HACH DR/2010, =455 nm

2120

Cor verdadeira (uH)

Filtrao em membrana 0,45 m,


Espectrofotmetro HACH DR/2010 =455 nm

2120

Ferro total (mg/L)

Espectrofotmetro HACH DR/2010

3.500-Fe

Turbidez (uT)

Turbidmetro HACH 2100P

Condutividade (S/cm a 25C)

Condutivmetro porttil HACH

Nitrito (mg/L)

Espectrofotmetro HACH DR/2010, =550 nm

4.500-NO2-

Nitrato (mg/L)

Espectrofotmetro HACH DR/2010, =420 nm

4.500-NO3-

Agrotxicos carbofurano (g/L)

Cromatografia Lquida de Alta Performance

6610

Coliformes totais (NMP/100mL)

Colimtrico

9.222.B

Coliformes termotolerantes
(NMP/100mL)

Colimtrico

9.260.F

pH

pHmetro HACH

4.500-H+

Temperatura (C)

Termmetro

*A referncia metodolgica est detalhada no Standard Methods.


fonte: APHA; AWWA; WPCF (1998).

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Em relao turbidez e cor, as Figuras 6.10 e 6.11 mostram a obteno de eficiente


remoo, resultando, aps passar pelo FLR, valores finais abaixo de 1 uT e 15 uH, para
turbidez e cor aparente, respectivamente.
Em relao srie nitrogenada, analisou-se nitrito e nitrato. Segundo a Portaria MS
no 518/2004, os limites mximos em gua para consumo humano para o nitrito
1mg/L e 10mg/L para nitrato. Em todas as amostras analisadas, as respectivas concentraes ficaram abaixo do limite mximo. A FM removeu as concentraes de nitrito e nitrato em 90% e 63%, respectivamente.
Observa-se na Figura 6.12 o comportamento do ferro total no sistema de campo.
Os valores de ferro na gua bruta so inferiores aos da gua filtrada em margem.
A regio onde foi instalado este sistema piloto formada em seu subsolo de rocha
basltica. Alm disso, as camadas do subsolo e da margem do rio contm formas reduzidas de ferro. Assim, o ferro assimilado e quando a gua que contm ferro fica
exposta ao ar atmosfrico, o ferro volta a se oxidar em formas insolveis, causando
cor e cheiro na gua. A portaria limita em 0,30mg/L de ferro presente em gua para
o consumo humano. Aps o tratamento por FM + FLR, a gua apresentou valores
abaixo de 0,35mg/L. Vale lembrar que nos meses de monitoramento do FLR, a camada
microbiana ainda no havia se formado por completo. Apesar da filtrao lenta remover ferro, no a mais indicada para resolver este problema. Deste modo, seria mais
interessante a substituio da FLR por um sistema de aerao/filtrao rpida para o
caso de Ituporanga.
Tabela 6.8 > Concentrao de carbofurano nas guas do sistema piloto in loco
GUA DE ESTUDO (mg/L)

Meses de estudo
em 2008

GUA BRUTA

GUA FM

GUA FM + FLR

Fevereiro

0,530

0,008

---

Maro

0,336

0,132

---

Abril

0,255

0,083

---

Maio

0,211

0,112

---

Junho

0,317

0,254

0,111

Julho

0,326

0,112

0,061

Agosto

0,481

0,118

0,058

Setembro

0,395

0,102

0,052

Outubro

0,289

0,112

0,042

Novembro

---

---

---

Dezembro

0,442

0,142

0,072

Mdia

0,331

0,112 (66%)

0,060 (82%)

--- Sem valores nos meses correspondentes

215

216

guas

Figura 6.10 e 6.11

Turbidez do sistema em campo e Cor aparente e verdadeira

Massmann et al. (2008) apresentam uma seo transversal de regio de poos de


FM com consumo de ons nion e liberao de ons ction. Quando fala da zona de
potencial redox para o referido caso, ocorre o desaparecimento de O2, NO-3, SO4 2- e/
ou o aparecimento de Mn2+e Fe2+. Para o caso do estudo atual, pode-se observar que
a concentrao de nitrato muito pequena e a concentrao de ferro muito acima
dos padres recomendados. O comportamento comentado pelo autor citado tambm
ocorre com o sistema em questo. Alm disso, no incio dos estudos, foram feitas
anlises O2 e SO4 2- e obtidos valores muito abaixo do limite estabelecido pelos padres
de potabilizao de gua. Hiscock e Grischek (2002) tambm comentam que a FM no
traz apenas as vantagens de eliminao de slidos suspensos, partculas, compostos
biodegradveis, bactrias, vrus e parasitas; eliminao de parte de compostos absorvveis, como tambm provoca efeitos indesejveis, podendo causar aumento da concentrao de amnia, do ferro dissolvido e do mangans e a formao de sulfureto,
consequncias das mudanas de condies redox.
O monitoramento da dureza (Figura 6.13) mostrou que as amostras apresentaram
valores bem abaixo do limite mximo definido pala Portaria MS no 518/2004, que
500mg/L, alm do que, com a utilizao da FM e do FLR houve diminuio na concentrao deste parmetro. Em relao aos coliformes totais, foram superiores a 5 x 104

Remoo e Transformao de Agrotxicos

NMP/100 mL, e em relao aos termotolerantes, acima de 103 NMP/100 mL. A filtrao
em margem removeu 99% de coliformes totais e mais de 60% dos termotolerantes.
Entretanto, a remoo que ocorreu entre a gua FM e a gua proveniente do sistema
de FLR no apresentaram valores que atendem referida portaria, que exige ausncia
de coliformes em 100 mL, mas esta exigncia obtm-se aps a desinfeco.
Resultados do sistema de colunas: No sistema de colunas, foram feitas coletas a cada
cinco dias, para cada 3m percorridos. A Figura 6.14 mostra os resultados obtidos. O
carbofurano leva de 25-30 dias para ser removido com gua em pH neutro. Percebe-se
que no tempo zero (dia zero), das carreiras avaliadas, o pH encontra-se em torno do
neutro e que no, 25dia, o pH da gua filtrada estava cido (entre 2 e 3,5). Esta acidez pode ser provocada pelo acmulo de intermedirios do processo de degradao,
atuando como inibidores do processo de degradao do carbofurano. A remoo da
concentrao de carbofurano entre a entrada (bruta) e a sada (filtrada) durante o perodo de estudo ficou acima de 77%, o que mostra que mesmo com o pH cido houve
remoo significativa de carbofurano. A reduo do valor do pH pode ser provocada
pela no existncia de todos os microorganismos necessrios para a degradao completa do carbofurano e seus intermedirios.
A Figura 6.15 mostra o comportamento da perda de carga nas colunas, avaliada
atravs de piezmetros. Observa-se que nos 30 primeiros dias a leitura nos piezmetros apresentou superposio (acomodao do sistema). Acredita-se que a partir do
75dia iniciou-se a formao da camada microbiana nas colunas ao mesmo tempo da
formao da pelcula de ferro oxidado, pois o nvel tendeu a permanecer constante at
atingir 266dias de funcionamento.
A Figura 6.16 mostra que no houve remoo da turbidez, ocorrendo at mesmo turbidez da gua filtrada superior a da bruta. Em relao cor aparente e verdadeira, os
resultados no foram coerentes, ou seja, as amostras filtradas apresentaram valores
superiores s da bruta. Acredita-se que a presena do ferro seja responsvel pelo aumento da turbidez (Figura 6.17).
A Figura 6.18 mostra que os valores de ferro da gua filtrada so superiores da bruta
fortificada. Mesmo com a formao de lodo, a remoo do carbofurano no sistema
em colunas filtrantes ficou limitada pelo pH cido. Na Figura 6.19, observa-se que o
pH das amostras de gua bruta encontra-se, no geral, prximo ao pH neutro, uma vez
que a gua proveniente do rio.
O pH das amostras de gua filtrada cido, comportamento tambm semelhante com
o sistema em campo. Acredita-se que com a passagem da gua pela meio filtrante, o
ferro, que estava no solo na forma insolvel, fica solvel e esta modificao da forma

217

218

guas

Figura 6.12 e 6.13

Dados de ferro total no sistema in loco e dados de dureza no sistema em campo

Figura 6.14

Monitoramento da remoo de carbofurano no sistema em colunas filtrantes

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Figura 6.15

Leitura piezomtrica da coluna de alimentao do sistema em colunas

Figura 6.16

Monitoramento da turbidez do sistema em colunas

do ferro faz com que o pH do meio fique cido. Alm disso, o carbofurano presente na
gua se decompe em substncias simples ou em subprodutos, que normalmente so
cidos orgnicos ocorrendo a reduo do pH do meio.
Consideraes finais: A proposta principal desta pesquisa foi estudar a FM como prtratamento FLR, na remoo de carbofurano e da turbidez. A FM, seguida de FLR,
mostra-se como tecnologia promissora no tratamento de guas contendo microcontaminantes orgnicos sintticos, como o caso do carbofurano. Os resultados obtidos
nesses experimentos foram positivos em relao principalmente ao carbofurano e turbidez. Em relao ao carbofurano, o sistema proposto remove com eficincia o mesmo;
melhor eficincia pode-se conseguir em solo sem a presena de ferro. Ainda em relao
ao sistema em campo, este apresentou boa eficincia na adequao dos parmetros
fsico-qumicos. Contudo, a gua filtrada em margem no apresentou bons resultados

219

220

guas

Figura 6.17

Comportamento da cor no sistema em colunas

Figura 6.18

Comportamento do ferro total no sistema em colunas

em relao ao parmetro ferro. Isso porque o solo por onde a gua percolou tem caractersticas baslticas; alm disso, o solo contm formas insolveis de ferro, sendo assimilado pela gua. Apesar do retardo na formao do filme microbiano schmutzdecke, a
FLR apresentou boa eficincia na remoo dos parmetros fsico-qumicos analisados,
principalmente turbidez e ferro total. Em relao simulao da filtrao em margem,
que acontece nas colunas filtrantes, ocorre a reproduo do que acontece em campo
(poo), principalmente em relao remoo do carbofurano. Os outros parmetros
fsico-qumicos analisados nesse sistema no apresentaram bons resultados. Acredita-se
que a presena do ferro interfira na adequao dos outros parmetros, no enquadrando-os abaixo dos limites estabelecidos pela Portaria MS no 518/2004.

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Figura 6.19

Dados de pH do sistema de colunas

6.6.2 Remoo de diuron e de hexazinona


de guas superficial e subterrnea
O produto herbicida comercial constitudo pelos ativos diuron (46,8% p/p) e hexazinona (13,2% p/p), e o restante de inertes, foi o herbicida usado nesta pesquisa para
a contaminao das guas de estudo. A escolha foi motivada pela caracterstica da
regio de Ribeiro Preto (SP), com extensa cultura de cana de acar e explorao do
aqufero Guarani para atendimento de 100% do abastecimento pblico. A pesquisa
foi desenvolvida na Universidade de Ribeiro Preto (Unaerp) e foi subdivida em quatro subprojetos. Na primeira fase do subprojeto 1, o objetivo foi a seleo de carvo
ativado granular (CAG) e carvo ativado em p (CAP) (PIZA, 2008). Foram realizadas as
isotermas de adsoro dos compostos diuron e hezaxinona, que foram quantificados
pela tcnica analtica de cromatografia a gs com detector de nitrognio e fsforo
(CGDNP); o mtodo usado foi adaptado a partir do mtodo 507 da USEPA (1995).
Os subprodutos orgnicos halogenados (SOH) foram determinados por cromatografia
a gs com detector de captura de eltrons, de acordo com a tcnica recomendada
pelo mtodo 551.1 da USEPA (1995) e adaptada por Paschoalato (2005). Os seguintes
subprodutos foram investigados: trialometanos, haloacetonitrilas, cloropicrina, haloacetonas, tricloroacetaldedo ou cloro hidrato. As metodologias empregadas esto
descritas no apndice.

6.6.2.1 Estudos de adsoro em carvo ativado


Na Tabela 6.9 esto apresentados os resultados da caracterizao de trs CAGs (coco,
madeira e babau) e quatro CAP(s) (coco, madeira1, madeira2 e babau) por meio dos

221

222

guas

seguintes parmetros: massa especfica, nmero de iodo (ABNT MB-3410), ndice de


azul de metileno (JIS K 1474) e pH.
Em funo dos resultados obtidos (PIZA, 2008) nos ensaios preliminares de adsoro,
foram selecionados o CAP e o CAG de babau para a realizao dos subprojetos 3 e
4. Foi feita a medida da rea superficial BET, que resultou 134,14 m2/g para o CAP e
de 118,64 m2/g para o CAG. Foram realizados estudos preliminares de adsoro com
os sete carves ativados da Tabela 6.9, para escolha dos carves mais eficientes. Com
base nos resultados obtidos, foram selecionados o CAP e o CAG de babau para uso
nos outros subprojetos desta pesquisa.
Analisando-se os parmetros de adsoro da Tabela 6.10, verificou-se que tanto o CAG
quanto o CAP de babau foram mais eficientes na remoo do herbicida diuron, pois apresentaram valores superiores de kf e valores de 1/n menores que 1. A maior eficincia de
adsoro do diuron pode ser decorrente do fato desse herbicida ter carter neutro, pois a
adsoro sofre grande influncia do pH. A adsoro de hexazinona foi relativamente baixa
para ambos os carves estudados; uma possvel explicao desse resultado o fato do
herbicida hexazinona ter carter bsico, como tambm o tm os carves estudados.
Tabela 6.9 > Resultados da caracterizao dos carves ativados
TIPO CARVO

pH

MASSA ESPECFICA
(g/cm3)

NMERO DE IODO
(mg/g)

NDICE DE AZUL
DE METILENO (mL/g)

CAG coco

8,72

2,7594

889,19

160

CAP coco

8,06

2,1793

821,17

110

CAG madeira

8,80

2,1443

988,14

180

CAP madeira 1

9,96

2,0499

707,12

120

CAP babau

9,57

2,4229

939,10

120

CAG babau

9,55

2,9001

1028,80

170

CAP madeira 2

1,9281

798,74

130

Para o CAP e o CAG de babau, foram construdas as isotermas de adsoro para os compostos diuron e hexazinona (ASTM
D 3922-89 e 386089A). Na Tabela 6.10, encontram-se os valores dos parmetros de adsoro de hexazinona e de diuron:
constante de capacidade adsortiva de Freundlich (kf), constante de afinidade adsortiva de Freundlich (1/n) e os coeficientes
de ajuste das equaes aos dados experimentais (R2).

Tabela 6.10 > Parmetros das isotermas de Freundlich para os herbicidas hexazinona e diuron
TIPO DE CARVO

HERBICIDA

1/N (L/G)

KF (mG/G)

R2

CAP

Hexazinona

0,1074

86,57

0,7992

CAG

Hexazinona

0,2404

124,78

0,8987

CAP

Diuron

0,1353

322,02

0,7905

CAG

Diuron

0,2012

401,24

0,8987

Remoo e Transformao de Agrotxicos

6.6.2.2 Bioensaios
Os ensaios biolgicos foram divididos em duas etapas: Teste de Dose Letal de 50%
da populao (DL50) e Teste de Mutagenicidade (Microncleos). Para determinao do
DL50, foram usados ratos Wistar machos, pesando 200 3g, divididos de acordo com
a substncia aplicada via oral. De acordo com os resultados obtidos pelos testes de
DL50, ocorreram alteraes no grupo que recebeu a gua contaminada com 50 mg/L do
herbicida comercial pr-oxidada com 5 mg/L de cloro, tais como: letargia; prostrao e
nuseas; alm de trs animais que morreram e tiveram seus rgos retirados para exames patolgicos. Com base nos exames realizados, concluiu-se que o bito se deu por
parada cardiorrespiratria causada por uma reao alrgica no organismo do animal.
Na metodologia utilizada nos testes de mutagenicidade, os animais foram expostos s
substncias em teste, diuron e hexazinona, pela via intraperitonial e sacrificados em
tempos apropriados aps o tratamento. As preparaes celulares foram coradas com
alaranjado de Giemsa (TRIMAILOVAS et al., 2008).
As substncias-teste foram dissolvidas em leo de milho (NBR 15725). Foi utilizado
como controle positivo e suas respectivas doses para camundongo: 50 mg/kg; ciclofosfamida (CPA, CAS 50-18-0). Para o controle negativo, foi utilizado o solvente leo
de milho. Os seguintes grupos foram estudados:
Tabela 6.11 > Verificao da dosagem de CAP com o uso da pr-oxidao com cloro
e dixido de cloro na gua de estudo
Grupo 1: Diuron 50 mg/kg;

Grupo 5: Hexazinona 50 mg/kg;

Grupo 2: Diuron 100 mg/kg;

Grupo 6: Hexazinona 100 mg/kg;

Grupo 3: Diuron 500 mg/kg;

Grupo 7: Hexazinona 500 mg/kg;

Grupo 4: Diuron 1000 mg/kg;

Grupo 8: Hexazinona 1.000 mg/kg;

Grupo 9 - Controle Positivo:


Ciclofosfamida 25 mg/kg;

Grupo 10 - Controle Negativo:


leo de soja 3 mL/kg.

Na Figura 6.20 so apresentados os resultados dos testes de microncleos em reticulcitos de sangue perifrico de camundongos machos (MNRETs), constatou-se que
o diuron no produziu efeito mutagnico e/ou carcinognico para as quatro doses
estudadas, os resultados ficaram abaixo dos valores obtidos pela substncia do grupo
controle positivo tratado com ciclofosfamida.
A hexazinona apresentou para o Grupo 8 (11,1 0,61) valor bem prximo do valor
encontrado para o grupo controle positivo (12,7 0,58). O teste de Microncleo confirmou a baixa mutagenicidade do diuron, porm comprovou o potencial mutagnico
e/ou carcinognico da hexazinona, sobre a qual existem poucos relatos na literatura.

223

224

guas

6.6.2.3 gua subterrnea


Foi construda uma instalao piloto (IP) de escoamento contnuo composta por tanque de armazenamento da gua de estudo do Aqufero Guarani (60 L), bomba dosadora, cmara de pr-oxidao com agitador mecnico e coluna de carvo ativado granular. A coluna de CAG foi montada com um tubo em acrlico com dimetro interno
de 2 cm e a altura til de CAG de 20 cm. A cmara de pr-oxidao foi construda em
acrlico, com tempo mdio de deteno de 45 minutos para a vazo de estudo de 2 L/h.
Na Figura 6.21 apresentada uma foto da IP (BALLEJO, 2008).
As vazes das solues de cloro e de dixido de cloro (oxidantes) foram fixadas em
funo dos resultados de ensaios de demanda. A gua de estudo para uso na IP foi preparada a partir da mistura de gua proveniente de poo artesiano localizado na Unaerp
com o herbicida comercial para se obter uma concentrao de 50 mg/L. Essa concentrao do produto comercial foi fixada com base nos resultados dos bioensaios em ratos,
realizados no subprojeto 2.
Ensaios para determinao das dosagens dos oxidantes: Foram feitos ensaios prvios
visando determinao das dosagens de cloro e de dixido de cloro para uso na proxidao da gua de estudo. Estes foram realizados com tempo de contato de 30 minutos
e dosagens de cloro entre 0,1 e 2,5 mg/L de cloro (soluo de hipoclorito de clcio) e de
dixido de cloro entre 0,25 e 1,5 mg/L (gerado a partir de clorato de sdio, perxido de hidrognio e cido sulfrico). O critrio para a escolha das dosagens de cloro e de dixido de
cloro foi o residual do oxidante em torno de 0,1 mg/L, para que no houvesse sua interferncia na adsoro dos herbicidas no carvo ativado. Para medio dos residuais, foi usado
o mtodo espectrofotomtrico com uso de DPD (com adio de glicina para a leitura do

Fonte: TRIMAILOVAS et al. (2008).

Figura 6.20

Anlise da frequncia dos microncleos aps 24h e 48h


da administrao dos compostos

Remoo e Transformao de Agrotxicos

residual de dixido de cloro). A concentrao de clorito na gua, aps a pr-oxidao com


dixido de cloro, foi medida pelo mtodo iodomtrico titrimtrico. As dosagens de cloro
e de dixido de cloro fixadas para a realizao dos ensaios na IP foram de 0,3 mg/L e de
0,5 mg/L, respectivamente, sendo que em ambos os casos o residual do oxidante resultou
em torno de 0,1 mg/L. A concentrao de clorito aps a pr-oxidao com dixido de cloro
resultou de 0,2 mg/L (valor abaixo do mximo permitido pela USEPA, de 1 mg/L e igual ao
permitido pela Portaria MS no 518/2004 (BRASIL, 2004), de 0,2 mg/L).
Foram realizados trs ensaios na instalao piloto (IP), conforme caractersticas listadas a seguir: Ensaio 1: adsoro em CAG; vazo da gua de estudo 2 L/h; durao
do ensaio 54h; parmetros de controle diuron e hexazinona do efluente da coluna
CAG. Ensaio 2: pr-oxidao com cloro e adsoro em CAG; vazo da soluo de cloro
0,3L/h; vazo da gua de estudo 2 L/h; durao do ensaio: 24h; parmetros de controle: residual de cloro e SOH do efluente
da cmara de pr-oxidao e diuron,
hexazinona e SOH no efluente da coluna de CAG. Ensaio 3: pr-oxidao
com dixido de cloro e adsoro em
CAG; vazo da soluo de dixido de
cloro 0,3 L/h; vazo da gua de estudo
2 L/h; durao do ensaio 14h; parmetros de controle, residual de dixido
de cloro e SOH do efluente da cmara
de pr-oxidao e diuron, hexazinona,
clorito e SOH do efluente da coluna de
CAG. Os resultados dos ensaios 1, 2 e 3
realizados na IP so mostrados nas Figuras 6.22, 6.23 e 6.24, respectivamente. Nessas figuras, foram destacados
os tempos em que foram iniciados os
transpasses dos herbicidas na coluna
Fonte: BALLEJO (2008).
de CAG. De acordo com os resultados, o
Figura 6.21 Foto da instalao piloto
incio do transpasse de hexazinona (em
torno de 20h) ocorreu antes do incio
do transpasse do diuron (entre 24 e
30h). Estes resultados indicam maior afinidade do CAG usado na adsoro de diuron,
de acordo com os resultados obtidos no subprojeto 1.
No ensaio 2, o incio do transpasse tanto do diuron quanto da hexazinona ocorreu
antes dos tempos verificados no ensaio 1, sendo da ordem de 14h para a hexazinona e

225

226

guas

de 16h para o diuron. Tais resultados mostram que a pr-oxidao da gua de estudo
com o cloro piorou a eficincia de adsoro do CAG, indicando possvel ocorrncia de
competio entre os subprodutos formados da oxidao do diuron e da hexazinona ou
do cloro residual, pelos stios ativos do CAG (Figura 6.23).
Os resultados do ensaio 3 mostraram que a pr-oxidao com o dixido de cloro piorou
ainda mais a eficincia de adsoro da coluna de CAG, com os incios dos transpasses
ocorrendo em torno de 6h para a hexazinona e de 2h para o diuron. Alm dos subprodutos formados pela oxidao dos herbicidas com o dixido de cloro, a eficincia do CAG
pode ter piorado devido presena do clorito na gua pr-oxidada, uma vez que em
torno de 50 a 70% do dixido de cloro aplicado se converte em clorito (Figura 6.24).
No ensaio com a pr-oxidao usando o cloro (ensaio 2), houve formao de 90 g/L de
SOH na gua pr-oxidada, com predominncia do clorofrmio. Aps a adsoro em CAG,
a concentrao total de SOH resultou menor que o limite de deteco (0,1 g/L).
No ensaio 3, com a pr-oxidao usando o dixido de cloro, no houve formao de
SOH investigados (valores abaixo do limite de deteco do mtodo, 0,1 g/L). Outros
subprodutos podem ter sido formados quando foram usados o cloro e o dixido de
cloro em guas contendo diuron e hexazinona, conforme dados de Chen e Young
(2008), em estudos com o diuron, que observaram a formao do composto NDMA
em gua contaminada com diuron e cloradas. Nas condies em que foram realizados
os ensaios na instalao piloto, a pr-oxidao tanto com o cloro como com o dixido
de cloro piorou a eficincia de adsoro de diuron e de hexazinona no CAG. Na ocorrncia de contaminao de poos artesianos com os herbicidas diuron e hexazinona, a
adsoro em CAG poder ser empregada para remoo destes compostos.

Figura 6.22

Concentrao de diuron e de hexazinona no efluente da coluna


de adsoro - Resultados do ensaio 1 na IP (sem a pr-oxidao)

Remoo e Transformao de Agrotxicos

6.6.2.4 gua superficial


Nesse subprojeto, foi preparada uma gua com caractersticas similares s do Rio Pardo
(manancial para possvel abastecimento de Ribeiro Preto) em turbidez e cor aparente,
contaminada com 50 mg/L do herbicida comercial. Na gua de estudo foram observadas as seguintes caractersticas: pH = 6,53; cor aparente = 253 uH; cor verdadeira = 15
uH; turbidez = 62,2 uT; alcalinidade = 16,1 mg/L; absorbncia a 254 nm = 1,34; COT =
17,23 mg/L; diuron = 16,67 mg/L; e hexazinona = 5,34 mg/L (FALEIROS, 2008; ROSA, 2008).

Fonte: TRIMAILOVAS et al. (2008).

Figura 6.23

Concentrao de diuron e de hexazinona no efluente da coluna


de adsoro - Resultados do ensaio 2 na IP (com a pr-oxidao com cloro

Foram feitos sete ensaios em jarteste objetivando a construo dos diagramas de coagulao com sulfato de alumnio para remoo de cor aparente e de turbidez para
duas velocidades de sedimentao. Foi usado o hidrxido de sdio como alcalinizante
para a variao do pH de coagulao. Nestes ensaios, foram utilizadas as seguintes
condies: mistura rpida (Tmr = 10s e Gmr = 1000s-1); floculao (Tf = 20 min e Gf =
25 s-1); sedimentao (Vs1 = 3 cm/min e Vs2 = 1,5 cm/min). Os parmetros de controle
foram: pH de coagulao, cor aparente e turbidez do sobrenadante.
Com base nos diagramas de coagulao, foi escolhido o ponto com dosagem de sulfato de alumnio de 40 mg/L e pH de coagulao de 6,67. Os resultados obtidos foram:
turbidez = 3,54 uT e cor aparente = 9 uH para a Vs1 e turbidez = 3,37 uT e cor aparente
= 9 uH para a Vs2 (FALEIROS, 2008; ROSA, 2008).
Ensaio em tratamento convencional sem pr-oxidao e sem adsoro em carvo ativado: As condies do ensaio foram: seis jarros idnticos nas condies de coagulao
definidas anteriormente; mistura rpida: Tmr = 10 s e Gmr = 1000 s-1; floculao: Tf =

227

228

guas

Fonte: TRIMAILOVAS et al. (2008).

Figura 6.24

Concentrao de diuron e de hexazinona no efluente da coluna de adsoro Resultados do ensaio 3 na IP (com a pr-oxidao com dixido de cloro)

2 min e Gf = 25 s-1; sedimentao: Vs2 = 1,5 cm/min; filtrao em filtros de laboratrio


com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm; coleta da gua filtrada a partir
de 20 minutos com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d. Para a realizao da psclorao e verificao da formao dos SOH, foi feito o tamponamento da gua filtrada
com soluo de fosfato em pH 7, conforme metodologia 5710 A (APHA; AWWA; WPCF,
1998); adio de 5 mg/L de cloro e acondicionamento temperatura de 25oC. Os parmetros de controle foram as concentraes de diuron e hexazinona das guas de estudo,
decantada e filtrada. Aps 30 minutos e 24h do trmino da ps-clorao foram medidos
os residuais de cloro, as concentraes de diuron e hexazinona, as concentraes de
SOH, turbidez, cor aparente, pH e COT (carbono orgnico total).
Os resultados deste ensaio encontram-se nas Figuras 6.28 e 6.29, nas quais foi observado que o tratamento convencional no foi suficiente para remover significativamente os herbicidas diuron e hexazinona da gua em tratamento, com eficincia da
ordem de 5% de remoo para diuron e de 40% para hexazinona. Na Tabela 6.12 so
apresentados os resultados da gua aps a ps-clorao, com destaque para o valor
do COT de 16 mg/L obtido no ETC sem pr-oxidao e sem adsoro.
Ensaios em tratamento convencional sem a pr-oxidao e com adsoro em carvo ativado: Foram feitos dois ensaios, nomeados da seguinte maneira: ETC sem proxidao com adsoro em CAP e ETC sem pr-oxidao com adsoro em CAG. Inicialmente, foi feito um ensaio de adsoro, coagulao, floculao, sedimentao e
filtrao em areia no qual se variou a dosagem de CAP, com a dosagem de coagulante
e pH de coagulao selecionados nos diagramas de coagulao. As caractersticas
desse ensaio foram: adsoro: Tad = 30min, Gad = 100s-1; mistura rpida: Tmr = 10s
e Gmr = 1000s-1; sedimentao: Vs2 = 1,5 cm/min; filtrao em filtros de laboratrio

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Figura 6.25

Concentrao de diuron e de hexazinona na gua filtrada em funo da dosagem de CAP antecedendo a coagulao, sedimentao e filtrao em areia

com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm, coleta da gua filtrada a
partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d. Os parmetros de
controle foram as concentraes de diuron e hexazinona, o COT e a absorvncia a
254 nm da gua filtrada. Foi verificado, na Figura 6.25, que o aumento da dosagem de
CAP proporcionou reduo nas concentraes de diuron e de hexazinona e nos valores
de COT e de absorvncia a 254 nm da gua filtrada.
Para a dosagem de CAP de 250 mg/L, as concentraes dos herbicidas foram reduzidas
para valores inferiores aos adotados como referncia neste trabalho em gua potvel
(norma canadense: concentrao mxima de diuron de 150 g/L e norma australiana:
concentrao mxima de hexazinona de 300 g/L). Portanto, esta dosagem foi escolhida para uso nos demais ensaios. Aps a definio da dosagem de CAP, o ensaio ETC
sem pr-oxidao com adsoro em CAP foi refeito nas mesmas condies de adsoro, coagulao, floculao, sedimentao, filtrao e ps-clorao.
Foi utilizado um equipamento de jarteste com dois conjuntos de seis filtros de laboratrio acoplados em srie para filtrao em areia e adsoro em CAG (Figura 6.26).
As condies deste ensaio foram: mistura rpida (Tmr = 10s e Gmr = 1000s-1); floculao
(Tf = 20min e Gf = 25s-1); sedimentao (Vs2 = 1,5 cm/min); filtrao em filtros de laboratrio com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm, coleta da gua filtrada
a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d.; adsoro em filtros de
laboratrio com CAG; coleta da gua a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de
60m3/m2d. Para a realizao da ps-clorao e verificao da formao dos SOH, foi feito
o tamponamento da gua filtrada com soluo de fosfato em pH 7, conforme metodologia 5710 A (APHA; AWWA; WPCF, 1998; PASCHOALATO, 2005); adio de 5 mg/L de cloro
e acondicionamento temperatura de 25oC. Este procedimento foi adotado em todas as
coletas destinadas verificao da formao de SOH.

229

230

guas

Os parmetros de controle dos ensaios com CAP e CAG foram: concentraes de diuron e hexazinona das guas de estudo, decantada, filtrada e aps adsoro em CAP
e CAG. Aps 30min e 24h do trmino da ps-clorao, foram medidos o residual de
cloro, as concentraes de diuron e hexazinona, as concentraes dos SOH, turbidez,
cor aparente, pH e COT. Os resultados deste ensaio encontram-se nas Figuras 6.29 e
6.30 (com CAP) e nas Figuras 6.31 e 6.32 (com CAG). Nota-se nestas figuras que o
tratamento convencional associado adsoro em CAP ou em CAG removeu eficientemente os herbicidas. No ensaio com o CAG, foi obtida remoo ligeiramente superior
tanto de diuron quanto de hexazinona em todas as etapas de tratamento estudadas.
Nas amostras de gua tratada coletadas 24 horas aps a ps-clorao, houve aumento nas eficincias de remoo dos dois herbicidas, com reduo
do residual de diuron de 0,066 mg/L
para 0,011 mg/L e reduo do residual de hexazinona de 0,065 mg/L para
0,001 mg/L.
Na Tabela 6.11, encontram-se os resultados da gua aps a ps-clorao nos
ensaios com CAP e CAG, com destaque
para os valores de COT em torno de
1 mg/L, ou seja, remoo de 94,2% do
COT total presente na gua de estudo.
Este resultado pode ser considerado
um indicativo da remoo dos herbicidas estudados.
Equipamento de jarteste e filtros
de laboratrio de areia e de CAG
para a realizao dos ensaios em
tratamento convencional com CAG

Ensaios preliminares para determinao das dosagens dos oxidantes na


pr-oxidao: Foram feitos ensaios
prvios em mesa agitadora visando
determinao das dosagens de cloro e
de dixido de cloro para uso na pr-oxidao da gua de estudo. Os ensaios de proxidao com o cloro e com o dixido de cloro foram realizados com tempo de contato
de 30min e dosagens variando entre 0,1 e 3 mg/L de cloro. O critrio para a escolha das
dosagens de cloro e de dixido de cloro foi idntico aos dos ensaios anteriores. As dosagens de cloro e de dixido de cloro obtidos nos ensaios de demanda e fixadas para a
realizao dos ensaios em tratamento convencional com a pr-oxidao foram de 0,35
Figura 6.26

Remoo e Transformao de Agrotxicos

mg/L e de 0,50 mg/L, respectivamente. A concentrao de clorito aps a pr-oxidao


com 0,50 mg/L de dixido de cloro resultou abaixo de 0,1 mg/L.
Tabela 6.11> Verificao da dosagem de CAP com o uso da pr-oxidao com cloro
e dixido de cloro na gua de estudo
DOSAGEM DE CAP

CLORO

DIURON

HEXAZINONA

DIXIDO DE

DIURON

HEXAZINONA

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

CLORO (mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

200

0,5

0,072

1,092

0,5

< 0,01

0,999

225

0,5

< 0,01

0,561

0,5

< 0,01

0,654

250

0,5

< 0,01

0,364

0,5

< 0,01

0,228

Ensaios em tratamento convencional com a pr-oxidao com cloro e dixido de


cloro com e sem adsoro: Foram feitos seis ensaios em tratamento convencional
(ETC), nomeados da seguinte maneira: ETC pr-cloro sem adsoro; ETC pr-cloro com
CAP; ETC pr-cloro com CAG; ETC pr-dixido de cloro sem adsoro; ETC pr-dixido
de cloro com CAP; ETC pr-dixido de cloro com CAG. Inicialmente, foi feita uma
verificao da influncia da pr-oxidao na adsoro em CAP na remoo dos herbicidas. As caractersticas desse ensaio foram: pr-oxidao com dosagens de cloro e de
dixido de cloro de 0,5 mg/L, Tox = 30min, Gox = 100s-1; adsoro: dosagem de CAP
de 200 a 250 mg/L, Tad = 30min e Gad = 100s-1. Os parmetros de controle foram as
concentraes de diuron e hexazinona da gua aps a adsoro.
Pelos resultados obtidos e apresentados na Tabela 6.11, foi verificado que, com a proxidao com cloro e dixido de cloro, no foi possvel reduzir a dosagem de CAP
definida anteriormente, de 250 mg/L, sem que houvesse reduo na eficincia de remoo dos herbicidas. Portanto, nos ensaios finais de tratamento convencional com a
pr-oxidao, foi mantida a dosagem de CAP igual a 250 mg/L.
Os seis ensaios ETC foram feitos nas seguintes condies: seis jarros idnticos nas
condies de pr-oxidao definidas nos ensaios de demanda: 0,5 mg/L de oxidante
e Tox = 30min; ETC com CAP: dosagem de CAP de 250 mg/L e Tad = 30min; mistura
rpida: condies de coagulao definidas nos diagramas de coagulao, Tmr = 10s e
Gmr = 1000s-1; floculao: Tf = 20min e Gf = 25s-1; sedimentao: Vs2 = 1,5 cm/min;
filtrao em filtros de laboratrio com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59
mm; coleta da gua filtrada a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60
m3/m2.d; ETC com CAG: filtros de laboratrio com CAG e coleta da gua a partir de
20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2d.

231

232

guas

Os parmetros de controle dos seis ensaios ETC com a pr-oxidao foram: concentraes
de diuron e hexazinona das guas de estudo, decantada, filtrada e aps adsoro em CAP
e CAG. Aps 30min e 24h do trmino da ps-clorao, foram medidas as concentraes
residuais de diuron e de hexazinona, as concentraes dos SOH, turbidez, cor aparente e
COT. Os resultados esto apresentados na Tabela 6.12 e nas Figuras 6.27 a 6.32.
Na Tabela 6.12, tambm so mostrados os valores de clorofrmio e o somatrio dos
subprodutos orgnicos halogenados formados nos nove ensaios ETC. Dentre os SOH investigados, o clorofrmio foi o composto que apresentou maior formao em todas as
condies estudadas, sendo que os demais foram formados com concentraes abaixo
de 20 g/L. Os valores de turbidez, cor aparente e alumnio residual apresentaram-se em
conformidade com os padres de potabilidade estabelecidos pela Portaria MS no 518/2004.
Observou-se que o uso da pr-oxidao potencializou a formao dos subprodutos investigados. Tal fato mostra que o herbicida presente nas guas um precursor da formao
de compostos orgnicos halogenados e que sua presena em gua bruta deve ser preocupante quando do uso da pr-oxidao com cloro. O uso do carvo ativado em p ou
granular foi essencial para a remoo dos SOH formados na pr-oxidao.

6.6.2.5 Consideraes finais


Algumas constataes com a realizao das pesquisas realizadas na Unaerp evidenciaram a importncia da investigao de diuron e hexazinona nas guas subterrnea
e superficial em regies onde o uso do solo predominante para o cultivo de canade-acar. Estes compostos, alm de possivelmente txicos ao ser humano, atuam
como precursores da formao de compostos orgnicos halogenados, muitos deles
reconhecidamente cancergenos. Concluiu-se que o uso de adsoro em carvo ativado fundamental para a remoo dos agrotxicos estudados, como tambm dos
subprodutos formados pelo uso de oxidantes.

6.6.3 Remoo de 2,4-D e glifosato em guas superficiais


Devido larga utilizao do 2,4-D e glifosato no Estado do Esprito Santo, existe possibilidade de presena destes contaminantes em sistemas de gua de abastecimento
e a consequente necessidade de avaliao da remoo destes compostos nos processos de tratamento e o monitoramento da sua presena em mananciais. Segundo
Rodrigues (2003), no Esprito Santo, os agrotxicos mais utilizados so o glifosato
(37% e 2,4-D 10% do total).
Segundo Speth (1993), a remoo de glifosato em gua para abastecimento no sistema de tratamento convencional dependente da turbidez da gua bruta; a oxidao
com cloro e oznio efetiva na remoo do glifosato, enquanto que o dixido de cloro, permanganato de potssio e perxido de hidrognio no se mostraram efetivos.

Sem
adsoro

Adsoro
CAG

Adsoro
CAP

Sem
adsoro

Adsoro
CAG

Adsoro
CAP

Sem
adsoro

0,43
0,55
0,58
0,26
0,24
0,53
0,46
0,63

24h

30 min

24h

30 min

24h

30 min

24h

30 min

0,10

0,42

30 min

24h

<1

0,98

24h

0,55

<1
<1

0,85

30 min

0,10

<1
1

0,63

24h

24h

<1
<1

0,49

30 min

30 min

<1

0,43

24h

<1

<1

<1

<1

<1

<1

<1

<1

0,46

30 min

COR APARENTE
(uH)

TURBIDEZ
(uT)

GUA APS A
PS-CLORAO

*SOH: Somatrio dos subprodutos orgnicos halogenados

Adsoro
CAG

Pr-oxidao com dixido Adsoro


de cloro
CAP

Pr-oxidao com cloro

Sem pr-oxidao

ETC

Tabela 6.12 > Parmetros de controle da gua ps-clorada nos ensaios com e
sem a pr-oxidao com cloro e dixido de cloro e com e sem adsoro em carvo ativado

0,96

0,92

1,48

1,47

17,42

17,47

1,95

1,92

1,64

1,62

19,45

19,48

0,97

0,98

1,08

0,99

16,14

16,05

COT (mg/L)

0,034

0,136

0,026

0,012

0,066

0,020

< 0,001

< 0,001

< 0,001

ALUMNIO RESIDUAL
(mg/L)

6,39

4,94

8,46

5,72

80,59

11

< 0,1

0,60

12,56

6,10

73,42

10,87

8,01

5,05

6,57

6,51

8,89

CLOROFRMIO (g/L)

8,04

6,05

11,11

8,70

118,82

17,79

< 0,1

6,627

22,01

7,74

95,94

16,47

12,14

5,47

12,38

6,98

7,21

9,50

SOH*
(g/L)

Remoo e Transformao de Agrotxicos

233

234

guas

Figura 6.27

Concentrao de diuron nas etapas do tratamento no ensaio


em tratamento convencional sem adsoro em carvo ativado

Figura 6.28

Concentrao de hexazinona nas etapas do tratamento no ensaio


em tratamento convencional sem adsoro em carvo ativado

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Figura 6.29

Concentrao de diuron nas etapas do tratamento no ensaio


em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado em p

Figura 6.30

Concentrao de hexazinona nas etapas do tratamento no ensaio


em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado em p

235

236

guas

Figura 6.31

Concentrao de diuron nas etapas do tratamento no ensaio


em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado granular

Figura 6.32

Concentrao de hexazinona nas etapas do tratamento no ensaio


em tratamento convencional com adsoro em carvo ativado granular

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Na remoo do 2,4-D, segundo o mesmo autor, os processos de adsoro em carvo


ativado em p e a ultrafiltrao em membranas de 0,45 m tambm no foram efetivos. Lambert e Graham (1995), encontraram que a filtrao rpida tambm no
efetiva na remoo do 2,4-D.
Considerando-se que o processo de tratamento denominado convencional predominante nas principais instalaes existentes no Brasil, e as limitaes deste tratamento na remoo de agrotxicos, o foco principal da pesquisa realizada no mbito
do Prosab 5, na Universidade Federal do Esprito Santo (Ufes), foi estudar em laboratrio e em instalao piloto a remoo dos agrotxicos glifosato e 2,4-D utilizando
o tratamento convencional associado a pr-oxidao e adsoro em carvo ativado
granular. O trabalho teve tambm como objetivo avaliar a presena de 2,4-D e glifosato em dois mananciais superficiais que abastecem a regio metropolitana de
Vitria (ES), que so os rios Santa Maria da Vitria e Jucu.

6.6.3.1 Remoo do 2,4-D em sistemas de tratamento de gua


Para avaliar a remoo de 2,4-D, foram construdos diagramas de coagulao para
algumas faixas de variao de turbidez da gua bruta do manancial e foram estabelecidos os parmetros fsicos operacionais e dosagem de coagulante. Os parmetros
encontrados e adotados esto apresentados na Tabela 6.13.
Tabela 6.13 > Condies operacionais para os ensaios de Jarteste
GRADIENTE DE VELOCIDADE (S-1)

TEMPO DE CONTATO (min)

Coagulao

500

0,16

Floculao

25

25

Sedimentao

Velocidade de sedimentao = 1 cm/min

Filtrao

Filtros da marca Qually (tamanho mdio dos poros de 28 m)

Desinfeco (6 mg/L)

100

30

Remoo do 2,4-D no tratamento convencional em Jarteste: Foi realizado um ensaio


de jartest adicionando-se o herbicida 2,4-D gua bruta para verificar a eficincia do
sistema de tratamento convencional (Jarteste), considerando a desinfeco com cloro
apos filtrao.
Na Tabela 6.14 esto representados os resultados das anlises fsico-qumicas e as
concentraes encontradas de 2,4-D e aps o tratamento convencional.

237

238

guas

Tabela 6.14 > Resultados das anlises fsico-qumicas e de 2,4D da gua bruta
do rio Santa Maria da Vitria e nas etapas do tratamento convencional em Jarteste
AMOSTRA

pH

TURBIDEZ
(uT)

COR
VERDADEIRA
(uH)

ABS.
(254
nm)

2,4-D
(g/L)

gua bruta (AB)

7,4

5,5

14,6

0,057 ALD

AB + 2,4-D

7,4

5,5

14,6

0,057 99,3

AB + 2,4-D + Coag. + Floc. + Sed.

7,2

1,2

<1

0,018 101,3

AB + 2,4-D + Coag. + Floc. + Sed. + Filt.

0,2

<1

0,024 100,3

AB + 2,4-D + Coag. + Floc. + Sed. + Filt. + Desinf.

0,2

<1

0,027 100,8

Considerando os resultados apresentados na Tabela 6.14, observou-se que a tecnologia do tratamento convencional no foi eficiente na remoo do herbicida 2,4-D. Estes
resultados concordam com os dados apresentados na literatura da limitao deste
tratamento na remoo do 2,4-D (LAMBERT; GRAHAM, 1995).
Tabela 6.15 > Metodologias utilizadas na caracterizao dos carves ativados e resultados
PARMETRO

MTODO

CA-1 (BABAU)

CA-2 (COCO)

rea superficial especfica (m/g)

Modelo de BET N2 77K

517

723

Densidade parente (g/cm)

MB 3413 ABNT

0,422

0,380

Teor de umidade (%)

D 2867/04 ASTM

7,2

Teor de cinza (%)

D 2866/99 ASTM

14,4

27

Materiais volteis (%)

D 5832/03 ASTM

21,4

25,3

Carbono fixo (%)

D 1762/64 - ASTM

56,9

39,6

pH

D 6851/02 ASTM

8,5

9,2

A tcnica utilizada para os ensaios de adsoro em carvo ativado seguiu a norma D


3860-89a da American Society for Testing and Materials (ASTM). O experimento foi
conduzido com a concentrao de 2,4-D igual a 150 mg/L (pH 6,8), obtida de uma
soluo estoque de 500 mg/L, preparada em gua destilada e deionizada. Os dois tipos
de carves ativados tambm foram avaliados para capacidade de adsoro do iodo e
azul de metileno (Tabela 6.16).
Adsoro em carvo ativado granular: Para avaliar a remoo do 2,4-D, foram realizados ensaios para o traado de isotermas de adsoro para dois tipos de carvo
ativado granular. Um carvo foi denominado CA-1, derivado de babau, e o outro,
denominado de CA-2, derivado de casca de coco, sendo os dois de fabricao nacional.
A determinao dos parmetros fsicos e qumicos seguiu normas nacionais e internacionais e os resultados esto tambm apresentados na Tabela 6.15.

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Tabela 6.16 > Parmetros obtidos pela isoterma de adsoro de Freundlich do 2,4-D,
ndice de iodo e de azul de metileno dos carves ativados estudados
PARMETRO

CA-1

CA-2

2,4-D

ndice
de iodo

ndice de azul
de metileno

2,4-D

ndice de
iodo

ndice de azul
de metileno

Kf

100,4

1616,9

187,9

107,4

1756,3

271

1/n

0,096

0,182

0,057

0,119

0,159

0,050

X/M (mg/g)

158,9

793

173,24

192,5

941

252,35

R2

0,998

0,994

Considerando os parmetros: rea superficial especfica, coeficiente emprico Kf, ndice


de iodo, ndice de azul de metileno e mxima capacidade de adsoro, pode-se concluir
que o carvo ativado CA-2 apresenta maior capacidade adsortiva que o carvo ativado
CA-1. Os ensaios de adsoro em coluna foram realizados com o carvo CA-2.
Avaliao da remoo do 2,4-D em coluna de CAG: O ensaio de adsoro em coluna
de leito fixo foi realizado em escoamento contnuo, com o auxlio de uma bomba peristltica de vazo constante. As caractersticas fsicas da coluna e as condies de ensaio
esto apresentadas na Tabela 6.17. A concentrao do 2,4-D utilizada no ensaio foi de
2 mg/L, feita a partir da soluo padro de 2,4-D (Sigma-Aldrich), diluda em gua filtrada
da instalao piloto de tratamento de gua, cujo sistema do tipo convencional. Foram
preparados 200 L de soluo, armazenada em uma caixa dgua de 310 L. As amostras
foram coletadas em intervalos 3, 15, 30 e 60 minutos. A partir destes intervalos, as amostras foram coletadas a cada hora. Aps a coleta, as amostras do efluente foram filtradas
vcuo em membrana de fibra de vidro e, em seguida, em membrana 0,45 m, para a
remoo dos slidos em suspenso e posterior anlise no cromatgrafo. Na Figura 6.33
est representado o esquema da coluna de adsoro em carvo ativado granular.
Pode-se observar que na coluna de CAG ocorreu a remoo do herbicida 2,4-D por um
perodo de 13 horas de funcionamento, produzindo um efluente com concentrao
menor que 30 g/L. Os resultados obtidos do ensaio de adsoro de 2,4-D em leito de
CAG esto apresentados na Figura 6.34.
A instalao piloto (IP) de tratamento de gua foi projetada e construda junto ETA
da Companhia Esprito Santense de Saneamento (Cesan), utilizando-se da mesma gua
bruta afluente do sistema pblico que o rio Santa Maria da Vitria. A gua bruta que
chega ETA-Cesan encaminhada IP, mostrada nas Figuras 6.35 e 6.36, aps a passagem pelo medidor de vazo a gua chega a um vertedor retangular para controle da
vazo. A disperso do alcalinizante e do sulfato de alumnio (SA) foi feita por difusores
na tubulao de gua bruta aps a caixa de entrada e a montante da primeira cmara de

239

240

guas

floculao. O sulfato de alumnio lquido utilizado possui aproximadamente a densidade


de 1,33 g/cm3 e concentrao de sulfato de alumnio no produto comercial de 46,32%.
Os gradientes de velocidade nas cmaras de floculao foram estabelecidos atravs de ensaios de otimizao da floculao resultando em 23s-1 para a primeira cmara, 15s-1 para
a segunda cmara e de 15s-1 para a terceira cmara. O oxidante foi aplicado na primeira
cmara de floculao. A unidade de decantao de alta taxa e escoamento vertical.
Com a finalidade de se estudar a adsoro de 2,4-D em meio de CAG com escoamento
contnuo, foi instalada, aps os filtros de dupla camada (areia e antracito), uma coluna
de carvo ativado com altura de leito igual a 1 metro. As caractersticas do leito filtrante e da coluna de carvo ativado constam das Tabelas 6.17 e 6.18.
Tabela 6.17 > Caractersticas fsicas e as condies do ensaio em coluna de CAG
PARMETRO

VALOR

Altura total do leito

16 cm

Espessura do leito de CAG

3 cm

Dimetro interno da coluna

55 mm

Massa de CAG

90 g

Granulometria do CAG

0,074-0,149 mm

Concentrao do adsorvato

2037,3 g/L

pH da soluo

6,5

Taxa de escoamento

120 m3/m2.d

Vazo

3,3 0,2 cm3/s

Temperatura

22 2oC

Remoo do 2,4-D em instalao piloto do tipo convencional

Tabela 6.18 > Caractersticas do material filtrante da instalao piloto


MATERIAL

ALTURA (CM)

CARACTERSTICAS

Antracito

55

Te = 0,9 mm; Cu < 1,8

Areia

25

Te = 0,4 mm; Cu < 1,6

Camada suporte

10
7,5
7,5

19,512,7 mm
12,76,35 mm
6,353,175 mm

Carvo ativado granular

100

0,0740,149 mm

A taxa de filtrao era de 244 m2/m2dia. A gua filtrada era encaminhada a um tanque
de contato projetado para tempo de deteno mnimo de 30 minutos. A qualidade
fsico-qumica da gua bastante varivel ao longo do ano, com a turbidez variando

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Figura 6.33

Esquema do sistema experimental da coluna de carvo ativado


granular de laboratrio

Figura 6.34

Curva de saturao do 2,4-D em leito de CAG

entre os extremos de 3,9 uT a 900 uT, cor aparente de 3,5 a 307 uH e o pH de 6,5 a 7,55
no perodo de fevereiro a dezembro de 2008, poca do trabalho desenvolvido. Segundo dados da Cesan, por ocasio das anlises de rotina de glifosato e 2,4-D na gua do
rio Santa Maria da Vitria, no ponto de captao, no houve deteco dos mesmos.
Para avaliar a remoo de 2,4-D, foram realizados os seguintes ensaios na IP: no
primeiro ensaio, foi avaliada a remoo do 2,4-D considerando somente a influncia
do tratamento convencional; no segundo, foi realizado o tratamento convencional
sem a etapa de pr-oxidao e com a etapa adicional de adsoro utilizando uma
coluna de carvo ativado granular; no terceiro, foi realizado tratamento convencional
com a etapa de pr-oxidao (cloro ativo 1,0 mg/L e 10 minutos de tempo de contato)

241

242

guas

e coluna de CAG. A variao da turbidez na gua bruta ao longo do ensaio de remoo


do 2,4-D foi de 28,5 a 69 uT; a variao do pH foi de 5 a 6,3 e a adio de 2,4-D foi
em torno de 100 g/L.
Os pontos de coleta durante todos os ensaios foram: gua bruta natural (sem adio
de 2,4-D) e gua bruta com adio de 2,4-D, aps a pr-oxidao, aps a filtrao
rpida, aps a coluna de CAG e aps a desinfeco.
A turbidez, aps a filtrao, apresentava-se igual a 0,12 uT e aps a etapa de desinfeco, entre 0,10 e 0,22 uT. Esses resultados se enquadram no padro de potabilidade
(Portaria MS no 518/2004), que limita em 1 uT ao final do processo. O tratamento convencional mostrou-se pouco eficiente na remoo do herbicida 2,4-D. A concentrao
mdia inicial de 2,4-D aps adio na gua bruta foi de 152,7 g/L; aps a etapa de
filtrao houve uma reduo de aproximadamente 17% e aps a etapa de desinfeco
a reduo foi de 4,4% em relao ao residual detectado aps a filtrao, permanecendo com uma concentrao final de 121 g/L.
Influncia da adsoro em carvo ativado granular no tratamento convencional na
remoo do herbicida 2,4-D em instalao piloto
O ensaio foi realizado em um perodo de 48 horas, e foram coletadas trs amostras para
cada ponto de amostragem definido. Os pontos de amostragem foram: entrada da 1
cmara do floculador (aps aplicao de 2,4-D na gua bruta); sada da 1 cmara do
floculador (aps oxidao, tempo de contato aproximado de 11 minutos); efluente do
filtro; efluente da coluna de CAG; e efluente do tanque de contato (aps desinfeco).
A concentrao inicial do herbicida foi em mdia 99 g/L e o efluente do filtro foi encaminhado para a coluna de carvo ativado granular. Aps a coluna de CAG, no foi
detectada a presena do herbicida em concentraes superiores ao limite de deteco do
mtodo (15 g/L), podendo a tecnologia ser indicada para remoo deste herbicida.
Influncia da pr-oxidao no tratamento convencional seguido da adsoro em
coluna de CAG na remoo do herbicida 2,4-D em instalao piloto
O ensaio foi realizado com tratamento convencional precedido da etapa de pr-oxidao (cloro ativo 1 mg/L e tempo de oxidao aproximado de 11 minutos), seguido da
etapa de adsoro atravs de CAG. A concentrao do herbicida no incio do processo
foi em torno de 100 g/L. A contribuio na remoo do herbicida aps a etapa de
pr-oxidao foi de 8%. Aps a etapa de filtrao no ocorreu remoo de 2,4-D.
Aps a coluna de CAG, no foi detectada a presena do herbicida em concentraes
superiores ao limite de deteco de 15 g/L. A concentrao do 2,4-D, detectada aps
a etapa de desinfeco (efluente proveniente do primeiro filtro sem passar pela coluna
de CAG), demonstra que a oxidao/desinfeco com cloro no contribuiu na remoo

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Figura 6.35

Vista geral da IP (tratamento convencional) Ufes

Figura 6.36

Esquema funcional da IP

243

244

guas

do 2,4-D, pois houve uma diminuio de 2% da concentrao do 2,4-D em relao


concentrao detectada na amostra de gua filtrada. Na Figura 6.37, pode-se observar o valor residual de 2,4-D nas trs alternativas de tratamento de gua estudadas.
Foi possvel concluir que o tratamento convencional, precedido ou no da etapa de
pr-oxidao, ineficiente na remoo do 2,4-D, pois nos dois processos o residual
do herbicida ficou acima do limite estabelecido na Portaria MS no 518/2004, que de
30 g/L. Observou-se que na coluna de CAG, o 2,4-D foi removido para valores inferiores ao limite de deteco do mtodo de 15 g/L, o que demonstra que o carvo ativado
pode ser utilizado para o tratamento de remoo do 2,4-D.

6.6.3.2 Remoo do glifosato em sistemas de tratamento de gua


Remoo do glifosato em instalao piloto do tipo convencional seguida de carvo
ativado granular
Antes dos ensaios em instalao piloto, foram realizados ensaios em Jarteste para as
condies estabelecidas na Tabela 6.13 e condies de oxidao descritas em Rosalm
(2007). Com base nos testes de pr-oxidao em Jarteste, foi realizado um ensaio
na IP. Nesse ensaio, foi estudado o tratamento convencional precedido da etapa de
pr-oxidao com cloro, uma vez que este foi mais efetivo quando comparado com o
permanganato de potssio em Jarteste. Foi adicionada uma concentrao de 500 g/L
de glifosato, 1 mg/L de cloro na etapa de pr-oxidao e 6 mg/L de cloro na etapa de
desinfeco com tempo de contato de 30 minutos. As caractersticas da gua bruta
no dia do ensaio eram: turbidez igual 7 uT; pH igual a 7,1; cor aparente igual 50 uH;
cor verdadeira igual 23 uH; e absorvncia no comprimento de onda de 254 nm igual a
0,084. Estas condies foram as mesmas estudadas em ensaio anterior de Jarteste.

Figura 6.37

Residual do 2,4-D nas sequncias de tratamento na instalao piloto

Remoo e Transformao de Agrotxicos

Os resultados dos ensaios na IP se diferenciaram dos resultados obtidos em Jarteste. A


concentrao residual de glifosato at a etapa de filtrao foi equiparada, porm, ao
ser adicionado 6 mg/L de cloro na etapa de desinfeco, observou-se que, no laboratrio, a concentrao residual foi abaixo do limite de deteco (5 g/L), enquanto que
na IP, a concentrao residual do glifosato foi de 51 g/L. importante ressaltar que o
ensaio em Jarteste pode, em alguns casos, superestimar a remoo de contaminantes.
Na Figura 6.38 encontra-se representado a remoo de glifosato aps tratamento
convencional com a etapa de pr-oxidao utilizando-se o cloro (1 mg/L).
Consideraes finais: A adsoro em carvo ativado granular constitui-se uma alternativa tecnolgica para remoo de 2,4-D. Nas condies em que foram realizados os experimentos, o tratamento convencional e a oxidao com cloro e permanganato de potssio
no mostraram-se efetivos para remoo do herbicida 2,4-D a limites inferiores ao estabelecido pela Portaria n 518/2004, que de 30 g/L, para valores iniciais de 100 g/L.
No estudo da eficincia do tratamento convencional na remoo do glifosato, pde-se
observar que a combinao das etapas de coagulao, floculao e sedimentao contribuem com 57% de remoo do herbicida. Aps a etapa de filtrao, a remoo foi
de 79% e aps a etapa de desinfeco, a remoo foi de 90% para uma concentrao
inicial adicionada a gua bruta de 500 g/L.
No estudo de avaliao do poder de oxidao do permanganato de potssio em relao
ao glifosato, observou-se que a remoo de glifosato aps a etapa de pr-oxidao

Figura 6.38

Residual do glifosato durante o tratamento convencional precedido da etapa de


pr-oxidao utilizando o cloro. AB = gua bruta; Gli = glifosato;
PO = pr-oxidao utilizando cloro (1 mg/L)

245

246

guas

foi de 24% para concentrao inicial de 500 g/L. Quando foi utilizada a pr-oxidao
com cloro, e aps a etapa de desinfeco, no foi detectada a presena de glifosato na
gua tratada, considerando a limite de deteco de 5 g/L.
As concentraes dos herbicidas 2,4-D e glifosato encontradas nos dois mananciais
superficiais monitorados por seis meses estiveram abaixo do limite mximo permitido
pela Portaria n 518/2004 do Ministrio da Sade, que define a concentrao de 500
g/L para o glifosata e de 30 g/L para o 2,4-D.

Referncias bibliogrficas
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Remoo de Desreguladores
Endcrinos
Jos Carlos Mierzwa, Srgio Francisco de Aquino,
Luciana Rodrigues Valadares Veras

7.1 Introduo
Conforme discutido no captulo 2, alguns compostos orgnicos, sejam eles de origem
natural ou sinttica, so denominados desreguladores endcrinos (DE) devido sua
capacidade de afetar a sade, principalmente nos aspectos relacionados ao equilbrio hormonal de organismos superiores, contribuindo para a infertilidade e podendo
ainda aumentar a taxa de cncer nos rgos reprodutores. O termo desregulador endcrino ser utilizado nesse texto como sinnimo de perturbadores endcrinos, disruptores endcrinos, interferentes endcrinos e agentes hormonalmente ativos, que
na literatura internacional corresponde aos endocrine disrupting chemicals (EDC), cuja
definio foi apresentada no captulo 2.
Grande parte do interesse pblico no tema desreguladores endcrinos surgiu com a
publicao do livro Our stolen future de Colburn, Dumanoski e Meyers (1996) e, desde
ento, vrias pesquisas relacionadas aos efeitos de tais poluentes em organismos vivos, sua prevalncia ambiental (monitoramento de guas superficiais, subterrneas,
esgotos in natura e tratados e sedimentos), e s tcnicas para sua deteco e quantificao, bem como para seu tratamento e remoo, tm sido feitas, principalmente
nos pases desenvolvidos.
Dos vrios contaminantes orgnicos considerados desreguladores endcrinos, os compostos nonilfenol (4-NP), estradiol (E2) e etinilestradiol (EE2) se destacam do ponto

252

guas

de vista de qualidade de gua e sade pblica, seja devido elevada estrogenicidade,


s concentraes e grande frequncia de deteco no meio aqutico, ou s mltiplas
fontes de contaminao. Desta forma, este captulo abordar especificamente tais
compostos, apresentando uma sistematizao de dados apresentados na literatura
referentes aos aspectos de legislao e ao monitoramento ambiental de nonilfenol,
estradiol e etinilestradiol, bem como as contribuies do Prosab sobre o tema.

7.2 Os desreguladores endcrinos e a legislao brasileira


Para que seja possvel discutir esta nova classe de contaminantes em relao legislao, deve-se inicialmente avaliar os tipos de normas que se aplicam ao tema gua. No
Brasil, devem ser consideradas, basicamente, as normas que tratam da classificao
dos corpos dgua em funo dos usos preponderantes e do estabelecimento de padres de qualidade da gua para consumo humano. Estas normas esto mais diretamente relacionadas questo da relevncia da presena de desreguladores endcrinos
no ambiente e, consequentemente, na gua.
Em relao classificao dos corpos dgua em funo dos usos preponderantes,
deve-se destacar a Resoluo Conama n 357, de 17 de maro de 2005 (CONAMA,
2005). Por esta resoluo, os corpos dgua devem apresentar padres de qualidade
compatveis com os usos previstos, tendo sido definidos limites de concentrao para
diversas substncias qumicas, levando-se em considerao o uso mais restritivo.
Na relao de variveis de qualidade contempladas na Resoluo Conama n 357/2005,
encontrada uma grande variedade de substncias e compostos qumicos, orgnicos e
inorgnicos, algas e microrganismos, alm de propriedades fsicas da gua. No grupo
de variveis qumicas so contempladas 54 substncias e compostos, principalmente
agroqumicos e solventes orgnicos, alguns dos quais com potencial de interferncia no
sistema endcrino, embora no sejam contempladas substncias e compostos qumicos
que, na atualidade, encontram-se na categoria de desreguladores endcrinos, como por
exemplo, hormnios naturais e sintticos, plastificantes e tensoativos.
Cabe ressaltar, no entanto, que a Resoluo Conama n 357/2005 abre precedentes
para incluir na relao de variveis de qualidade da gua qualquer substncia que
possa comprometer o uso da gua para os fins previstos, dependendo de condies
especficas locais ou, ento, mediante fundamentao tcnica.
No caso da norma que estabelece os padres de qualidade da gua para abastecimento pblico, Portaria do Ministrio da Sade n 518, de 25 de maro de 2004 (BRASIL,
2004), so definidos os padres de qualidade para a gua potvel, considerando-se os
riscos associados presena de microrganismos e substncias qumicas.

Remoo de Desreguladores Endcrinos

Na Portaria n 518/2004 esto contempladas substncias inorgnicas e orgnicas, especificamente os agrotxicos, sendo que os limites de qualidade foram baseados nas
diretrizes definidas pela Organizao Mundial da Sade (OMS). De maneira similar ao
que ocorre na Resoluo Conama n 357/2005, na portaria tambm no so definidos
limites de qualidade para as substncias atualmente enquadradas com base no seu
potencial estrognico, mas sim de toxicidade.
Em relao incluso de novas variveis para a definio dos padres de qualidade da
gua potvel, na Portaria n 518/2004 prevista a sua reviso no prazo de cinco anos ou,
ento, mediante solicitao justificada de rgos governamentais ou no-governamentais de reconhecida capacidade tcnica, visando garantir o seu aperfeioamento.
Com base nas premissas existentes nas duas principais normas que tratam da qualidade
da gua no territrio nacional e a partir de estudos desenvolvidos em vrios pases sobre
os efeitos dos desreguladores endcrinos em organismos aquticos e efeitos potenciais na
sade humana, alm do monitoramento destas substncias nos corpos hdricos em algumas regies especificas do pas, possvel prever que, no futuro, tais substncias podero
vir a ser contempladas nas legislaes existentes ou, ento, em normas especficas.

7.3 Desreguladores endcrinos de interesse


para o tratamento de gua de abastecimento
Do ponto de vista de sade pblica, a relevncia de qualquer contaminante para o
controle da qualidade da gua de abastecimento deve considerar trs questes bsicas
(WHO, 2006):
probabilidade de exposio;
concentrao que pode resultar em efeitos adversos sade;
evidncias de efeitos adversos sade em decorrncia da exposio pelo
consumo de gua potvel.
Das trs questes apresentadas, a mais relevante diz respeito s evidncias de efeitos
adversos sade atravs do consumo de gua potvel.
Como ocorre para a maioria dos contaminantes qumicos contemplados nas diretrizes da OMS para gua potvel, as evidncias sobre os efeitos potenciais adversos
sade humana, decorrente da exposio aos contaminantes qumicos, so obtidas por
meio da extrapolao dos resultados obtidos em estudos epidemiolgicos, que so
realizados com animais ou outros organismos vivos. Assim, para que seja possvel
identificar os desreguladores endcrinos de interesse para o tratamento de gua de
abastecimento, necessrio, em um primeiro momento, lanar mo da ferramenta de

253

254

guas

avaliao de risco ambiental, levando-se em considerao os efeitos potenciais em


organismos aquticos. A partir destes resultados, estudos mais detalhados com relao aos efeitos potenciais nos seres humanos e sobre a presena de desreguladores
endcrinos em mananciais de abastecimento devem ser conduzidos.

7.3.1 Efeito dos desreguladores endcrinos nos organismos vivos


Originalmente, concebeu-se que o sistema hormonal consistia apenas de glndulas
que excretavam hormnios na corrente sangunea para produzir aes especficas em
rgos ou tecidos. Atualmente, este conceito foi ampliado com a descoberta de reguladores qumicos excretados pelos neurnios, algumas vezes denominados de neurohormnios, que tambm atuam no sistema endcrino (WHO, 2002).
O sistema endcrino muito complexo e seria muito difcil descrev-lo completamente, destacando-se trs eixos endcrinos principais, os quais funcionam de maneira
muito similar (WHO, 2002):
hipotlamo-pituitrio-adrenal, ligado ao metabolismo de carboidratos, protenas e gorduras, efeito antiinflamatrio e modulao de respostas ao estresse;
hipotlamo-pituitrio-gonodal, ligado ao sistema reprodutivo;
hipotlamo-pituitrio-tiroidal, ligado atividade metablica como um todo.
A funo principal do sistema endcrino manter a homeostase dos organismos vivos,
de maneira a evitar variaes bruscas nos nveis de hormnios/respostas em decorrncia de sinais, internos ou externos ao organismo, com base no princpio da gangorra,
conforme demonstrado na Figura 7.1.
Quando se analisa os impactos potenciais dos desreguladores endcrinos nas funes
corporais, devem ser considerados os seguintes pontos crticos (WHO, 2002):
a exposio na fase adulta pode ser compensada pelos mecanismos de homeostase, de maneira a no resultar em efeitos significativos ou detectveis;
a exposio durante a fase de programao do sistema endcrino pode
resultar em uma mudana permanente da funo ou sensibilidade para os
sinais de estmulo ou inibio;
a exposio a um mesmo nvel de sinal endcrino em diferentes estgios
do desenvolvimento, ou estaes do ano no caso de animais, pode produzir
efeitos variados;
em decorrncia da comunicao entre os diferentes sistemas endcrinos,
os efeitos da exposio podem ocorrer de maneira imprevisvel e em um
sistema diferente daquele que recebeu o sinal;

Remoo de Desreguladores Endcrinos

em decorrncia da imprevisibilidade dos efeitos associados aos desreguladores endcrinos, necessrio ter cuidado na extrapolao de resultados de avaliaes in vitro da atividade hormonal das substncias para a condio in vivo.
A grande maioria das disfunes hormonais ou endcrinas atribuda ao funcionamento das gnadas, responsveis pelas caractersticas sexuais secundrias e pelo
desenvolvimento e funcionamento dos rgos sexuais, em especial na fase de desenvolvimento (WHO, 2002). Isto pode ser constatado pela avaliao dos resultados
de diversos estudos que relacionam a poluio ambiental das guas naturais com
anomalias no sistema reprodutivo e no desenvolvimento sexual de diferentes espcies
de animais. Como exemplo, a exposio aos desreguladores endcrinos pode ser responsvel pela feminilizao de certas espcies de peixes, induo do nascimento de
fmeas em certas espcies de rpteis, induo ao hermafroditismo, inibio no desenvolvimento das gnadas e declnio na reproduo. Essas e outras anomalias relatadas
em vrias espcies de animais so apresentadas na Tabela 7.1.

Figura 7.1

Representao do funcionamento do sistema endcrino


com base no princpio da gangorra

Vrios grupos de pesquisas acreditam que grande parte da populao masculina sofre
com o decrscimo na qualidade do smen nas ltimas dcadas e que isso parece estar
relacionado presena de estradiis nas guas (WHO, 2002). Alm disso, devido capacidade dos desreguladores endcrinos modular ou alterar a intensidade dos hormnios
circulantes, tais substncias tm o potencial de afetar as funes do sistema reprodutivo feminino. Como o desenvolvimento e as funes do sistema reprodutivo feminino

255

256

guas

dependem do balano e das concentraes dos hormnios circulantes (estrognios, andrgenos e tireoidianos), uma disfuno no sistema endcrino pode resultar em algumas anomalias, tais como: irregularidades no ciclo menstrual, prejuzos na fertilidade ou
formao de ovrios policsticos. O uso de dietilestilbestrol (DES) em mulheres grvidas
na dcada de 1970 parece ser um exemplo de que isso pode de fato ocorrer. Uma das
consequncias do DES foram anomalias do sistema reprodutivo feminino (cncer vaginal, gravidez anormal e reduo na fertilidade) de crianas nascidas a partir de mes que
fizeram uso desse medicamento (WHO, 2002). Este fato , sem dvida, uma evidncia dos
efeitos exposio crnica aos desreguladores endcrinos.
O relatrio Global assessment of the state of the science of endocrine disrupters, elaborado sob a coordenao do Programa Internacional sobre Segurana Qumica (IPCS)
(WHO, 2002), adverte que os poucos dados disponveis de exposio humana a desreguladores endcrinos no permitem concluir, de forma categrica, que a sade reprodutiva humana tenha sido adversamente afetada pelos desreguladores endcrinos.
Contudo, o relatrio salienta que a plausibilidade biolgica de dano reproduo
humana resultante da exposio aos desreguladores endcrinos parece forte, considerando: (i) o histrico conhecido de influncias de hormnios endgenos e exgenos
sobre muitos processos; (ii) a evidncia de efeitos adversos no sistema reprodutivo da
fauna silvestre e em animais de laboratrio expostos aos desreguladores endcrinos.
Tais aspectos so, de acordo com o relatrio da IPCS, suficientes para gerar preocupao e fazer desta rea uma prioridade de pesquisa.
Com base em evidncias sobre os problemas associados aos DE e a preocupao do pblico com este tema, a Comisso Europia desenvolveu uma estratgia normativa para
desreguladores endcrinos. O documento de trabalho dos membros da comisso sobre
a implantao da estratgia para desreguladores endcrinos (CEC, 2007) menciona que
entre 2000 e 2006 foram contratados trs estudos para identificao e avaliao de substncias capazes de interferir no sistema endcrino, com uma lista inicial de 553 substncias. Destas, 428 foram listadas, considerando-se a classificao a seguir (CEC, 2007):
Categoria 1 substncias com clara evidncia de serem desreguladores
endcrinos (194 substncias);
Categoria 2 substncias que mostraram evidncias potenciais de serem
desreguladores endcrinos (125 substncias);
Categora 3 (a ou b) substncias sem base cientfica ou com dados insuficientes para serem consideradas desreguladores endcrinos (109 substncias).
Entre as substncias enquadradas na categoria 1, e que j apresentam regulamentao especfica, encontram-se o 4-nonilfenol e o 4-nonilfenoldietoxilado, ambos sub-

Remoo de Desreguladores Endcrinos

produtos da degradao dos alquilfenis polietoxilados. Alm dessas substncias, um


estudo anterior concluiu que a estrona, o estradiol e o etinilestradiol evidentemente
causavam interferncia na reproduo e desenvolvimento de peixes (CEC, 2004).
Tabela 7.1 > Exemplos de efeitos atribudos aos desreguladores endcrinos em animais
ESPCIE

CONTAMINANTE

EFEITOS

Feminilizao de peixes;
Efluente de ETE declnio da reproduo; aumento
na sntese de vitelogenina (VTG)

REFERNCIA

Robinson et al. (2003);


Sol et al. (2000, 2003)

Estradiol

Feminizao de peixes; declnio


da reproduo; aumento na sntese
de VTG; alterao nas gnadas;
hermafroditismo; incidncia
de testculo-vulos nas gnadas;
mortalidade elevada da prole

Knorr e Braunbeck (2002);


Panter, Thompson e Sumpter
(2000); Routledge et al. (1998);
Shioda e Wakabayashi (2000)

Etinilestradiol

Declnio da reproduo;
induo da sntese de VTG;
mortalidade da espcie

Robinson et al. (2003);


Schimid et al. (2002)

Estrona

Induo da sntese de VTG

Routledge et al. (1998)

Alquilfenis
(octilfenol,
nonilfenol,
butilfenol) e
bisfenol A

Feminizao de peixes;
declnio da reproduo;
induo da sntese de VTG;
mortalidade elevada da prole

Knorr e Braunbeck (2002);


Routledge et al. (1998);
Shioda e Wakabayashi (2000)

Bisfenol A

Anomalia no sistema
reprodutivo de ratos

Markey et al. (2002)

PCB

Alta mortalidade de golfinhos

Aguilar e Borrell (1994)

DDT e DDE

Concentraes anormais de hormnios sexuais no plasma e anomalias


morfolgicas nas gnadas

Guillette et al. (1999);


Milnes et al. (2002)

Estradiol

Induo da sntese de VTG; alteraes


Irwin, Gray e Oberdorster (2001)
na produo de ovos

Ave

DDT e DDE

Feminizao de gaivotas machos;


reduo na espessura
da casca de ovos;
anomalia no sistema reprodutivo

Fry e Toone (1981)

Anfbio

Efluente de ETE

Induo sntese de VTG;


hermafroditismo

Bogi et al. (2003)

Peixe

Mamfero

Rptil

257

258

guas

7.3.2 Ocorrncia de desreguladores endcrinos em sistemas aquticos


A principal fonte de contaminao de guas superficiais por desreguladores endcrinos
o lanamento de esgotos domsticos tratados ou in natura. Vrios estudos mostram
que as guas receptoras de efluentes de estaes de tratamento de esgoto domstico
(ETE) foram estrognicas para peixes e que a proporo da intersexualidade nos peixes
estava correlacionada com a quantidade dos efluentes lanados nas guas dos rios estudados (SOL et al., 2003; VAN DEN BELT et al., 2004). Isso ocorre porque os desreguladores endcrinos so apenas parcialmente removidos nas ETE (WANG et al., 2005; ALUM
et al., 2004; RUDDER et al., 2004; JEANNOT et al., 2002). Alm das emisses pontuais de
efluentes domsticos e industriais, emisses difusas, associadas chuva e ao escoamento que dela resulta, chegam aos corpos de gua e podem contribuir para o aporte de
desreguladores endcrinos, a exemplo dos agrotxicos clorados.
Dentre os desreguladores endcrinos presentes no esgoto in natura e tratado, destacam-se o nonilfenol (4-NP), o estradiol (E2) e o etinilestradiol (EE2), devido elevada
estrogenicidade e/ou grande ocorrncia (KOH et al., 2008; BARONTI et al., 2000). O
4-NP um subproduto da degradao dos alquilfenis polietoxilados (APEOn), que so
utilizados na formulao de alguns produtos de limpeza e produtos de higiene pessoal
comumente utilizados em domiclios, ao passo que o E2 um hormnio sintetizado e
excretado naturalmente por mulheres, enquanto o EE2 um constituinte das plulas
anticoncepcionais (JEANNOT et al., 2002; BARONTI et al., 2000).
A reviso da literatura (Tabela 7.2) sobre a ocorrncia de 4-NP, E2 e EE2 em guas superficiais mostra que a concentrao de tais desreguladores endcrinos altamente
varivel. A Tabela 7.2 mostra que, para amostras de rios e mananciais, o estradiol (E2) e o
nonilfenol (NP) so mais frequentemente detectados, sendo o etinilestradiol (EE2) sempre presente em menor quantidade. De acordo com a Tabela 7.2, tambm pode ser observado que as maiores concentraes de desreguladores endcrinos foram reportadas em
trabalhos feitos no continente americano e asitico, valores mdios acima de 100 ng/L
para o NP e E2, enquanto nos estudos realizados na Europa, as concentraes mdias
de estradiol e de etinilestradiol em gua superficial so de 13,9 ng/L e 17,9 ng/L, respectivamente. Dos trabalhos feitos na Europa, destaca-se o de Azevedo et al. (2001), em
Portugal, onde se verificou a presena de nonilfenol em concentraes de at 1 mg/L.
Os poucos trabalhos realizados no Brasil (GHISELLI, 2006; RAIMUNDO, 2007) mostram uma quantidade de estradiol e etinilestradiol muito superior quela relatada
em estudos desenvolvidos em outros pases. Cabe destacar que, alm dos estrognios
E2 e EE2, os trabalhos de Ghiselli (2006) e Raimundo (2007) tambm detectaram
em guas brasileiras o estrognio natural progesterona, o estrognio sinttico levonorgestrel e os xenoestrognios dietilftalato, dibutilftalato e octilfenol. Isto implica

Remoo de Desreguladores Endcrinos

na necessidade de maior investigao sobre a presena e quantificao desta nova


classe de contaminantes.
Mesmo com as dificuldades analticas e de infra-estrutura necessrias para a determinao de desreguladores endcrinos, salienta-se que o monitoramento de tais substncias em mananciais brasileiros importante tendo em vista a escassez de dados
publicados e ao grave quadro sanitrio do nosso pas. A identificao dos principais
desreguladores presentes nas guas que recebem despejos industriais e domsticos,
bem como a determinao de sua concentrao contribuiria para anlise de risco e
identificao de pontos crticos associados utilizao de mananciais contaminados
para produo de gua para abastecimento pblico.

7.4 reas potencialmente crticas no Brasil


Os meios de exposio aos desreguladores endcrinos podem ser as guas superficiais
e subterrneas, os esgotos domsticos, efluentes de ETE, sedimentos marinhos, solo e
lodo biolgico (BILA; DEZOTII, 2007). Esta exposio pode ocorrer sob diferentes formas
e as mais comuns so por meio da ingesto de gua ou de alimentos contaminados e
atravs do contato com o solo. Nas guas superficiais, muito utilizadas para o abastecimento pblico no Brasil, a presena desses contaminantes pode estar relacionada
ao lanamento de esgotos domsticos, drenagem de reas agrcolas e ao despejo
de efluentes industriais nos corpos receptores. Segundo pesquisa realizada pelo IBGE
(2005), o lanamento de esgotos domsticos constitui o principal problema de poluio nos mananciais do pas. Alm disso, a criao de animais, o uso de agrotxicos e
fertilizantes e a disposio inadequada de resduos slidos no ambiente tambm so
fontes expressivas de contaminao das guas. A Figura 7.2 ilustra a ocorrncia dos
diferentes tipos de poluio dos corpos dgua, de acordo com cada regio do pas.
Uma anlise geral sobre a qualidade da gua nas bacias hidrogrficas brasileiras apontou algumas reas crticas, que se localizam nas proximidades das principais regies
metropolitanas. Merecem destaque as seguintes bacias e suas respectivas cidades
principais (PNRH, 2006):
Regio Hidrogrfica do Paran: bacias do Alto Iguau (Curitiba), alto Tiet
(So Paulo), Piracicaba (Campinas), Meia Ponte (Goinia), Rio Preto (So Jos
do Rio Preto);
Regio Hidrogrfica do So Francisco: bacia do rio das Velhas, Par e Paraopeba (Belo Horizonte);
Regio Hidrogrfica Atlntico Leste: bacia dos rios Joanes e Ipitanga (Salvador);

259

260

guas

Regio Hidrogrfica Atlntico Sul: bacia dos rios dos Sinos e Gravata (Porto
Alegre);
Regio Hidrogrfica Atlntico Sudeste: bacia do rio Paraba do Sul (Juiz de
Fora), bacia do rio Jucu (Vitria);
Regio Hidrogrfica do Paraguai: bacia do rio Miranda (Aquidauama).
Em termos gerais, a deteriorao da qualidade das guas dos mananciais prximos aos
grandes centros urbanos um processo que ocorre ao longo dos anos e que acompanha uma ocupao urbana desordenada, principalmente em se tratando de reas nas
proximidades de represas e reservatrios. Em geral, apenas parte das moradias nesses
locais regularizada e conta com os servios de saneamento bsico.
Alm dos problemas associados s reas urbanas, o uso de defensivos nas distintas
regies de produo agrcola vem causando preocupao, sendo a segunda principal
causa de poluio dos mananciais.
Apesar do risco potencial associado presena dos desreguladores endcrinos na gua,
seu monitoramento ainda uma prtica pouco aplicada no Brasil, o que no permite
uma avaliao mais precisa das condies dos mananciais para abastecimento. Contudo, os dados relativos produo de frmacos, fertilizantes, produtos veterinrios,
produtos de higiene pessoal e defensivos agrcolas, associados expanso das reas
urbanas, com a criao de megalpoles, resultando na ocupao de reas prximas aos
mananciais utilizados para abastecimento pblico e aos baixos ndices de tratamento de
esgotos no pas, demonstram a relevncia deste tema para as grandes regies metropolitanas. Alm disso, deve-se considerar que a intensificao das atividades industriais e
agropecurias faz com que as regies onde estas atividades so desenvolvidas tambm
sejam consideradas crticas com relao aos desreguladores endcrinos. Pases desenvolvidos geralmente tm programas de monitoramento de tais contaminantes em guas
superficiais e efluentes de estaes de tratamento de esgoto (STAVRAKAKIS et al., 2008;
PICKERING; STUMPTER, 2003; CEC, 2004), reconhecendo assim a importncia do tema
sob o ponto de vista de contaminao do meio ambiente ou risco sade pblica. Pases
em desenvolvimento, como o Brasil, tambm devem colocar os contaminantes orgnicos
presentes em microquantidades, em especial os desreguladores endcrinos, na agenda
de discusso da qualidade de gua de mananciais. A relevncia destas questes para o
pas pode ser constatada pelo trabalho desenvolvido no Tema gua, do Edital n 5 do
Prosab, cujos principais resultados so apresentados nos itens a seguir.

Esturio

Rio

Rio

Rio

Rio

Sedimento
de rio

Rio

Alemanha
(Mar Bltico)

Espanha

Brasil
(Campinas)

Mxico

China
(Pequim)

Alemanha

Itlia
(Roma)

Reino Unido
(East Sussex)

Reino Unido
(East e West
Sussex)

Japo

Beck et al. (2005)

Farr et al. (2007)

Ghiselli (2006)

Gibson et al. (2007)

Hu, Zhang e Chang


(2005)

Kuch e Ballschmiter
(2001)

Lagana et al. (2004)

Liu et al. (2004a)

Liu, Zhou e Wilding


(2004B)

Matsumoto et al.
(2002)

NA no analisado ou no disponvel; LD limite de deteco

Rio

Rio

Rio

Rio

Portugal

Azevedo et al. (2001)

FONTE
DE GUA

LOCAL

REFERNCIA

SPE (C18)

SPE (Oasis HLB)

Microondas e
silica gel

SPE (Osis HLB)

SPE
(LiChrolut EN)

SPE (C18)

LC-Fluorescncia

CG-MS

CG-MS

LC-MS/MS

CG-MS

LC-MS/MS

CG-MS/MS

SPE (C18 ou
Oasis HLB)

CDPP

BSTFA

BSTFA

Cloreto de pentafluor benzola

BSTFA + Piridina

MTBSTFA

LC-MS/MS
e ELISA
CG-MS

REAGENTE
DE DERIVATIZAO

LC-MS/MS

CG-MS

MTODO
DE DETECO

SPE (Osis HLB)

SPE (C18 e NH2)

SPE (Oasis HLB)

SPE (Oasis HLB)

MTODO
DE EXTRAO

NA

< 0,8

2,9 a 7,5

(1,3 a 1,5) 103

6,7 a 134

NA

1,8 a 8

(1,1 a 1,8) 103

NA

3,1 a 6,3

(0,01 a 10) 106

Nonilfenol
(4-NP)

CONCENTRAO (ng/L)

Tabela 7.2 > Compilao de dados de monitoramento de 4-nonilfenol, estradiol e etinilestradiol em sistemas aquticos

< 0,65

14 a 17

1,3 a 5,5

2a6

0,15 a 3,6

< 0,1

0,01 a 0,02

(1,8 a 6) 103

0,5 a 1,1

<4

NA

Estradiol
(E2)

< 0,65

< 0,8

2 a 7,6

< LD

0,10 a 5,1

< 0,1

0,04 a 0,08

(1,3 a 3,5) 103

<1

2,1 a 17,9

NA

Etinilestradiol
(EE2)

Remoo de Desreguladores Endcrinos

261

Rio

Rio

Rio

Rio

Rio

Espanha

Brasil
(Campinas)

Estados
Unidos da
Amrica

Espanha

China
(Tianjin)

China
(Guangdong)

Reino Unido

Quintana et al. (2004)

Raimundo (2007)

Snyder et al. (1999)

Sol et al. (2000)

Wang et al. (2005)

Yang, Luan e Lan (2006)

Zhang, Hibberd e Zhou


(2008)

NA no analisado ou no disponvel

Rio

Holanda

Mol, Sunarto e Steijger


(2000)

Rio

Rio

Rio

Japo

Mibu et al. (2004)

FONTE DE
GUA

LOCAL

REFERNCIA

SPE
(Osis HLB)

SPME

SPE (filtro
cigarro e C18)

SPE (C18)

SPE (PFA)

CG-MS

CG-MS

LC-UV

LC-DAD-MS

LCFluorescncia
e ELISA

LC-DADe LCFluorescncia

CG-MS/MS

SPE
(Oasis HLB)
SPE
(Oasis HLB)

CG-MS

LC-MS/MS

SPE
(Oasis HLB)
SPE (C18)

MTODO DE
DETECO

MTODO DE
EXTRAO

No informado

MSTFA

MSTFA

MTBSTFA

REAGENTE
DE DERIVATIZAO

NA

(4,0 a 5,3) 103

NA

(0,02 a 0,64) 103

0,16 a 1,17

(0,017 a 0,22)
103

NA

<4

(0,10 a 0,25) 103

Nonilfenol
(4-NP)

11,8

98 a 102

(1,3 a 1,5) 103

NA

0,27 a 2,82

(0,045 a 1,31)
103

3-13,9

< 300

NA

Estradiol
(E2)

CONCENTRAO (ng.L-1)

Tabela 7.2 > Compilao de dados de monitoramento de 4-nonilfenol, estradiol e etinilestradiol em sistemas aquticos (continuao)

NA

NA

NA

NA

0,25 a 0,55

(0,016 a 0,73)
103

<5

< 50

NA

Etinilestradiol
(EE2)

262
guas

Remoo de Desreguladores Endcrinos

fonte: IBGE (2005).

Figura 7.2

Proporo de municpios com ocorrncia de poluio do recurso gua,


por tipo de causas mais apontadas, segundo as regies, em 2002

7.5 Contribuio do Prosab no estudo


da identificao e remoo
Devido escassez de dados relativos ocorrncia de desreguladores endcrinos em
mananciais de abastecimento brasileiros, um dos objetivos desse item apresentar resultados de monitoramento de 4-NP, E2 e EE2 em trs mananciais de gua para abastecimento da Regio Metropolitana de Belo Horizonte (RMBH) e em trs mananciais
da Regio Metropolitana de So Paulo (RMSP). Outro objetivo apresentar resultados
sobre a eficincia de algumas tcnicas de tratamento (convencional, filtrao direta,
oxidao com cloro e ultrafiltrao) na remoo de desreguladores endcrinos e do
desempenho de uma unidade piloto de ultrafiltrao para tratamento de gua do
Reservatrio Guarapiranga.
O estudo apresentado foi desenvolvido por pesquisadores e alunos das Universidades Federais de Minas Gerais e Ouro Preto, para a avaliao dos mananciais da RMBH, e da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, para a avaliao dos mananciais da RMSP.

7.5.1 Monitoramento de desreguladores endcrinos


em mananciais superficiais
O monitoramento de desreguladores endcrinos em guas superficiais da RMBH foi
feito por meio da anlise de amostras coletadas mensalmente, de fevereiro de 2007
a janeiro de 2008. Os mananciais avaliados foram Vargem das Flores (VF), Morro Redondo (MR) e Rio das Velhas (RV). As amostras foram coletadas no canal de entrada
ou torneira de gua bruta das respectivas estaes de tratamento de gua (ETA), que

263

264

guas

empregavam tratamento convencional, exceto a ETE-Vargem das Flores, que empregava a tecnologia de filtrao direta descendente.
Para avaliar a eficincia dos processos de pr-desinfeco, coagulao, sedimentao
e filtrao na remoo dos desreguladores endcrinos investigados, amostras de gua
parcialmente tratada (efluente do filtro de areia) foram coletadas a partir de junho de
2007. O protocolo detalhado das etapas de coleta, extrao, concentrao e anlise
dos desreguladores endcrinos por espectrometria de massas pode ser obtido de outras publicaes (MOREIRA, 2008).
No caso dos mananciais da RMSP, foram feitas coletas pontuais de amostras de gua do
Reservatrio Guarapiranga, Reservatrio Billings e Rio Cotia, a montante da Estao de
Tratamento Baixo Cotia, pertencente companhia estadual de abastecimento de gua.
As anlises dos desreguladores endcrinos foram realizadas pelo mtodo de imunosorbente e enzima conjugada (ELISA), utilizando-se kits da Abraxis, PN 590071 para estrognios (Estrona, Estradiol e Estriol), PN 590051 para etinilestradiol e PN 590012 para
nonilfenol. Para concentrao de amostras, foram seguidos os procedimentos indicados
nos kits, sendo as anlises feitas em leitora Quick Elisa da empresa Drake.
Nos mananciais da RMBH foi detectada a presena dos trs desreguladores endcrinos
monitorados, em concentraes que variaram de 40 a 1.918 ng/L para o nonilfenol,
1,5 a 36,8 ng/L-1 para o estradiol e de 3 a 54 ng/L para o etinilestradiol. As Figuras 7.3
a 7.5 apresentam os resultados do monitoramento realizado.

fonte: moreira (2008).

Figura 7.3

Variao da concentrao de nonilfenol (4-NP) nos trs mananciais


da RMBH monitorados de fevereiro de 2007 a janeiro de 2008

Remoo de Desreguladores Endcrinos

Em relao aos mananciais da RMSP, foi detectada a presena de estrognios naturais


e do nonilfenol, com maior frequncia no Rio Cotia e Reservatrio Billings, enquanto
no Reservatrio Guarapiranga em apenas uma das amostras foi possvel detectar a
presena de estrognios. A concentrao de nonilfenol variou de 51 ng/L a 2.185 ng/L,
enquanto a concentrao de estrognios variou de 0,72 a 17,1 ng/L. A concentrao
de etinilestradiol, nos trs mananciais, sempre esteve abaixo do limite de deteco do
mtodo, que com o processo de extrao em fase slida chega a 0,5 ng/L. Os resultados obtidos nas anlises esto apresentados nas Tabelas 7.3 e 7.4.
Comparando-se os resultados do monitoramento do nonilfenol nos mananciais da RMBH
e da RMSP, verifica-se uma coerncia entre os mesmos, com as concentraes mnimas e
mximas na mesma faixa de valores. No caso especfico da RMBH, verifica-se que houve
pouca variao nos valores de concentrao de nonilfenol entre os diferentes mananciais,
sugerindo que a taxa de acmulo (aporte menos degradao) de tal desregulador endcrino seja semelhante nos trs sistemas investigados. A faixa de concentrao de 4-NP
determinada neste estudo similar aos valores reportados por Raimundo (2007), Mibu et
al. (2004) e Sol et al. (2000), mas menor que a faixa de concentrao reportada por Lagana et al. (2004); Ghiselli (2006) e Yang et al. (2006), conforme detalhado na Tabela 7.2.
Em relao a analise do estradiol (RMBH) e estrognios (RMSP), observa-se uma menor frequncia de deteco, principalmente nos mananciais da RMBH. J em relao
ao etinilestradiol, sua deteco ocorreu apenas nos mananciais da RMBH, tambm
com uma frequncia muito menor em comparao do nonilfenol.

fonte: moreira (2008).

Figura 7.4

Variao da concentrao de estradiol (E2) nos trs mananciais


da RMBH monitorados de fevereiro de 2007 a janeiro de 2008

265

266

guas

fonte: moreira (2008).

Figura 7.5

Variao da concentrao de etinilestradiol (EE2) nos trs mananciais


da RMBH monitorados de fevereiro de 2007 a janeiro de 2008

Os valores de concentrao obtidos para o estradiol e estrognios esto de acordo com os


valores relatados na maioria dos trabalhos apresentados na Tabela 7.2, mas diferem-se, de
maneira significativa, dos valores apresentados por Wang et al. (2005) e Ghiselle (2006),
que relatam concentraes na faixa de 1.300 a 6.000 ng/L. A mesma considerao pode
ser feita para o etinilestradiol que normalmente de difcil deteco e est presente sempre em menor concentrao quando comparado com o estradiol e estrognios.
Tabela 7.3 > Resultados do monitoramento de nonilfenol nos mananciais da RMSP
DATA

UNIDADE

BILLINGS

BAIXO COTIA

10/1/2008

ng/L

< 50

< 50

15/1/2008

ng/L

115

51

22/2/2008

ng/L

96

< 50

29/2/2008

ng/L

114

841

9/5/2008

ng/L

1057

NA

26/5/2008

ng/L

295

982

10/6/2008

ng/L

1168

1719

1/7/2008

ng/L

1767

2185

< 50

< 50

659

1156

1767

2185

669

826

Mnimo
Mdia
Mximo
Desvio Padro
NA - No analisado

ng/L

Remoo de Desreguladores Endcrinos

Tabela 7.4 > Resultados do monitoramento de estrognios nos mananciais da RMSP


DATA

UNIDADE

BILLINGS

BAIXO COTIA

12/11/2007

ng/L

0,83

2,28

14/1/2008

ng/L

< 0,5

< 0,5

22/1/2008

ng/L

1,47

1,71

29/1/2008

ng/L

1,11

1,17

9/5/2008

ng/L

< 0,5

< 0,5

26/5/2008

ng/L

0,80

< 0,5

10/6/2008

ng/L

< 0,5

< 0,6

1/7/2008

ng/L

17,1

6,6

< 0,5

< 0,5

6,56

3,16

17,1

6,6

9,1

Mnimo
Mdia
Mximo
Desvio Padro

ng/L

NA No analisado

7.5.2. Avaliao da eficincia de remoo de desreguladores


endcrinos em estaes de tratamento de gua, por oxidao
com cloro e em unidade piloto de ultrafiltrao
Em complementao ao estudo de monitoramento da presena de desreguladores
endcrinos em mananciais, tambm foi feita a avaliao da eficincia de remoo do
nonilfenol pelo tratamento parcial de gua (exceto etapa de desinfeco) nas ETA, que
tratam a gua dos trs mananciais da RMBH. Alm disso, foi avaliada a remoo dos
trs desreguladores endcrinos contemplados no estudo, pelo processo de ultrafiltrao, em uma unidade piloto instalada junto ao Reservatrio Guarapiranga.
As ETAs da RMBH, Morro Redondo e Rio das Velhas, utilizam tratamento convencional
(pr-clorao, coagulao/floculao, decantao, filtrao em areia, desinfeco com
cloro e fluoretao), e a ETA Vargem das Flores emprega o processo de filtrao direta
descendente (pr-clorao, coagulao, filtrao em areia, desinfeco com cloro e
fluoretao). As eficincias de remoo foram calculadas a partir dos valores de concentrao de 4-NP medidos na gua bruta e no efluente do filtro de areia, ou seja, as
eficincias de remoo reportadas no consideram a etapa de desinfeco.
Com o propsito de obter melhor compreenso do desempenho dos processos de
coagulao e floculao e da oxidao com cloro em relao aos desreguladores endcrinos, foram feitos na Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG), em escala de

267

268

guas

bancada, ensaios para avaliar a remoo do EE2, utilizando-se uma soluo sinttica,
preparada a partir da adio do composto puro e de um anticoncepcional comercial
(Neovlar, Shering). Todos os ensaios foram desenvolvidos utilizando-se aparelho de
jarteste, com base no procedimento descrito por Bianchetti (2008). Nos ensaios de
oxidao, foi utilizada uma soluo de hipoclorito de sdio em dosagens variadas,
e nos ensaios de coagulao e floculao foram utilizados o sulfato de alumnio e o
cloreto frrico padro analtico, alm de caulim em p para atribuir turbidez gua.
As anlises das amostras para determinao da concentrao de EE2 foram realizadas
por cromatografia lquida/espectrometria de massa.
No ensaio de oxidao, foi preparada uma soluo com concentrao de EE2 prxima
de 7,1 g/L e as dosagens de cloro, para amostras em duplicata, foram de 1 e 3 mg/L,
e tempo de oxidao de 60 minutos, 6, 12 e 24 horas. No ensaio, foi utilizado um controle, sem a dosagem de hipoclorito de sdio. Tambm foram realizados ensaios para
amostras de gua com adio de caulim, simulando valores de turbidez de 10 e 100 uT,
mantendo-se a dosagem de hipoclorito de sdio, porm com o uso do padro de EE2
puro, resultando em uma concentrao de 1 g/L, e tempos de oxidao de 5, 30 e 60
minutos e 4, 6 e 12 horas.
Nos ensaios de coagulao e floculao, foram utilizadas solues com turbidez de 10
e 100 uT, concentrao de EE2 de 1 g/L, utilizando-se sulfato de alumnio e cloreto
frrico como agentes de coagulao, com amostras em triplicata, a partir das dosagens pr-definidas (BIANCHETTI, 2008).
Para a avaliao da remoo dos desreguladores endcrinos pelo processo de ultrafiltrao, foram realizados trs ensaios com a adio de concentraes conhecidas dos
desreguladores endcrinos a partir de solues preparadas com padres de 4-Nonilfenol (Riedel-de Han 99,9%) e 17-beta-Estradiol (Sigma-Aldrich 97%), cedidos
pela Universidade Federal de Ouro Preto (UFOP) e com um anticoncepcional comercial,
contendo 21 drgeas com 35 g de etinilestradiol por drgea (Diane 35 - Schering),
adquirido em farmcia.
Em todos os ensaios, procurou-se produzir solues que resultassem nas concentraes de 150 g/L de 4-nonilfenol, e 1,5 g/L de 17-beta-estradiol e de etinilestradiol.
Para a realizao dos ensaios, foi preparada uma soluo com a mistura dos trs desreguladores em um balo volumtrico de 1 litro com gua purificada, para posterior
adio ao tanque de alimentao da unidade piloto, de 500 litros, previamente preenchido com a gua bruta do Reservatrio Guarapiranga. Cada teste teve a durao
aproximada de duas horas, tendo sido coletadas uma amostra da gua bruta e cinco
amostras de permeado e de concentrado em cada teste. A membrana de ultrafiltrao
utilizada foi a PW-4040F, da GE-Osmonics, que apresenta peso molecular de corte de

Remoo de Desreguladores Endcrinos

10.000 g.mol-1 e o sistema foi operado com uma presso de 150 kPa, vazo mdia de
permeado prxima de 150 L/h a 25C e taxa global de recuperao de gua de 90%. As
anlises das amostras foram feitas pelo mtodo ELISA, sem concentrao, sendo que
algumas amostras foram analisadas por cromatografia lquida de alto desempenho na
UFOP, sem que fosse feita a extrao em fase slida.
A Figura 7.6 mostra a eficincia de remoo de 4-NP nas ETA dos trs mananciais da
RMBH monitorados. A eficincia mdia de remoo de 4-NP foi baixa nas trs ETAs,
sendo de 39% e 41% para as ETAs Morro Redondo e Vargem das Flores, que empregam
tratamento convencional, e ligeiramente menor (33%) para a ETA Vargem das Flores,
que emprega a tecnologia de filtrao direta. Para as ETAs Morro Redondo e Vargem
das Flores, as maiores eficincias de remoo foram observadas em junho e agosto,
quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era de aproximadamente 300 ng/L e
1.000 ng/L, respectivamente. Para a ETA Rio das Velhas, a maior eficincia de 4-NP foi
observada em outubro, quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era de aproximadamente 400 ng/L, sendo a menor eficincia de remoo observada durante a
estao de chuvas, quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era relativamente
alta. Esses resultados indicam que as eficincias de remoo de 4-NP no se correlacionaram com a sua concentrao na gua bruta.

fonte: moreira (2008).

Figura 7.6

Eficincia de remoo de 4-NP da gua bruta aps as etapas de pr-clorao,


floculao/sedimentao e filtrao, nas trs ETAs monitoradas da RMBH

269

270

guas

Os resultados de eficincia de remoo de 4-NP devem ser analisados com cautela,


tendo em vista que a coleta das amostras foi feita de forma pontual e no respeitou
o tempo de deteno hidrulica (TDH) nas unidades consideradas (da pr-clorao
ao filtro de areia) que, segundo informaes dos operadores das ETAs, variava de 2
a 4 horas. Dessa forma, eventuais mudanas na concentrao dos desreguladores
endcrinos na gua bruta nesse intervalo de tempo no foram capturadas.
Os resultados, ainda que preliminares, mostram que a etapa de pr-clorao (concentrao de cloro residual entre 1,5 a 2 mg/L e tempo de contato entre 2 e 4 horas), empregada em todas as trs ETAs, no foi capaz de remover completamente o
4-NP presente. Isso pode ter acontecido devido competio, pelo cloro, com outros
contaminantes orgnicos (substncias hmicas e flvicas) e/ou inorgnicas (ferro
e mangans). O uso de cloro na etapa de desinfeco (no avaliada nesse estudo)
provavelmente leva formao de nonilfenol clorado, devido reao do cloro com
a parte aromtica da molcula de 4-NP, o que resultaria na reduo da concentrao
de 4-NP quando analisado por espectrometria de massas. A clorao do nonilfenol
no significa, stricto sensu, em sua remoo, uma vez que a molcula de 4-NP no
mineralizada a CO2 e H2O pelo cloro. Como h estudos controversos na literatura,
uns constatando que a clorao resulta na reduo da estrogenicidade da gua (LEE
et al., 2004), e outros afirmando que o uso de cloro leva formao de subprodutos
de maior estrogenicidade (TABATA et al. 2003), preciso cautela na interpretao
desses resultados.
A baixa prevalncia de E2 e EE2 na gua bruta dificultou a avaliao da eficincia de
remoo de tais compostos nas ETAs, mas a anlise dos dados tambm indicou que a
eficincia de remoo foi bastante varivel e, aparentemente, independente da concentrao de desreguladores endcrinos na gua bruta. necessrio destacar que
foi detectada a presena de E2 e EE2 em algumas amostras do efluente do filtro de
areia, mesmo no tendo sido detectada presena de tais desreguladores endcrinos
na gua bruta coletada no mesmo dia e horrio. Tais resultados indicam que a composio da amostra muda em um intervalo de tempo relativamente pequeno (TDH
de 1 a 4 horas, entre a entrada na pr-clorao e sada do filtro de areia), apontando
a necessidade de se compor amostras de gua bruta e tratada para que resultados
mais representativos possam ser obtidos.
Na Tabela 7.5 so apresentados os resultados obtidos pela UFMG nos ensaios de
oxidao do EE2 comercial.

Remoo de Desreguladores Endcrinos

Tabela 7.5 > Resultados das anlises de EE2 nos ensaios de oxidao com cloro
para o produto comercial
AMOSTRA

BRANCO 1

BRANCO 2

AMOSTRA 1A

AMOSTRA 1B

AMOSTRA 2A

AMOSTRA 2B

Cloro (mg/L)

Coletas

EE2 remanescente (g/L)

1 (5min)

4,751

4,029

3,441

2,313

0,203

0,218

2 (30min)

4,365

5,941

0,454

0,432

0,152

0,167

3 (60min)

4,028

3,785

0,134

0,164

0,768

< LD

4 (6h)

5,253

5,163

0,195

0,228

0,943

0,450

5 (12h)

4,806

4,900

0,209

0,279

2,543

0,169

6 (24h)

4,607

4,668

0,396

0,604

0,694

1,382

Fonte: Bianchetti (2008).

Pelos resultados da Tabela 7.5, observa-se uma reduo na concentrao de EE2 em funo
da dosagem de cloro e do tempo de contato. Verifica-se uma variabilidade nos resultados,
inclusive com o aumento da concentrao de EE2 nas amostras a partir da sexta hora de
contato. Ressalta-se que o valor obtido na amostra sinttica foi inferior ao inicialmente
previsto, mas que se manteve praticamente constante ao longo de todo o ensaio.
Nas Tabelas 7.6 e 7.7 so apresentados os resultados obtidos para os ensaios de oxidao
das amostras com o padro puro de EE2 e adio de caulim para simular a turbidez.
Tabela 7.6 > Resultados das anlises de EE2 para a amostra com turbidez de 10 uT,
utilizando o padro puro de EE2
AMOSTRA

BRANCO 1

BRANCO 2

BRANCO 3

AMOSTRA 1

AMOSTRA 2

AMOSTRA 3

Dosagem de Cloro
(mg/L)

Coletas

EE2 remanescente (g/L)

1 (5min)

0,073

0,723

0,411

< 0,050

0,073

0,923

2 (30min)

0,657

0,666

0,569

< 0,050

0,068

< 0,050

3 (60min)

0,526

0,711

0,677

< 0,050

- (1)

< 0,050

4 (4h)

0,605

0,623

0,569

< 0,050

< 0,050

< 0,050

5 (8h)

0,719

0,666

0,698

0,091

< 0,050

0,097

6 (12h)

0,744

0,607

0,736

< 0,050

< 0,050

< 0,050

Problemas na preparao da amostra para anlisE


fonte: Bianchetti (2008).

271

272

guas

Tabela 7.7 > Resultados das anlises de EE2 para a amostra com turbidez de 100 uT,
utilizando o padro puro de EE2
AMOSTRA

BRANCO 1A

BRANCO 2A

BRANCO 3A

AMOSTRA 1A

AMOSTRA 2A

AMOSTRA 3A

Dosagem de Cloro
(mg/L)

Coletas

EE2 remanescente (g/L)

1 (5min)

0,903

0,755

< 0,050(1)

0,099

0,137

0,394

2 (30min)

0,825

0,920

0,972

< 0,050)

0,090(1)

< 0,050

3 (60min)

0,677

0,975

0,915

< 0,050

< 0,050

< 0,050

4 (4h)

0,830

0,870

0,796

0,128

< 0,050

0,264

5 (8h)

0,693

0,830

0,723

< 0,050

< 0,050

< 0,050

6 (12h)

0,804

0,795

0,709

< 0,050

< 0,050

< 0,050

Problemas na preparao da amostra para anlise


Fonte: Bianchetti (2008).

Os resultados obtidos nos ensaios de oxidao mostram que, a partir de 30 minutos de


contato, obtm-se reduo significativa na concentrao do EE2, no sendo observado o aumento da sua concentrao a partir da quarta hora, como observado no ensaio
com o EE2 comercial.
Com os resultados dos ensaios de oxidao, possvel concluir que o cloro altera a
estrutura do EE2, embora no seja possvel afirmar que esta substncia seja eficiente
para remoo de desreguladores endcrinos, tendo em vista que no foi feita anlise
dos subprodutos gerados no processo, uma vez que o EE2 pode ter sido apenas convertido em outra forma, mantendo o seu potencial estrognico.
Em relao aos processos de coagulao, floculao e decantao, na Tabela 7.8 so
apresentados os resultados de remoo de EE2 de amostras com turbidez de 10 e
100 uT, obtidas a partir da adio de caulim.
Analisando-se os dados da Tabela 7.8, observa-se que o EE2 no foi afetado pelo
processo de coagulao e floculao, o que confirma os resultados observados no monitoramento das ETAs da RMBH, indicando a necessidade de estudos para a avaliao
de outras tecnologias de tratamento para a remoo de tais compostos.
Os resultados obtidos nos ensaios de remoo de desreguladores endcrinos pelo processo de ultrafiltrao no Reservatrio Guarapiranga esto apresentados nas Tabelas
7.9 a 7.11. Analisando-se os dados apresentados, pode ser observada uma discrepncia
entre os resultados obtidos tanto pelo mtodo ELISA como por cromatografia lquida/
espectrometria de massas. No caso especfico do 4-NP, em funo do padro utilizado,
os resultados pelo mtodo ELISA j eram esperados, pois nas ocasies em que se tentou
uma intercalibrao com o mtodo de cromatografia, utilizando-se o mesmo padro,

Remoo de Desreguladores Endcrinos

foi verificado que o kit utilizado no era sensvel a este composto, ao contrrio do que
ocorreu quando da anlise de amostras naturais. Contudo, mesmo para os resultados
por cromatografia lquida/espectrometria de massas, observa-se uma discrepncia nos
resultados, que pode estar associado ao fato da adio do contaminante em gua
natural e no ter sido realizado o procedimento de limpeza da amostra e extrao.
O valor esperado para a concentrao de 4-NP na gua bruta era de 150 g.L.
Tabela 7.8 > Resultados dos ensaios para remoo de EE2
utilizando os processos de coagulao e floculao
COAGU-

GUA

LANTE

Sulfato
de
alumnio

Cloreto
frrico

Concentrao de EE2 (g/L)


B1

B2

B3

A-1A

A-1B

A-1C

A-2A

A-2B

A-2C

10 uT

0,669

1,006

1,190

0,970

0,895

0,898

0,898

0,974

0,862

100
uT

0,804

0,875

0,215

0,944

0,810

0,751

0,648

0,452

0,852

10 uT

0,316

0,199

0,299

0,550

0,209

0,311

0,320

0,392

0,420

100
uT

0,707

0,643
(1)

0,728

0,076

0,390

0,620

0,736

0,886

0,652

Observao: Os valores destacados referem-se aos resultados onde ocorreram problemas no processo de preparao da
amostra para anlise.
Fonte: Bianchetti (2008).

Tabela 7.9 > Resultados das anlises de 4-nonilfenol


DATA

24/7/2008

28/7/2008

30/7/2008

NA No analisado

TEMPO APS O INCIO DO


ENSAIO (MINUTOS)

CONCENTRAES (g/L)

Permeado
EPUSP
UFOP

Concentrado
EPUSP
UFOP

20

<5

63,7

<5

64,5

40

<5

NA

<5

NA

60

<5

56,2

<5

51

80

<5

NA

<5

NA

100

<5

36,4

<5

65,3

20

<5

54,2

<5

53,5

40

<5

NA

<5

NA

60

<5

48,3

<5

51,5

80

<5

NA

<5

NA

100

<5

44,8

<5

41,4

20

<5

43,1

<5

43,2

40

<5

NA

<5

NA

60

<5

25,2

<5

44,7

80

<5

NA

<5

NA

100

<5

59,7

<5

44,7

Bruta
EPUSP

UFOP

<5

67

<5

0,38

<5

31,4

273

274

guas

Tabela 7.10 > Resultados das anlises de estrognio (17-beta-estradiol)


DATA

24/7/2008

28/7/2008

30/7/2008

TEMPO APS O INCIO


DO ENSAIO (MINUTOS)

CONCENTRAES (g/L)

Permeado

Concentrado

Bruta

EPUSP

UFOP

EPUSP

UFOP

EPUSP

UFOP

20

< 0,05

< LD

< 0,05

< LD

40

< 0,05

NA

< 0,05

NA

60

< 0,05

53,8

< 0,05

48,9

< 0,05

64,5

80

< 0,05

NA

< 0,05

NA

100

< 0,05

< LD

< 0,05

< LD

20

< 0,05

< LD

0,42

< LD

40

< 0,05

NA

0,27

NA

60

< 0,05

46,5

0,68

49,5

1,14

< LD

80

< 0,05

NA

0,27

NA

100

< 0,05

42,9

0,31

< LD

20

< 0,05

41,2

< 0,05

41,5

40

< 0,05

NA

< 0,05

NA

60

< 0,05

23,9

< 0,05

42,9

0,2

< LD

80

< 0,05

NA

< 0,05

NA

100

< 0,05

57,3

< 0,05

42,9

LD - Limite de deteco (1,5 g/L)


NA No analisado

Em relao aos resultados para estrognios, neste caso estradiol, observa-se que a
discrepncia entre os resultados da Epusp e Ufop foi muito maior. A concentrao
esperada deste contaminante na gua bruta era de 1,5 g/L. Por fim, verifica-se que
os resultados das anlises de etiniestradiol foram os que apresentaram menor divergncia, porm ela ainda foi significativa. Da mesma forma que para o estradiol, a
concentrao esperada de etinilestradiol na gua bruta era de 1,5 g/L.
Apenas para efeito de uma avaliao preliminar, tomando-se como base os resultados da
Epusp, para as anlises de estradiol e etinilestradiol do dia 28 de julho, uma vez que os valores de concentrao na gua bruta estiveram prximos ao valor esperado, verificou-se que
a unidade de ultrafiltrao foi capaz de remover tais desreguladores endcrinos, mesmo
com o concentrado apresentando valores de concentrao, na maioria das amostras, inferiores alimentao. Tomando-se como base os valores encontrados no permeado e a concentrao na gua bruta, obtm-se eficincias mdias de remoo de 95,6% e 94,2% para
o 17-beta-estradiol e para o etinilestradiol, respectivamente. Um aspecto a ser observado
que os valores utilizados nos ensaios so significativamente superiores aos encontrados
naturalmente nos mananciais, exigindo cautela na sua interpretao dos resultados.

Remoo de Desreguladores Endcrinos

Tabela 7.11 > Resultados das anlises de etinilestradiol


DATA

24/7/2008

28/7/2008

30/7/2008

TEMPO APS O INCIO


DO ENSAIO (MINUTOS)

CONCENTRAES (g/L)

Concentrado

Bruta

EPUSP

Permeado
UFOP

EPUSP

UFOP

EPUSP

UFOP

20

0,11

0,77

0,07

1,38

40

0,17

NA

0,14

NA

60

< 0,05

0,59

0,18

0,8

< 0,05

0,77

80

< 0,05

NA

0,15

NA

100

< 0,05

1,13

0,29

0,54

20

0,24

0,45

0,98

2,99

40

< 0,05

NA

1,76

NA

60

0,07

< LQ

2,82

0,93

1,80

< LQ

80

0,11

NA

1,18

NA

100

< 0,05

0,41

1,36

0,49

20

< 0,05

0,82

0,24

0,89

40

< 0,05

NA

1,15

NA

60

< 0,05

1,15

0,18

0,37

0,31

0,69

80

0,32

NA

< 0,05

NA

100

< 0,05

3,67

< 0,05

1,19

LQ Limite de quantificao (5 g/L)


NA No analisado

importante destacar que as eficincias de remoo obtidas, com base em apenas um dos
testes realizados, do indcios do potencial do processo de ultrafiltrao para a remoo
de desreguladores endcrinos, indicando a necessidade da continuidade dos estudos.
Outra questo importante a ser observada o fato do peso molecular tanto do 17beta-estradiol (272,2 g/mol-1) quanto do etinilestradiol (296,2 g/mol-1) serem muito
inferiores ao peso molecular de corte da membrana utilizada, indicando que um
processo indireto de remoo pode ter ocorrido, ou seja, a adsoro, possivelmente
no material em suspenso e na matria orgnica natural presentes na gua, sendo
retidos indiretamente pela membrana. Esta hiptese pode ser reforada quando se
avaliam as propriedades fsico-qumicas destes compostos, principalmente o coeficiente de partio octanol e gua (KOW) e o coeficiente de partio gua e carbono
orgnico (KOC). A Tabela 7.12 apresenta algumas propriedades do 17-beta-estradiol
e do etinilestradiol.
Analisando-se os dados da Tabela 7.12 e considerando-se os valores mais elevados
para KOW e KOC, verifica-se que a hiptese de remoo do 17-beta-estradiol e do etinilestradiol, de maneira indireta, reforada, j que valores do log KOW prximos de qua-

275

276

guas

tro indicam que a substncia apresenta carter hidrofbico, o que confirmado pelos
valores do log KOC, o que poderia justificar os elevados valores de remoo obtidos.
Tabela 7.12 > Propriedades fsico-qumicas do 17-beta-estradiol e do etinilestradiol
Propriedade17-beta-estradiol

Etinilestradiol

Presso de vapor (Pa)

3x10-08

6x10-09

log KOW

2,69 a 4

3,67 a 4,2

log KOC

2,78 a 3,8

3,8

Solubilidade na gua (mg/L)

13

19

t (biodegradao na gua (dias)

<3a4

17 a 42

t (degradao por fotlise na gua (dias)

10 a 12

10 a 12

Fonte: Young et al. (2004).

7.5.3 Desempenho do sistema de ultrafiltrao


para tratamento de gua para abastecimento
Com o objetivo de avaliar a eficincia de um sistema de ultrafiltrao para a remoo
de desreguladores endcrinos eventualmente presentes no Reservatrio Guarapiranga, na RMSP, foi instalada uma unidade piloto junto estao elevatria de gua do
Sistema Alto Boa Vista, operado pela Companhia de Saneamento Bsico do Estado de
So Paulo (Sabesp). Este estudo teve como objetivo consolidar os dados sobre o desempenho do processo de ultrafiltrao relativos ao projeto desenvolvido no mbito
do Edital-4 do Prosab.
A Figura 7.7 apresenta o fluxograma de processo da unidade, contemplando os principais componentes.
As linhas grossas na Figura 7.7 indicam o fluxo de gua na operao normal do sistema; as linhas finas, o fluxo na limpeza qumica; e as tracejadas, o fluxo para a contralavagem do filtro de areia.
Neste estudo, o sistema de ultrafiltrao operou continuamente de agosto de 2007 a
dezembro de 2008, totalizando mais de 10.500 horas de operao. A coleta de dados
de desempenho, presso, perda de carga no filtro de areia e na membrana, vazo de
permeado e de recirculao, temperatura e turbidez do permeado foi feita por um
sistema de aquisio de dados Field Logger, da Novus Produtos Eletrnicos Ltda., programado para fazer aquisies dos dados a cada minuto no incio dos testes e depois a
cada trs minutos. A membrana utilizada foi a PW-4040F, da GE-Osmonics, e o sistema
operou com descarga peridica de concentrado, atravs de controle por temporizador
e vlvula solenide, com uma descarga de 10 segundos a cada 10 minutos. A medida
da vazo de concentrado foi feita com base na medida do volume descartado e o n-

Remoo de Desreguladores Endcrinos

Figura 7.7

fonte: moreira, 2008

Fluxograma simplificado da unidade piloto de ultrafiltrao

mero de descartes em uma hora. Alm desta operao, o sistema foi programado para
realizar interrupes em seu funcionamento a cada 24 horas, e, em seguida, descargas
com durao de 2 minutos, com o auxlio de um temporizador (paradas peridicas).
A utilizao deste procedimento se mostrou eficiente, conforme ser constatado pela
anlise dos resultados de desempenho. Sempre que necessrio, a operao do sistema
era interrompida para o processo de limpeza qumica, utilizando-se uma soluo de
hidrxido de sdio e detergente para limpeza e cido peractico para a sanitizao.
A avaliao da eficincia de remoo de contaminantes foi feita por meio da anlise
em laboratrio de amostras peridicas da gua bruta, permeado e concentrado, as
quais foram realizadas no Laboratrio de Saneamento da Escola Politcnica. As variveis avaliadas foram:
absoro de Radiao UV em 254 nm;
alcalinidade;
carbono orgnico dissolvido;
coliformes totais;
condutividade eltrica;
cor aparente;

277

278

guas

dureza;
Escherichia Coli;
pH;
turbidez.
Alm das variveis relacionadas, tambm foram realizadas anlises dos desreguladores
endcrinos estrognios, etinilestradiol e nonilfenol. As anlises foram realizadas utilizando-se kits ELISA, baseado no mtodo de imunosorbente, conforme descrito no item 7.5.2.
Os resultados iniciais dos ensaios, considerando-se condies de operao distintas,
permitiram constatar que o desempenho do sistema pode ser significativamente melhorado com a dosagem de hipoclorito de sdio na alimentao, que minimiza a formao de biofilme, e tambm pelas paradas peridicas, que elimina da superfcie da
membrana os slidos eventualmente depositados, conforme constatado pela anlise
das Figuras 7.8 a 7.10.
Na Tabela 7.13, so apresentados os dados relativos s operaes de parada para limpeza qumica e outras informaes sobre o modo de operao do sistema.

Figura 7.8

Desempenho da unidade piloto no perodo de 3 a 10 de setembro de 2007, sem a


dosagem de hipoclorito de sdio, mas com o procedimento de paradas peridicas

Remoo de Desreguladores Endcrinos

Figura 7.9

Desempenho da unidade piloto no perodo de 11 a 22 de outubro de 2007,


com a dosagem de hipoclorito de sdio e paradas peridicas

Figura 7.10

Desempenho da unidade piloto no perodo de 05 a 18 de dezembro de 2007,


sem a realizao das paradas peridica

279

280

guas

Tabela 7.13 > Dados relativos s operaes de limpeza qumica da membrana


na unidade piloto e procedimentos operacionais adotados
PERODO DE OPERAO

DATA DA
LIMPEZA

TEMPO DE
OPERAO ENTRE
LIMPEZAS (HORAS)

OBSERVAES

29/8 a 03/9/2007

3/set

114,6

03/9 a 10/9/2007

10/set

163,3

Medidor de temperatura
e turbidmetro inoperantes.

11/9 a 14/9/2007

14/set

67,3

14/9 a 20/9/2007

20/set

142

21/9 a 28/9/2007

28/set

167

Sanitizao do sistema com cido


peractico aps limpeza qumica

28/9 a 31/10/2007

31/out

768,4

Incio da dosagem de hipoclorito de sdio


na alimentao em 28/09/2007.

31/10 a 16/11/2007

16/nov

401,6

Os dados relativos ao perodo de 07


a 16/11/2007 foram perdidos,
mas o sistema operou continuamente.

Medidor de temperatura inoperante.

16/11 a 05/12/2007

5/dez

454,1

Interrupo das paradas peridicas


em 16/11/2007, para avaliar a influncia
desta operao sobre o desempenho do
sistema. Em 30/11 foi realizada uma
operao de limpeza qumica emergencial.

05/12 a 18/12/2007

18/dez

306,4

A operao do sistema foi mantida


sem as paradas peridicas no perodo.

18/12/2007 a 14/01/2008

14/jan

650,5

Retorno das paradas peridicas do sistema


em 18/12/2007. Problemas com a dosagem
de hipoclorito na alimentao.

14/1 a 16/1/2008

16/out

43,9

16/1 a 28/1/2008

28/jan

279,3

Devido ao baixo desempenho do sistema


foi feita uma limpeza qumica mais enrgica.

29/1 a 18/3/2008

18/mar

592,6

Neste perodo ocorreram diversas falhas


eltricas no sistema, que ocasionaram a
interrupo da operao da unidade.

18/3 a 27/3/2008

27/mar

215,2

Limpeza qumica mais enrgica,


devido problemas na dosagem de cloro
no perodo anterior.

28/3 a 24/4/2008

24/abr

640,3

25/4 a 07/5/2008

7/mai

312

Houve problemas na coleta dos dados


da unidade.

08/5 a 10/7/2008

10/jul

1510,9

Limpeza qumica enrgica.

11/7 a 02/9/2008

2/set

1254,4

03/9 a 07/10/2008

7/out

815,1

08/10 a 19/11/2008

19/nov

1007,7

21/11 a 22/12/2008

22/dez

717,4

Problemas na dosagem de cloro aps


a limpeza qumica realizada em 19/11,
com perda de desempenho do sistema.

Remoo de Desreguladores Endcrinos

Observa-se pelos dados da Tabela 7.13 que, aps o restabelecimento da dosagem de


hipoclorito de sdio na alimentao e retorno das paradas peridicas, o perodo entre
as operaes de limpeza qumica aumentou significativamente. Contudo, em decorrncia dos problemas ocorridos e condies severas utilizadas nos testes realizados,
a produo de permeado foi reduzida em relao ao incio de operao da unidade,
observando-se que a mesma foi sendo recuperada gradativamente.
Aps 184 dias de operao, encerrados os testes para a avaliao dos procedimentos
operacionais sobre o desempenho do sistema, foi possvel manter a operao do sistema em condies mais estveis, aumentando significativamente o perodo de operao entre paradas para limpezas qumicas. Verifica-se que, entre 28 de maro a 22 de
dezembro de 2008 (259 dias de operao contnua), foram realizadas sete operaes
de limpeza qumica, resultando em um intervalo mdio entre limpezas de 1,23 meses.
A Tabela 7.14 mostra, de maneira mais completa, os dados operacionais da unidade
piloto de ultrafiltrao, inclusive com os valores de turbidez do permeado ao longo
do teste. Ressalta-se que os dados apresentados na tabela foram obtidos a partir dos
valores mdios dos parmetros monitorados, com medidas sendo realizadas em intervalos de um a trs minutos.
Um dado relevante sobre a operao de sistemas de separao por membranas, obtido durante o desenvolvimento do projeto, foi que o procedimento de limpeza qumica
tem efeito significativo sobre o seu desempenho. Ressalta-se que durante o perodo de
operao do sistema no foi feita uma avaliao mais detalhada do procedimento de
limpeza qumica para a obteno dos melhores resultados em relao recuperao de
produo de permeado. Enfatiza-se que este um item fundamental a ser considerado
no desenvolvimento de projetos e implantao de sistemas com base nesta tecnologia.
A avaliao da eficincia de remoo de contaminantes pela unidade de ultrafiltrao
foi feita com base na coleta e anlise de amostras de gua bruta, permeado e concentrado. Nas Tabelas 7.15 a 7.17, so apresentados os resultados obtidos na anlise das
variveis controladas, no perodo de 21/09/2007 a 16/10/2008. As anlises foram realizadas com base no Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater
(APHA; AWWA; WEF, 1998).
Analisando-se os dados apresentados nas tabelas, verifica-se que o sistema de ultrafiltrao apresentou bom desempenho em relao remoo das variveis monitoradas,
obtendo-se valores de 100% para indicadores de organismos patognicos e superiores
a 90% para a remoo de cor e turbidez. Um ponto que merece destaque a remoo
de carbono orgnico dissolvido (COD), que atingiu valor mdio de 60,7%, indicando a
capacidade para separao de molculas orgnicas dissolvidas.

281

TEMPO DE
OPERAO NO
PERODO
(H)

114,6

163,3

67,3

142

167

163

146,8

263

192

161,6

264,7

189,4

306,4

408,2

242,3

PERODO

29/8 a 03/9/2007

03/9 a 10/9/2007

11/9 a 14/9/2007

14/9 a 20/9/2007

21/9 a 28/9/2007

28/9 a 05/10/2007

05/10 a 11/10/2007

11/10 a 22/10/2007

22/10 a 31/10/2007

31/10 a 07/11/2007

16/11 a 27/11/2007

27/11 a 05/12/2007

05/12 a 18/12/2007

18/12/2007 a
04/1/2008

04/1 a 14/1/2008

2991,6

2749,3

2341,1

2034,7

1845,3

1580,6

1419

1227

964

817,2

654,2

487,2

345,2

277,9

114,6

TEMPO
DE OPERAO
ACUMULADO (H)

64,5

69,1

68,8

60,4

91

143,3

147,1

130,5

130,2

70,8

113

126,8

133

97,7

179

80,8

139,3

99,7

114,7

138,1

171,5

239,6

211,8

215,5

226,6

159

197

192

210,3

234

97

263,2

121,8

198,9

163,6

249,6

286,8

270,3

242,8

269,3

273,5

413,1

497,1

301,8

357,8

16,2

15,6

10,4

11

10,8

11,4

11,4

11,2

11,2

11

16,8

17,4

11,6

12

12,1

12,3

12,5

12,3

12,3

10,2

12,7

Mdia

17,5

19,4

12,9

13,2

13,8

12,9

13,2

13,5

13,2

13,8

13,8

Mxima

1,7

1,3

1,7

1,5

1,7

2,1

1,7

1,5

1,8

2,3

2,9

Mnima

1,9

2,5

2,1

2,5

2,7

2,9

2,5

2,4

2,5

2,6

2,7

2,4

3,5

3,5

Mdia

2,2

2,2

2,9

2,3

2,9

2,9

3,2

2,9

2,6

2,9

3,2

3,3

3,6

5,7

Mxima

Mnima

Mxima

Mnima

Mdia

VAZES (M3/h)
Recirculao

Concentrado

VAZES (L/h)

Permeado

Tabela 7.14 > Resultados de desempenho da unidade piloto instalada na Represa Guarapiranga

79,9

80,4

86,1

84,1

87,6

92

92,2

91,3

91,2

83,9

89,1

Mnima

82,3

88,8

89,6

90,1

91,9

93,3

95,0

94,5

94,6

95,8

92,5

Mdia

84,7

93,1

91,1

93,9

92,6

95,5

95,8

95,4

95,3

100

95,4

Mxima

RECUPERAO (%)

1,2

1,5

1,9

2,2

5,3

4,7

3,8

2,6

4,8

2,1

4,7

3,2

Mnima

2,1

3,1

3,7

3,3

6,2

4,9

5,6

5,6

5,8

5,1

7,7

9,2

Mdia

TAXA DE FLUXO
(L.d-1.m-2.kPa)

3,1

6,7

6,3

9,2

7,3

5,8

8,2

8,1

7,2

10,6

9,9

10,6

15,3

Mxima

0,029

0,020

0,024

0,021

0,023

0,021

0,021

0,001

0,001

0,020

0,019

0,020

Mnima

0,031

0,030

0,055

0,024

0,041

0,025

0,024

0,017

0,022

0,022

0,086

0,022

0,031

Mdia

TURBIDEZ (UT)

0,032

0,915

0,285

0,120

0,171

0,995

0,779

0,701

0,586

0,380

Mxima

282
guas

7515,7

7806,9

207,9

23,5

166,3

53,6

141,3

285,8

215,2

142,1

119

379,2

312

312,3

404,6

222

575,1

307,9

333,3

291,2

29/1 a 07/2/2008

07/2 a 08/2/2008

12/2 a 19/2/2008

19/2 a 21/2/2008

26/2 a 06/3/2008

06/3 a 18/3/2008

18/3 a 27/3/2008

28/3 a 03/4/2008

03/4 a 08/4/2008

08/4 a 24/4/2008

25/4 a 07/5/2008

08/5 a 21/5/2008

21/5 a 07/6/2008

07/6 a 16/6/2008

16/6 a 10/7/2008

11/7 a 24/7/2008

24/7 a 07/8/2008

07/8 a 19/8/2008

7182,4

6874,5

6299,4

6077,5

5672,9

5360,6

5048,6

4669,5

4550,5

4408,4

4193,2

3907,4

3766,1

3712,5

3546,2

3522,7

3314,8

279,3

16/1 a 28/1/2008

3035,5

43,9

14/1 a 16/1/2008

107,1

101,4

99,3

82,6

102,5

100,6

93,3

86,5

95,8

100,1

90

65,7

63,6

91,9

85,4

131,6

90,8

71,2

83,3

137,5

131,1

124,7

119,8

124

126

121,5

111,6

112,2

125

105,3

87,4

97,3

129,1

133,9

139,5

142

102,7

111,2

318,4

304,6

335

317,3

319,8

353,6

317

178,9

143,4

242

128

121,4

141,7

144,8

152

151

178,5

140,5

159,6

11,1

11,3

11,3

15,9

15,5

15,2

15,2

14,1

15

15,9

16,2

15,9

15,9

16,5

15,9

17,2

16,5

15,9

15,9

12,4

12,4

12,5

17,4

16,7

16,9

16,8

15,6

15,9

17,4

17,4

17,6

17,3

17,4

17,3

18

18

18

17,3

14,3

14,7

14,7

20,1

19,6

20,6

18,8

18,4

20,1

19

18,6

19,4

19

18,2

18,6

18,6

20,7

21,1

18,2

0,3

0,2

0,2

0,3

0,3

0,1

0,1

1,6

1,4

1,7

1,3

1,3

1,2

1,7

1,7

1,9

1,6

1,2

1,3

2,9

2,7

2,8

2,9

2,8

2,7

2,4

2,6

2,5

1,9

1,9

2,4

2,3

2,4

2,3

1,8

3,3

3,2

3,2

3,6

3,5

3,4

3,2

2,9

3,1

2,7

2,3

2,3

2,5

2,6

2,6

2,4

2,5

2,3

1,9

90

89,6

89,6

82,9

86,4

86

85,2

84

84,8

85,5

83,9

79

78,9

84

83,7

87,8

83,3

80,3

83,2

91,7

91,3

90,8

87,2

88,1

88,1

87,7

87,7

87,5

87,7

85,8

83,2

84,9

88,1

88,6

88,6

88,7

85

86,5

96,4

96

96,2

95

95,1

95,5

95,1

92,1

89,1

93,1

88,0

87,2

88,6

89,4

89,7

89,4

90,6

89,8

89,8

2,2

2,3

2,4

1,8

2,4

1,9

2,4

2,8

2,5

2,5

1,8

2,3

2,4

2,2

3,1

2,7

2,3

2,3

3,7

3,7

4,1

3,4

3,6

3,7

3,6

3,2

3,4

3,7

3,5

2,3

3,3

3,3

3,4

3,3

3,2

3,1

6,4

7,1

6,7

6,3

8,2

6,4

3,6

4,2

5,8

4,1

3,5

4,1

3,7

5,2

4,4

4,5

0,025

0,024

0,024

0,024

0,024

0,024

0,024

0,025

0,023

0,023

0,022

0,027

0,022

0,022

0,031

0,034

0,038

0,028

0,028

0,027

0,026

0,027

0,032

0,030

0,031

0,058

0,036

0,030

0,121

0,713

0,089

0,202

0,072

0,073

0,055

0,838

Remoo de Desreguladores Endcrinos

283

263,8

145,5

236,7

121,2

145,7

188

170,1

119,5

384,4

309,5

407,9

05/9 a 16/9/2008

16/9 a 22/9/2008

22/9 a 02/10/2008

02/10 a 07/10/2008

08/10 a 14/10/2008

14/10 a 22/10/2008

23/10 a 29/10/2008

29/10 a 03/11/2008

03/11 a 19/11/2008

21/11 a 04/12/2008

05/12 a 22/12/2008

Mdias

322

19/8 a 02/9/2008

10621,1

10213,2

9903,7

9519,3

9399,8

9229,7

9041,7

8896

8774,8

8538,1

8392,7

8128,9

98,9

73,6

85,7

80,9

102,9

118,5

108,6

124,7

110,7

127,6

128,9

107,1

84,9

145,3

114,2

126,2

116,6

133,0

144,2

155,1

144,8

127,0

152,6

160,5

166,8

138,2

259,9

262,3

385

257,2

289,5

297

346,2

322,4

262,3

326,1

373

365,1

316,5

13,2

13

13,2

13,2

13,7

13,7

13,7

11,7

11,1

11,1

11,6

11,1

11,1

14,7

14,6

14,8

14,8

15,1

14,7

15,2

13,2

12,2

12,6

12,8

12,1

12,2

16,6

16,8

16,8

16,8

16,5

16,5

17,2

14,7

13,7

14

14,3

15

13,7

1,0

0,1

0,1

0,1

0,2

0,2

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,3

2,5

1,9

2,4

2,4

2,5

2,5

2,7

2,5

2,3

2,7

2,8

2,7

2,8

2,9

2,4

3,1

2,8

2,7

2,8

3,1

2,7

2,6

3,1

3,2

3,3

3,2

86,3

84,3

84,7

85,2

87,6

89

87,5

90,6

90

91,2

91,4

90,1

88

89,7

88,6

89,4

88,7

89,8

90,7

91

91,6

91,2

92,4

92,6

93,2

91,8

93,5

94,8

96,4

94,6

94,9

95,4

96

95,9

95,6

96,4

96,7

96,8

96,4

2,6

2,1

1,8

1,7

2,1

2,6

2,4

2,6

2,1

2,5

2,1

1,7

4,1

3,3

3,5

3,2

3,6

3,8

4,1

4,6

3,5

4,1

4,3

4,4

3,6

6,4

6,8

9,5

6,4

4,3

6,8

6,2

7,5

5,7

6,7

7,5

0,021

0,025

0,028

0,026

0,026

0,026

0,026

0,025

0,025

0,024

0,024

0,001

0,025

0,032

0,033

0,033

0,031

0,032

0,030

0,027

0,048

0,029

0,031

0,027

0,029

0,031

0,518

0,483

0,127

0,383

0,119

0,092

0,062

0,309

0,166

0,229

0,118

284
guas

Remoo de Desreguladores Endcrinos

Tabela 7.15 > Resultados das anlises de amostras da gua bruta


VARIVEL

NMERO
DE
AMOSTRAS

UNIDADE

MNIMO

MDIA

MXIMO

DESVIO
PADRO

0,063

0,108

0,307

0,065

37,74

40,89

48,96

3,46

3,3

5,37

14,63

3,07

63

824

2420

974

Absoro de Radiao UV254

20

cm-1

Alcalinidade

11

mg CaCO3.L

Carbono Orgnico Total (COT)

19

mg C.L

Coliformes Totais

14

NMP/100 mL

Condutividade Eltrica

20

S.cm-1

136

188

687

119

Cor Aparente

17

uC

25

65

190

41

Dureza

11

mg CaCO3.L-1

39

47

52

3,7

Escherichia Coli

16

NMP/100 mL

49

306

81

-1

-1

pH

21

Unidade de pH 7

7,8

11,5

0,9

Turbidez

20

uT

3,6

11,2

3,1

a - Amostras coletas semanalmente ou quinzenalmente.

Tabela 7.16 > Resultados das anlises do permeado e respectivas eficincias de remoo
VARIVEL

NMERO
DE
AMOSTRAS

UNIDADE

MNIMO

MDIA

MXIMO

DESVIO
PADRO

EFICINCIA DE
REMOO MDIA
(%)

Absoro de Radiao UV254

20

cm-1

0,020

0,054

0,115

0,019

50

Alcalinidade

11

mg
CaCO3.L-1

33,66

40,80

53,04

5,64

0,2

Carbono Orgnico Total (COT) 19

mg C.L-1

1,9

3,3

5,3

0,81

38,5

Coliformes Totais

14

NMP/100
mL

0,6

100

Condutividade Eltrica

20

S.cm-1

140

186

479

71

1,1

Cor Verdadeira

17

uC

13

92,3

Dureza

11

mg
CaCO3.L-1

42

49

65

6,4

Escherichia Coli

16

NMP/100
mL

100

pH

21

Unidade
de pH

7,4

0,2

Turbidez

20

uT

0,1

0,2

0,8

0,2

94,4

a - Amostras coletas semanalmente ou quinzenalmente.

O monitoramento dos desreguladores endcrinos mostrou que as concentraes destes, na gua bruta, estiveram sempre abaixo dos limites de deteco dos mtodos
utilizados, com exceo da amostra do dia 1 de julho de 2008, onde foi detectada
a presena de estrognios. Por se tratar de uma amostra isolada, no possvel fa-

285

286

guas

zer qualquer comentrio sobre este resultado. Em relao ao nonilfenol, embora no


tenha sido detectada a sua presena na gua bruta da Represa Guarapiranga, trs
amostras de concentrado, uma coletada em janeiro e duas em fevereiro, apresentaram
concentraes entre 100 e 200 ng/L (Tabela 7.18), podendo indicar que a membrana
de ultrafiltrao foi capaz de reter e concentrar este contaminante.
Tabela 7.17 > Resultados das anlises das amostras de concentrado
VARIVEL

NMERO
DE
AMOSTRAS

UNIDADE

MNIMO

MDIA

MXIMO

DESVIO
PADRO

Absoro de Radiao UV254

20

cm-1

0,085

0,218

0,479

0,093

Alcalinidade

11

mg CaCO3.L-1

42,84

49,52

62,22

5,35

Carbono Orgnico Total (COT)

19

mg C.L

4,10

12,23

24,60

4,82

Coliformes Totais

14

NMP/100 mL

327

2420

659

Condutividade Eltrica

20

S.cm-1

103

212

501

73

Cor Aparente

17

uC

103

175

358

71

Dureza

11

mg CaCO3.L-1

56

59

64

2,9

Escherichia Coli

16

NMP/100 mL

20

pH

21

Unidade de pH 7,2

7,5

7,9

0,2

Turbidez

20

uT

14,9

45,8

13,8

-1

a - Amostras coletas semanalmente ou quinzenalmente.

Tabela 7.18 > Resultados do monitoramento do nonilfenol na unidade piloto de ultrafiltrao


DATA

UNIDADE

PILOTO GUARAPIRANGA

Bruta

Permeado

Concentrado

10/1/2008

ng/L

< 50

< 50

< 50

15/1/2008

ng/L

< 50

< 50

136

22/2/2008

ng/L

< 50

< 50

113

29/2/2008

ng/L

< 50

< 50

175

9/5/2008

ng/L

< 50

< 50

< 50

26/5/2008

ng/L

< 50

< 50

< 50

10/6/2008

ng/L

< 50

< 50

< 50

1/7/2008

ng/L

< 50

< 50

< 50

Mnimo

< 50

< 50

< 50

Mdia

< 50

< 50

141

< 50

< 50

175

ND

ND

31

Mximo
Desvio Padro

ng/L

ND No determinado
Limite de deteco do mtodo com extrao em fase slida igual a 50 ng/L.

Remoo de Desreguladores Endcrinos

7.6 Concluses
Como resultado do monitoramento dos desreguladores endcrinos nos mananciais
avaliados, foi constatada a presena, com maior frequncia, do 4-nonilfenol, com concentraes variando de 40 a 2.185 ng/L; do estrognio natural, 17-beta-estradiol, com
concentraes variando de 1,5 a 36,8 ng/L, tanto nos mananciais da RMBH como da
RMSP. A presena de estinilestradiol foi detectada, com menor frequncia, em concentraes variando de 3 a 54 ng/L somente nos mananciais da RMBH. Tais resultados
encontram-se nas faixas de valores reportados nos estudos desenvolvidos em outros
pases.
O monitoramento do comportamento dos desreguladores endcrinos identificados em
estaes de tratamento convencional, realizado nas estaes da RMBH, mostrou que a
eficincia de remoo baixa e varivel, podendo resultar na potencial exposio dos
consumidores finais da gua tratada a estes contaminantes. Ressalta-se que os resultados so preliminares, o que exige a continuidade do estudo sobre este tema.
Os ensaios de bancada desenvolvidos na UFMG mostraram que a oxidao com cloro
afeta o EE2, obtendo redues elevadas de sua concentrao. Contudo, no foi possvel assegurar a eliminao do potencial estrognico da gua pelo fato de no ter sido
avaliada a formao de subprodutos.
Tambm foi constatado pelos ensaios de bancada que os processos de coagulao,
floculao e sedimentao no afetam o EE2, confirmando os resultados obtidos no
monitoramento das ETAs da RMBH.
Testes em uma unidade de ultrafiltrao, utilizando membrana com peso molecular
de corte de 10.000 g/mol-1, resultaram em eficincia de remoo de 94,2% para o
etinilestradiol, ressaltando-se que este foi o resultado de um teste isolado e que uma
avaliao mais aprofundada deve ser realizada. Em relao ao desempenho do sistema
piloto de ultrafiltrao para tratamento de gua para abastecimento, foi verificado
que a utilizao de condies adequadas permite a obteno de gua com elevado
grau de qualidade, removendo, inclusive, compostos orgnicos dissolvidos com eficincia de at 60%, mantendo a produo de permeado dentro limites aceitveis por um
perodo de tempo prolongado.
Condies de operao, como a realizao de paradas peridicas e a adio de cloro
gua de alimentao, permitem aumentar a produtividade do sistema, principalmente
pela reduo da frequncia das operaes de limpeza qumica.

287

288

guas

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Remoo de Gosto e Odor em


Processos de Tratamento de gua
Antnio D. Benetti, Srgio J. De Luca, Luiz Fernando Cybis

8.1 Introduo
Consumidores avaliam a qualidade da gua potvel distribuda por concessionrias de
saneamento por meio das percepes sensoriais de gosto, odor e cor. Uma gua que
apresenta caractersticas qumicas e biolgicas seguras em relao sade ser reprovada pelos consumidores se sua aparncia for insatisfatria (McGUIRE, 1995).
Nos ltimos anos tem havido um aumento no consumo de gua engarrafada para uso
como bebida, em detrimento da gua distribuda pela rede pblica. Este fenmeno
est ocorrendo mesmo que o custo da gua da rede de distribuio seja vrias vezes inferior ao custo da gua envasada. Isto decorre principalmente da desconfiana
dos consumidores com a qualidade da gua potvel distribuda. Este sentimento no
ocorre apenas no Brasil, mas tambm em outros pases. Por exemplo, Jardine, Gibson
e Hrudey (1999) relatam que na regio de Toronto, Canad, 40% das residncias usam
fontes alternativas gua distribuda pela rede pblica.
A preocupao com a presena de substncias que causam gosto, odor e cor gua
potvel no nova (PERSSON, 1995). Este tema abordado por livros da rea sanitria
que remontam a vrias dcadas, podendo-se citar, por exemplo, Thresh, Beale e Suckling (1933), Ehlers e Steel (1943), Hardenbergh (1945), McKinney (1962) e Fair, Geyer
e Okun (1971). Porm, a intensidade dos episdios de gosto e odor tm se acentuado
nos ltimos anos devido ao crescimento das cidades, do nmero de indstrias, da rea

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

de cultivo agrcola e da criao intensiva de animais. A falta de tratamento e de uma


disposio adequada para os rejeitos originados destas atividades resulta no descarte,
nos mananciais de gua, de substncias que favorecem, direta ou indiretamente, a
produo de compostos odorferos. A construo de reservatrios de gua tambm
contribui para o aumento da incidncia de episdios de gosto e odor devido s condies ambientais favorveis que se desenvolvem ao crescimento de organismos planctnicos na superfcie e produo de gases no fundo do lago formado.
Assim, o tema continua atual, sendo objeto de ateno por parte de publicaes voltadas tanto para operadores de estaes de tratamento de gua (SARAI, 2006) como
para projetistas (MWH, 2005) e profissionais em geral (LETTERMAN, 1999). Avanos no
conhecimento relativos medio, controle e tratamento de gosto e odor tm sido
reportados em simpsios especializados (WATSON et al., 2007) e publicao conjunta
da American Water Works Association e Lyonnaise ds Eaux (SUFFET; MALLEVIALLE;
KAWCZYNSKI, 1995). Segundo Young et al. (1996), gosto e odor na gua tratada uma
das principais causas de reclamaes, por partes de consumidores, s companhias
de saneamento. No Brasil, relatos de gosto e odor na gua potvel e mananciais de
abastecimento tm sido reportados, por exemplo, por Ferreira Filho e Alves (2006) e
Bendati et al. (2005).

8.2 Origem e tipos de gosto e odor


Gosto e odor na gua potvel podem ter origem no manancial de abastecimento, no tratamento e no sistema de distribuio da gua potvel (THOMPSON et al., 2007). No manancial, a origem pode ser natural ou antropognica. No tratamento e na distribuio,
compostos que conferem gosto e odor a gua podem ser introduzidos ou formados.
Muitos compostos qumicos de origem industrial podem contribuir diretamente para
gosto e odor na gua. Por outro lado, esgotos domsticos, efluentes industriais e guas
de drenagem urbana e agrcola contm nutrientes que estimulam o crescimento de
organismos planctnicos e outras formas de matria orgnica. Produtos metablitos
de microrganismos e decomposio de matria orgnica presentes em mananciais de
abastecimento so fontes comuns de compostos causadores de gosto e odor na gua
potvel. Cianobactrias, microalgas e actinomicetos produzem substncias qumicas
como trans-1,10-dimetil-trans-9-decalol (geosmina) e 2-metilisoborneol (2-MIB) que
apresentam limiares de deteco da ordem de ng/L. Geosmina e 2-MIB esto entre os
principais responsveis pela presena de odores de terra e mofo em gua potvel. Na
Figura 8.1 so apresentadas as estruturas moleculares destes compostos. A Figura 8.2
mostra uma representao conceitual do processo de gerao de 2-MIB e geosmina
em guas naturais em decorrncia da poluio ambiental.

293

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guas

Fonte: MWH (2005).

Figura 8.1

Estrutura molecular da geosmina e 2-metilisoborneol

Fonte: adaptado de FREITAS; SIRTORI; PERALTA-ZAMORA (2008).

Figura 8.2

Representao conceitual de um processo de gerao de gosto e odor


em guas de abastecimento

No hipolmnio de reservatrios e em guas subterrneas onde prevalecem condies anaerbias, bactrias obtm energia em reaes de reduo de sulfatos (SO 42 ) a sulfeto de
hidrognio (H2S), composto que confere gosto de ovo podre gua. O ambiente redutor
tambm favorece a ocorrncia das formas reduzidas (solveis) de ferro, mangans e nitrognio (amnia), as quais tambm contribuem para a ocorrncia de gosto e odor na gua.
Compostos qumicos adicionados ou formados no tratamento e na rede de distribuio de gua tambm podem originar alteraes nas caractersticas organolpticas da
gua. Os compostos classificam-se em trs categorias (THOMPSON et al., 2007):

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

substncias que resultam da adio de compostos qumicos usados para


coagulao e desinfeco da gua, conferindo gosto e odor diretamente ou
atravs de formao de subprodutos;
desinfetantes adicionados para garantir um residual at os pontos de consumo, podendo haver, tambm, formao de subprodutos;
substncias lixiviadas de materiais usados na rede de distribuio ou que
resultam da corroso de metais.
Duguet et al. (1995) relatam como os desinfetantes cloro, oznio, dixido de cloro e
cloroaminas e seus subprodutos podem contribuir para gosto e odor na gua potvel.
Burlingame e Anselme (1995) visualizam a rede de distribuio de gua como um reator no qual processos fsicos, qumicos e biolgicos ocorrem, com reflexos na qualidade da gua. Corroso, formao de biofilmes, deteriorao de revestimentos internos,
reservao da gua e permeabilidade das canalizaes difuso de contaminantes
externos so processos pelos quais a qualidade da gua pode ser alterada.
Suffet, Khiari e Bruchet (1999) enquadraram os compostos qumicos em funo dos
tipos de gosto e odor produzidos. Estes autores classificaram oito tipos de gosto e odor,
descritos como: (1) terra, mofo e bolor; (2) fragrncia: vegetais, frutas e flores; (3) grama,
feno, palha e madeira; (4) peixe; (5) pntano, sulfuroso, vegetao em decomposio e
sptico; (6) medicinal; (7) qumico, hidrocarboneto e miscelneo; (8) cloro, oznio.

8.3 Efeitos na sade


Em geral, a presena de gosto e odor na gua potvel considerada um problema
esttico, no trazendo, necessariamente, riscos sade da populao. Este enfoque se
reflete nos padres de potabilidade para gosto e odor estabelecidos por vrios pases e
pela Organizao Mundial da Sade (OMS) (ver seo 8.4). Contudo, alguns contaminantes podem ser, ao mesmo tempo, txicos e causarem gosto e odor.

8.3.1 Efeitos diretos na sade


A OMS considera que a aceitabilidade de uma gua potvel geralmente comprometida por aspectos organolpticos antes que ela apresente concentraes txicas que
possam colocar em risco a sade dos consumidores (WHO, 2004).
Alguns autores contestam a ideia de que a presena de gosto e odor na gua seja considerada somente um problema esttico. Young et al. (1996) avaliaram os limiares de
deteco de gosto e de odor de 59 compostos orgnicos em testes sensoriais. Os limiares
foram comparados com os padres recomendados para gua potvel pela Agncia de
Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA) e OMS. Entre os 59 compostos testados,

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guas

21 eram pesticidas; destes, 11 tinham recomendaes de concentraes mximas, pela


EPA, pela OMS ou por ambas. Os limiares de odor de 10 dos 11 pesticidas apresentaram
concentraes superiores quelas recomendadas baseadas em proteo a sade. Alm
destes pesticidas, os compostos pentaclorofenol, 2,4,6-triclorofenol, benzeno, clorofrmio, 2-clorotolueno, tolueno e 1,1,1-tricloroetano tambm apresentaram limiares de
deteco de gosto ou odor acima das concentraes de proteo sade.
Observa-se que os compostos cujos limiares de deteco resultaram acima do recomendado baseado na sade so compostos industrializados. Segundo Izaguirre e
Devall (1995), nesta rea que as preocupaes com efeitos txicos e gosto e odor
mais se interpem. De acordo com estes autores, h muitos compostos txicos e cancergenos que tambm tornam a gua inaceitvel do ponto de vista organolptico.
De acordo com Jardine, Gibson e Hrudey (1999), h evidncias de que a presena de
odores anormais na gua potvel seja um indicador tambm da presena de substncias que podem trazer riscos sade dos consumidores. Estes autores acreditam que
no h uma base confivel para se assumir que a deteco de odores ocorrer sempre
a nveis inferiores aos de proteo sade. Desta forma, a deteco de odores na gua
potvel deve ser considerada como evidncia da presena de compostos indesejveis.
A concluso de que no h riscos sade somente poder ser feita aps a identificao dos compostos responsveis.
A orientao da OMS (WHO, 2004) que ocorrncias de gosto e odor na gua potvel
sejam investigadas, porque elas podem indicar a presena de alguma forma de poluio ou mal-funcionamento das operaes de tratamento e distribuio da gua,
podendo ser indicativo da presena potencial de compostos prejudiciais sade.

8.3.2 Efeitos indiretos na sade


Uma gua que apresente cor, gosto e odor rejeitada pelos consumidores mesmo
que as concentraes das substncias que originam estes problemas estejam abaixo
das concentraes com riscos sade. Em situaes crticas, a populao recorrer
a fontes que podem no ser seguras do ponto de vista sanitrio (THOMPSON et al.,
2007; WHO, 2004). No perodo de janeiro a abril de 2004, o lago Guaba, manancial
de abastecimento de gua da cidade de Porto Alegre, experimentou um episdio de
florao da cianobactria Planktothrix mougeotii. (BENDATI et al., 2005). A contagem
de cianobactrias atingiu valores prximos a 2,5 x 106 clulas/mL, tendo sido medidas
concentraes de 2-MIB de at 1.985 ng/L na gua bruta e 838 ng/L na gua tratada.
Considerando que o limiar de deteco de 2-MIB da ordem de 10 ng/L (FALCONER
et al., 1999), a gua distribuda apresentava gosto e odor fortes. O descontentamento
com a qualidade da gua distribuda na cidade foi abordado pela mdia, que canalizou

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

a insatisfao da populao (p. ex., MAGALHES, 2004). Durante o episdio, houve


aumento no uso de fontes alternativas de gua, embora no houvesse comprovao
de sua qualidade sanitria atravs de monitoramento (FONTES DE GUA, 2004).
A rejeio gua potvel apresenta um efeito indireto sobre a sade, pois os indivduos podem reduzir a quantidade ingerida a um valor menor do que o necessrio para a
satisfao das suas necessidades fisiolgicas. Para elaborao das guias de qualidade
da gua, a OMS considera um consumo mdio de dois litros de gua por dia, por
adulto (WHO, 2004). Tambm, uma gua que contenha odores e gosto ofensivos origina efeitos psicossomticos, como dores de cabea, estresse e distrbios estomacais
(JARDINE; GIBSON; HRUDEY, 1999). Estes efeitos afetam de maneira especial certos
grupos de pessoas dentro do conjunto da populao, no devendo ser minimizados
pelas autoridades responsveis pela sade pblica.

8.4 Padres de potabilidade


Os padres nacionais e internacionais de potabilidade da gua refletem o fato de gosto e odor, assim como cor e aparncia, serem associados aceitabilidade da gua, no
a possveis efeitos txicos sade dos consumidores.

8.4.1 Brasil
A qualidade da gua potvel no Brasil regulada pela Portaria MS n 518/2004
(BRASIL, 2004). Esta portaria estabelece padres microbiolgicos, de turbidez, de potabilidade para substncias qumicas que apresentam risco sade, de radioatividade
e de aceitao para consumo humano. Gosto e odor esto enquadrados na categoria
de padres de aceitao, sendo seus valores mximos permitidos (VMP) representados
pela expresso no objetvel, de acordo com o critrio de referncia. Todavia, este
critrio de referncia no estabelecido pela portaria. A expresso no objetvel pode
ter diferentes interpretaes, uma vez que os limiares de deteco de gosto e odor
variam entre as pessoas (APHA; AWWA; WEF, 2005).

8.4.2 Padres internacionais


A OMS no apresenta recomendaes quantitativas para constituintes que causem gosto e odor na gua sem que haja comprovao de efeitos diretos adversos sobre a sade.
Nos Estados Unidos, indicadores que apresentam efeitos classificados como estticos
(gosto e odor, cor e formao de espumas), cosmticos (descolorao de pele e dentes) e
tcnicos (corroso, deposio e incrustao) so recomendados como padres secundrios de qualidade da gua (USEPA, 1992). Isto significa que os contaminantes relacionados a estes efeitos tm seus padres atendidos de maneira voluntria.

297

298

guas

Uma varivel frequentemente usada nas legislaes o Nmero Limiar de Odor, representado pela sigla NLO (a nomenclatura original do ingls TON - Threshold Odor
Number). O valor de NLO calculado de acordo com a Equao 8.1.
NLO= A+B
A

Equao 8.1

Sendo: A: volume de amostra (mL) B: volume de gua livre de odores (ml)


O NLO expressa a maior taxa de diluio na qual o odor inicialmente perceptvel. O teste se baseia na diluio da amostra com gua sem nenhum odor. O menor NLO que pode
ocorrer 1, para o caso de uma amostra sem diluio. Neste caso, o resultado reportado como nenhum odor observado. De acordo com Hoehn e Mallevialle (1995), um NLO
igual ou menor que 3 muito difcil de ser alcanado em locais com problemas crnicos
de gosto e odor na gua potvel. Todavia, este o valor recomendado por Suffet et al.
(1995) para garantir aceitabilidade pblica da gua distribuda. Um valor de NLO menor
ou igual a 3 o padro secundrio recomendado pela agncia americana de proteo
ambiental assim como Nova Zelndia (NEW ZELAND, 2005). A Comunidade Europia
sugere valores mximos de 2 e 3, para temperaturas de 12C e 25C, respectivamente
(Suffet et al., 1995). A legislao japonesa no fixa valores para o NLO, mas estabelece
concentraes mximas de 10 ng/L de 2-MIB e geosmina na gua potvel.

8.5 Controle na fonte atravs da proteo de mananciais


Problemas de gosto e odor podem ter origem no manancial de abastecimento de gua.
Fontes comuns so os compostos metablitos emitidos por microrganismos como
cianobactrias, gases formados pela decomposio anaerbia de matria orgnica e
contaminantes industriais descartados na bacia hidrogrfica. Para a definio da linha
de atuao de um programa de preveno e atenuao da intensidade de ocorrncia
de episdios de gosto e odor, importante que se conhea as principais fontes na
bacia que possam contribuir para o problema.

8.5.1 Requisitos para programas de controle


Izaguirre e Devall (1995) sugerem quatro componentes para o controle na fonte de
problemas de gosto e odor.
Definio do problema: nesta etapa investiga-se se o problema tem origem na
fonte de abastecimento, na estao de tratamento ou no sistema de distribuio. Tambm, se o gosto e odor so de origem biolgica ou podem estar relacionados a despejos industriais. Procura-se identificar o composto envolvido.

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

Inspeo sanitria: a inspeo sanitria na rea de drenagem do manancial


de abastecimento de gua tem a finalidade de identificar fontes de emisso
de contaminantes que possam contribuir, direta ou indiretamente, para a
ocorrncia de episdios de gosto e odor.
Estratgias de controle: este componente do programa envolve a definio
de medidas a serem tomadas para o controle das causas de gosto e odor.
Monitoramento: um programa de monitoramento regular essencial para
acompanhamento da qualidade da gua, para avaliao das medidas de controle e para alertar com antecedncia sobre o surgimento de condies propcias para o desenvolvimento de episdios de gosto e odor.

8.5.2 Estratgias de controle de nutrientes


Em geral, programas de controle de fontes de poluio tambm tero efeitos positivos em relao a gosto e odor. Em uma bacia hidrogrfica, os principais nutrientes,
nitrognio e fsforo, esto presentes em fontes pontuais e difusas. Muitas cianobactrias possuem a capacidade de fixar nitrognio; desta forma, podem crescer em
ambientes aquticos com deficincia deste nutriente. Fsforo tem propenso a se
adsorver a sedimentos e se depositar com eles no fundo de reservatrios. Sob condies anaerbias que se desenvolvem no hipolmnio, este fsforo solubilizado e
poder chegar superfcie do lago ou reservatrio quando ocorrer a desestratificao
da coluna de gua.
Tcnicas de manejo para controle de ambientes eutrofizados so apresentados em
detalhe, em captulo especfico da publicao do Prosab 4 (GOMES; AZEVEDO, 2006).

8.6 Remoo de gosto e odor


em processos de tratamento de gua
Os processos de tratamento usados para remoo de gosto e odor se classificam em duas
categorias: (1) os que destroem ou modificam os compostos responsveis pelo problema,
e (2) os que removem os compostos da gua (HOEHN; MALLEAVILLE, 1995). Processos
de oxidao enquadram-se no primeiro grupo, enquanto aerao e adsoro em carvo
ativado pertencem ao segundo. Processos biolgicos incluem mecanismos que envolvem
transformao e remoo, desta forma classificam-se em ambas as categorias.
A escolha dos processos mais adequados, assim como os pontos de adio de produtos
qumicos, otimizada por meio de ensaios em planta piloto e jartestes, uma vez que
as caractersticas da gua de abastecimento tem grande influncia na efetividade dos
processos de tratamento (Di BERNARDO; DANTAS, 2005).

299

300

guas

A Tabela 8.1 apresenta processos de tratamento que so considerados geralmente


eficientes na remoo de compostos que causam problemas estticos, entre os quais,
gosto e odor.

8.6.1 Coagulao, floculao, decantao, flotao


Os processos de tratamento constitudos por coagulao, floculao, decantao, filtrao e ps-clorao so pouco eficientes na remoo de muitos compostos que
causam gosto e odor na gua (HOEHN; MALLEAVIALLE, 1995; DUGUET et al., 1995;
WESTERHOFF et al., 2005; MOORE; WATSON, 2007).
Em relao flotao por ar dissolvido (FAD), Hargesheimer e Watson (1996) observaram que a eficincia de remoo de carbono orgnico total (COT) deste processo foi
equivalente a da sedimentao gravitacional convencional durante perodos regulares
de qualidade de gua. Contudo, durante episdios de florao de fitoplncton, a FAD
atingiu remoes significativamente maiores que a sedimentao convencional. Nestes perodos, a maior parte do COT esteve associada frao particulada, a qual teve
maior remoo por flotao que sedimentao convencional.

8.6.2 Filtrao granular


A filtrao em meio granular objetiva remover material particulado da gua, tais como
precipitados de alumnio ou ferro usados na coagulao, partculas de argila, silte
e microrganismos (CLEASBY; LOGSDON, 1999). Desta forma, compostos dissolvidos
odorferos tm remoo apenas residual na filtrao granular. No caso particular de
filtros lentos de areia, desenvolve-se, junto superfcie, uma camada biolgica que
pode contribuir para a oxidao de compostos odorferos. Rittmann, Gantzer e Montiel
(1995) observaram que os NLOs da gua do rio Seine, em Paris, eram reduzidos de 8 a
10 para 2 a 4 aps passar, em sequncia, por filtros rpido e lento de areia.

8.6.3 Oxidao qumica e biolgica


Os processos de oxidao qumica e biolgica objetivam a converso de compostos
indesejveis presentes na gua, em outros de caractersticas mais aceitveis.

8.6.3.1 Oxidao qumica


Os agentes oxidantes usados no tratamento de gua incluem, dentre outros, cloro e
cloroaminas, dixido de cloro, permanganato de potssio e oznio. Nos ltimos anos, a
potencial utilizao de Processos Oxidativos Avanados (POA) no tratamento de gua
tem sido objeto de pesquisa.
1) Cloro e cloroaminas: cloro e cloroaminas possuem a capacidade de remover certos
compostos que causam gosto e odor, mas, ao mesmo tempo, so capazes de produzir

XO processo apropriado quando usado em conjunto com oxidao.


Fonte: LOGSDON; HESS; HORSLEY (1999).

Gosto e odor

Cor

Zinco
X

X
X

X
X

Sulfato

Cloretos
X

Oxidao qumica e desinfeco

Nanofiltrao
X

Osmose reversa

Slidos dissolvidos totais

XO

XO

XO

XO

Aerao e dessoro

Mangans

Coagulao, sedimentao
ou flotao, filtrao

Ferro

Filtro de terra diatomcea


X

Abrandamento com cal

Dureza

Contaminante

PROCESSOS
DE MEMBRANA

Eletrodilise

TROCA INICA

Ction
X

Carvo ativado granular


nion

ADSORO

Tabela 8.1 > Efetividade de processos de tratamento para remoo de compostos solveis que afetam a aceitabilidade da gua para consumo humano

Carvo ativado em p
X

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

301

Alumina ativada

302

guas

compostos por reaes com a matria orgnica de guas de abastecimento. Estudos


realizados por Bartels, Brady e Suffet (1989) apud MWH (2005) demonstraram que o
cloro eficiente na remoo de odores caractersticos de ambientes anaerbios (sptico, vegetao em decomposio, pantanoso e similares a peixes). Porm, ineficiente
na remoo de compostos causadores de odores de terra e mofo, caractersticos das
substncias 2-MIB e geosmina. O cloro pode tambm formar subprodutos como aldedos, clorofenis e trihalometanos. Muitos destes subprodutos so odorantes, como o
iodofrmio e o bromofrmio, ambos com odores caractersticos medicinais.
2) Dixido de cloro: dixido de cloro um gs voltil que escapa da gua quando
esta agitada. No ar, ClO2 prontamente detectado. Na gua potvel, concentraes
abaixo de 0,2 ppm no so percebidas. Hoehn et al. (1990) descobriram que o dixido
de cloro pode formar, em ambientes fechados, compostos com cheiro de querosene e
de urina de gato. Este problema pode ocorrer, por exemplo, quando o dixido de cloro,
ao ser liberado da gua pela abertura de uma torneira, encontra compostos orgnicos
volteis no ar ambiente, como os emitidos por carpetes e solventes de limpeza.
Em geral, o dixido de cloro considerado pouco eficiente na remoo de lcoois
e aldedos causadores de gosto e odor no tratamento de gua. O uso de dixido de
cloro tem aumentado devido s restries relativas formao de trihalometanos
na desinfeco com cloro. Todavia, formam-se, como subprodutos, os ons clorito

( ClO 2 ) e clorato ( ClO 3 ). Na rede de distribuio de gua, o on clorito reage com


cloro residual livre para formar novamente dixido de cloro (HOEHN et al., 1990;
SARAI, 2006).
3) Permanganato de potssio: as principais aplicaes de permanganato de potssio no tratamento de gua so: (1) oxidao de ferro e mangans, (2) oxidao de
compostos que causam gosto e odor, (3) controle do crescimento de microalgas e
biofilmes nas estruturas de captao de gua, e (4) controle da formao de trihalometanos e outros subprodutos da desinfeco (MWH, 2005). Em relao oxidao
de 2-MIB e geosmina, o permanganato de potssio pouco eficiente, porm capaz
de remover compostos que conferem odores de peixe e grama a gua, tais como
sulfetos de metila. O grande uso de permanganato no tratamento de gua na oxidao de mangans solvel, caracterstico de ambientes redutores como hipolmnio
de reservatrios e guas subterrneas.
4) Oznio: as principais aplicaes de oznio no tratamento de gua so: (1) desinfeco, (2) oxidao de ferro e mangans, (3) oxidao de sulfetos, (4) oxidao de compostos causadores de gosto e odor, (5) oxidao de microcontaminantes orgnicos,
(6) remoo de cor, (7) controle de precursores de subprodutos da desinfeco, e (8)
reduo da demanda de cloro atravs da oxidao (MWH, 2005).

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

A oxidao com oznio forma subprodutos como aldedos, cetonas e cidos carboxlicos. Em especial, aldedos conferem gosto e odor gua potvel, com caractersticas
descritas como frutoso (GRAMITH, 1995).
5) Processos oxidativos avanados: os radicais hidroxila formados nas reaes de processos oxidativos avanados (POA) permitem, em muitos casos, a completa degradao
de compostos causadores de gosto e odor, orgnicos volteis e pesticidas. Freitas, Sitori
e Peralta-Zamora (2008) realizaram experimentos de degradao de 2-MIB e geosmina
utilizando processos oxidativos avanados, obtendo remoes de at 80%.

8.6.3.2 Oxidao biolgica


A utilizao de microrganismos para oxidao de matria orgnica biodegradvel em
processos de tratamento de gua geralmente ocorre em reatores de biomassa aderida,
em leito fixo ou fluidizado. Exemplos incluem os filtros lentos de areia, carvo ativado
granular e reatores de manta de lodo.
A oxidao da matria orgnica biodegradvel e dos compostos inorgnicos produz
uma gua que biologicamente estvel. Esta condio muito favorvel, pois elimina
os substratos que propiciam o crescimento de biofilmes nas redes de distribuio de
gua. Estes biofilmes esto associados ao surgimento de problemas de qualidade da
gua que podem chegar torneira dos consumidores, como aumento de turbidez,
corroso, gosto, odor e presena de coliformes.

8.6.4 Adsoro em carvo ativado


Adsoro em carvo ativado em p (CAP) ou granular (CAG) consistentemente citada como um dos processos indicados para a remoo de compostos causadores
de gosto e odor na gua (HOEHN; MALLEVIALLE, 1995; SNOEYINK; SUMMERS, 1999;
WHO, 2004; MWH, 2005). Adsoro envolve a acumulao de uma substncia que se
encontra dissolvida na gua na interface com o slido.
MWH (2005) cita as vantagens e desvantagens da adio de carvo ativado em p em
quatro pontos do sistema de tratamento de gua: (1) junto tomada de gua, (2) no
tanque de mistura rpida, (3) na entrada do filtro, e (4) em reator de contato entre
a suspenso de carvo em p e gua bruta, precedendo a mistura rpida. Destes, o
menos indicado a entrada do filtro, pois h a possibilidade de passagem do carvo
pelo meio granular, comprometendo a qualidade do efluente. Baseados em estudos
realizados, Graham et al. (2000) apud MWH (2005) recomendam que a aplicao de
CAP seja feita antes da coagulao.
A performance da filtrao em carvo ativado granular influenciada pela distribuio
do tamanho de partculas, pela lavagem em contra-corrente e pela carga hidrulica. O

303

304

guas

tamanho de partculas influencia a taxa de adsoro e a perda de carga no filtro. A lavagem de filtros de carvo diminui sua eficincia e desintegra a zona de transferncia
de massa do filtro (ZTM a extenso do leito granular necessria para a transferncia
do contaminante do lquido para o carvo). A carga hidrulica afeta a perda de carga
no filtro. O CAG deve ser usado aps a filtrao granular convencional, devendo receber somente guas de baixa turbidez.

8.6.5 Aerao e dessoro gasosa


Aerao e dessoro gasosa so processos fsicos aplicados com as finalidades de absoro ou remoo de gases para/ou da gua. Estes processos tm vrias aplicaes no
tratamento de gua, tais como a absoro de O3 e Cl2 e a dessoro de CO2 e H2S.
Os processos de aerao e dessoro baseiam-se na repartio de equilbrio do contaminante entre as fases gasosa e aquosa (Equao 8.2). A repartio de equilbrio de
um gs ou contaminante orgnico voltil entre o ar e a gua descrito pela Lei de
Henry (Equao 8.3).
Aaq Agas

Equao 8.2

Keq = {A}gas

Equao 8.3

{A}aq

Sendo:
keq: constante de Henry {A}ar: atividade do composto A na fase gasosa (ar)
{A}aq: atividade do componente A na fase aquosa
A atividade de um gs no ar pode ser aproximada pela presso parcial do gs. Na gua, a
concentrao ativa dada pelo produto entre o coeficiente de atividade e a concentrao
molar do composto. Em solues diludas, o coeficiente de atividade aproximado para 1.
Keq =

PA
gA x [ A ]

Equao 8.4

Sendo:
PA: presso parcial do gs [atm]
[atm]: coeficiente de atividade de A [-]
[A]: concentrao molar de A na fase aquosa [mol/L]
A constante de equilbrio keq denominada constante de Henry. Na forma da Equao
8.4, as unidades da constante de Henry so atm/M, ou atmL/mol. Valores da constante de Henry para compostos orgnicos volteis e gases so encontrados, por exemplo,
em Hand, Hokansom e Crittenden (1999) e Nazaroff e Alvarez-Cohen (2001).

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

Aerao um processo simples que pode ser usado para remoo de compostos como
sulfeto de hidrognio. O sistema de aerao pode ser instalado antes da coagulao
qumica, com as finalidades de remoo de H2S e compostos orgnicos volteis e, ao
mesmo tempo, saturar a gua com oxignio.

8.6.6 Filtrao em membranas


A tecnologia de separao por membranas e suas aplicaes no tratamento de
gua apresentada por Mierzwa (2006). Dependendo da capacidade e da forma
de separao dos contaminantes, e do tipo e intensidade da fora motriz utilizada, os processos so classificados em microfiltrao, ultrafiltrao, nanofiltrao,
osmose reversa e eletrodilise. Nos quatro primeiros, a presso hidrulica fora a
passagem do lquido pelas membranas, ficando retidas partculas com tamanhos
que excedam o dimetro dos poros. Na eletrodilise, a fora motriz de separao
a corrente eltrica.
A aplicao de sistemas de membranas ao tratamento de gua teve incio no comeo
da dcada de 1960, com o uso de osmose reversa para dessalinizao de gua do mar.
Nas dcadas seguintes, iniciaram-se aplicaes da nanofiltrao para remoo de dureza de guas subterrneas no Estado da Flrida, EUA, e remoo de cor de guas de
abastecimento originadas de regies de turfas, na Noruega.
Os processos de membrana que utilizam presso hidrulica podem ser classificados
em funo do tamanho de seus poros e tipos de compostos removidos (Tabela 8.2).
Tabela 8.2 > Tipos de filtrao por membranas usadas no tratamento de gua (1)
TIPO DE FILTRAO

TAMANHO DE POROS (M)

EXEMPLOS DE COMPOSTOS RETIDOS

Microfiltrao

0,15

Partculas, sedimentos, bactrias,


protozorios, algas

Ultrafiltrao

0,0010,1

Pequenos colides, vrus

Nanofiltrao

< 0,001

Matria orgnica dissolvida,


ons divalentes (Ca+2, Mg+2 )

Osmose reversa

< 0,001

ons monovalentes (Na+, Cl-)

(1) Membranas que utilizam presso hidrulica como fora motriz.


Fonte: MIERZWA (2006); MWH (2005).

8.6.7 Recomendaes
Em relao remoo de compostos orgnicos responsveis pela presena de gosto
e odor na gua potvel, os processos de aerao, adsoro em carvo ativado (p ou
granular) e oxidao com oznio so geralmente efetivos (WHO, 2004).

305

306

guas

Hoehn e Mallevialle (1995) avaliam que, para os casos mais problemticos de gosto
e odor, as melhores tcnicas para remoo so a oxidao com oznio e a adsoro
em colunas de carvo ativado granular. Estas tcnicas podem ser precedidas pelo armazenamento da gua em aquferos. Todavia, estes processos esto fora da rotina da
maioria de estaes de tratamento de gua. Para estes casos, os autores apresentam
algumas generalizaes para servirem de guias para a soluo de problemas de gosto
e odor. Algumas destas recomendaes so:
propiciar o maior tempo de contato possvel do oxidante (p. ex.: cloro, dixido de cloro, permanganato) e de carvo ativado em p com a gua;
a matria orgnica natural, mesmo que no contribua diretamente para
gosto e odor, interfere com o tratamento, pelo aumento na demanda de
cloro, pela reduo da capacidade do carvo em remover compostos odorferos e pela possvel formao de odores que no estavam originalmente
presentes na gua;
os oxidantes no devem ser adicionados gua ao mesmo tempo em que
o carvo ativado em p, pois haver oxidao da superfcie do CAP, reduzindo sua capacidade adsortiva. Por sua vez, o oxidante ter sua concentrao
reduzida ou eliminada devido reao com o carvo;
carvo ativado em p deve ser adicionado o mais cedo possvel ao tratamento, mesmo havendo reduo em sua capacidade adsortiva pela matria
orgnica original presente na gua;
decantadores de manta de lodo permitem o acmulo de carvo ativado em
p a concentraes que so vrias vezes aquela adicionada a gua, possibilitando um tempo de contato muito maior que aquele proporcionado por
decantadores convencionais.

8.7 Procedimentos em situaes de crise


Em algumas ocasies a fonte de abastecimento poder experimentar alteraes intensas
na qualidade da gua. A intensidade e a frequncia destes episdios devem ser cuidadosamente estudadas, reportadas e armazenadas pela concessionria dos servios de
saneamento, pois ajudaro nas decises futuras quando estes eventos se repetirem.
A variao na qualidade da gua do manancial poder se estender ou no gua potvel, dependendo da capacidade dos processos de tratamento existentes em remover
os contaminantes ao nvel considerado seguro para consumo. No caso de episdios de
gosto e odor causados por compostos como 2-MIB e geosmina, o mais usual que a
gua seja rejeitada mais por razes estticas do que pela presena de compostos que

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

tragam risco imediato sade. Desta forma, muito importante que os servios de
saneamento estabeleam planos de emergncia para os perodos crticos de qualidade
da gua do manancial. Estes planos devem conter protocolos para avaliao e diagnstico da qualidade da gua para subsidiarem tomadas de deciso com o objetivo de
controlar o problema. Estas medidas devem se inserir no contexto do Plano de Segurana da gua do sistema de abastecimento.
A variao de qualidade da gua do manancial poder ser devida a compostos originados do metabolismo dos microrganismos ou por compostos qumicos especficos
descartados de maneira irregular por indstrias. Tambm possvel que haja acidentes que causem derramamentos de substncias indesejveis na gua. Estes acidentes
podem ocorrer em plantas industriais, em estaes de tratamento de guas residurias ou em vias de transporte rodovirio, ferrovirio e hidrovirio. Boleda et al. (2007)
relatam episdios de contaminao de fontes de gua superficial e subterrnea da
cidade de Barcelona, na Espanha, por despejos de creosoto, 2-EDD, diacetil e diciclopentadienos. Estudos cromatogrficos permitiram identificar a origem dos despejos
como sendo de indstrias de preservao de madeira, de resinas qumicas, de papel e
descarte de gasolina no solo, respectivamente.
A determinao da causa do evento de gosto e odor importante, pois muitas substncias, alm de conferirem estas caractersticas gua, tambm so txicas. No caso
de substncias txicas estarem presentes em concentraes que colocam em risco
sade da populao, dever ser tomada uma deciso de interromper o suprimento
de gua potvel de modo temporrio at que o corpo dgua volte a apresentar qualidade segura. Para o caso de compostos que causem rejeio gua, mas que no
sejam txicos aos nveis presentes no manancial, as concessionrias devero encontrar alternativas para minimizar os transtornos trazidos pela situao, sem que haja a
descontinuidade do servio de abastecimento de gua potvel.

8.7.1 Gosto e odor com origem na qualidade da gua do manancial


Neste caso, podem ser usadas alternativas para evitar a captao de gua que se encontra contaminada e/ou aplicar tcnicas de tratamento de gua que possam remover
os compostos causadores de gosto e odor.

8.7.1.1 Alternativas baseadas na captao de gua


Estas alternativas incluem: (1) manejo da gua em lagos e reservatrios, (2) diluio da
gua contendo compostos odorferos com guas sem a presena destes compostos, e
(3) derivao de gua de outra fonte.
O manejo da gua no reservatrio pode se dar de diversas maneiras. Uma a tomada seletiva de gua em nveis onde ela apresenta melhor qualidade. Outro enfoque

307

308

guas

objetiva desfazer a desestratificao das camadas de gua de modo a proporcionar


a mistura de guas de melhor qualidade com outras mais crticas, onde poder estar
a tomada de gua, dentro do mesmo manancial. A tcnica de aerao do hipolmnio
busca oxigenar a camada mais funda do reservatrio, eliminando odores devidos
presena de sulfeto de hidrognio, amnia, ferro e mangans. Libnio et al. (2005)
relatam o caso em que a aplicao da tcnica de injeo de ar junto a tomada de gua
de um curso dgua eutrofizado permitiu a reduo em mais de 70% da dosagem de
carvo ativado em p requerida para remover gosto e odor da gua potvel.
A diluio de guas, na qual uma fonte contendo compostos odorferos misturada
com outra, sem a presena destes compostos, resulta em uma gua diluda que poder
ter nveis aceitveis de substncias que causam gosto e odor. A terceira opo igualmente pressupe a existncia de manancial alternativo, possibilitando que a fonte afetada por um episdio agudo de gosto e odor seja temporariamente posta fora de uso.

8.7.1.2 Alternativas baseadas em processos de tratamento da gua


A deciso sobre qual mtodo mais apropriado para debelar um episdio de gosto e
odor envolve ensaios de laboratrio e testes em plantas piloto (MATIA, 1995). Eles so
muito teis porque podem simular episdios de gosto e odor fazendo uso da mesma
gua que ser tratada na estao de tratamento em escala real.
Em uma publicao destinada a operadores de estaes de tratamento de gua, Sarai
(2006) recomenda os mtodos de aerao, oxidao e adsoro. Os oxidantes citados
so permanganato de potssio, cloro, dixido de cloro e oznio. Este autor apresenta
uma tabela onde, a partir do problema detectado, sugere possveis causas e solues.
A tabela representa a experincia acumulada na operao do sistema de abastecimento de gua da regio do autor. Cada concessionria poder preparar sua prpria tabela
baseada no histrico dos eventos de gosto e odor da regio onde atua.
Um enfoque usando mltiplas barreiras foi implantado na regio de Phoenix, Arizona
(EUA), visando reduzir problemas crnicos de gosto e odor na rea (BAKER; WESTERHOFF; SOMMERFELD, 2006). Dezoito medidas de controle foram avaliadas com
relao viabilidade tcnica, limitaes econmicas, legais e institucionais e potencial
global. Estas alternativas incluram: (1) controle de nutrientes na bacia hidrogrfica,
(2) manejo da gua nos reservatrios, (3) manejo da gua nos canais adutores de gua,
e (4) manejo na estao de tratamento de gua.
Em todos os casos, importante que se busque a experincia adquirida por outras
concessionrias que tenham enfrentado problemas severos de gosto e odor na gua
potvel, assim como auxlio junto a agncias governamentais de suporte tcnico e
universidades. Na regio de Ontrio, Canad, uma sequncia de episdios graves de

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

gosto e odor na gua potvel trouxe preocupaes generalizadas por parte da populao sobre a qualidade da gua que estava sendo distribuda. A partir destes eventos,
organizou-se um consrcio entre as municipalidades afetadas, agncias governamentais e universidades locais com a finalidade de facilitar a troca de experincias, suportar pesquisas e melhorar a comunicao com os consumidores. A experincia deste
consrcio tem sido descrita como muito positiva (MOORE; WATSON, 2007).

8.7.2 Gosto e odor com origem


no sistema de distribuio de gua potvel
Gosto e odor podem ter origem no sistema de abastecimento de gua potvel. Vrios fatores podem contribuir para isto, como corroso, desenvolvimento de biofilmes
e difuso de contaminantes pelas paredes das canalizaes. Burlingame e Anselme
(1995) apresentam tabelas onde so descritas causas de episdios de gosto e odor nos
sistemas de distribuio e sugerem possveis solues.
Uma ferramenta prtica para uso na soluo de problemas de gosto e odor na gua
potvel foi desenvolvida por McGuire, Hund e Burlingame (2005). A ferramenta baseia-se em uma rvore de deciso que, atravs de um protocolo, guia o profissional no
sentido de descrever o gosto e o odor, determinar sua origem, proceder a investigao
e identificar possveis solues.

8.8 Contribuio do Prosab em estudos de remoo


de gosto e odor no tratamento de gua
O Instituto de Pesquisas Hidrulicas (IPH), da Universidade Federal d Rio Grande do Sul
(UFRGS), realizou experimentos nos quais foram testados seis operaes e processos
unitrios para a remoo de gosto e odor de guas de abastecimento. As operaes e
processos estudados foram aerao e dessoro por ar, separao por membrana de
nanofiltrao, adsoro em carvo ativado e oxidao qumica e biolgica. Os estudos se concentraram nos contaminantes 2-metilisoborneol e geosmina, comuns em
eventos de florao que ocorrem sazonalmente nos mananciais de gua da cidade
de Porto Alegre (BENDATI et al., 2005; STEFENS; ZAT; BENETTI, 2008). A metodologia
de anlise de 2-MIB e geosmina foi a de Microextrao em Fase Slida (SPME) com
identificao e quantificao em Cromatgrafo Gs com Espectrmetro de Massa
(CGEM). As condies de implementao da metodologia encontram-se descritas na
seo de anexo desta publicao.
Prottipos dos sistemas de aerao, dessoro gasosa e separao por membrana de nanofiltrao foram construdos na ETA Lomba do Sabo, de propriedade do Departamento
Municipal de gua e Esgotos de Porto Alegre. Os experimentos com oxidao e adsoro

309

310

guas

por carvo foram realizados no Laboratrio de Saneamento Ambiental do IPH.

8.8.1 Aerao
Foi utilizado um sistema de aerao
do tipo cascata constitudo por quatro plataformas circulares de acrlico
com dimetros entre 0,20 e 1,20 m.
As plataformas eram separadas pela
altura de 0,25 m (Figura 8.3). Neste
sistema, cria-se uma turbulncia com
aumento significativo da interface argua. Atravs desta interface, gases
e compostos volteis dissolvidos na
gua se transferem para o ar. Tambm
possvel a oxidao de compostos na
forma reduzida que se encontram dissolvidos na gua.

Fonte: ZAT (2008).

Figura 8.3

Prottipo de aerador tipo cascata

A gua afluente ao aerador era tomada


junto captao da ETA, sendo conduzida por recalque at um reservatrio de 2.500 L. No seu caminho, a gua passava por
um filtro de areia do tipo piscina com rea de 0,19 m e um filtro tipo Y para reteno
de partculas maiores que 100 m. A gua do reservatrio era contaminada individualmente com cerca de 1.200 ng/L de 2-MIB e geosmina. Por bombeamento, a gua
seguia ao aerador em cascata, sendo o efluente coletado em reservatrio. O aerador
em cascata foi operado com taxas de aplicao superficiais de 5,1, 7,7 e 10,2 m3/m2d,
temperatura ambiente.
Nas Tabelas 8.3 e 8.4, so apresentadas as concentraes de 2-MIB e geosmina medidas no afluente e efluente ao sistema de cascata em dez experimentos realizados
ao longo de 35 dias. As remoes mdias de 2-MIB e geosmina variaram entre 25% e
28% e 29% e 34%, respectivamente.

8.8.2 Dessoro por ar


O prottipo constitudo por uma torre construda em acrlico, com dimetro e altura
de 0,20 e 2 m, respectivamente. A torre foi preenchida com anis de plstico Pall Rings
com dimetro de 16 mm (5/8). O sistema operava em regime de contra-corrente, com
a gua contaminada com 2-MIB e geosmina entrando na parte superior da torre e o ar
ingressando em sua parte inferior. A gua afluente tinha a mesma origem do sistema

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

de cascata. As vazes de ar e gua eram medidas em rotmetros, sendo o ar introduzido por meio de um compressor operando a presso de 2 bar. A Figura 8.4 ilustra o
prottipo da torre de dessoro gasosa.

Fonte: ZAT (2008).

Figura 8.4

Prottipo da torre de dessoro por ar

Tabela 8.3 > Concentraes de 2-MIB no afluente e efluente do sistema de aerao em cascata
CONCENTRAO

TAXA DE APLICAO SUPERFICIAL (m3/m2d)

(ng/L)

5,1

7,7

10,2

Afluente

Efluente

Afluente

Efluente

Afluente

Efluente

Mdia

1173

879

1160

846

1166

836

DP

28

43

57

75

37

71

Mnimo

1102

808

1125

734

1119

708

Mximo

1215

981

1297

1030

1234

984

10

10

10

10

10

10

DP = desvio padro. n = nmero de repeties dos experimentos.


Fonte: adaptado de ZAT (2008).

311

312

guas

Tabela 8.4 > Concentraes de geosmina no afluente e efluente do sistema de aerao em cascata
CONCENTRAO

TAXA DE APLICAO SUPERFICIAL (m3/m2d)

(ng/L)

5,1

7,7

10,2

Afluente

Efluente

Afluente

Efluente

Afluente

Efluente

Mdia

1091

778

1106

749

1092

716

DP

33

25

65

64

42

44

Mnimo

1056

752

1040

670

1064

624

Mximo

1167

829

1237

908

1208

807

10

10

10

10

Fonte: adaptado de ZAT (2008).

O prottipo de dessoro foi operado com razes volume de ar: gua de 5,9; 7,9 e
11,9 m3/m3. Nas Tabelas 8.5 e 8.6 so mostradas as concentraes de 2-MIB e geosmina medidas no afluente e efluente do sistema de dessoro em dez experimentos
realizados ao longo de 25 dias. As remoes mdias de 2-MIB e geosmina variaram
entre 10% e 25% e 18% a 35%, respectivamente.
Tabela 8.5 > Concentraes de 2-MIB no afluente e efluente da torre de dessoro gasosa
CONCENTRAO

AFLUENTE

EFLUENTE

Razo ar : gua

(NG/L)

5,9

7,9

11,9

Mdia

1163

878

984

1044

DP

78

42

101

60

Mnimo

1008

839

863

922

Mximo

1297

983

1222

1107

10

10

10

10

fonte: Adaptado de ZAT (2008).

Tabela 8.6 > Concentraes de geosmina no afluente e efluente da torre de dessoro gasosa
CONCENTRAO (ng/L)

AFLUENTE

EFLUENTE

Razo ar : gua
5,9

7,9

11,9

Mdia

1163

756

868

958

DP

78

40

91

71

Mnimo

1008

687

732

830

Mximo

1297

825

1072

1048

10

10

10

10

fonte: Adaptado de ZAT (2008).

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

Observa-se, dos resultados obtidos em um nmero limitado de experimentos, que os


processos de aerao e dessoro apresentaram remoes relativamente baixas de
2-MIB e geosmina. Isto pode ser compreendido considerando-se que as constantes
de Henry para estes compostos so, respectivamente, 5,76 x 10-5 atmm3/mol e 6,66 x
10-5 atmm3/mol (WESTERHOFF et al., 2005). Em geral, considera-se que os processos
de aerao e dessoro so mais efetivos para compostos com constantes de Henry
maiores que 10-4 atmm3/mol (NAZAROFF; ALVAREZ-COHEN, 2001) (10-3 atmm3/mol,
de acordo com LALEZARY et al., 1984). Mesmo apresentando remoes baixas, durante
os testes observou-se forte odor caracterstico de 2-MIB e geosmina no ar. Isto sugere
que estes compostos, se presentes na gua potvel, podero ser sentidos tambm na
abertura de aparelhos sanitrios como chuveiros, vasos sanitrios e torneiras.

8.8.3 Separao em membrana de nanofiltrao


A opo pelo uso de um sistema com membrana de nanofiltrao deveu-se sua
capacidade de remover matria orgnica dissolvida (MIERZWA, 2006; MWH, 2005;
SCHNEIDER; TSUTIYA, 2001). A membrana de nanofiltrao utilizada era da marca Osmonics, tipo DK4040F, enrolada em espiral e com peso molecular de corte de
aproximadamente 150-300 Daltons. A membrana armazenada no interior de um
vaso de presso. Constitui ainda o prottipo, uma bomba centrfuga multiestgio,

Fonte: ZAT (2008).

Figura 8.5

Prottipo do sistema de membrana de nanofiltrao

313

314

guas

manmetros, vlvula solenide com controlador digital para limpeza do sistema, medidores de vazes do permeado e concentrado, painel eltrico e conexes, tubulaes
e vlvulas. A Figura 8.5 ilustra o prottipo instalado.
O prottipo de membranas operou em batelada durante um perodo de 30 dias, ao longo dos
quais foram tomadas 11 amostras do afluente e efluente. O sistema operou com vazo de
4,0 L/min, correspondendo a uma taxa de 28 L/hm2 e presso de 8 a 9 psi. O afluente ao sistema era o mesmo dos prottipos de aerao e dessoro. Os resultados medidos so apresentados na Tabela 8.7. Observa-se que a nanofiltrao obteve consistentes remoes de
2-MIB (97%) e geosmina (96%). Tambm os desvios padres foram relativamente baixos.

Tabela 8.7 > Concentraes de 2-MIB e geosmina medidos nos experimentos de nanofiltrao
CONCENTRAO (ng/L)

MIB

GEOSMINA

Afluente

Efluente

Afluente

Efluente

Mdia

1184

31

1146

49

DP

19

27

Mximo

1197

43

1168

59

Mnimo

1138

23

1087

32

11

11

11

11

Fonte: adaptado de ZAT (2008).

8.8.4 Adsoro em carvo ativado


Os ensaios de adsoro foram realizados com carves de osso, madeira e coco, escolhidos
de acordo com a experincia do grupo no trabalho desenvolvido no Prosab 4 (BRANDO;
SILVA, 2006). Os carves foram caracterizados em relao a granulometria, ao nmero de
iodo, rea superficial BET e distribuio de tamanho de poros (Tabela 8.8). Nestes ensaios,
os carves de madeira e osso apresentaram as caractersticas mais favorveis.
Tabela 8.8 > Caracterizao dos carves utilizados nos ensaios de adsoro
MATRIA-

GRANULOMETRIA

NMERO DE

SUPERFCIE

DISTRIBUIO DO VOLUME DE POROS

PRIMA

(# 325)1

IODO

BET

(mgl2/g)2

(m2/g)

Microporos
(% prim.)

Mesoporos

Macroporos

Madeira

98,3

902,6

718

86 (80)

12

Coco

98,1

947

1315

82 (77)

16

Osso

64

127,1

131

22 (19)

52

26

Percentual que passa na peneira de 325 mesh de acordo com procedimento da MB3412 (ABNT, 1991A).
2
Ensaio realizado de acordo com o procedimento da MB3410 (ABNT, 1991B).
Fonte: JULIANO (2008).
1

Concentrao (ng/L)

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

Tempo de contato (h)


Fonte: JULIANO (2008).

Tempo de equilbrio dos carves utilizados

Residual de MIB (ng/L)

Figura 8.6

Dose de carvo ativado (mg/L)


Fonte: JULIANO (2008).

Figura 8.7

Concentraes residuais de 2-MIB aps tempo de equilbrio dos carves

315

316

guas

Seguindo-se a caracterizao dos carves, foram realizados ensaios com o objetivo de


determinar os respectivos tempos de equilbrio em relao adsoro dos compostos
2-MIB e geosmina. Os resultados so mostrados na Figura 8.6. Observa-se que as
condies de equilbrio foram alcanadas no tempo de duas horas para os carves de
madeira e coco, e 12 horas para o de osso.
Os ensaios de adsoro foram realizados usando-se os tempos de equilbrio medidos
para cada carvo, concentraes de 2-MIB e geosmina de 1.200 ng/L e dosagens de
carvo ativado de zero a 50 mg/L. As amostras foram preparadas em gua destilada.
A Tabela 8.9 mostra as concentraes remanescentes dos compostos nos tempos de
equilbrio dos respectivos carves. As concentraes de 10 ng/L so alcanadas pelos
carves de madeira (2-MIB) e coco (geosmina), com doses de 50 mg/L. Dez ng/L so
aproximadamente os limiares de deteco dos compostos. A Figura 8.7 ilustra o residual de 2-MIB em funo da dose de carvo ativado.
Devem ser considerados dois fatores nestes resultados. O primeiro que os testes
foram realizados usando gua destilada. guas captadas em fontes de abastecimento
possuem matria orgnica dissolvida que competiro com 2-MIB e geosmina pelos
stios de adsoro, aumentando as dosagens requeridas de carvo ativado para alcanar as concentraes desejadas daqueles compostos. O segundo fator que deve ser
destacado que nem toda a remoo de 2-MIB e geosmina necessariamente tem que
recair sobre o carvo ativado. Outros processos dentro da ETA podem contribuir para
esta remoo, embora a nveis menores.
Tabela 8.9 > Concentraes residuais de equilbrio de 2-MIB e geosmina aps tempo de equilbrio
DOSE (mg/L)

MADEIRA

COCO

OSSO

2-MIB

Geosmina

2-MIB

Geosmina

2-MIB

Geosmina

1157

1105

1155

1089

1162

1084

203

156

220

85

295

287

10

137

101

79

51

114

101

15

78

64

47

24

72

70

20

35

56

39

18

68

66

30

18

48

36

18

65

63

50

10

32

15

10

62

67

Fonte: JULIANO (2008).

8.8.5 Oxidao qumica


Testes de oxidao qumica dos compostos 2-MIB e geosmina foram realizados com
os oxidantes permanganato de potssio (KMnO4), hipoclorito de sdio (NaOCl) e di-

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

cloroisocianurato de sdio (NaDCC). Os testes em reatores de fluxo contnuo foram


realizados em dois reatores de chicanas, de 1.000 L cada, com vazo constante de
10 L/min. O afluente ao primeiro reator, gua de torneira, era contaminada com 2-MIB
e geosmina; ao entrar no segundo reator, a gua contaminada recebia a adio do
oxidante. Foram realizadas quatro repeties de ensaios para cada oxidante. Os testes
tiveram durao de 7 horas cada, sendo coletadas amostras nos tempos 4 e 7 horas.
A Figura 8.8 ilustra os reatores usados nos testes de oxidao, enquanto que a Tabela
8.10 mostra as condies de realizao dos ensaios.

Fonte: STEFENS (2008).

Figura 8.8

Ilustrao da estao piloto para os testes com oxidao qumica

Tabela 8.10 > Condies de realizao dos testes de oxidao qumica no reator de fluxo contnuo
ENSAIO

OXIDANTE (mg/L)

CONTAMINANTE (ng/L)

Permanganato
de potssio

Hipoclorito Dicloroisocia-nurato
de sdio
de sdio

2-MIB

Geosmina

24

24

80

80

80

80

120

120

24

24

80

80

80

80

120

120

24

24

10

80

80

11

80

80

12

120

120

fonte: STEFENS (2008).

317

318

guas

Nas Tabelas 8.11 e 8.12 so mostradas as concentraes de 2-MIB e geosmina nos


efluentes do reator de fluxo contnuo, assim como as remoes percentuais. Constatase que a oxidao destes compostos pelos oxidantes permanganato de potssio, hipoclorito de sdio e dicloroisocianurato de sdio foi reduzida, variando de 2% a 35%
para 2-MIB e 6% a 52% para geosmina. Chama a ateno a grande variabilidade nos
resultados obtidos. Geosmina e 2-MIB so lcoois tercirios, os quais se caracterizam
por serem resistentes a oxidao. Dos ensaios realizados, conclui-se que h necessidade de compostos com maior potencial de oxidao que os usados nestes experimentos
para que o processo tenha maior eficincia.
Tabela 8.11 > Remoes e concentraes de 2-MIB no efluente de reator de fluxo contnuo
Experimento

Concentrao (ng/L)

Afluente

REMOO (%)

Efluente
4h

7h

4h

7h

24

21

16

15

35

80

77

68

15

80

79

73

120

118

112

24

22

18

10

25

80

76

71

12

80

76

70

13

120

116

112

24

22

18

25

10

80

74

69

14

11

80

73

69

14

12

120

116

110

Fonte: adaptado de STEFENS (2008).

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

Tabela 8.12 > Remoes e concentraes de geosmina no efluente de reator de fluxo contnuo
Experimento

Concentrao (ng/L)

Afluente

24

Remoo (%)

Efluente
4h

7h

4h

7h

16

12

33

52
23

80

72

62

10

80

74

68

15

120

113

107

11

24

18

15

27

40

80

75

67

16

80

74

67

16

120

111

106

12

24

17

13

29

46

10

80

72

66

11

18

11

80

68

65

16

19

12

120

111

105

13

Fonte: adaptado de STEFENS (2008).

Alm dos ensaios de fluxo contnuo, foram tambm realizados testes em reatores estticos (jartestes). Os resultados confirmaram a reduzida oxidao de 2-MIB e geosmina
com os oxidantes testados.

8.8.6 Oxidao biolgica


Nesta etapa da pesquisa, foram isoladas culturas de bactrias capazes de utilizar
2-MIB e geosmina como fonte de carbono nos seus metabolismos, de acordo com o
procedimento descrito por Lauderdale, Aldrich e Lindner (2004). A seguir, as culturas
isoladas foram caracterizadas quanto s suas formas, colorao Gram e provas bioqumicas diversas. Na Tabela 8.13 so apresentadas as formas e colorao Gram das
bactrias isoladas.
Finalmente, foram realizados ensaios de oxidao biolgica, onde 2-MIB e geosmina foram utilizados como substratos nicos para as bactrias isoladas. O tempo de
durao dos ensaios foi de 48 horas. A Figura 8.9 mostra os resultados dos testes de
biodegradao realizados com as bactrias isoladas. Em todos os casos, as bactrias
removeram entre 58% a 86% de 2-MIB e geosmina. Os isolados 1 e 5 removeram mais
de 80% dos compostos em 48 horas.

319

320

guas

Fonte: JULIANO (2008).

Figura 8.9

Percentagem de remoo de 2-MIB e geosmina pelas bactrias isoladas


do lago Guaba, em 48 horas

Tabela 8.13 > Caracterizao das sete bactrias capazes de degradar 2-MIB e geosmina,
isoladas do lago Guaba
BACTRIAS

FORMA DAS CLULAS

COLORAO DE GRAM

M1

bacilo curto

M2

bacilo curto

M3

bacilo

M4

bacilo com cpsula

M5

bacilo curto

M6

bacilo com endosporo

M7

bacilo com endosporo

Fonte: adaptado de JULIANO (2008).

Os resultados obtidos nestes experimentos sugerem que existe um potencial para o


uso de bactrias na biodegradao de 2-MIB e geosmina no tratamento de gua contaminada com estes compostos. Em realidade, no ambiente, estas bactrias j atuam
na decomposio daqueles compostos durante os eventos sazonais de floraes de
cianobactrias.

8.8.7 Concluses principais dos experimentos


realizados pelo IPH-UFRGS
As principais concluses em relao ao potencial dos processos estudados para a remoo dos compostos odorferos 2-metilisoborneol e geosmina so apresentados a seguir.

Remoo de Gosto e Odor em Processos de Tratamento de gua

Aerao em aerador tipo cascata e torre de dessoro gasosa


Os resultados dos experimentos no foram satisfatrios no sentido de se alcanar uma
reduo substancial de 2-MIB e geosmina da gua. Isto se deve ao fato destes compostos serem semivolteis, de acordo com os valores de suas constantes de Henry. No
entanto, houve a percepo, por olfato, da presena destes compostos no ar ao longo
dos experimentos. Isto significa que uma gua contendo 2-MIB e geosmina poder ser
sentida pelos usurios, por exemplo, durante banhos de chuveiros.
Outra observao com relao aos sistemas de aerao que eles, embora limitados
na remoo de 2-MIB e geosmina, podero ser eficientes para a reduo de compostos
como o sulfeto de hidrognio. Outros compostos que podero ser beneficiados por aerao so os ctions divalentes, principalmente o ferro, o qual pode ser oxidado a sua
forma insolvel Fe(III), vindo a ser removido da gua por sedimentao e filtrao.

Filtrao em membrana de nanofiltrao


Este sistema foi operado por um perodo limitado de tempo, aproximadamente um
ms. Isto significa que h necessidade de ensaios mais extensivos com esta tecnologia, visando coletar mais informaes referentes a frequncia de lavagens, volume
de rejeitos, presso de operao e outras variveis operacionais. Nos experimentos
realizados, a filtrao em membrana de nanofiltrao produziu excelentes resultados
no que diz respeito remoo de 2-MIB e geosmina, com eficincias superiores a 95%.
Outros compostos orgnicos dissolvidos tambm podero se beneficiar da nanofiltrao, considerando o baixo peso molecular de corte das membranas.
Oxidao qumica
Os trs oxidantes testados, permanganato de potssio, hipoclorito de sdio e dicloroisocianurato de sdio apresentaram capacidade bastante limitada para oxidao de
2-MIB e geosmina. Por serem lcoois tercirios, estes compostos apresentam uma relativa resistncia oxidao. H referncias relatando a oxidao de 2-MIB e geosmina
por compostos com maior potencial de oxidao, como o oznio e outros compostos
usados em processos oxidativos avanados. Contudo, testes com estes oxidantes no
foram realizados nesta pesquisa.
Adsoro em carvo atiado
Carvo ativado mostrou-se capaz de reduzir concentraes de 2-MIB e geosmina de
1.200 ng/L para abaixo do limiar de deteco, 10 ng/L. O tempo requerido para se
alcanar tal reduo foi de duas horas, que foi tambm o tempo de equilbrio dos carves testados com maior capacidade adsortiva. Ressalte-se, no entanto, alguns aspectos. O primeiro que os testes foram realizados com gua destilada contaminada com
2-MIB e geosmina, isto , no havia competidores pelos stios de adsoro. O segundo

321

322

guas

aspecto que nem todos os carves possuem as mesmas capacidades de adsoro e


tempo de equilbrio. Assim, o tipo de carvo a ser utilizado dever ser determinado a
partir de ensaios de laboratrio. Tambm, o tempo de contato uma varivel que afeta
o grau com que as substncias sero removidas da soluo.
Carvo ativado muito utilizado pelas companhias de saneamento em perodos em que
as guas de abastecimento apresentam qualidade mais crtica. uma tcnica robusta,
no sentido de que eficiente na remoo de muitos compostos orgnicos indesejveis
da gua. Contudo, seu uso deve ser precedido de testes de adsoro e tempo de contato
para haver segurana de que um lote de uma determinada marca de carvo ativado ir
realmente funcionar para os contaminantes presentes numa gua especfica.

Oxidao biolgica de MIB e geosmina


Nesta pesquisa foram identificadas sete culturas de bactrias, isoladas do lago Guaba,
com capacidade para usarem 2-MIB e geosmina como nicas fontes de substrato no
metabolismo. Algumas destas bactrias removeram mais de 80% da concentrao inicial de 2-MIB e geosmina em um perodo de 48 horas. Isto sugere um potencial de utilizao da oxidao biolgica, por exemplo, associada adsoro em carvo ativado.
Um aspecto importante a ser considerado com relao a esta tecnologia a preferncia
das bactrias pelos substratos. Por exemplo, havendo outras fontes de carbono orgnico,
preferiro as bactrias o uso de 2-MIB e geosmina ou tero preferncia por estes outros
compostos? Isto no foi respondido com os testes realizados nesta pesquisa, que submeteu as culturas puras a 2-MIB e geosmina como nicas fontes de carbono.
Claramente, h maior necessidade de pesquisa com esta tecnologia, mas ela guarda
um potencial importante no sentido de que se possa aumentar a remoo de carbono
orgnico da gua dentro da estao de tratamento. Isto possibilitaria minimizar a
formao de biofilmes nos sistemas de distribuio de gua que, por si prprios, so
fontes causadoras de problemas de gosto e odor na gua potvel.

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Anlise de Risco Aplicada


ao Abastecimento de gua
para Consumo Humano
Rafael Kopschitz Xavier Bastos, Paula Dias Bevilacqua,
Jos Carlos Mierzwa

9.1 Aspectos introdutrios e contextualizao do problema


A produo de gua segura1 para consumo humano passa atualmente por uma reviso
de seus paradigmas, devido, por um lado, s chamadas questes ou contaminantes
emergentes (qumicos e biolgicos)2 e, por outro, ao reconhecimento das limitaes
das chamadas tcnicas convencionais de tratamento e do controle laboratorial da
qualidade da gua.
A primeira questo evidenciada pela descrio de diversos surtos de doenas envolvendo a gua tratada, principalmente a partir da dcada de 1990. Dentre os microrganismos frequentemente relacionados com tais surtos destacam-se os protozorios
Giardia spp. e Cryptosporidium spp., sendo um exemplo notrio o surto de criptosporidiose ocorrido em 1993, na cidade de Milwaukee (EUA), onde 403.000 pessoas
foram acometidas (Mac KENZIE et al., 1994). Outros exemplos de questes emergentes
so a ocorrncia de florao de cianobactrias (consequentemente de liberao de
cianotoxinas) e de desreguladores endcrinos em mananciais de abastecimento (ver
captulos 3 e 7).
Em relao ao controle laboratorial, destacam-se as limitaes de ordem analtica ou
financeira e a inexistncia de indicadores da qualidade da gua de emprego universal,
as limitaes inerentes ao princpio amostral e a dificuldade ou mesmo impossibilidade de monitoramento em tempo real (BASTOS; BEZERRA; BEVILACQUA, 2007).

328

GUAS

Essas questes impuseram, principalmente a partir da ltima dcada, a necessidade


de desenvolvimento de pesquisas em todo o mundo, inclusive no Brasil, direcionadas
inovao e otimizao das tcnicas de tratamento de gua e busca de indicadores
adequados da qualidade da gua para consumo humano. Como alternativa ou complementao da abordagem centrada na avaliao do produto final, a rea relacionada ao abastecimento da gua para consumo humano tem incorporado recentemente
conceitos e ferramentas j adotados h algum tempo em outros setores produtivos.
Essas transformaes implicam no entendimento e na aceitao de que o recurso das
ferramentas de avaliao e gerenciamento de risco, aplicadas de modo abrangente e
integrada, desde a captao at o consumo, a forma mais efetiva de garantir a segurana da qualidade da gua para consumo humano (WHO, 2006).
A Avaliao de Risco (AR) tem se apresentado como uma ferramenta importante e
possvel de ser utilizada para auxiliar e orientar o processo decisrio para o controle e
a preveno da exposio de populaes e indivduos a diversos agentes ou situaes
perigosas sade. Essa metodologia faz parte de uma abordagem maior, denominada
Anlise de Risco, a qual compreende trs procedimentos desenvolvidos normalmente
de forma sequencial e integrada: Avaliao de Risco, Gerenciamento de Risco e Comunicao de Risco.
A Anlise de Risco se fundamenta em vrios conceitos e pressupostos que a caracterizam como uma metodologia flexvel e passvel de ser aplicada em diferentes reas do
conhecimento e adaptada a situaes diversas, considerando, inclusive, vrios possveis
desfechos/eventos os quais se quer prevenir ou controlar. De forma genrica, essa metodologia permite, a partir do conhecimento e descrio de possveis fatores, agentes ou
situaes que possam determinar a ocorrncia de eventos indesejveis, propor medidas
e intervenes que possam evit-los ou control-los, envolvendo a participao da populao ou grupo que sofrer as consequncias advindas dos eventos indesejveis, ainda
que a participao signifique apenas a disponibilizao de informao.
Considerando ento os procedimentos que integram a Anlise de Risco, o conhecimento
e descrio de fatores, agentes ou situaes que podem determinar a ocorrncia de
eventos indesejveis correspondem etapa de AR. O Gerenciamento de Risco envolve
o estabelecimento de medidas e intervenes corretivas ou preventivas de modo a minimizar ou evitar os impactos relacionados aos eventos indesejveis. Finalmente, a Comunicao de Risco corresponde etapa de informao da populao ou grupo exposto
aos fatores, agentes ou situaes, de forma a garantir no apenas o direito informao,
mas tambm o estabelecimento de medidas de proteo individual, dentre outras.
Essa metodologia encontra, assim, grande possibilidade de aplicao na rea da sade,
uma vez que permite, conforme j assinalado, subsidiar a tomada de deciso envol-

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

vendo aes de proteo da sade e preveno e controle de agravos em grupos populacionais. No campo da Sade Ambiental3, a Anlise de Risco tem sido amplamente
utilizada, uma vez que permite a abordagem dos fatores, agentes ou situaes, relacionados s exposies humanas e a ambientes adversos. Nesse contexto, a metodologia tem sido aplicada aos fatores biolgicos, fsicos e qumicos, de origem natural ou
antrpica, que determinam, condicionam e influenciam a sade humana. A aplicao
dessa metodologia j amplamente utilizada em outras reas, a exemplo da economia, aeronutica, militar e espacial, considerando, inclusive, outros eventos, desfechos ou resultados indesejveis, diferentes daqueles de relevncia sade humana ou
ambiental. Sua aplicao no campo da sade recente, sendo inicialmente utilizada
no gerenciamento dos riscos relacionados s atividades industriais, em particular nas
indstrias qumica e petroqumica, ou seja, envolvendo os contaminantes qumicos
(acidentes com liberaes de substncias txicas); posteriormente, com aperfeioamentos e adaptaes gradativos, a metodologia tambm passou a ser aplicada em
situaes de risco fsico, como incndios e exploses.
Em se tratando da rea do abastecimento de gua para consumo humano, a aplicao
dessa metodologia tem encontrado terreno frtil e promissor de utilizao. O evento
exposio considerado nesse contexto o consumo de gua; os fatores, agentes ou
situaes mais tradicionalmente estudados so os contaminantes biolgicos (microrganismos patognicos) e qumicos (produtos txicos) e os eventos adversos, objeto
de controle ou preveno, so os agravos sade associados ao consumo de gua
(doenas infecto-contagiosas e doenas crnicas no-transmissveis).
A partir do exposto, reforam-se dois importantes aspectos que caracterizam a metodologia de Anlise de Risco, seu carter holstico, ou seja, so considerados todos
os elementos que integram as diferentes etapas que devem ser realizadas ou cumpridas para se atingir um determinado objetivo, e o seu carter preventivo. Traduzindo
essa ideia para o abastecimento de gua para consumo humano, ter-se-ia que esse
processo considerado em uma perspectiva ampla e integrada, do manancial ao
consumidor. Supera-se, assim, a avaliao da conformidade da qualidade da gua
destinada ao consumo centrada no produto final (gua tratada) ou a ateno localizada em uma nica etapa do processo. Do ponto de vista preventivo, na medida em que o sistema de abastecimento descrito, analisadas as vulnerabilidades e
identificados os principais perigos, possvel a tomada de deciso em relao aos
riscos mais relevantes, os quais podem ser eliminados, minimizados ou simplesmente
assumidos como tolerveis.
Recentemente, a Organizao Mundial da Sade (OMS) traduziu e sistematizou os
fundamentos e a abordagem que caracterizam a Anlise de Risco aplicada ao abas-

329

330

GUAS

tecimento de gua para consumo humano nos denominados Planos de Segurana


da gua (PSAs). Esses planos so definidos como um instrumento que identifica e
prioriza perigos e riscos em um sistema de abastecimento de gua, desde o manancial at o consumidor, visando estabelecer medidas de controle para reduzi-los ou
elimin-los e estabelecer processos para verificao da eficincia da gesto dos sistemas de controle e da qualidade da gua produzida. Adicionalmente, promovem um
sistema estruturado e organizado visando minimizar a ocorrncia de falhas e ainda
permitem o desenvolvimento de planos de contingncia para responder s falhas no
sistema ou eventos de perigo imprevistos (WHO, 2005; 2006).
Os elementos bsicos do PSA esto baseados nos princpios e conceitos de mltiplas
barreiras, Anlise de Perigos e Pontos Crticos de Controle (APPCC), avaliao e gerenciamento de risco e gesto de qualidade (normas de certificao ISO) (BARTRAM;
FEWTRELL; STENSTRM, 2001; AS/NZ, 2004; WHO, 2005; WHO, 2006A).
Visando segurana da gua para consumo humano, os PSAs inserem-se em uma
estrutura mais ampla, a qual inclui, de forma interativa, outros componentes importantes: a definio de metas de sade a serem alcanadas ou resguardadas em
determinado contexto socioeconmico (e, por conseguinte, perfil epidemiolgico) e a
necessidade de controle externo (auditoria, regulao, vigilncia) (WHO, 2005).
Considerando os elementos que integram a metodologia de Anlise de Risco, o que
tem sido mais explorado em termos cientficos e traduzido como ferramenta aplicvel na prtica a AR, a qual ser aprofundada nos itens seguintes desse captulo.
O conceito de risco, traduzido como a probabilidade de um evento ocorrer, pode ser
utilizado considerando seu aspecto quantitativo ou apenas o qualitativo. No que
tange AR, isso significa que o risco poder ser apenas identificado e caracterizado,
referindo-se ento ao seu aspecto qualitativo, ou poder ser quantificado, significando que a associao entre uma determinada exposio e um efeito adverso
sade poder ser expressa em termos numricos, podendo ser apresentada em
bases populacional e temporal; por exemplo, um caso anual de doena ou agravo em
cada 10.000 pessoas. No desenvolvimento desse captulo, particular ateno dada
Avaliao Quantitativa de Risco (AQR), Qumico (AQRQ) ou Microbiolgico (AQRM)
e seu potencial de aplicao ao abastecimento de gua para consumo humano, como
subsdio formulao de normas de qualidade da gua ou como ferramenta de avaliao dos riscos associados ao funcionamento de um sistema de abastecimento e
produo de gua com determinada qualidade.

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

9.2 Aspectos conceituais aplicados ao abastecimento de gua


para consumo humano
Ainda considerando uma abordagem introdutria da metodologia de Anlise de Risco,
dois conceitos so importantes de serem bem compreendidos: perigo e risco. O conceito de risco, em epidemiologia, pode ser traduzido como a possibilidade de um evento
ocorrer, sendo traduzido estatisticamente como a possibilidade de prever determinadas situaes ou eventos por meio do conhecimento, ou da possibilidade de conhecimento, dos parmetros de uma distribuio de probabilidades de acontecimentos
(FREITAS; GOMEZ, 1997), relacionando o conceito de risco a uma medida numrica.
Entretanto, antes de poder ser quantificada e, assim, representar a probabilidade de
ocorrer, a ideia de risco indica a existncia de uma associao entre uma exposio e
um determinado efeito que, em sade, poderia ser entendido como: infeco, doena/
agravo/desordem, incapacidade, bito; ou seja, a ideia de risco traz em si um componente qualitativo.
O conceito de perigo compreendido como as propriedades inerentes de um agente
(biolgico, qumico ou fsico) que, em uma condio de exposio, possam implicar
algum efeito adverso sade, esse ltimo traduzido no conceito de risco (FREITAS;
PORTO; MOREIRA, 2002). Os agentes, para serem caracterizados como perigosos, devem apresentar caractersticas inerentes de toxicidade (qumicos), infectividade e patogenicidade (microbiano) ou radioatividade (fsico), que podem vir a causar efeitos
adversos sade de indivduos/populaes. Ampliando o conceito de perigo, situaes
que possam levar a introduzir perigos tambm podem ser analisadas sob essa tica,
caracterizando os eventos perigosos.
Esses elementos, perigo e risco, esto associados no de uma maneira inexorvel, pois
para o perigo de fato se traduzir em risco preciso que uma srie de condies se
cumpra, por exemplo, considerando as doenas transmissveis: exposio (o consumo
de gua), dose-infectante (quantidade de organismos que so necessrios para causar
a infeco), estado imunolgico do hospedeiro, dentre outros.
Outro aspecto conceitual importante de ser introduzido ou problematizado o estabelecimento de metas de sade, como componente fundamental na garantia da
segurana de gua para consumo humano, e pano de fundo de normas de qualidade
da gua e dos prprios PSAs.
Metas de sade podem ser estabelecidas por meio de um ou mais critrios ou recursos,
tais como: (i) evidncias epidemiolgicas; (ii) avaliao quantitativa de risco qumico
e microbiolgico; (iii) estabelecimento de nvel de risco ou carga de doena tolervel;
(iv) avaliao da qualidade da gua; e/ou (v) avaliao de desempenho do sistema

331

332

GUAS

de tratamento. A conjugao de alguns desses critrios permite identificar, por vezes


quantificar, medidas de proteo da fonte de abastecimento e o tipo de tratamento
necessrio para o alcance de determinado nvel de risco definido como tolervel, alm
de permitir a avaliao do impacto de medidas de controle.
A definio de metas de sade deve, portanto, fazer parte de polticas de sade pblica
e inclui a difcil tarefa de definio do que venha constituir risco tolervel4, respeitando
aspectos econmicos, ambientais, sociais e culturais, recursos financeiros tcnicos e institucionais em determinada realidade (BARTRAM; FEWTRELL; STENSTRM, 2001; WHO,
2005). Essas metas devem levar em considerao, por exemplo, a situao geral de sade
pblica e a contribuio do abastecimento de gua para consumo humano em termos de
risco qumico e microbiolgico em determinado contexto ou perfil epidemiolgico.
Como risco nulo no existe (HUNTER; FEWTRELL, 2001), alguns autores sugerem que
a definio do que seja risco tolervel pode se basear em avaliaes do binmio risco/
benefcio, no entendimento de que a aceitao do risco aumenta com a percepo
dos benefcios da atividade que o gera. Hunter e Fewtrell (2001) sugerem que determinado nvel de risco pode ser considerado tolervel quando: (i) encontra-se abaixo
de um limite definido arbitrariamente; (ii) encontra-se abaixo do nvel j existente ou
tolerado; (iii) encontra-se abaixo de uma frao arbitrria do total da carga de doena
na comunidade; (iv) o custo de reduo do risco excederia o valor economizado; (vi)
o custo de oportunidade da preveno do risco seria mais bem gasto em outras aes
de promoo da sade pblica; (vii) profissionais de sade dizem que aceitvel; (viii)
responsveis por formulao de polticas pblicas dizem que aceitvel; e/ou (ix) o
pblico em geral diz que aceitvel (ou no diz que inaceitvel).
Para substncias carcinognicas na gua para consumo humano, a USEPA adota nveis
de risco tolerveis entre 10-4 e 10-6 (um caso de cncer por 10.000 a 1.000.000 pessoas
ao longo de 70 anos); a OMS assume risco tolervel de 10-5 para substncias carcinognicas genotxicas (USEPA, 2005; USEPA, 2006C; WHO, 2006A). Nos EUA, admite-se
risco anual de infeco de 1:10.000 (10-4) para os diversos organismos patognicos
transmissveis via abastecimento de gua para consumo humano (MACLER; REGLI,
1993). Assumindo, a ttulo de exerccio, razo doena:infeco de 50% para Giardia, o
risco anual correspondente de doena (giardiose) seria de 1:20.000; assumindo ainda
taxa de letalidade de 0,1%, isso resultaria em risco anual de bito de 1:20.000.000
e de aproximadamente 5x10-6 em toda a vida ( 70 anos), o que se aproxima dos
riscos assumidos como tolerveis para substncias qumicas carcinognicas (HUNTER;
FEWTRELL, 2001).
Como ser visto em itens a seguir, a estimativa de risco microbiolgico, e mesmo a
definio de risco tolervel, tem sido estabelecida em termos de risco de infeco, e

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

no de doena, alm de considerar a populao exposta como homognea. Em tal


abordagem, assume-se que o primeiro aspecto (risco de infeco com um parmetro
conservador) serviria como margem de segurana para o segundo, j que, de fato, a
populao exposta tende a ser heterognea, incorporando grupos mais susceptveis,
tais como crianas, idosos, gestantes e imunocomprometidos (MACLER; REGLI, 1993;
HAAS; EISENBERG, 2001).

9.3 Avaliao Quantitativa de Risco


A Avaliao Quantitativa de Risco (AQR) consiste na estimativa numrica de potenciais
efeitos adversos sade devido exposio de indivduos e populaes a perigos. Essa
metodologia , h algum tempo, o paradigma central de estudos sobre danos sade decorrentes da exposio a substncias qumicas (Avaliao Quantitativa de Risco
Qumico - AQRQ) (USEPA, 1991, 1997, 2005) e tem sido adaptada, mais recentemente,
exposio a organismos patognicos (Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico - AQRM), incluindo o consumo de gua e servido de base formulao de diretrizes
e normas de qualidade da gua para consumo humano. (HAAS; ROSE; GERBA, 1999;
HAVELLAR; MELSE, 2003; USEPA, 2006B; WHO, 2006A).
Genericamente, a metodologia de AQR pressupe quatro etapas fundamentais, resumidas a seguir:
i) Identificao do perigo: essa etapa compreende uma avaliao do conhecimento disponvel e a descrio de efeitos adversos sade, crnicos ou
agudos, associados a um determinado agente (fsico, qumico, microbiano)
(perigo) ou situao (evento perigoso). A compreenso da origem do perigo
e de como este pode ser introduzido na cadeia produtiva tambm integra
essa etapa. Esse conhecimento ser importante para o planejamento dos
procedimentos de Gerenciamento de Risco.
A presena de organismos patognicos ou substncias qumicas na gua para consumo humano seria exemplo de um perigo. O consumo da gua (exposio) pode levar
ocorrncia de efeitos adversos na populao consumidora, significando o risco. A existncia de explorao agrcola na bacia de contribuio do manancial, a descarga de
esgotos sanitrios ou efluentes de agroindstrias no manancial de gua bruta, falhas
no tratamento da gua e rupturas na rede de distribuio so exemplos de eventos
perigosos, os quais podem introduzir perigos que podem estar associados a efeitos
adversos na populao consumidora.
ii) Avaliao da dose-reposta: avaliao do potencial que tem o agente de
causar resposta em diversos nveis de exposio. Para determinados agen-

333

334

GUAS

tes, a definio da dose que causa efeito adverso estabelecida a partir de


estudos experimentais (com voluntrios humanos ou, principalmente, em
ensaios de laboratrio com cobaias). Em outros casos, so utilizadas informaes de estudos epidemiolgicos (desenvolvidos em situaes de exposies acidentais ou no).
iii) Avaliao da exposio: compreende a caracterizao da populao exposta, a quantidade ingerida do agente, a frequncia, a durao e as provveis vias de exposio. No caso em questo, envolveria o conhecimento ou
estimativa da qualidade da gua, de um padro de consumo de gua (L/d)
e da contribuio relativa do fator consumo de gua frente a outras vias de
exposio como, por exemplo, ar e alimentos.
iv) Caracterizao do risco: de posse das informaes obtidas nas etapas
anteriores, por meio de modelos matemticos ou relaes diretas entre a
dose-resposta e exposio, pode-se estimar o risco associado ao perigo identificado.
Essas etapas sero desenvolvidas a seguir, considerando particularidades inerentes
adaptao da metodologia aos riscos microbiolgicos e os riscos qumicos associados
ao abastecimento de gua para consumo humano, com maior ou menor nvel de detalhamento.

9.3.1 Avaliao Quantitativa de Risco Qumico (AQRQ)


aplicada ao desenvolvimento de normas e critrios de qualidade
da gua para consumo humano
Substncias qumicas podem ser incorporadas gua por fontes naturais (dependendo de fatores geomorfolgicos e climticos), atividades agrcolas, industriais e urbanas
(ex.: fertilizantes, agrotxicos, efluentes industriais, esgotos domsticos e drenagem
urbana) durante as etapas de tratamento e distribuio da gua (ex.: coagulantes, produtos secundrios da desinfeco, contato com material constituinte da infraestrutura fsica reservatrios, rede de distribuio etc.) e/ou decorrente de metabolismo
microbiano (ex. cianotoxinas).
No mundo contemporneo, o uso de substncias qumicas cada vez mais intenso,
como, por exemplo, o de agrotxicos, frmacos e produtos de limpeza, dando lugar
ocorrncia potencial das mais diversas substncias em mananciais de abastecimento
de gua, incluindo os desreguladores endcrinos (ver captulos 2 e 7) e demais qumicos emergentes. Entretanto, salvo situaes de existncia de fontes sistemticas de
contaminao ou de acidentes, um mesmo manancial no tende a apresentar substncias qumicas em grande variedade e/ou elevadas concentraes. Por outro lado,

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

preciso considerar que os efeitos sade, decorrentes da ingesto de substncias


qumicas via consumo de gua, so crnicos, isto , fazem-se sentir como efeito de
exposio prolongada (vrios anos ou dcadas) determinada dose, por vezes muito
baixas. preciso ainda ponderar que os efeitos sade associados a vrias substncias
qumicas so ainda desconhecidos ou cercados de incertezas.
Portanto, na formulao de normas de qualidade da gua para consumo humano, ou
em programas de monitoramento, preciso priorizar substncias qumicas, para o que,
em geral, parte-se do entendimento de que o risco associado a determinada substncia
resultado do efeito conjugado da toxicidade inerente substncia (avaliada, por exemplo, por sua capacidade de provocar efeitos sade em doses baixas e/ou pela gravidade
desses efeitos) e da intensidade da exposio (no caso, decorrente da concentrao da
substncia na gua, do padro de consumo de gua e da contribuio relativa do consumo de gua vis--vis outras vias de exposio), conforme ilustrado na Figura 9.1.
AQRQ a metodologia empregada no desenvolvimento do padro de potabilidade para
substncias qumicas (ou seja, a seleo das substncias para compor o padro e a determinao dos respectivos valores mximos permitidos VMP) em diversos pases,
tais como os EUA (USEPA, 2006C) e Canad (HEALTH CANADA, 1995A), bem como nas
diretrizes da OMS (WHO, 2006A). Em geral, so adotadas abordagens distintas, uma
para substncias txicas no-carcinognicas, outra para substncias carcinognicas;
porm, em ambas, a formulao do problema segue os postulados gerais e etapas da
AR descritos anteriormente: (i) identificao do perigo; (ii) avaliao da dose-resposta;
(iii) avaliao da exposio; e (iv) caracterizao do risco.

Figura 9.1

Nvel de risco associado a substncias qumicas de acordo com


o efeito conjunto do grau de exposio e da toxicidade

335

336

GUAS

Na etapa de identificao do perigo, so selecionadas as substncias a serem consideradas, usualmente em funo de sua toxicidade (da disponibilidade e confiabilidade das informaes), de seu padro de ocorrncia em mananciais e de sua dinmica
ambiental, incluindo aspectos tais como: fontes dos contaminantes, persistncia e
mobilidade em diferentes matrizes ambientais (ex.: solo e gua) e remoo por meio
do tratamento da gua.
A Agncia Internacional de Pesquisas sobre o Cncer (IARC) avalia a carcinogenicidade
potencial das substncias qumicas baseada em estudos realizados com animais, dispondo tambm, ainda que menos frequentemente, de informaes sobre carcinogenicidade para os seres humanos procedente de estudos epidemiolgicos sobre exposio
ocupacional ou acidental. A partir dos dados disponveis, as substncias qumicas so
classificadas em cinco categorias de acordo com o risco potencial: (i) Grupo 1 - o
agente carcinognico para os seres humanos; (ii) Grupo 2A - o agente provavelmente carcinognico para os seres humanos; (iii) Grupo 2B - o agente possivelmente
carcinognico para os seres humanos; (iv) Grupo 3 - o agente no classificvel com
base em sua carcinogenicidade para os seres humanos; e (v) Grupo 4 - o agente provavelmente no carcinognico (WHO, 2006A). Classificaes semelhantes so adotadas
nos EUA (USEPA, 2006A) e no Canad (HEALTH CANADA,1995A).
Como antecipado no captulo 1, nos EUA (USEPA, 2006C), e de forma bem similar no
Canad (HEALTH CANADA, 1994; 1995A), os contaminantes que potencialmente demandam regulao so identificados levando em considerao, alm dos aspectos acima
mencionados: (i) fatores de exposio e de riscos sade da populao em geral e de
grupos vulnerveis; (ii) disponibilidade de mtodos analticos de deteco; (iii) factibilidade tcnica e analtica de atendimento eventual VMP; e/ou (iv) impactos econmicos
e de sade pblica da regulamentao (USEPA, 2006C). Periodicamente atualizada uma
lista de contaminantes (National Drinking Water Contaminant Candidate List) que ainda
no constituam objeto de regulamentao, que apresentem riscos potenciais sade e/
ou que, reconhecidamente, ocorram ou potencialmente possam ocorrer em sistemas de
abastecimento de gua; so estabelecidas, ento, prioridades para: (i) regulamentao,
(ii) pesquisa de riscos e efeitos sade, e/ou (iii) construo de banco de dados sobre a
ocorrncia em mananciais de abastecimento e gua tratada (USEPA, 2008).
As informaes de dose-resposta podem advir de estudos toxicolgicos humanos e/
ou epidemiolgicos, mas so preponderantemente obtidas de ensaios de laboratrio
com animais.
Tambm como antecipado no captulo 1, para substncias ou compostos carcinognicos, os dados experimentais (dose-resposta) so extrapolados de doses elevadas
(como, em geral, so utilizadas nos experimentos) para doses mais baixas, por meio

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

de modelos matemticos (em geral lineares), com base nos quais se estabelece a dose
correspondente a risco adicional de cncer de 10-4-10-6 (para a maioria das substncias, 10-5) (HEALTH CANADA, 1994; HEALTH CANADA, 1995A; USEPA, 2005; USEPA,
2006C; WHO, 2006A).
Para substncias txicas no-carcinognicas, dos estudos de toxicidade crnica so
extrados os seguintes valores: NOAEL (No Observed Adverse Effect Level); NOEL (No
Observed Effect Level), LOAEL (Lowest Observed Adverse Effect Level), ou LOEL (Lowest
Observed Effect Level), expressos em mg/kg de massa corporal.5
A partir da comprovao da existncia de toxicidade crnica e do estabelecimento
do NOAEL (ou congneres) para as espcies estudadas em ensaios de laboratrio e
a fim de definir um nvel de exposio seguro para seres humanos, so aplicados
fatores de incerteza (FI), considerando: variaes interespcie (animal e seres humanos), variaes intraespcie (visando proteger grupos ou indivduos mais sensveis ou
suscetveis), a confiabilidade dos estudos ou da base de dados e/ou a natureza ou
severidade dos efeitos adversos. Esses aspectos so considerados conjuntamente, de
forma produtria. Em geral, aos valores de NOAEL, determinados para os efeitos adversos observados em animais, aplicado um fator de incerteza de 100, considerando
as variaes interespcie (10) e as variaes entre indivduos de populaes humanas
(10) (WHO, 2006A).
Com esses dados, possvel determinar a Dose Diria Aceitvel (DDA) ou a Ingesto
Diria Tolervel (IDT)6 (Equao 9.1), ou seja, a quantidade de um agente abaixo da
qual as pessoas poderiam estar expostas sem que ocorresse efeito adverso sade. Em
outras palavras, a DDA ou a IDT uma estimativa da quantidade de uma substncia
presente nas diversas formas de exposio que se pode ingerir diariamente ao longo
de toda a vida (em geral, assumindo 70 anos) sem risco considervel para a sade (mg/
kg de massa corporal).
IDT=NOAEL/FI Equao 9.1
Sendo:
IDT: ingesto diria tolervel (mg/kgmc.d)
NOAEL: dose para efeito adverso no observado
FI: fator de incerteza
Note-se que na IDT est embutida larga margem de segurana e, assim, a ingesto
eventual de doses mais elevadas (em exposies de curto prazo) no necessariamente
implicaria risco (ou danos) sade (WHO, 2006A).
Na etapa de avaliao da exposio procura-se estimar a contribuio relativa ao
consumo de gua. Em uma abordagem integrada de avaliao de risco, devem ser

337

338

GUAS

consideradas, em conjunto, a exposio via consumo de alimentos e de gua, ingesto


acidental de solo, a inalao e a absoro pela pele (HEALTH CANADA, 1994; USEPA,
1997; USEPA, 1999; WHO, 2006A). A caracterizao da exposio via alimentos baseada no monitoramento de resduos e em estatsticas de aplicao de agrotxicos e de
consumo dos mais diversos produtos alimentcios, enquanto a exposio pela inalao
avaliada com base na concentrao no ar e na taxa de respirao. A exposio relativa ao consumo de gua considera as estatsticas de consumo per capita e dados de
monitoramento da qualidade da gua; entretanto, como a grande maioria das informaes refere-se gua bruta, deve-se ainda considerar a influncia do processo de
tratamento da gua na remoo dos contaminantes (HEALTH CANADA, 1994; USEPA,
1997; USEPA, 1999; USEPA, 2001).
A finalizao do procedimento, que envolve a combinao dos perigos identificados, a
avaliao da dose-resposta e a caracterizao da exposio combinada, permite a quantificao do risco global, por meio do cmputo da Dose Total Diria ou da Ingesto Total Diria, dependendo das vias de exposio consideradas. Na Equao 9.2, esse procedimento
mostra-se de forma simplificada (HEALTH CANADA, 1994; USEPA, 1997, USEPA, 1999).
DTD ou ITD=(CconxTia)/mc

Equao 9.2

Sendo:
DTD: Dose Total Diria (mg/kgmc.d)
ITD: Ingesto Total Diria (mg/kgmc.d)
Ccon: concentrao do contaminante em determinada matriz (ar, solo, gua, alimento)
(massa/massa ou massa/volume).
Tia: Taxa de ingesto/inalao/absoro, de acordo com a via de exposio (massa/tempo ou volume/tempo e massa/rea superficial de pele, no caso da absoro)
mc: massa corporal
Naturalmente, para efeito de proteo sade, a DTD ou a IDT devem ser iguais ou
inferiores DDA ou IDT, dependendo das vias de exposio consideradas.
A etapa de caracterizao da exposio utilizada tambm para a definio de Limites
Mximos de Resduos (LMRs) ou Valores Mximos Permitidos (VMPs)7 para os fatores de
risco alimentos e gua, os quais sero ponderados para a quantificao do risco global.
Claro est que a soma dos produtos dos LMRs ou VMPs pela estimativa de consumo (gua
e alimentos - culturas e produtos animais) no pode superar a IDT e, ainda, eventualmente, permitir margem para outras exposies, tais como inalao e absoro pela pele.
A concentrao limite para uma substncia (VMP) na gua calculada considerando
as seguintes variveis: massa corporal, frao da IDT atribuda ao consumo de gua,
consumo dirio de gua (Equao 9.3).

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

VMP=(IDTxmcxFa)/C

Equao 9.3

Sendo:
VMP: valor mximo permitido (mg/L)
IDT: Ingesto Diria Tolervel (mg/kgmc.d)
mc: massa corporal mdia (kg)
Fa: Frao da IDT atribuda ao consumo de gua
C: consumo dirio de gua (L/d)
A OMS adota os seguintes valores mdios para adultos: mc=60 kg; Fa=0,1; C=2L
(WHO, 2006A). O Canad, por sua vez, adota os seguintes parmetros: mc=70 kg;
Fa=0,2; C=1,5L (HEALTH CANADA, 1995). Nos EUA, os valores de referncia so:
mc=70 kg; Fa=0,1-0,2; C=2L (USEPA, 2006A).
Os valores acima so os adotados para o estabelecimento dos VMPs da maioria das substncias qumicas. Porm, em circunstncias especficas, o VMP pode ser estabelecido tomando como referncia subgrupos populacionais mais sensveis; por exemplo, no caso de
substncias para as quais se considera que crianas possam ser particularmente vulnerveis, a OMS adota os seguintes valores: (i) crianas: mc=10kg; C=1L; (ii) lactentes
(amamentao artificial): mc=5kg; C=0,75L (WHO, 2006A). De forma anloga, a frao
da IDT atribuda ao consumo de gua pode variar em faixas bastante amplas (10-80%), dependendo das informaes disponveis sobre a contribuio relativa de diferentes vias de
exposio; entretanto, na maioria dos casos considera-se que a frao atribuda ao consumo de gua (analisada em conjunto com o consumo de alimentos), deixa margem de
segurana relativamente elevada para acomodar eventuais exposies adicionais, como a
inalao e a absoro pela pele (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A).
As seguir, a ttulo de exemplo, so apresentados dois exerccios exploratrios de aplicao
de AQR na interpretao de dados sobre qualidade da gua para consumo humano.
Com base em resultados de estudos de toxicidade com cobaias, as seguintes instituies ou organizaes estimam a IDA(1) para o glifosato.
A FAO e a OMS (FAO/WHO, 2005) e, no Brasil, a Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) estabelecem, respectivamente, referncias internacionais e nacionais
para Limites Mximos de Resduos (LMR) em alimentos. A ttulo de comparao, so
apresentados a seguir valores de LMR para o glifosato em para algumas culturas.

339

340

GUAS

Exemplo 1: Consideraes sobre o VMP para glifosato na Portaria MS no 518/2004

INSTITUIO/PAS

DOSE PARA EFEITO NO OBSERVADO


(mg/kgmc)

FI

IDA
(mg/kgmc)

VMP
(mg/L)

FAO / OMS

100 (2)

100

1 (2)

3 (6)

USEPA / EUA

10 (3)

100

0,1 (3)

0,7 (7)

Health Canada / Canad

3 (4)

100

0,03 (4)

0,28 (8)

0,042 (5)

0,5 (9)

ANVISA / MS / Brasil

(1) Aqui ser utilizada a expresso aceitvel e no tolervel, para efeito de fidelidade a algumas das fontes utilizadas, com
referncia utilizao de agrotxicos em alimentos. (2) NOAEL, um estudo ao longo de um ano e outro com duas geraes,
ambos com ratos (FAO/WHO, 2004; WHO, 2006B). (3) NOEL, estudo de toxicidade reprodutiva com trs geraes de ratos (Fonte:
www.epa.gov/iris/glyphosate). (4) NOAEL, reduo de ganho de peso em estudos de dois anos com ratos; IDN (Ingesto Diria
Negligvel), adotado para agrotxicos para os quais se julga que no h informaes suficientes ou suficientemente confiveis para o estabelecimento de IDA (HEALTH CANADA, 1995A; 1995B). (5) Fonte: http://www.anvisa.gov.br/toxicologia/monografias/g01.pdf. (6) de acordo com os parmetros adotados pela FAO/OMS (IDA=1 mg/kg pc; mc=60 kg; Fa=0,1; C=2 L/d), entretanto,
no entendimento da OMS, uma vez que este valor bem superior ao usualmente encontrado na gua para consumo humano,
seria desnecessrio explicitar um Valor-Guia (VG) (WHO, 2006A). (7) nos EUA, como orientaes, so ainda observadas as
seguintes situaes: (i) 20 mg/L: concentrao na gua para a qual estima-se que no cause qualquer efeito adverso nocarcinognico em at 10 dias de exposio; este valor visa proteo de crianas (10 kg pc) com consumo de gua de 1 L/d
(USEPA, 2006A); (ii) 4 mg/L: concentrao para a qual estima-se que no ocorram efeitos adversos no-cancergenos ao longo
de uma vida de exposio, assumindo que toda a exposio se refira ao consumo de gua. (8) valor provisrio (IMAC - Interim
Maximum Acceptable Concentration, similar ao MCLG dos EUA e ao Valor-Guia provisrio da OMS, ver captulo 1) (HEALTH
CANADA, 1995A; 2008). (9) Portaria 518/2004 (BRASIL, 2004).

LMR (mg/kg)
CULTURA

(*)

FAO / OMS

ANVISA (*)

Banana

0,05

0,02

Feijo

0,05

Milho

0,1

Soja

20

10

Cana de acar

Caf

Fonte: http://www.anvisa.gov.br/toxicologia/monografias/g01.pdf.

O VMP para glifosato na Portaria MS no 518/2004 foi estabelecido tomando como


referncia publicaes mais antigas da OMS, as quais sugeriam um valor de NOAEL de
175mg/kgmc e, portanto, VG de 5mg/L (WHO/IPCS, 1994; WHO, 1998). Por medida de
precauo, dada a intensa utilizao desse produto no pas, foi adotado um VMP dez
vezes menor (0,5mg/L). Tal valor responderia por cerca de 40% da IDA definida pela
Anvisa (0,042 mg/kgmc.d), como se demonstra a seguir.

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

IDA = 0,042 mg/kgmc x 60 kg (massa corprea mdia para adultos)=2,52 mg/d


Ingesto Total Diria (mxima terica) (ITD) = 0,5 mg/L x 2 L/d = 1 mg/d
ITDgua/IDA = 39,7%
Considerando a exposio terica mxima conjunta (gua+alimentos) a ITD corresponderia a:
ITD=ITDgua+ITDalimentos = 0,4 + 0,268=0,66
Com todo o rigor dos valores estabelecidos no pas para IDA, LMR em alimentos e, de
certa forma, do VMP na gua (comparados a critrios empregados por organismos
internacionais), a estimativa da ingesto total diria via consumo de gua e alimentos
ainda deixaria margem de segurana (cerca de 40%) para exposio por outras vias,
por exemplo, por inalao ou absoro pela pele.
No Canad, a ingesto diria de glifosato via consumo de alimentos era, em 1986, calculada em torno de 2,7 g/kgmc, o que corresponderia a 9% da IDA (HEALTH CANADA, 1995B).
A FAO e a OMS, a partir da reviso de um amplo banco de dados sobre o monitoramento
de resduos de glifosato em mais de 30 tipos de alimentos e dos respectivos consumos
mdios dirios, estimaram a Ingesto Total Diria (ITD) em vrias partes do mundo; para
a Amrica Latina, dados de 2004 sugerem um valor de ITD de 106 g/pessoa, o qual, para
um peso corporal mdio de adultos de 60 kg, equivaleria a 0,2% da IDA (IDA = 1 mg/kgmc).
Com base nos dados disponveis, a FAO e a OMS inferem que o consumo de alimentos
no deve trazer problemas de sade pblica de longo prazo (FAO/WHO, 2005). A Unio
Europia considera que, com base na estimativa da dieta humana (de adultos com peso
mdio de 60 kg), a ingesto terica mxima diria de glifosato via consumo de alimentos
(excluindo o consumo de produtos de origem animal e de gua) corresponda cerca de
15% da IDA e que a ingesto adicional via consumo de gua e de produtos de origem
animal no tende a acrescentar riscos considerveis (EC, 2002).
Exemplo 2: Concentrao de desreguladores endcrinos em mananciais de abastecimento da RMBH e RMSP aplicao de AQR como subsdio formulao de
critrios de qualidade da gua para consumo humano e de medidas de controle
Uma publicao da OMS (WHO, 2002) apresenta as seguintes faixas de doses de desreguladores endcrinos (DE) que resultaram em efeitos adversos em cobaias utilizadas
em testes de toxicidade (LOEL), pela exposio intraperitoneal para o nonilfenol (4-NP)
e oral para o estradiol (E2) e etinilestradiol (EE2): (i) 4-NP - 0,8 a 8 mg/kgmc.d; (ii) E2 0,82 a 4,12 mg/kgmc.d; (iii) EE2 - 0,02 a 2 mg/kgmcd.

341

342

GUAS

Com base nas Equaes 9.1 e 9.3, ou seja, a partir de estimativas de valores de IDT
foram realizados exerccios de clculo de valores mximos desejveis (VMD) em gua
para consumo humano. Optou-se pelo uso de VMD (para efeito adverso no observado) em lugar de VMP, uma vez que este ltimo referir-se-ia a valores de concentrao
mxima estabelecidos em norma como padro de potabilidade. Para tanto, foram utilizados os seguintes dados: (i) massa corporal (mc): 60kg (adultos), 10kg (crianas),
5kg (lactentes-amamentao artificial); (ii) consumo de gua (C): 2L/d (adultos),
1L/d (crianas), 0,75L/d (lactentes-amamentao artificial); (iii) frao da IDT atribuda ao consumo de gua (Fa): 0,1-1,0; (iv) fator de incerteza (FI): 100; (v) os menores
valores de dose para efeito adverso dentre as faixas acima citadas.
4-NP (ng/L)

E2 (ng/L)

EE2 (ng/L)

FA

LAC

CRI

ADU

LAC

CRI

ADU

LAC

CRI

ADU

0,1

5,33

24

5,47

8,20

24,60

0,13

0,20

0,60

0,2

10,67

16

48

10,93

16,40

49,20

0,27

0,40

1,20

0,3

16

24

72

16,40

24,60

73,80

0,40

0,60

1,80

0,4

21,33

32

96

21,87

32,80

98,40

0,53

0,80

2,40

0,5

26,67

40

120

27,33

41

123

0,67

0,6

32

48

144

32,80

49,20

147,60

0,80

1,20

3,60

0,7

37,33

56

168

38,27

57,40

172,20

0,93

1,40

4,20

0,8

42,67

64

192

43,73

65.60

196,80

1,07

1,60

4,80

0,9

48

72

216

49,20

73,80

221,40

1,20

1,80

5,40

53,33

80

240

54,67

82

246

1,33

LAC: lactentes; CRI: crianas; ADU: adultos.

Percebe-se que na eventual definio de padres de potabilidade para os DE estudados, este poderia ser estabelecido em limites prximos entre si para E2 e 4-NP, mas em
patamares bem mais rigorosos para EE2; isso porque ensaios de toxicidade revelam
efeitos adversos em doses bem mais baixas de EE2 do que dos outros dois DE.
Nota-se tambm que, naturalmente, s menores fraes da IDT atribudas ao consumo
de gua corresponderiam VMDs mais rigorosos, pois, nesse caso, dever-se-ia limitar a
exposio substncias pelo consumo de gua, visto que haveria outras vias de exposio importantes; no outro extremo (Fa=100%), poderiam ser consideradas concentraes mais elevadas na gua, pois esta seria a nica via de exposio considerada.

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

Adicionalmente, cabe notar que, assim como para qualquer outra substncia, se houver justificativa suficiente para considerar crianas (ou eventualmente outros subgrupos da populao) como particularmente susceptveis ou vulnerveis, os padres
teriam de ser estabelecidos em limites mais rigorosos.
A seguir, com base nos valores mais elevados de concentrao dos desreguladores endcrinos encontrados nos mananciais estudados nas Regies Metropolitanas de Belo
Horizonte (RMBH) e de So Paulo (RMSP) (ver captulo 7), foram construdos cenrios
de risco decorrentes da relao concentrao na gua bruta/VMD na gua tratada.
4-NP

E2

EE2

Fa

LAC

CRI

ADU

LAC

CRI

ADU

LAC

CRI

ADU

0,1

0,41

0,27

0,09

<0,01

<0,01

<0,01

405

270

90

0,2

0,20

0,14

0,05

<0,01

<0,01

<0,01

202,50

135

45

0,3

0,14

0,09

0,02

<0,01

<0,01

<0,01

135

90

30

0,4

0,10

0,07

0,02

<0,01

<0,01

<0,01

101,50

67,50

22,50

0,5

0,08

0,05

0,02

<0,01

<0,01

<0,01

81

54

18

0,6

0,07

0,05

0,01

<0,01

<0,01

<0,01

67,50

45

15

0,7

0,06

0,04

0,01

<0,01

<0,01

<0,01

57,86

38,57

12,86

0,8

0,05

0,03

0,01

<0,01

<0,01

<0,01

50,63

33,57

11,25

0,9

0,05

0,03

0,01

<0,01

<0,01

<0,01

45

30

10

0,04

0,03

0,01

<0,01

<0,01

<0,01

40,50

27

C: lactentes; CRI: crianas; ADU: adultos.


Concentrao considerada na gua bruta: 2.185 ng/L (4-NP); 36,8ng/L (E2); 54ng/L (EE2).

Com base neste exerccio, poder-se-ia inferir que as concentraes de 4-Nonilfenol


e, principalmente, de 17-beta-Estradiol, encontradas nos mananciais em questo no
imporiam maiores riscos sade, pois mantiveram-se sempre abaixo dos valores estimados como limites a serem assegurados na gua tratada, mesmo para os cenrios
de exposio mais desfavorveis.
Por sua vez, a presena de Etinilestradiol suscitaria ateno, particularmente se considerados como crticos os cenrios de crianas (principalmente na fase de amamentao artificial) expostas variadas vias de exposio e, portanto, com menores fraes
da IDT atribudas gua. Para esse DE, seria necessrio que se contasse com remoo
por meio do tratamento da gua e/ou minimizao da contaminao dos mananciais,
por vezes bem elevadas, dependendo do cenrio de exposio que se considere.

343

344

GUAS

9.3.2 Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM) aplicada


ao controle da qualidade da gua para consumo humano
A Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM) incorpora as etapas classicamente utilizadas na avaliao de risco qumico, quais sejam: identificao do perigo,
avaliao da exposio, avaliao da dose-resposta e caracterizao do risco.
A fase de identificao de perigos tem recebido uma abordagem mais ampla, denominada formulao do problema, envolvendo o planejamento sistemtico das etapas da
avaliao de risco, qual seja: uma caracterizao inicial da exposio e dos efeitos adversos com a elaborao de um modelo conceitual que descreva o bioagente patognico ou
o ambiente de interesse, definindo populao e cenrios de exposio (WHO, 2006A).
Nessa etapa, todos os perigos e eventos perigosos devem ser identificados e mapeados,
em todos os componentes do sistema de abastecimento, da fonte ao consumidor. Devem
ser mapeadas as fontes de contaminao, identificados os organismos patognicos de
maior ocorrncia ou importncia, o potencial de remoo no sistema de tratamento,
bem como o de reintroduo de perigos, por exemplo, via recirculao de gua de lavagem de filtros ou recontaminao na rede de distribuio. Na identificao de perigos,
naturalmente, devem ser considerados todos os patgenos possveis de ocorrer, mas a
OMS sugere que patgenos referncia sejam identificados, no entendimento de que o
controle desses asseguraria o dos demais, e recomenda a considerao de pelos menos
um tipo de vrus, bactria e protozorios patognicos (WHO, 2006A)9.
Na etapa de avaliao da exposio, fundamentalmente, o que se busca a estimativa do nmero de organismos patognicos ingeridos por indivduos ou populaes a
cada evento de exposio ou em exposio continuada (isto , em base temporal, por
exemplo, ao longo de um ano). O cenrio de exposio ao fator de risco consumo de
gua no to complexo de ser formulado quanto em outras aplicaes de AQRM (por
exemplo, o reso da gua (PETTERSON; ASHBOLT, 2002; BASTOS; BEVILACQUA, 2006)
e, essencialmente, consiste no conhecimento ou estimativa do nmero de organismos
presentes na gua de consumo e do volume de gua consumido. Entretanto, a mensurao da concentrao de patgenos na gua, principalmente em gua tratada (baixas
concentraes), est sujeita a limitaes analticas. Alternativamente, pode-se recorrer
ao conhecimento da ocorrncia na gua bruta e do potencial de remoo por meio do
tratamento, mas ambas as medidas ou estimativas podem estar sujeitas a amplas variaes. Por sua vez, o prprio padro de consumo de gua tambm apresenta fatores
de incerteza e variabilidade.
Na etapa de caracterizao do risco, as informaes sobre o perfil da exposio e a dose-resposta so analisadas conjuntamente para o clculo das probabilidades de infeco
(risco) para um cenrio de exposio de uma populao a um organismo patognico.
.

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

Vrios estudos experimentais com humanos fornecem informaes sobre dose-resposta


para diversos microrganismos, as quais permitiram o ajuste de dois modelos matemticos para expressar a probabilidade de infeco resultante da ingesto de um nmero
conhecido de organismos: modelo exponencial (Equao 9.4) e modelo beta-Poisson
(Equao 9.5). Ambos estimam o risco de infeco associado a uma nica exposio,
sendo que o modelo beta-Poisson expressa maior heterogeneidade na interao microrganismo-hospedeiro (HAAS; ROSE; GERBA, 1999; HAAS; EISENBERG, 2001).
PI(d)=1exp(-d/k)

Equao 9.4

PI(d)=1-[(1+d/N50) (21/-1)])- Equao 9.5


Sendo:
PI: probabilidade de infeco para uma nica exposio
d: nmero de organismos ingeridos por exposio (dose)
N50: dose infectante mdia (Tabela 9.1)
e k: parmetros caractersticos da interao agente-hospedeiro (Tabela 9.1)
Tabela 9.1 > Parmetros caractersticos da interao agente-hospedeiro
para os modelos exponencial e beta-Poisson de probabilidade de infeco
MICRORGANISMO

N50

Poliovrus I

109,87
6,17

0,2531

Salmonella(1)

23.600

0,3126

Salmonella typhosa

3,6x106

0,1086

Shigella

1.120

0,2100

Rotavrus
Adenovrus 4

2,397

Echovrus 12

78,3

Vrus Coksackie

69,1

(2)

Escherichia coli

8,6x10

0,1778

Campylobacter jejuni

896

0,145

Vibrio cholera

243

0,25

Entamoeba coli

341

0,1008

(3)

Cryptosporidium parvum

238

Giardia lamblia

50,23

NOTAS: (1) Mltiplas cepas, excludas S. typhosa e S. pullorum. (2) S. flexinerii e S. dysenteriae em conjunto. (3) Cepas no
enterohemorrgicas (excluda E. coli O111).
fonte: HAAS; EISENBERG (2001).

345

346

GUAS

Com a Equao 9.6, pode-se estimar o risco para perodos de tempo maiores (por
exemplo, anual), ou seja, para mltiplas exposies mesma dose:
PI(A)(d)=1[1-PI(d)]n

Equao 9.6

Sendo:
PI(A): probabilidade anual de infeco decorrente de n exposies mesma dose (d)
PI: probabilidade de infeco para uma nica exposio
n: nmero de exposies por ano
Exemplifica-se, portanto, uma das aplicaes da AQRM no controle da qualidade da
gua para consumo humano: a estimativa de risco a partir do conhecimento da concentrao de determinado organismo na gua e assumido um padro de consumo de
gua (L/d). Esse procedimento pode ser feito com base em dados pontuais de entrada
nos modelos probabilsticos (por exemplo, medidas de tendncia central de bancos de
dados de qualidade da gua, valores fixos dos parmetros de dose-resposta), o que resultaria, tambm, em estimativas de risco em valores nicos. Alternativamente, e mais
recomendvel, seria considerar variaes em torno dos dados de entrada, de acordo
com uma dada distribuio (por exemplo, por meio de simulao de Monte Carlo),
obtendo como resultado estimativas de risco tambm segundo determinada distribuio, ou seja, levando em considerao fatores de incerteza e variabilidade (heterogeneidade entre grupos expostos, devida, por exemplo, exposio ou sensibilidades
diferenciadas) (HAAS; ROSE; GERBA, 1999; HAAS; EISENBERG, 2001).
Em que pese a grande utilidade dessa ferramenta, algumas limitaes inerentes aos
pressupostos e bases dos modelos de AQRM devem ser levantadas, alm daquelas j
mencionadas no pargrafo anterior (incertezas e variabilidade). Por exemplo, o emprego de modelos estticos de estimativa do risco individual como resultado da exposio
a certa concentrao de patgenos, mesmo que continuada, mas de forma independente (o mesmo paradigma da AQRQ), no leva em considerao particularidades das
doenas infeccionas, como, por exemplo, a possibilidade de transmisso secundria
(pessoa-pessoa) e de aquisio de imunidade, ou seja, por definio, risco se manifesta
em base populacional e de forma dinmica. Tambm pode ser questionado o pressuposto assumido nos modelos de AQRM de que probabilidade de ocorrncia de microrganismos na gua obedece distribuio aleatria de Poisson (REGLI et al., 1991).
Por fim, h tambm que se relevar o fato de que as informaes de dose-resposta
utilizadas na formulao dos modelos matemticos foram obtidas de estudos com indivduos adultos sadios e, portanto, no esto considerados grupos populacionais particularmente mais susceptveis (HAAS; ROSE; GERBA, 1999; HAAS; EISENBERG, 2001).
Os modelos de AQRM podem ainda ser aplicados de forma inversa no controle da qua-

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

fonte: HAAS et al., (1996 - adaptado).

Figura 9.2

Remoo necessria de oocistos de Cryptosporidium para risco tolervel


de 10-4 de acordo com a concentrao na gua bruta

lidade da gua para consumo humano, ou seja, estabelecido o risco tolervel; pode-se
estimar a concentrao admissvel de organismos patognicos no efluente tratado e,
por conseguinte, o grau de tratamento requerido (usualmente expresso em termos de
unidades logartmicas de remoo). Na Figura 9.2, so apresentadas combinaes de
concentraes de oocistos de Cryptosporidium na gua bruta e os respectivos requerimentos de remoo, de forma a se observar risco tolervel de 10-4.

9.3.3. Carga de doena


Na metodologia de AQR, a estimativa do risco no leva em considerao caractersticas particulares de cada agente (qumico ou microbiolgico) e, consequentemente,
dos efeitos adversos produzidos (por exemplo, cncer ou diarreia, supondo-se que
efeitos mais graves e duradouros devam ser mais significativos e prioritrios). Tambm no so considerados o fator idade e o estado de sade anterior ocorrncia da
doena ou bito. Assim, o risco tolervel para uma determinada infeco ou doena
pode ser bem diferente do de outra. Por exemplo, tem-se assumido como risco tolervel anual 10-4 (um caso em cada 10.000 indivduos em um ano) para a exposio a
microrganismos patognicos (diarreia) e, em geral, 10-5 quando o efeito considerado
o cncer (um caso em cada 100.000 indivduos em 70 anos) (USEPA, 2005; USEPA,
2006C; WHO, 2006A).
Portanto, a estimativa da carga de doena (burden of disease), medida pelo parmetro
anos de vida perdidos ajustados por incapacidade (da sigla inglesa DALY Disability

347

348

GUAS

Adjusted Life Years), tem sido entendida como uma abordagem mais completa. Esse
indicador leva em considerao a probabilidade da doena resultar em bito e/ou
em efeitos adversos de carter agudo (imediatos) ou crnico (durao prolongada
de efeitos). A abordagem utilizada em sua construo envolve a transformao de
uma incapacidade vivenciada (por exemplo, trs dias com diarreia ou bito devido
diarreia) em anos de vida saudveis perdidos. Dessa forma, expressando-se a carga de
doena com um nico indicador e tendo o tempo como medida, possvel comparar o
impacto de diferentes agentes (qumicos e/ou microbiolgicos) na sade da populao
(CHAN, 1997; PETTERSON; ASHBOLT, 2002; HAVELAAR; MELSE, 2003).
De forma simplificada, a carga de doena pode ser calculada a partir da Equao 9.710.
DALY=N.D.S

Equao 9.7

Sendo:
N: nmero de pessoas afetadas (obtido a partir de registros mdicos,
estudos epidemiolgicos, sistemas de notificao de agravos ou estimativas
feitas utilizando modelos de dose-reposta)
D: durao mdia do efeito adverso (no caso de doena, crnica ou aguda,
a informao obtida a partir de consulta a especialistas, dados hospitalares
ou de estudos epidemiolgicos; no caso de bito ou de incapacidade permanente,
avalia-se a mdia de anos perdidos devido ao gravo, tendo-se como referncia,
por exemplo, a expectativa de vida da populao)
S: peso atribudo gravidade do efeito de interesse (variando de 0 a 1,
sendo que 0 significa o indivduo saudvel e 1 bito).
Quando o efeito adverso de interesse o bito, a medida utilizada anos de vida
perdidos devido ao bito prematuro (years of life lost - YLL) e quando o efeito de interesse a doena (aguda ou crnica) ou uma sequela, a medida utilizada anos vividos
com a incapacidade (years lived with a disability - YLD); quando os dois efeitos so
importantes, utilizam-se ambas as medidas (CHAN, 1997; PRSS; HAVELAAR, 2001;
PETTERSON; ASHBOLT, 2002; HAVELAAR; MELSE, 2003).
Como exemplo, para calcular o DALY total de uma determinada condio (diarreia aquosa,
por exemplo), somam-se o nmero de anos perdidos em bitos prematuros por essa causa
e o total de anos vividos com incapacidades de conhecida severidade e durao, pelos
sobreviventes da doena. Na Tabela 9.2, so apresentados exemplos de valores assumidos
em estudos na Holanda para o clculo da carga de doena relacionada infeco por Cryptosporidium parvum, Campylobacter ssp., Escherichia coli O157 e rotavrus.

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

Tabela 9.2 > Valores e pesos atribudos gravidade, durao mdia do efeito adverso
infeco por Cryptosporidium parvum, Campylobacter spp. Escherichia coli O157 e rotavrus
ORGANISMO

Cryptosporidium
parvum

Campylobacter
spp.

Escherichia coli
O157

Rotavrus(6)

EFEITO

GRAVIDADE (S)

DURAO
(ANOS)
(D)

CARGA DE DOENA
(DALY) POR CASO
(YLD OU YLL)(1)

CARGA DE
DOENA (DALY)
POR 1.000 CASOS
DE DOENA(2)

Diarreia aquosa

0,067

0,02

0,0013

1,34

bito

13,2

13,2

0,13

Total

1,47

Gastroenterite

0,067

0,014

0,00094

0,94

bito

13,2

13,2

1,32

Total

2,26

Diarreia aquosa

0,067

0,0093

0,0006

0,3(3)

Diarreia
sanguinolenta

0,39

0,015

0,006

2,8(4)

bito

13,2

13,2

3,5(5)

Total

6,6

Diarreia leve

0,10

0,0027

0,002

1,8

Diarreia grave

0,23

0,0027

0,004

3,5

bito

80

80

480(7)

Total

485,3

NOTAS: (1) YLD ou YLL expressos a partir do produto S*D. (2) DALY=N*D*S; ex.: 1.000 x 0,02 x 0,067=1,34; 1.000 x 10-5 (letalidade) x
13,2=0,13. (3) 1.000 x 53% (diarreia aquosa) x 0,0093 x 0,067=0,3. (4) 1.000 x 47% (diarreia sanguinolenta) x 0,015 x 0,39=2,8. (5) 1.000 x
2,7 x 10-4 (letalidade) x 13,2=3,5. (6) clculo realizado para pases em desenvolvimento. (7) 1.000 x 0,6% (letalidade) x 1 x 80 = 480.
fonte: HAVELAAR; MELSE (2003 - adaptado).

Interpretando os dados na Tabela 9.2, a partir do valor de carga de doena por caso (YLD)
para Cryptosporidium parvum e considerando a ocorrncia de apenas um episdio de
diarreia por pessoa por ano, cada indivduo teria 0,0013 anos perdidos devido diarreia,
o que equivaleria a 0,47 dias por ano ou 11,4 horas por ano. Quando os valores so extrapolados para base populacional (1.000 casos de diarreia por Cryptosporidium parvum),
a carga de doena (YLD) seria igual a 1,32, significando que essa populao apresenta
1,32 anos perdidos por ano devidos diarreia. Para a letalidade, a quantidade de anos
perdidos por pessoa por ano devido ao bito por Cryptosporidium parvum (YLL) seria de
13,2; equivalente a 4,818 dias. Considerando a taxa de letalidade de 10-5 e a ocorrncia
de 1.000 casos de diarreia por Cryptosporidium parvum, a carga de doena (YLL) seria
de 0,13; equivalente a 47,45 dias por ano. Assim, o DALY total (YLD + YLL) considerando
eventos de diarreia (morbidade) e bito (letalidade) seria expresso por 1,47.
Um dos primeiros estudos adaptados ao contexto brasileiro foi realizado pela Escola
Nacional de Sade Pblica/Fundao Osvaldo Cruz, sendo o indicador DALY por 1.000
habitantes calculado para cada grupo de causas de doenas definida pelo Ministrio

349

350

GUAS

da Sade. Os resultados evidenciaram DALY total de 37.518.239 anos de vida perdidos


por incapacidade (232/100.000hab.), sendo 18.031.271 decorrentes da parcela (YLL)
de mortalidade (111/100.000 hab.) e 19.486.968 decorrentes de incapacidade (YLD)
(120/100.000hab.). O estudo avaliou ainda que os grupos de doenas com maiores
contribuies (DALYS) foram: IIE doenas neuropsiquitricas (43), IIG - doenas cardiovasculares (31), IA - doenas infecciosas e parasitrias (21) e IIH - doenas respiratrias crnicas (19) (ENSP/FIOCRUZ, 2002).
A mesma problematizao dirigida ao conceito de risco tolervel no item 9.2 aplica-se
definio do que seria DALY tolervel, inevitavelmente permeada por aspectos polticos,
sociais e econmicos. Porm, uma vez definido o valor de DALY tolervel, esse pode ser
convertido em termos de risco tolervel anual de doena, de acordo com a Equao 9.8.
Tolervel de doena pppa=DALYs tolervel pppa/DALYs pcd Equao 9.8
Sendo:
pppa: por pessoa por ano
pcd: por caso de doena
Como j mencionado, para substncias carcinognicas na gua para consumo humano, a OMS adota 10-5 como valor para risco tolervel (um caso de cncer por 100.000
pessoas ao longo de 70 anos) (WHO, 2006). A carga de doena correspondente a esse
nvel de risco (ajustada para a gravidade da doena) de aproximadamente 1x10-6
DALY (1DALY) por pessoa por ano. A carga de doena estimada para diarreias leves
(por exemplo, com mortalidade de 1x10-5), com risco anual de doena de 10-3 (ou risco
para toda a vida de uma em dez pessoas), tambm de 1DALY pppa (WHO, 2006).
Esse o valor assumido pela OMS como carga de doena tolervel, tanto para o consumo de gua quanto para a exposio utilizao de esgotos sanitrios na agricultura, o qual representa um elevado nvel de proteo sade (WHO, 2006A; 2006B).
A partir do valor do risco tolervel de doena, conhecendo-se ou estimando-se a razo
doena : infeco, possvel determinar o risco tolervel de infeco, por meio da
Equao 9.9.
Risco tolervel de infeco (pppa)=Risco de doena/razo doena:infeco Equao 9.9. Na Tabela 9.3, so apresentados dados de razo doena:infeco e a transformao de risco tolervel de doena para risco tolervel de infeco.
Portanto, assim como exposto no caso da estimativa de risco, definido DALY tolervel,
pode-se estimar os requisitos de remoo de patgenos por meio do tratamento, a
partir do conhecimento de sua concentrao na gua bruta (Figura 9.3). Na Tabela 9.4,
apresenta-se de forma sistematizada esse procedimento, integrando os conceitos de
risco e carga de doena.

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

Tabela 9.3 > DALYs por caso de doena, risco de doena, razo de doena:infeco
e risco tolervel anual de infeco por pessoa por Cryptosporidium, Campylobacter e rotavrus)
ORGANISMO

DALY PCD(1)

RISCO DE DOENA
EQUIVALENTE 10-6
DALY PPPA(2)

RAZO
DOENA:INFECO(3)

RISCO TOLERVEL
DE INFECO
PPPA(4)

Cryptosporidium

1,5 x 10-3

6,7 x 10-4

0,3

2,2 x 10-3

Campylobacter spp

4,6 x 10-3

2,2 x 10-4

0,7

3,1 x 10-4

Rotavrus pases
desenvolvidos

1,4 x 10-2

7,1 x 10-5

0,05

1,4 x 10-3

Rotavrus pases em
desenvolvimento

2,6 x 10-2

3,8 x 10-4

0,05

7,7 x 10-4

NOTAS: (1) e (3) Havelaar e Melse (2003). (2) Risco tolervel de doena=10-6 DALY pppa/DALY pcd.
(4) Risco tolervel de infeco pppa=risco de doena/razo doena:infeco.
fonte: WHO (2006A).

pases em desenvolvimento; (**) pases industrializados.


fonte: WHO (2006A - adaptado).

(*)

Figura 9.3

Remoo necessria de oocistos de Cryptosporidium, Campylobacter e rotavrus


para DALY tolervel de 10-6 pppa, de acordo com a concentrao na gua bruta

351

352

GUAS

Tabela 9.4 > Exemplos de associao entre carga de doena


e ocorrncia de patgenos na gua bruta
PARMETROS

UNIDADE

CRYPTOSPORIDIUM

CAMPYLOBACTER

ROTAVRUS

Concentrao na gua bruta (CAB)

Organismos/L

10

100

10

Eficincia do tratamento para o


nvel de risco tolervel (ET)

Remoo (%)

99,994

99,99987

99,99968

Qualidade da gua tratada (QAT)(1)

Organismos/L

6,3 x 10-4

1,3 x 10-4

3,2 x 10-5

Consumo dirio de gua (V)

Exposio (consumo de gua) (E)(3)

Organismos/dia 6,3 x 10-4

1,3 x 10-4

3,2 x 10-5

Dose-resposta (r)(4)

Probabilidade de
infeco/org.

4,0 x 10-3

1,8 x 10-2

2,7 x 10-1

Risco de infeco dirio (Pinf;d)(5)

dia (d)

2,5 x 10-6

2,3 x 10-6

5,8 x 10-6

Risco de infeco anual (Pinf;a)(6)

ano (a)

9,2 x 10-4

8,3 x 10-4

3,1 x 10-3

0,7

0,3

0,5

(2)

Risco de infeco por doena


diarrica (Pinf;pdd)(7)
Risco de doena diarrica (Ppdd)(8)

Ano (a)

6,4 x 10-4

2,5 x 10-4

1,6 x 10-3

Carga de doena (cd)

DALY (pcd)

1,5 x 10

4,6 x 10

1,4 x 10-2

Frao susceptvel (fs)(10)

Populao (%)

100

Carga de doena (CD)

DALY (pppa)

1 x 10

(9)

(11)

-3

100
-6

1 x 10

-3

6
-6

1 x 10-6

NOTAS: (1) QAT =CA x (1- EF). (2) V= volume de gua ingerido por pessoa/dia (estimado ou calculado). (3) E= QAT x V. (4) Constantes
e modelos usados para calcular risco de infeco. (5) Pinf;d =E x r. (6) Pinf,a = Pinf;d x 365. (7) Baseado em estudo de Havelaar
e Melse (2003). (8) Ppdd = Pinf,a x Pinf;pdd. (9) Havelaar e Melse (2003). (10) A proporo da populao susceptvel a desenvolver
infeco funo de especificidades regionais. (11) DALY (pppa) = Ppdd x cd x fs.
fonte: WHO (2006A - adaptado).

9.4 Consideraes sobre os resultados do Prosab Edital 5,


Tema 1 e a norma brasileira de qualidade da gua para
consumo humano sob a perspectiva da avaliao de risco
Alguns trabalhos apontam que a legislao brasileira revestida de fundamentao
conceitual e filosfica bastante avanada, em plena consonncia com os princpios
da Anlise de Risco, mltiplas barreiras e boas prticas em abastecimento de gua,
ou seja, com os fundamentos dos Planos de Segurana da gua (BASTOS et al., 2001;
HELLER et al., 2005; BASTOS; BEZERRA; BEVILACQUA, 2007).
Entretanto, como destacado no captulo 1, o padro de potabilidade brasileiro carece
de enfoque mais bem fundamentado de avaliao de risco. Por exemplo, a composio
do padro de substncias qumicas que representam risco sade tem, claramente,
como referncia principal as diretrizes da OMS, porm vrias aes tpicas da etapa
de formulao do problema ou identificao de perigos merecem melhor apropriao

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

no contexto brasileiro como, por exemplo, a sistematizao de informaes sobre a


intensidade de uso ou de comercializao das diversas substncias qumicas no pas,
sobre sua real ocorrncia em nossos mananciais de abastecimento e sobre a remoo
por meio das diversas tcnicas de tratamento.
De forma anloga, tambm no se tem registrado no pas maiores esforos de pesquisa
ou problematizao de informaes importantes para a etapa da avaliao da exposio e proposio de VMPs, tais como: estudos toxicolgicos locais, perfil da populao
(e subgrupos susceptveis), dados de massa corporal, consumo dirio de gua (HELLER
et al., 2005). Tampouco se verifica uma ao articulada entre os rgos responsveis
pelas diversas esferas de vigilncia em sade, de forma a propiciar a necessria abordagem integrada de avaliao de riscos associados aos diversos modos de exposio
(por exemplo: gua, alimentos, ar, solo), facilitando a melhor apropriao de valores de
Dose ou Ingesto Total Diria e das fraes atribuveis a cada fator de risco.
Em relao ao padro microbiolgico, tambm j se fez referncia no captulo 1
sobre sua fragilidade em termos de fundamentao em AQRM, incluindo sugestes
de monitoramento de patgenos na gua bruta, sem, entretanto, o estabelecimento
mais explcito, detalhado ou mais bem justificado de procedimentos de verificao
de performance de tratamento, ainda que com base em parmetros indicadores,
includo aqui o padro de turbidez. Muito menos se tem no pas discusso sobre
metas de sade e risco tolervel, o que deveria estar subentendido em um padro
de potabilidade.
No presente Edital do Prosab, ainda que nem todos os resultados tenham sido sistematizados e interpretados sob a tica da AR, seguem exemplos de contribuies nesse
sentido, as quais constituem importante subsdio ao processo de constante atualizao da norma brasileira de qualidade da gua para consumo humano.
(i) Informaes sobre remoo de agrotxicos por meio de diferentes tcnicas de tratamento de gua, mais especificamente: (a) remoo de carbofuran por filtrao em
margem; (b) remoo de diuron e de hexazinona por tratamento convencional e por
oxidao; (c) remoo de glifosato e de 2,4-D por clarificao, pr-oxidao e adsoro
em carvo ativado granular (ver captulo 6).
Foram realizados estudos sobre agrotxicos que compem (glifosato e 2,4-D) e que
no compem (carbofuran, diuron e hexazinona) o atual padro de potabilidade brasileiro, mas que, no ltimo caso, apresentam registros de intensa utilizao e ocorrncia
em mananciais em alguns Estados do pas. Foram ainda realizados estudos toxicolgicos com diuron e hexazinona em experimentos com cobaias, ainda que com doses
elevadas e avaliao de efeitos agudos.

353

354

GUAS

(ii) Informaes sobre ocorrncia em mananciais e potencial de remoo de desreguladores endcrinos (estradiol, etinilestradiol e nonilfenol) por tcnicas convencionais
de tratamento e por separao por membranas (ver captulo 7).
Utilizando os resultados do monitoramento de mananciais de abastecimento, procurou-se fazer uma avaliao preliminar de risco associado aos desreguladores endcrinos monitorados.
Esses estudos guardam relevncia na medida em que abordam uma das questes
emergentes na ordem do dia e abrem agendas de pesquisa e de discusso sobre sua
eventual regulamentao em normas de qualidade da gua no pas
Em conjunto, esses so exemplos de informaes a serem buscadas de forma mais
sistematizada, subsidiando etapas de identificao de perigos e avaliao da exposio, com vistas formulao de padres de substncias qumicas em base cientfica e
calcada na realidade nacional.
(iii) Informaes sobre a remoo de cianobactrias e cianotoxinas por meio de tratamento convencional (ciclo completo) e filtrao lenta e do potencial de liberao de
ciatoxinas em etapas do tratamento convencional (decantao, filtrao e desinfeco) (ver captulo 5).
(iv) Informaes sobre a remoo de oocistos de Cryptosporidium por meio de tratamento convencional (ciclo completo), filtrao direta, dupla filtrao e filtrao lenta
(ver captulo 4). Um dos projetos incluiu a avaliao de perigos associados recirculao de gua de lavagem de filtros (resultados no includos neste livro).
Em geral, os resultados obtidos fornecem informaes-chave em alguns dos pontos
centrais na aplicao da metodologia de AR ao controle da qualidade da gua para
consumo humano: a identificao de perigos (ou sua introduo, no caso de recirculao de gua de lavagem de filtros ou da liberao de cianotoxinas durante as etapas
do tratamento), de pontos crticos de controle e de medidas de controle em diferentes
tcnicas ou etapas do tratamento da gua.
Em relao aos oocistos de Cryptosporidium, as informaes de remoo (unidades
logartmicas) nas diversas tcnicas/etapas de tratamento estudadas servem tambm
a um dos pilares da aplicao da AQRM formulao de normas e ao controle da
qualidade da gua para consumo humano: a verificao do potencial de remoo por
diversas tcnicas de tratamento e, por conseguinte, a possibilidade de estimativa da
qualidade da gua tratada, e do risco associado, em funo da qualidade da gua bruta. Adicionalmente, os estudos reuniram informaes importantes em termos de subsdio discusso sobre o emprego da turbidez como parmetro indicador da remoo
de oocistos de Cryptosporidium e seu valor numrico como padro de potabilidade.

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

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GUAS

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______. INTERNATIONAL PROGRAMME ON CHEMICAL SAFETY. Glyphosate. Genebra: WHO, 1994
(Environmental Health Criteria 159).

Notas
1 Na definio da Organizao Mundial da Sade (OMS), gua segura para consumo humano aquela
que no represente risco significativo sade humana durante o consumo por toda a vida, incluindo as
sensibilidades inerentes a cada estgio de vida (WHO, 2005).
2 Agravos emergentes so aqueles para os quais a ateno e/ou preocupao de mdicos, especialistas
e/ou epidemiologistas tm se voltado a partir de perodos mais ou menos recentes (em geral nos ltimos
20 anos). A evidenciao de relaes causais que expliquem seus determinantes e padres de ocorrncia
pode no estar muito bem esclarecida. Em se tratando de doenas infecciosas emergentes, o agente patognico pode ser caracterizado, de fato, como uma espcie nova ou um organismo j existente, porm
que apenas agora descobriu-se capaz de infectar e ser patognico para seres humanos (LAST, 1995; WHO,
1997; WHO, 2003).
3 Conforme Brasil (2007), Sade Ambiental definida como a rea da sade pblica, afeita ao conhecimento cientfico e formulao de polticas pblicas e s correspondentes intervenes (aes)
relacionadas interao entre a sade humana e os fatores do meio ambiente natural e antrpico que a
determinam, condicionam e influenciam, com vistas a melhorar a qualidade de vida do ser humano sob
o ponto de vista da sustentabilidade.

Anlise de Risco Aplicada ao Abastecimento de gua para Consumo Humano

4 A literatura registra o emprego dos termos risco aceitvel e risco tolervel, por vezes indiscriminadamente, por outras destacando as nuances associadas a aceitar ou tolerar determinado nvel de risco. No
que diz respeito ao consumo de gua, a OMS tem preferido o uso de risco tolervel (HUNTER; FEWTRELL,
2001; WHO, 2006A), sendo esta a abordagem adotada neste captulo.
Essas expresses tm sido utilizadas na literatura nacional em sua forma traduzida, mas, na maioria das
vezes, mantendo as siglas do original em ingls. Sendo esta a abordagem adotada no presente captulo,
seguem definies das expresses citadas:
NOAEL: Dose para Efeito Adverso No Observado: nvel de exposio (dose ou concentrao mais elevada)
para o qual no se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade de efeitos adversos entre a populao exposta e a populao-controle. Fonte: www.tera.org/iter.
NOEL: Dose para Efeito No Observado: nvel de exposio para o qual no se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade de quaisquer efeitos entre a populao
exposta e a populao-controle.Fonte: www.tera.org/iter.
LOAEL: Menor Dose para Efeito Adverso Observado: nvel de exposio (dose ou concentrao mais baixa)
para o qual se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade
de efeitos adversos entre a populao exposta e a populao-controle. Fonte: www.tera.org/iter.
LOEL: Menor Dose para Efeito Observado: nvel de exposio (dose ou concentrao mais baixa) para o
qual se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade de
quaisquer efeitos entre a populao exposta e a populao-controle. Fonte: www.tera.org/iter.
Em ensaios de toxicidade crnica, efeito adverso definido como alterao bioqumica, comprometimento funcional ou patologia que prejudiquem a performance ou reduzam a capacidade do organismo de
responder a desafios adicionais. Fonte: www.tera.org/iter.
5 Da expresso inglesa TDI Tolerable Daily Intake (WHO, 2006). O termo intake costuma referir-se
exposio por ingesto, de gua e alimentos (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A), muito embora s
vezes englobe tambm a inalao. A assimilao por absoro pela pele costuma ser diferenciada com o
uso do termo uptake. Quando se considera a exposio global (ingesto, inalao e absoro), costumase empregar o termo dose (USEPA, 1992; 1997).
O termo Ingesto Diria Aceitvel usualmente empregado para substncias deliberadamente incorporadas na produo de alimentos (tais como agrotxicos e aditivos alimentcios), com o argumento de que
cumprem determinada funo. Como este no o caso da maioria dos contaminantes qumicos possveis
de serem encontrados na gua para consumo humano (excees seriam, por exemplo, as substncias utilizadas nos processos de tratamento), tem-se preferido o termo tolervel, de forma a explicitar o sentido
de tolerncia, mais que de aceitao (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A).
A USEPA trabalha com o conceito de Dose de Referncia (Reference Dose) (RfD) como anlogo IDT;
para a exposio por inalao, a USEPA utiliza Concentrao e Referncia (Reference concentration)
(RfC) (USEPA, 2006A).
6 Da expresso inglesa TDI Tolerable Daily Intake (WHO, 2006). O termo intake costuma referir-se
exposio por ingesto, de gua e alimentos (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A), muito embora s
vezes englobe tambm a inalao. A assimilao por absoro pela pele costuma ser diferenciada com o
uso do termo uptake. Quando se considera a exposio global (ingesto, inalao e absoro), costumase empregar o termo dose (USEPA, 1992; 1997).
O termo Ingesto Diria Aceitvel usualmente empregado para substncias deliberadamente incorporadas na produo de alimentos (tais como agrotxicos e aditivos alimentcios), com o argumento de que
cumprem determinada funo. Como este no o caso da maioria dos contaminantes qumicos possveis
de serem encontrados na gua para consumo humano (excees seriam, por exemplo, as substncias uti-

359

360

GUAS

lizadas nos processos de tratamento), tem-se preferido o termo tolervel, de forma a explicitar o sentido
de tolerncia, mais que de aceitao (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A).
A USEPA trabalha com o conceito de Dose de Referncia (Reference Dose) (RfD) como anlogo IDT;
para a exposio por inalao, a USEPA utiliza Concentrao e Referncia (Reference concentration)
(RfC) (USEPA, 2006A).
7 Limite Mximo de Resduos (LMR) o termo utilizado para a concentrao mxima de contaminantes
em alimentos (WHO, ANVISA). Valor Mximo Permitido o termo adotado na norma brasileira para a
concentrao mxima de contaminantes em gua para consumo humano (BRASIL, 2004), anlogo a
Maximum Contaminant Level (MCL) ou Maximum Acceptable Concentration (MAC), empregados, respectivamente, nos EUA e Canad (USEPA, 2008; HEALTH CANADA, 2008). Como as diretrizes da OMS no tm
fora de norma, as concentraes mximas so apresentadas em termos de valores-guia (VG) (Guideline
Values) e no como valores mximos permitidos (VMP).
8 Valor estimado com base em estatsticas de consumo per capita anual de alimentos do IBGE (Pesquisa
Nacional de Amostragem Domiciliar PNAD) e dos LMR MRs para as culturas para as quais o uso de
glifosato encontra-se autorizado.
Fonte: Esclarecimentos sobre a Consulta Pblica n 84/03. Disponvel em: <www.vigilanciasanitaria.
sc.gov.br/index.php?option=com_docman&task=doc_download&gid=320&Itemid=173>.
9 A transmisso de helmintos via abastecimento de gua , em geral, considerada menos importante
do que por outros modos de transmisso, tais como a ingesto de alimentos ou o contato com solos
contaminados (WHO, 2006A)
10 Variadas publicaes informam valores de peso definidos para diferentes agravos causados por microrganismos ou substncias qumicas ou, ainda, a caracterizao de classes de incapacidades com pesos
respectivos, para a definio de pesos especficos. O estudo do Banco Mundial, Carga de Doena Global
(Global Burden of Disease) a principal fonte de informaes sobre as incgnitas durao (D) e peso (S)
para uma variedade de condies (WORLD BANK, 1993).
Pode-se ainda, na elaborao do DALY, levar em considerao diferentes caractersticas da populao que
signifiquem maior suscetibilidade ao agente ou condio, como, por exemplo, idade e sexo, dentre outras,
aumentando a complexidade da Equao 9.7. Tambm, se necessrio, o processo patognico pode ser
subdividido em vrios estgios com diferentes valores de durao e gravidade (HUBBARD, 2000).
Outro aspecto fundamental no uso dessa metodologia a considerao e anlise de erros sistemticos (ocorrncia de confundimento, vis de seleo) e erros aleatrios, o que alcanado utilizando-se
tratamento estatstico adequado de forma a avaliar a existncia e a magnitude da incerteza contida na
estimativa de carga de doena. Nesse sentido, a tcnica de Monte Carlo tem sido utilizada especialmente
com essa finalidade (HUBBARD, 2000).

Apndice
Organizao: Cristina F. P. Rosa Paschoalato

Neste apndice apresentado um resumo das metodologias de cromatografia que


foram utilizadas na quantificao dos microcontaminantes estudados por diversas
universidades no mbito da rede do Tema 1 do Prosab, com o objetivo de orientar
o leitor na tentativa de reproduo das tcnicas analticas. A meno marcas comerciais no indica recomendao de uso exclusivo; elas so citadas to somente
por terem sido utilizados nos estudos realizados. Para a implementao dos mtodos
cromatogrficos, necessria a leitura de bibliografia complementar, algumas delas
citadas neste apndice.

1. Mtodo de determinao de 2,4-D e seu metablito


2,4-DCP; glifosato e seu metablito ampa
Determinao dos herbicidas 2,4-D e seu metablito 2,4-DCP e do glifosato e seu
metablito AMPA em gua por cromatografia lquida de alta eficincia. O mtodo
analtico foi adaptado segundo Faria (2004) para as anlises do 2,4-D e 2,4-DCP, e a
metodologia descrita por Le Fur et al. (2000) foi adaptada para as anlises do glifosato
e do AMPA.

362

guas

1 Equipamentos, acessrios, reagentes e padres


Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes utilizados na determinao de 2,4-D e glifosato
PRODUTO

ESPECIFICAO

Solvente puro grau cromatogrfico

Acetonitrila (JT Baker) ou similar

Padro de 2,4-D

Sigma Aldrich ou similar

Padro 2,4-DCP

Sigma Aldrich ou similar

Padro glifosato

Sigma Aldrich ou similar

Padro AMPA

Sigma Aldrich ou similar

Reagentes

gua ultra-pura obtida de um sistema Milli-Q


cido fosfrico

Sistema de filtrao a vcuo


para extrao em fase slida

Marca Supelco TM-DL Visipred ou similar

Membranas filtrantes de acetato de celulose

Porosidade de 0,45 m Millipore ou similar

Membranas filtrantes para


solventes orgnicos

Porosidade de 0,22 m Millipore ou similar

Cartuchos para extrao C18 com 500 mg

Marca Supelco supelclean TM-LC18 SPE tubes

Frascos do tipo vial de vidro de 1,5 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 1.000 mL; frasco de
vidro mbar de 1 litro; balo volumtrico de 25 mL; balo volumtrico de 50 mL; micropipetas automticas com
volume varivel de 1 a 10 L, 10 a 100L e de 100 a 1.000uL; e ponteiras descartveis.

Tabela 2 > Discriminao de equipamentos necessrios para as anlises cromatogrficas


e condies operacionais utilizadas na quantificao do herbicida 2,4-D e seu metablito
EQUIPAMENTO

ESPECIFICAES

Cromatgrafo de fase lquida


de alta eficincia

Marca Shimadzu, modelo LC-20AT

Detector

Espectrofotomtrico por arranjo de diodos, caminho tico de


10 mm, modelo SPD-M20A, Shimadzu

Coluna

Marca Merck ou similar - Lichrospher 100 rp-18 5 m 250x4 mm

Fase mvel

Acetonitrila : gua (70:30) (isocrtico)

Vazo da fase mvel

0,6 mL/min-1

Temperatura do forno

40C

Intervalo de varredura

200 a 300 nm

Tempo de reteno dos analitos

2,4D: 6,60 min e 2,4 DCP: 8,65 min

Volume de injeo da amostra

10 L

apndices

Tabela 3 > Discriminao de equipamentos necessrios para a anlise cromatogrfica


e condies operacionais utilizados para o herbicida glifosato e seu metablito
EQUIPAMENTO

ESPECIFICAES

Cromatgrafo (fase mvel lquida)

Marca Shimadzu, modelo LC-20AT

Detector

Detector de fluorescncia, Shimadzu

Coluna

Marca Merck - Lichrospher 100 NH2 5 m 250x4 mm

Fase mvel

Acetonitrila : gua (55:45) (isocrtico)

Vazo da fase mvel

0,8 mL. min-1

Temperatura do forno

30C

Comprimento de onda de excitao

260 nm

Comprimento de onda de emisso

310 nm

Tempo de reteno dos analitos

glifosato : 4,60 min e AMPA : 3,57 min

Volume de injeo da amostra

4 l

2 Calibrao e linearidade
Na Tabela 4, so apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do 2,4-D e
2,4-DCP utilizados na elaborao da curva de calibrao. As solues de trabalho foram preparadas em acetonitrila a partir da diluio de uma soluo concentrada para
cada padro a partir de uma soluo concentrada de 10 mg/L.
Tabela 4 > Exemplos de concentraes, tempo de reteno e rea dos padres analisados
de 2,4-D e do 2,4-DCP
Calibrao

2,4-D T = 6,6 MIN

2,4- DCP T = 8,7 MIN

g/L

rea

g/L

rea

Ponto 1

20

85

10

450

Ponto 2

50

119

30

945

Ponto 3

100

1.725

70

3.269

Ponto 4

250

6.444

100

3.763

Ponto 5

500

12.571

250

9.522

Ponto 6

750

22.480

500

19.700

Ponto 7

1.000

30.515

750

30.086

Ponto 8

1.500

43.194

1.000

40.084

Ponto 9

2.000

60.980

1.500

52.334

Ponto 10

5.000

161.557

2.000

74.051

363

364

guas

Tabela 5 > Exemplos de concentraes, tempo de reteno


e rea dos padres analisados de glifosato e do AMPA
CALIBRAO

GLIFOSATO T = 4,6 MIN

AMPA T = 3,6 MIN

g/L

rea

g/L

rea

Ponto 1

30

4.458

50

408.530

Ponto 2

50

10.530

100

820.722

Ponto 3

100

17.462

200

1.491.451

Ponto 4

250

32.308

400

2.923.207

Ponto 5

500

58.467

600

3.907.604

Ponto 6

750

132.776

800

5.224.968

Ponto 7

1.500

263.693

1.000

6.096.158

Na Tabela 6 esto apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do glifosato


e do AMPA utilizados na elaborao da curva de calibrao. As solues foram preparadas em gua destilada e deionizada a partir de uma soluo padro de 100 mg/L. As
Figuras 1 e 2 apresentam os grficos de linearidade para os compostos e seus respectivos coeficientes de correlao.

Y = 32,456x 2286,5
r2 = 0,999

Y = 36,569x - 711,08
r2 = 0,9958

Figura 1

Curva de calibrao para os padres analisados: (a) 2,4-D; (b) 2,4-DCP

apndices

365

3 Limite de deteco e preciso


Os limites de deteco foram determinados utilizando-se o mtodo baseado nos parmetros da curva analtica, como desvio-padro da resposta e o desvio-padro da
equao de regresso linear, calculado usando planilha Excel. Estes dados esto apresentados na Tabela 6.
Tabela 6 > Faixa de trabalho, limite de deteco (LD) e limite de quantificao (LQ)
do herbicida 2,4- D composto determinados por CLAE
COMPOSTO

FAIXA DE TRABALHO (G.L-1)

LD (G.L-1)

2,4-D a

30 a 5000

15

2,4-DCP a

10 a 2.000

30 a 1.500

50 a 1.000

Glifosato

AMPA b

Empregando-se solues-padro dos compostos em acetonitrila


b
Empregando-se solues-padro dos compostos em gua destilada e deionizada
a

Figura 2

Y = 176,38.x 5885,3
r2 = 0,985

Y = 6035,3x - 265912
r2 = 0,995

Curva de calibrao para os padres analisados: (a) glifosato; (b) AMPA

366

guas

A preciso instrumental (do mtodo cromatogrfico empregado) foi determinada em


condies de repetibilidade, isto , os resultados foram obtidos utilizando-se o mesmo
mtodo para uma mesma amostra, no mesmo laboratrio, com o mesmo equipamento e mesmo operador, e em um curto intervalo de tempo (determinao feita em um
nico dia), por meio da injeo automtica em heptuplicata de duas solues-padro.
As Tabelas 7 e 8 fornecem os coeficientes de variao calculados para as reas obtidos
aps sucessivas injees do padro.
Tabela 7 > Repetibilidade dos resultados obtidos para solues-padro
do herbicida 2,4-D expressa por meio do coeficiente de variao (CV)
Composto

Coeficiente de variao CV (%)

2,4-D

100 g/L-1

1000 g/L-1

4,6

2,1

Tabela 8 > Repetibilidade dos resultados obtidos para solues-padro


do herbicida glifosato expressa por meio do coeficiente de variao (CV)
COMPOSTO

Coeficiente de variao CV (%)

600 g/L-1

800 g/L-1

700 g/L-1

Glifosato

0,8

1,2

NR

AMPA

NR

NR

0,9

Onde: NR = anlise no realizada.

As figuras abaixo mostram os cromatogramas tpicos dos padres analisados.

Figura 3

Cromatograma tpico da anlise do herbicida 2,4-D padro de 750 g/L

apndices

Figura 4

Cromatograma tpico da anlise do herbicida 2,4-DCP padro de 750 g/L

Figura 5

Cromatograma tpico da anlise do herbicida glifosato padro de 600 g/L

Figura 6

Cromatograma tpico da anlise do metablito AMPA padro de 600 g/L

367

368

guas

4 Extrao e recuperao
O mtodo de extrao utilizado para quantificao de 2,4-D e 2,4-DCP foi em fase
slida. Os cartuchos foram ativados com a passagem de 5 mL de acetato de etila,
5 mL acetonitrila e 5 mL de gua ultra-pura. Em seguida, 0,8 litros da amostra em pH
2 foram filtrados com uma vazo de aproximadamente 5 mL/min. Aps a passagem de
todo volume, o cartucho permaneceu sob vcuo por 10 minutos para secagem. A eluio foi efetuada com trs alquotas de 3 mL de acetonitrila (vazo aproximada: 2 mL/
min). Os eluatos (~10 mL) coletados nos tubos de ensaio foram ento levados a secura
temperatura ambiente e ressuspendidos com 5 mL de acetonitrila. O extrato concentrado foi ento transferido para vials cromatogrficos, que ficaram conservados a 4oC
at o momento da anlise cromatogrfica por um perodo mximo de 20 dias.
A extrao do glifosato e do AMPA foi lquido, seguido da reao de derivatizao. Na
metodologia utilizada, foram adicionados 1 mL de tampo tetraborato (pH 2) e 1 mL
de soluo de FMOC-Cl 1 g/L, a 6 mL de soluo 30 g/L dos padres glifosato e AMPA,
respectivamente (em frascos separados). Aps 30 minutos de reao em temperatura
ambiente, a soluo foi lavada uma vez com ter dietlico (50:50 v/v). Depois de 1 hora
de decantao, a fase aquosa foi transferida para os vials para a realizao das anlises
cromatogrficas.

5 Gerenciamento de resduos gerados


As amostras lquidas contendo os herbicidas e o solvente utilizado (acetonitrila, no
caso do 2,4-D e 2,4-DCP; e gua destilada e deionizada, no caso do glifosato e do
AMPA) foram armazenadas em bombonas e sero encaminhadas para tratamento
uma empresa terceirizada, responsvel por gerenciamento de resduos.

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2. Mtodo utilizado para determinao de carbofurano


A tcnica utilizada em normas internacionais para anlise de pesticidas N-Metil Carbamatos (NMC) a injeo direta em cromatografia lquida de alta eficincia com detector de fluorescncia (APHA, 1998). Um mtodo alternativo para anlise de NMC a

apndices

cromatografia lquida de alta eficincia com detector ultravioleta (CLAE/UV). Este tipo
de detector tem sido empregado na anlise de carbofurano (PARRILA et al., 1994).
A presena de traos de pesticidas em amostras de gua natural e potvel exige procedimento de concentrao para se obter maior sensibilidade no mtodo de anlise.
A tcnica de extrao em fase slida (SPE) tem sido empregada para concentrao de
diferentes pesticidas presentes em amostras de gua (McGARVEY, 1993; MORENOTOVAR; SANTOS-DELGADO, 1995; SANTOS, 2007).
A determinao dos herbicidas, cujo princpio ativo o carbofurano em gua, foi pela
cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE) com deteco ultravioleta (UV). A metodologia baseou-se em recomendaes de Parrila et al. (1994) e Santos (2007).

1 Equipamentos, acessrios, reagentes e padres


Nas Tabelas 1 e 2 so apresentados os reagentes, padres, equipamentos, acessrios e
condies operacionais utilizados no desenvolvimento de anlises de carbofurano.
Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes utilizados para quantificao de carbofurano
PRODUTO

ESPECIFICAO

Solvente puro

Acetonitrila, metanol

Padro carbofurano

Carbofuran, frasco com 10 mg ACCU P-106N, lot: 022400AG-AC, exp. jul 28, 2015. Marca Accustandard INC. ou similar

Reagentes

cido cloroactico, gua ultra-pura

Sistema de filtrao a vcuo


para extrao em fase slida

Vacuum manifold processing station marca Agilent


Technologies. Velocidade constante de 1 mL/min

Cartuchos para extrao C18


com 500 mg para 3 mL

Accu Bond II ODS C18 188-1350


marca Agilent Technologies ou similar

Tubos de ensaios em vidro de 5 mL; balo volumtrico de 5 e 10 mL; micro seringas de vidro de 25 L e 100 L; pipetas automticas
com volume varivel de 1 a 100 uL e de 100 a 1.000 uL; e ponteiras descartveis.

2 Coleta de amostra, conservao e estocagem


As amostras coletadas para anlise do carbofurano foram preservadas com adio de
cido cloroactico, para fixar o pH entre 3,5 e 4. Em seguida, as amostras foram acondicionadas em caixa de isopor com gelo e transportadas para o LIMA/ENS/UFSC para
posterior anlise. As amostras do sistema in loco tiveram volume de anlise de 1 L e as
do sistema em colunas 100 mL. Como as amostras continham impurezas e interferentes, utilizou-se uma filtrao em membrana de acetato de celulose com dimetro de
47 mm e porosidade de 0,22 m. As amostras foram processadas em triplicada.

369

370

guas

Tabela 2 > Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais


EQUIPAMENTO

ESPECIFICAES

Cromatografo HPLC

Cromatgrafo de fase lquida de alta eficincia da Hawllet Packard TM,


modelo HP 1050

Coluna capilar

Coluna para HPLC de alta eficincia com slica ultra-pura e base desativada,
ACE 5 C18, tamanho do poro 100A, rea superficial de 300 m2/g, carga
de carbono 15,5%, dimenses 250 x 4,6 mm, tamanho da partcula 5 m
contendo octadecil C18. Faixa de pH entre 1,8 a 11 com teste de reprodutibilidade e validao.

Detector

Detector ultravioleta Hawllet Packard TM, modelo HP1050


e comprimento de onde de 203 m

Programao

Corrida de 20 min aps coluna de 3 min. Tempo total de 23 minutos.

Volume injeo

20 L amostra

Tabela 3 > Curva de calibrao, unidade e tempo de reteno do carbofurano


CALIBRAO

CARBOFURANO
(mg/L)
TEMPO RETENO: 7,48 MIN

REA
CARBOFURANO

MDIA DA REA
DO CARBOFURANO

1.209
Ponto 1

100

2.406

1.506,67

905
5.397
Ponto 2

250

4.947

5.162,67

5.144
10.175
Ponto 3

500

10.367

10.759,33

11.736
22.829
Ponto 4

1.000

22.864

55.457,33

21.679
54.465
Ponto 5

2.500

56.601

55.231,67

54.629
110.623
Ponto 6

5.000

110.814
112.669

111.638,67

apndices

3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3 so apresentadas s concentraes e o tempo de reteno do carbofurano
a serem utilizados na elaborao da curva de calibrao. Os padres utilizados para
elaborao da curva foram diludos em acetonitrila. Na Figura 1 apresentado o grfico de linearidade obtido com referido coeficiente de correlao.
Para cada ponto foram feitas triplicatas e obtida as mdias.

Figura 1

Curva de calibrao do carbofurano com coeficiente de correlao 1,0000

Figura 2

Cromatograma obtido de injeo do padro

371

372

guas

4 Limite de deteco, limite de quantificao e preciso


O limite de deteco do mtodo (LDM) foi avaliado injetando-se diluies dos padres
e observando-se a faixa de concentrao onde ocorreu a perda do sinal (regio de
rudo). O LDM foi determinado pela concentrao que apresentasse um pico com rea
trs vezes maior que o valor do rudo. O limite de quantificao do mtodo (LQM) foi
determinado considerando trs vezes o valor do LDM.
Carbofurano LDM: 0,05 g/L e LQM: 0,2 g/L
A preciso do mtodo foi efetuada com a injeo de um ponto da curva de calibrao,
injetado trs vezes pelo mesmo operador no mesmo dia, e o resultado mdio obtidos
para o carbofurano de 250 g/L foi de 247 3 g/L.

5 Extrao e recuperao
Antes de iniciar o processo de extrao, foi feita a ativao de microcoluna 500 mg
de octadecil-C18 com 3 mL de solvente acetonitrila. Como o C-18 apresenta baixa
polaridade, pode ser largamente utilizado em anlises de carbofurano. Assim, foi feita
a extrao da amostra em fase slida. A tcnica de extrao por fase slida consiste na
passagem da amostra por uma mini-coluna (cartucho), constituda por um solvente
apropriado para reteno de determinado analito. Alm da extrao do analito, esta
tcnica possibilita sua pr-concentrao e pr-purificao (SANTOS, 2007).

amostras
mini-coluna
C 18

bombas
a vcuo
descarte
dA gua

Figura 3

Sistema Manifold para extrao e purificao da amostra lquida

apndices

Em seguida a amostra foi percolada pela mini-coluna (cartucho), que por sua vez est
conectada ao sistema de extrao Manifold junto a uma bomba a vcuo, para proporcionar a passagem da amostra de gua pela mini-coluna sob presso e velocidade
constante de aproximadamente 1 mL/min.
O princpio ativo carbofurano fica retido no recheio da mini-coluna, e o volume que
transpassou a mini-coluna descartado. A aplicao de uma presso muito alta pode
fazer com que o carbofurano seja descartado junto com os compostos interferentes,
por isso que limitada a presso, para que no ocorra o transpasse do carbofurano. O
sistema Manifold utilizado para extrao e purificao da amostra pode ser apresentado na Figura 3.
Quanto lavagem de toda vidraria, utilizou-se uma soluo de detergente neutro, seguida de cinco lavagens com gua da torneira fornecida pelo abastecimento pblico,
cinco lavagens com gua destilada e por ltimo, cinco lavagens com gua ultra-pura.

6 Eluio e concentrao
Na etapa de eluio, as molculas de carbofurano so liberados da mini-coluna com
a passagem de 5 mL do solvente (acetonitrila), cujo efluente a soma do carbofurano
e do solvente orgnico. O volume final do efluente obtido igual a 5 mL. Para concentrar ainda mais a amostra, utiliza-se
o evaporador rotativo (Figura 4), aqueevaporador
cido a 40C, com rotao lenta. Aps
rotativo
a evaporao do extrato, adiciona-se
1 mL do solvente acetonitrila, obtendo
assim o volume final de 1 mL, ou seja,
balo volumtrico
a amostra de campo concentrada em
com amostra
1.000 vezes e a em colunas, 100 vezes.

7 Gerenciamento
de resduos gerados

Figura 4

Evaporador rotativo

Os resduos gerados foram descartados em um recipiente plstico de 5 litros juntamente com os cartuchos C18,
devidamente etiquetados. Em seguida,
foram encaminhados para a Coordenadoria de Gesto Ambiental da USFC, que
recebe os descartes e rejeitos qumicos
de todo o campus.

373

374

guas

Principais referncias bibliogrficas


APHA - AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION. Standard methods for the examination of water and wastewater. 20. ed. Washington: APHA, 1998.
MCGARVEY, B.D. High-performance liquid chromatographic methods for the determination of
N-methylcarbamate pesticides in water, soil, plants and air. Journal of Chromatography, v. 642,
p. 89-105, 1993.
MORENO-TOVAR, J.; SANTOS-DELGADO, M.J. Solid phase extraction and determination of carbamate pesticide in water samples by reversephase CLAE. Anales de Qumica, v. 91, n. 5, p. 365373, 1995.
PARRILA, P. et al. Simple and rapid screening procedure for pesticides in water using SPE and
CLAE/DAD detection. Fresenius J. Anal. Chem, v. 350, p. 633-637, 1994.
SANTOS, M.G.S. Determinao de resduos de carbofurano e do metablito 3-hidroxi-carbofurano e do 3-hidroxi-carbofurani em guas de lavouras de arroz irrigado em Santa Catarina. 2007.
123 p. Dissertao (Mestrado em Engenharia Ambiental) - Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental, Universidade de Santa Catarina, Florianpolis, 2007.

3. Mtodo utilizado para determinao de compostos


orgnicos halogenados
A determinao de compostos orgnicos halogenados em gua foi realizada por cromatografia a gs com detector de captura de eltrons (DCE). A metodologia foi baseada nas recomendaes de USEPA 551.

1 Equipamentos, acessrios, reagentes e padres


Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes
Produto

Especificao

Solvente puro

Metanol, acetona, metil-terc-butrico-eter (MTBE)

Padro misto de trialometanos

Supelco 48140-U em metanol

Padro Cloro hidrato

Supelco 47335-U em acetonitrila

Padro 551 B misto


de halogenados volteis

Supelco 4-8046 em acetona

Padro interno

Diclorometano

Reagentes

cido ascrbico p.a. e gua deionizada

Frascos do tipo vial de vidro de 10 e 25 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 100 mL;
frasco de vidro de 1 litro com tampa de teflon; balo volumtrico de 10 mL; micro seringas de vidro de
10 L, 50 L, 100 L e 500 L; pipetas automticas com volume varivel de 1 a 100 L e de 100 a 1.000 L;
e ponteiras descartveis.

apndices

Tabela 2 - Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais


EQUIPAMENTO

ESPECIFICAES

Cromatgrafo a gs

Marca Varian, modelo 3600CX

Coluna capilar

30 m comprimento x 0,32 mm dimetro interno x e 5 m de filme, temperatura mxima 300C VF DB-1-123-1035 J & W Scientific ou equivalente

Coluna confirmao

DB1701 com 30 m comprimento x 0,25 mm


dimetro interno x e 0,25 m de filme

Gases especiais

Nitrognio 5.0, 15 psi com fluxo 74 cm/s

Detector

Captura de eltrons

Temperaturas

Injetor 160oC e detector 290oC

Programao

40C por 1 min, aquecimento a 125C numa razo de 5C por minuto, permanecendo por 2 min, aquecimento a 150C numa razo de 20C por minuto,
permanecendo por 2 min - tempo total 23,25 minutos

Injeo

1 L de amostra e 1 L de ar com Splitless em 2:1

2 Coleta de amostra, conservao e estocagem


As amostras foram coletadas em frascos de vidro devidamente limpo e seco. Adicionou-se 300 mg de cido ascrbico por litro de amostras para eliminao de cloro
residual. A estocagem de amostra foi a 4C, recomendada para, no mximo, 7 dias, e a
estocagem do extrato foi a 4C, recomendada para, no mximo, 14 dias.

3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3 so apresentadas s concentraes e o tempo de reteno dos compostos
avaliados. Os padres utilizados para elaborao da curva de calibrao foram diludos
em gua deionizada. Nas Figuras 1 e 2 esto apresentados os grficos de linearidade
obtidos com os referidos coeficientes de correlao.

4 Extrao e recuperao
Na quantificao de compostos orgnicos halogenados, utilizou-se uma extrao
lquido-lquido com adio de 4 mL de metil-terc-butrico-eter (MTBE) em 10 mL de
amostra e aproximadamente 0,2 g de sulfato de sdio anidro como agente secante.
Agitou-se vigorosamente por 30 minutos, seguido de repouso por 2h em 4C. A seguir, 1 L do extrato da fase orgnica em MTBE foi injetado no cromatgrafo a gs
(CG DCE). Na Tabela 4 esto apresentados os resultados obtidos de recuperao e
desvio padro para cada composto avaliado.

375

376

guas

Tabela 3 > Curva de calibrao, unidade e tempo de reteno para compostos orgnicos
halogenados em g/L
COMPOSTOS ORGNICOS
HALOGENADOS

TEMPO
RETENO
(MIN)

P1

P2

P3

P4

P5

P6

P7

Diclorometano (PI)

4,54

Clorofrmio

7,09

20

30

40

50

60

70

80

Tricloro acetonitrila

9,28

10

15

20

25

30

35

40

Dicloroacetonitrila

9,75

10

15

20

25

30

35

40

Bromodiclorometano

10,30

20

30

40

50

60

70

80

Cloro hidrato

10,69

10

15

20

25

30

35

40

1,1-dicloropropanona

11,25

10

15

20

25

30

35

40

Cloropicrina

13,50

10

15

20

25

30

35

40

Dibromoclorometano

13,88

20

30

40

50

60

70

80

1,1,1-tricloropropanona

14,86

10

15

20

25

30

35

40

Bromocloroacetonitrila

15,92

10

15

20

25

30

35

40

Dibromoacetonitrila

17,41

10

15

20

25

30

35

40

Bromofrmio

17,60

20

30

40

50

60

70

80

PI: padro interno

Tabela 4 > Resumo da validao do mtodo EPA 551 obtido para o ponto 5
COMPOSTOS
HALOGENADOS

TEMPO RETENO
(MIN)

EXPECTATIVA
(mg/L)

RESULTADOS
(mg/L)

DESVIO PADRO
(%)

Padro interno (PI)

4,54

----

----

Clorofrmio

7,09

60

69,99

16,7

Tricloroacetonitrila

9,28

30

31,92

6,4

Dicloroacetonitrila

9,75

30

32,63

8,8

Bromodiclorometano

10,30

60

64,45

7,4

Cloro hidrato

10,69

80

91,61

14,5

1,1-Dicloropropanona

11,25

30

30,55

1,8

Cloropicrina

13,50

30

30,88

2,9

Dibromoclorometano

13,88

60

62,42

Bromocloroacetonitrila

14,86

30

29,19

2,7

1,1,1-tricloropropanona

15,92

30

32,57

8,6

Dibromoacetonitrila

17,41

30

31,45

4,8

Bromofrmio

17,60

60

62,50

4,2

apndices

Figura 1

Cromatograma de um ponto de calibrao de compostos orgnicos halogenados,


segundo mtodo da USEPA 551

Figura 2

Cromatograma obtido de uma mistura padro do ponto 5 da curva de calibrao

377

378

guas

5 Limite de deteco, limite de quantificao e preciso


O limite de deteco do mtodo (LDM) foi avaliado injetando-se diluies dos padres
e observando-se a faixa de concentrao onde ocorreu a perda do sinal (regio de
rudo). O LDM foi determinado pela concentrao que apresentasse um pico com rea
trs vezes o valor do rudo. O limite de quantificao do mtodo (LQM) foi determinado considerando cinco vezes o valor do LDM, obtendo-se: LDM: 1 g/L e LQM: 5 g/L.

6 Gerenciamento de resduos gerados


Os resduos gerados foram descartados em um recipiente plstico de 5 litros com
fundo perfurado, preenchido com uma camada de 10 cm de areia grossa e uma camada de 25 cm de carvo ativado granular. Os resduos foram percolados pelo leito de
carvo e, no final do projeto, o carvo foi enviado para incinerao juntamente com
os demais resduos gerados na Unaerp.

Principais Referncias Bibliogrficas


USEPA - UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Method 551.1. Determination of
chlorination disinfection byproducts, chlorinated solvents, and halogenated pesticides/herbicides in
drinking water by liquid-liquid extracion and gas chromatografhy with electron-capture detection.
Reviso 1. Ohio: 1 set. 1995. CD-ROM.
PASCHOALATO, C.F.P.R. Efeito da pr-oxidao, coagulao, filtrao e ps-clorao na formao
de subprodutos orgnicos halogenados em guas contendo substncias hmicas. 2005. 154 p. Tese
(Doutorado) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2005.

4. Mtodo utilizado para determinao de diuron


e hexazinona
As tcnicas utilizadas para determinao de diuron e hexazinona so recomendadas
pela USEPA, sendo para diuron a cromatografia lquida de alta eficincia com detector
de ultravioleta (CLAE-UV) e para hexazinona, a cromatografia a gs com detector de
nitrognio e fsforo (CG/DNF) ou, ainda, um sistema formado por cromatografia a gs
com espectrometria de massa.
Em funo da disponibilidade de equipamento, neste trabalho, os compostos diuron
e hexazinona em gua foram quantificados por cromatografia a gs com detector de
nitrognio e fsforo (CG-DNF), com a vantagem da identificao conjunta e atendendo os limites de deteco desejados. A metodologia foi baseada nas recomendaes
de USEPA 507, reviso 2.1 (1995).
A Embrapa (2007) vem utilizando a tcnica de CLAE-UV em pesquisas publicadas recentemente, o que possibilitou um exerccio de intercalibrao, onde se pode observar

apndices

que o mtodo CG/DNF apresentou maior sensibilidade quando comparado ao CLAEUV para os compostos investigados.

1 Equipamentos, acessrios, reagentes e padres


Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes utilizados na quantificao de diuron e hexazinona
PRODUTO

ESPECIFICAO

Solvente puro

Metanol, acetona, hexano

Padro diuron

Diuron, 250mg da Riedel-de-Han 45463,


fornecedor Sigma Aldrich ou similar

Padro hexazinona

Soluo de hexazinone em metanol 100 ng/mL,


ampola com 2 mL, da Riedel-de-Han 45864,
fornecedor Sigma Aldrich ou similar

Padro interno (opcional)

Triphenyphosphate (TPP) 98% pureza

Reagentes

cido clordrico p.a, tiossulfato de sdio p.a., gua deionizada

Sistema de filtrao a vcuo para


extrao em fase slida

Marca Agilent ou similar

Cartuchos para extrao C18


com 500 mg para 6 mL

Accu Bond II ODS C18 188-1356 marca Agilent ou similar

Frascos do tipo vial de vidro de 10 e 25 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 100 mL;
frasco de vidro de 1 litro com tampa de teflon; balo volumtrico de 10 mL; micro seringas de vidro de
10 L, 50 L, 100 L e 500 L; pipetas automticas com volume varivel de 1 a 100 uL e de 100 a 1.000 uL;
e ponteiras descartveis.

Tabela 2 > Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais


EQUIPAMENTO

ESPECIFICAES

Cromatgrafo a gs

Marca Varian, modelo 3800X

Coluna capilar

30 m comprimento x 0,25 mm, dimetro interno x e 0,25 m de filme,


temperatura mxima 350C VF 5 ms Factor four Varian CP 8944
ou J&W Scientific equivalente

Coluna confirmao

DB1701 com 30 m comprimento x 0,25 mm,


dimetro interno x e 0,25 m de filme

Gases especiais

Hlio 5.0 com 19 psia (arraste), ar sinttico 60 psia e hidrognio 40 psia

Detector

Nitrognio e fsforo

Temperaturas

Injetor 250C, detector 300C, corrente da perola 3.300 A, range 12

Programao

120C por 1 min, aquecimento a 300C numa razo de 6C por minuto


permanecendo por 2 min, tempo total 21,5 min.

Volume injeo

2 L amostra e 1 L de ar em Splitless

379

380

guas

2 Coleta de amostra, conservao e estocagem


As amostras devero ser coletadas em frascos de vidro devidamente limpo e seco.
Adicionar 800 mg de tiossulfato de sdio por litro de amostras para eliminao de
cloro residual. A estocagem de amostra deve ser a 4C, no mximo por 14 dias, e a
estocagem do extrato deve ser a 4C, no mximo por 28 dias.

3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3 so apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do diuron e hexazinona a serem utilizados na elaborao da curva de calibrao. Os padres utilizados
para elaborao da curva foram diludos em metanol. Nas Figuras 1 e 2 esto apresentados os grficos de linearidade obtidos com referidos coeficientes de correlao.

4 Limite de deteco, limite de quantificao e preciso


O limite de deteco do mtodo (LDM) foi avaliado injetando-se diluies dos padres
e observando-se a faixa de concentrao onde ocorreu a perda do sinal (regio de
rudo). O LDM foi determinado pela concentrao que apresentasse um pico com rea
trs vezes o valor do rudo. O limite de quantificao do mtodo (LQM) foi determinado considerando trs vezes o valor do LDM:
Diuron LDM: 0,1 g/L e LQM: 0,3 g/L
Hexazinona LDM: 0,01 g/L e LQM: 0,03 g/L
A preciso do mtodo foi efetuada com a injeo de um ponto da curva de calibrao,
injetando sete vezes, pelo mesmo operador no mesmo dia, e os seguintes resultados
mdios foram obtidos: diuron de 200 g/L obteve-se, 198 4 g/L e hexazinona de
120 g/L obteve-se 123 4 g/L.
Tabela 3 > Curva de calibrao, unidade e tempo de reteno para diuron e hexazinona
CALIBRAO

DIURON
mg/L T: 13,01MIN

REA
DIURON

HEXAZINONA
mg/L T: 18,48

REA
HEXAZINONA

Ponto 1

100

1,66

50

0,51

Ponto 2

250

6,89

100

21,75

Ponto 3

500

16,14

250

56,01

Ponto 4

750

25,78

350

79,63

Ponto 5

1.000

39,50

500

108,85

Ponto 6

1.500

55,59

750

163,53

Ponto 7

2.000

82,38

1.000

222,23

Ponto 8

2.500

100,16

1.250

268,39

Ponto 9

3.000

126,84

1.500

341,01

apndices

5 Extrao e recuperao
O mtodo de extrao utilizado foi em fase slida, os cartuchos C18 foram ativados com
a passagem de 3 x 2 mL de hexano, 1 x 2 mL de acetona, 3 x 2 mL de metanol, 5 x 2 mL de
gua com pH < 3, ajustado com cido clordrico e 2 x 5 mL de metanol. Em seguida, um
volume conhecido de amostra de gua (aquosa) foi filtrado. Aps passagem de todo volume, o cartucho permaneceu sob vcuo por 3min para secagem; a eluio foi efetuada com
um volume conhecido de metanol. Um ensaio tpico foi a filtrao de 100 mL de amostra,
eluda com 10 mL de metanol, obtendo-se uma concentrao de dez vezes superior concentrao original. Esta condio foi satisfatria para o estudo com gua contaminada,
no caso do monitoramento de gua subterrnea e superficial. Um volume de 1.000 mL foi
filtrado com eluio para 10 mL, obtendo-se uma concentrao de cem vezes.
Uma amostra de gua foi adicionada 10 mg/L de mistura padro do herbicida comercial contendo 46,8% de diuron e 13,2% de hexazinona e foi submetida a extrao em
cartucho C18 sob vcuo, os resultados obtidos esto apresentados na Tabela 3.
Tabela 4 > Resultados de testes de recuperao
COMPOSTOS

EXPECTATIVA DO RESULTADO
mg/L

RESULTADO OBTIDO
mg/L

RECUPERAO
%

Diuron

4,680

4,624

98,8

Hexazinona

1,320

1,386

105

6 Gerenciamento de resduos gerados


Os resduos gerados foram descartados em um recipiente plstico de 5 litros com
fundo perfurado, preenchido com uma camada de 10 cm de areia grossa e uma camada de 25 cm de carvo ativado granular. Os resduos foram percolados pelo leito de
carvo e, no final do projeto, o carvo foi enviado para incinerao juntamente com
os demais resduos gerados na Unaerp.

Principais Referncias Bibliogrficas


USEPA - UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Determination of nitrogen and
phosphorus containing pesticides in water by gas chromatography with a nitrogen-phosphorus
detector. Method 507. Revision 2.1. Ohio, 1995.

381

382

guas

5. Mtodo de determinao de estradiol, etinilestradiol


e nonilfenol
Diferentes mtodos analticos tm sido desenvolvidos para a determinao de perturbadores endcrinos em amostras ambientais. Contudo, as metodologias usadas so,
em sua maioria, tcnicas cromatogrficas que utilizam equipamentos de cromatografia lquida ou de cromatografia gasosa, acoplados com detectores sensveis, tais
como espectrmetro de massas (EM). Outros mtodos de anlise baseados em tcnicas
enzimticas ou bioensaios tambm tm sido estudados devido alta sensibilidade e
possibilidade de anlise simultnea de vrias amostras. A metodologia utilizada para a
determinao dos perturbadores endcrinos estradiol, etinilestradiol e nonilfenol em
gua foi por cromatografia lquida com espectrometria de massas. A metodologia foi
desenvolvida conforme detalhes apresentados em Moreira (2008).

1 Equipamentos, acessrios, reagentes e padres


Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes utilizados na quantificao de estradiol,
etinilestradiol e nonilfenol
PRODUTO

ESPECIFICAO

Solvente puro grau cromatogrfico

Metanol (JT Baker) e acetato de etila (Sigma, Aldrich)

Padro de Nonilfenol
mistura tcnica

Pestanal, 1 g da Riedel-de-Han 46018,


fornecedor Sigma Aldrich, CAS 84852-15-13

Padro 4-n-Nonilfenol

Pestanal, 100 mg da Riedel-de-Han 46405,


fornecedor Sigma Aldrich, CAS 104-40-5

Padro de 17-etinilestradiol

1 g da Fluka 02463, fornecedor Sigma Aldrich, CAS 57-63-6

Padro de 17-estradiol

1 g da Fluka 75262, fornecedor Sigma Aldrich, CAS 50-28-2

Padro Interno (opcional)

Soluo de fenolftalena (50 g.L-1)

Reagentes

gua deionizada em sistema de gua ultra pura TKA


com resistividade igual a 0,058S, cido sulfrico

Sistema de filtrao a vcuo


para extrao em fase slida

16-Port Vacuum Manifold

Membranas filtrantes de fibra de vidro

Porosidade de 1,2 m

Membranas filtrantes de acetato


de celulose

Porosidade de 0,45 m

Cartuchos para extrao C18


com 500 mg

UNITECH

Frascos do tipo vial de vidro de 1,5 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 1.000 mL;
frasco de vidro mbar de 1 litro; balo volumtrico de 10 mL; balo volumtrico de 5 mL; seringas de vidro
de 5 ml; micropipetas automticas com volume varivel de 2 a 20 uL, 20 a 200 uL e de 100 a 1.000 L; e
ponteiras descartveis.

apndices

2 Coleta de amostra, conservao e estocagem


Em um frasco de vidro escuro, foi coletado 1 litro de gua de cada ponto de coleta, sendo
adicionado em cada frasco, e in loco, 5 mL de metanol para evitar o crescimento de microorganismos. As amostras foram transportadas para o laboratrio onde foram feitas
as extraes em cartucho C18. O tempo mximo de preservao foi de 48 horas.

3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3, so apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do estradiol, etinilestradiol e nonilfenol utilizados na elaborao da curva de calibrao. Ressalta-se que
a calibrao deve ser feita ao uso, ou seja, sempre que se for analisar uma batelada de
amostras, solues padres recm-preparadas devem ser analisadas para a construo
da curva de calibrao. As solues de trabalho foram preparadas em metanol a partir
da diluio de uma soluo concentrada contendo os padres (1 mg/L). Por sua vez, tal
soluo foi preparada a partir de uma soluo estoque de aproximadamente 1.000 mg/L
para cada composto. A Figura 1 apresenta o grfico de linearidade para os compostos e
seus respectivos coeficientes de correlao.
Tabela 2 > Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais
EQUIPAMENTO

ESPECIFICAES

Cromatgrafo
(fase mvel lquida)

Marca Shimadzu, modelo LCMS-IT-TOF

Detector

Espectrmetro de massas, ion-trap-time-of-flight da Shimadzu

Coluna

Supelco C18 (20 mm x 4,6 mm)

Fase mvel

Metanol/gua (gradiente)

Gradiente de concentrao
(gua e metanol)

Variao de 30 a 85% de metanol em 5 minutos


Estabilizao a 85% de metanol por 3 minutos
Aumento para 100% de metanol e estabilizao por 8 minutos
Reduo para 0% de metanol e estabilizao por 2 minutos
Aumento para 30% de metanol e estabilizao por 5 minutos
Tempo total de analise: 23 minutos

Vazo da fase mvel

0,2 mL. min-1

Gases utilizados

Argnio e Nitrognio (100 kPA)

Temperatura do CDL

200C

Voltagem do detector

1,65 kV

Interface

Eletronspray ionization (ESI) - modo negativo

Intervalo de varredura m/z

100 a 350

ons monitorados

Nonilfenol: m/z = 219,17


Estradiol: m/z = 271,17
Etinilestradiol: m/z = 295,17

Tempo de acumulao de ons

Nonilfenol: 30 milisegundos
Estradiol: 100 milisegundos
Etinilestradiol: 100 milisegundos

Volume de injeo da amostra

5 L

383

384

guas

Figura 1

Curva de calibrao para os padres analisados: (A) Estradiol; B) Etinilestradiol


e C) Nonilfenol (mistura tcnica de ismeros do 4-Nonilfenol)

apndices

Tabela 3 > Exemplos de concentraes, tempo de reteno e rea dos padres analisados
CALIBRAO

E2 mg/L
T: 4,8MIN

REA E2

EE2 mg/L
T: 4,9MIN

REA EE2

NP mg/L
T: 6,7MIN

REA NP

Ponto 4

50

50.288.661

50

38.891.355

60

55.431.681

Ponto 5

75

71.717.849

75

55.909.088

90

72.891.298

Ponto 6

90

86.937.900

90

66.203.886

150

112.306.732

Ponto 7

130

120.214.247

130

88.613.359

200

139.606.771

Ponto 8

160

145.318.071

160

110.155.533

250

163.311.774

Ponto 9

190

171.673.462

190

133.453.767

330

192.624.022

4 Limite de deteco, limite de quantificao e preciso


Os limites de deteco e quantificao foram determinados utilizando-se o mtodo
baseado nos parmetros da curva analtica, utilizando-se como desvio-padro da resposta (s) o desvio-padro da equao de regresso linear, calculado usando planilha
Excel. Estes dados esto apresentados na Tabela 4.
Tabela 4 > Faixa de trabalho, limite de deteco (LD) e limite de quantificao (LQ)
dos quatro compostos determinados por LCMS-IT-TOF
COMPOSTO

FAIXA DE TRABALHO a(mg . L-1)

LDb (ng . L-1)

LQb (ng . L-1)

4-nonilfenol c

0,030 a 0,400

25,4

76,9

Nonilfenol mistura d

0,030 a 0,400

33,7

102

17-Estradiol d

0,005 a 0,200

9,7

29,4

17-Etinilestradiol d

0,005 a 0,200

24,1

Empregando-se solues-padro dos compostos em metanol


b
Considerando-se um fator de concentrao de 1.000 vezes
c
Utilizando padronizao externa
d
Utilizando padronizao externa e interna
a

A preciso instrumental (do mtodo cromatogrfico empregado) foi determinada em


condies de repetibilidade, isto , os resultados foram obtidos utilizando-se o mesmo
mtodo para uma mesma amostra, no mesmo laboratrio, com o mesmo equipamento e mesmo operador, e em um curto intervalo de tempo (determinao feita em um
nico dia), atravs da injeo automtica em heptuplicata de duas solues-padro.
A Tabela 5 fornece os coeficientes de variao calculados para as reas obtidos aps
sucessivas injees do padro.

385

386

guas

Tabela 5 > Repetibilidade dos resultados obtidos para solues-padres dos trs PE
expressa por meio do coeficiente de variao (CV)
COMPOSTO

COEFICIENTE DE VARIAO CV (%)


E2 e EE2(20 g . L-1)
NP (50 g . L-1)

E2 e EE2(130 g . L-1)
NP (300 g . L-1)

E2

6,5

8,4

EE2

13,3

10,6

NP

3,3

4,5

5 Extrao e recuperao
O mtodo utilizado para concentrao dos compostos de interesse foi a extrao
em fase slida. Os cartuchos foram ativados com a passagem de 5 mL de acetato de
etila, 5 mL de metanol e 5 mL de gua deionizada. Em seguida, 1 litro da amostra
em pH 3 foram filtrados com uma vazo de aproximadamente 5 mL/min. Aps a
passagem de todo volume, o cartucho permaneceu sob vcuo por 20 minutos para
secagem. A eluio foi efetuada com duas alquotas de 5 mL de acetato de etila
(vazo aproximada: 1 mL/min). Os eluatos (~ 10 mL), coletados nos tubos de ensaio,
foram ento levados a completa secura com auxlio de nitrognio comercial e ressuspendidos com 1 mL de metanol. O extrato concentrado foi transferido para vials
e conservados em freezer (-20oC) at o momento da anlise cromatogrfica por um
perodo mximo de 15 dias. Os testes de recuperao foram avaliados usando nove
determinaes, cada qual usando trs nveis de concentraes, com triplicatas em
cada nvel. As concentraes preparadas foram de 20, 100 e 200 ng.L-1 para estradiol
e etinilestradiol e 300 ng.L-1 para nonilfenol. O ndice de recuperao foi calculado
da seguinte forma (equao 1):
Recuperao (%) = [(C1- C2) / C3] x 100
onde:
C1 = concentrao determinada na amostra fortificada;
C2 = concentrao determinada na amostra no fortificada;
C3 = concentrao adicionada

apndices

A Tabela 6 apresenta os valores obtidos no teste de recuperao para os compostos


analisados.
Tabela 6 > Valores obtidos pelos ensaios de recuperao de E2, EE2 e NP
em funo da fortificao das amostras coletadas na entrada da ETA Morro Redondo.
E2 (ng/L)

EE2 (ng/L)

NP (ng/L)

C.Esp.

C. Obs.

% Rec.

C.Esp.

C. Obs.

% Rec.

C.Esp.

C. Obs.

% Rec.

20

21,29

106,45

20

21,75

108,75

300

288

96

100

83,15

83,15

100

79,77

79,77

200

197,72

98,86

200

165,61

82,80

A Figura 2 abaixo mostra um cromatograma tpico dos padres analisados.

Figura 2

Cromatograma tpico da analise dos PE em questo: (1) Fenolftalena,


(2) Estradiol, (3) Etinilestradiol, (4) ms2 Etinilestradiol, (5) ms2 Estradiol,
(6) Nonilfenol e (7) ms2 Nonilfenol.

6 Gerenciamento de Resduos Gerados


As amostras lquidas contendo perturbadores endcrinos (padres analticos e extratos orgnicos oriundos das amostras ambientais) esto armazenadas dentro de vials de cromatografia que so descartados em lixeiras de resduo perigoso. Tal resduo periodicamente
encaminhado para a disposio final, em aterros industriais, por empresas terceirizadas.

Referncia Bibliogrfica
MOREIRA, D. S. Desenvolvimento de Metodologia Analtica por Cromatografia/Espectrometria de
Massas para Avaliao da Ocorrncia de Pertubadores Endcrinos em Mananciais de Abastecimento da Regio Metropolitana de Belo Horizonte. Dissertao de Mestrado. Programa de PsGraduao em Engenharia Ambiental - Universidade Federal de Ouro Preto, 2008.

387

388

guas

6. Mtodo para determinao de 2-metilisoborneol


e geosmina
As anlises para determinao dos compostos odorferos 2-metilisoborneol (2-MIB) e
geosmina (GEO) nos experimentos de remoo de gosto e odor foram realizados no
cromatgrafo a gs acoplado ao espectrmetro de massas ion trap (GC-ITMS) a metodologia foi validada pelo Qumico Josemar L. Stefens.

1 Equipamentos, Acessrios, Reagentes e Padres


Tabela 1 > Reagentes, padres e especificaes
PRODUTO

ESPECIFICAO

Solvente

Metanol pesticida (Mallincrodt ou similar)

Padres

2-Metilisoborneol 20 mg (Wako Chemicals)


Geosmina 20 mg (Wako Chemicals)

Padro interno (PI)

cis-decahidro-1-naftol (99% pureza, Aldrich ou similar)

Reagentes

Cloreto de sdio P.A., gua deionizada

Sistema para Microextrao


em Fase Slida (SPME)

Guia SPME, bloco de aquecimento para vials de 28 mm de


dimetro, fibra SPME 2 cm (50/30 m DVB/carboxen/PDMS)1,
aparelho SPME manual (Supelco).
1 DVB: divinilbenzeno; PDMS: polidimetilsiloxano

Frascos do tipo vial de vidro de 20 mL, com tampa rosquevel e septo de teflon/silicone; bales volumtricos de 50 mL, 100 mL
e 200 mL; termmetro 0-100oC; micropipetas automticas com volume varivel de 2 a 20 L, 10 a 100 L e 100 a 1000 L; ponteiras
descartveis; agitador magntico; e barra de agitao magntica.

Tabela 2 > Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais


EQUIPAMENTO/PARMETROS

ESPECIFICAES/CONDIES

Cromatgrafo a gs

Varian, modelo 3800

Coluna capilar

Chrompack CP-Sil 8 CB-MS


Dimenses: 30 m x 0,25 mm x 0,25 m

Gs arraste / fluxo

Hlio ultra-puro (Air Products) / 1 mL/min.

Temperatura do injetor

250oC

Modo de injeo

Splitless

Programao do forno

Isoterma de 60oC durante 3 minutos


Taxa aquecimento 5oC/min. at 150oC
Taxa aquecimento 15oC/min. at 250oC
Isoterma de 250oC durante 3 minutos

Detector

Espectrmetro de massas ion trap Varian, modelo Saturn 2000

Modo de ionizao

EI (impacto eletrnico): 70 eV

Temperatura manifold

50oC

Temp. linha transferncia

270oC

Temperatura do trap

200oC

apndices

2 Coleta de amostra, conservao e estocagem


As amostras foram coletadas em frascos de vidro mbar livre de matria orgnica.
O frasco dever ser preenchido totalmente com a amostra. As amostras podero ser
estocadas a 4C por um perodo mximo de 15 dias.

3 Extrao
Os compostos 2-MIB e GEO foram extrados das amostras de gua atravs da tcnica
de microextrao em fase slida (SPME), sendo, em seguida, identificados e quantificados no GC-ITMS (BAO et al., 1997; LOYD et al., 1998; SAITO; OKAMURA; KATAOKA,
2008; SALEMI et al., 2006; SUNG; LI; HUANG, 2005).
A microextrao em fase slida (SPME) baseia-se na adsoro dos compostos volteis por uma fibra de slica modificada quimicamente, com posterior dessoro
trmica dos compostos no cromatgrafo a gs acoplado ao espectrmetro de massas
(LANAS, 2004). A Tabela 3 mostra as condies de extrao por SPME de 2-MIB e
GEO em gua.
Tabela 3 > Condies de extrao dos compostos 2-MIB e GEO
PARMETROS

Massa de NaCl

CONDIES
1

1,5 g

Volume dos frasco tipo vials

20 mL

Alquota de amostra

15 mL

Temperatura de extrao

60oC

Tempo de exposio da fibra

30 minutos

Temperatura de dessoro 2

250oC

Tempo de dessoro 2

3 minutos

Massa de NaCl adicionada amostra; 2 Injetor do cromatgrafo a gs

4 Calibrao e linearidade
Foram realizadas duas curvas de calibrao para os compostos 2-MIB e GEO. A Figura
1 mostra a curva de calibrao para 2-MIB nas faixas de concentrao de 3 a 100ng.L-1
(a) e 100 a 1.300ng.L-1 (b). A Figura 2 mostra a curva de calibrao para GEO nas faixas
de concentrao de 3 a 100ng.L-1 (a) e 100 a 1.300ng.L-1 (b).

389

390

guas

Figura 1

Curvas de calibrao para 2-MIB: 3-100ng.L-1 (a); 100-1.300ng.L-1 (b)

Figura 2

Curvas de calibrao para GEO: 3-100ng.L-1 (a); 100-1.300ng.L-1 (b)

5 Limite de Deteco e Quantificao


O limite de deteco do mtodo (LDM) foi obtido atravs da injeo dos padres de
2-MIB e GEO observando a faixa de concentrao onde ocorreu perda do sinal. O
LQM foi determinado como sendo a concentrao do analito que apresentasse um
pico com rea 3 vezes o valor do rudo. O limite de quantificao do mtodo (LQM) foi
determinado considerando 2 vezes o valor do LDM. A Figura 3 mostra o cromatograma
obtido dos padres de 2-MIB e GEO.

apndices

2-MIB LDM: 2,5 ng/L e LQM: 5 ng/L;


Geosmina LDM: 1,5 ng/L e LQM: 3 ng/L.

Figura 3

Cromatograma dos padres de 2-MIB e GEO na concentrao de 1.000 ng/L

Referncias Bibliogrficas
BAO, M.-L. et al. Determination of trace levels of taste and odor compounds in water by microextraction and gas chromatography-ion-trap detection-mass spectrometry. Water Research,v.
31, n. 7,p. 1719-1727, 1997.
LANAS, F. Mtodos cromatogrficos de anlise: extrao em fase slida (SPE). v. 4. So Carlos:
Rima Editora, 2004. p. 93.
LOYD, S.W. et al. Rapid analysis of geosmin and 2-methylisoborneol in water using solid phase
micro extraction procedures. Water Research, v. 32, n. 7,p. 2140-2146, 1998.
SAITO, K.; OKAMURA, K.; KATAOKA, H. Determination of musty odorants, 2-methylisoborneol and
geosmin, in environmental water by headspace solid-phase microextration and gas chromatography-mass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 1186, n. 1-2, p. 434-437, 2008.
SALEMI, A. et al. Automated trace determination of earthy-musty odorous compounds in water
samples by on-line purge-and-trap-gas chromatography-mass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 1136, p. 170-175, 2006.
SUNG, Y.-H.; LI, T.-Y.; HUANG, S.-D. Analysis of earthy and musty odors in water samples by solidphase microextraction coupled with gas chromatography/ion trap mass spectrometry. Talanta,
v. 65, p. 518-524, 2005.

391

Financiadores

Ministrio da
Cincia e Tecnologia

Coordenadores

Cristina Filomena Pereira Rosa Paschoalato

Valter Lcio de Pdua DESA/UFMG


(Coordenador da rede)

Laboratrio de Recursos Hdricos da Unaerp

Escola de Engenharia da UFMG

CEP 14096-900 Ribeiro Preto, SP

Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental

Tel. (16) 3603-6718 e-mail: cpaschoa@unaerp.br

Av. Costabile Romano, 2.201 Ribeirnia

Av. Contorno, 842, 7 andar Centro


CEP 30110-060 Belo Horizonte, MG

Maurcio Luiz Sens

Tel. (31) 3409-1883

Departamento de Engenharia Sanitria

e-mail: valter@desa.ufmg.br

e Ambiental da UFSC
Caixa Postal 476

Rafael Kopschitz Xavier Bastos

CEP 88040-970 Trindade, Florianpolis, SC

Departamento de Engenharia Civil da UFV

Tel. (48) 3721-9000 e-mail: mls@ens.ufsc.br

Av. Peter Henry Rolfs, s/n Campus Universitrio


CEP 36570-000 Viosa, MG

Edson Pereira Tangerino

Tel. (31) 3899-2740 e-mail: dec@ufv.br

Departamento de Engenharia Civil da Unesp


Avenida Brasil Centro, 56

Antnio D. Benetti

CEP 15385-000 Ilha Solteira, SP

Instituto de Pesquisas Hidrulicas da UFRGS

Tel. (18) 3743-1000 e-mail: adm@feis.unesp.br

CEP 91501-970 Porto Alegre, RS

Edumar Ramos Cabral Coelho

Tel. (51) 3308-6686 e-mail: iph2000@iph.ufrgs.br

Departamento de Engenharia Ambiental da UFES


Campus Universitrio, Goiabeiras

Cristina Celia Silveira Brando

CEP 29075-910 Vitria, ES

Programa de Ps-graduao em Tecnologia

Tel. (027) 4009-2678 e-mail: dea@ct.ufes.br

gua

Av. Bento Gonalves 9.500 Caixa Postal 15.029

Ambiental e Recursos Hdricos da UnB


Campus Universitrio Darcy Ribeiro

Colaboradores

CEP 70.910-900 Braslia, DF


Tel. (61) 3307-2304 e-mail: ptarh@unb.br

Apoio

Beatriz Suzana Ovruski de Ceballos UFCG


Luiz Antonio Daniel EESC/USP

Jos Carlos Mierzwa


Escola Politcnica da USP
Departamento de Engenharia Hidrulica e Sanitria
Av. Prof. Almeida Prado, 83 Travessa 02
Prdio da Eng. Civil CEP 05508-900 So Paulo, SP
Tel. (11) 3091-5329 e-mail: cirra@usp.br

ISBN 978-85-7022-165-0

9 788570 221650

gua
Remoo de microrganismos emergentes e
microcontaminantes orgnicos no tratamento
de gua para consumo humano
Coordenador Valter Lcio de Pdua

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