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Ministrio da
Cincia e Tecnologia
Coordenadores
e-mail: valter@desa.ufmg.br
e Ambiental da UFSC
Caixa Postal 476
Antnio D. Benetti
gua
Colaboradores
Apoio
ISBN 978-85-7022-165-0
9 788570 221650
gua
Remoo de microrganismos emergentes e
microcontaminantes orgnicos no tratamento
de gua para consumo humano
Coordenador Valter Lcio de Pdua
Instituies Participantes
EPUSP, FEIS/UNESP, UFES, UFMG, UFSC, UFV, UNAERP,
UNB, IPH/UFRGS
Apresentao
O edital 5 do PROSAB foi financiado pela FINEP, CNPq e CAIXA com as seguintes fontes de
recursos: Fundo Setorial de Recursos Hdricos e Recursos Ordinrios do Tesouro Nacional do
Fundo Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico e Caixa Econmica Federal.
Coordenador
Valter Lcio de Pdua
Reviso
Zeppelini Editorial
Impresso
J. Sholna
Editora ABES
Coordenadores de Projeto
Antnio Domingues Benetti IPH/UFRGS
Cristina Filmena Pereira Rosa Paschoalato UNAERP
Cristina Clia Silveira Brando UNB
Edson Pereira Tangerino FEIS/UNESP
Edumar Ramos Cabral Coelho UFES
Jos Carlos Mierzwa EPUSP
Mauricio Luiz Sens UFSC
Rafael Kopschitz Xavier Bastos UFV
Valter Lcio de Pdua UFMG
Consultores
Beatriz Susana Ovruski de Ceballos UEPB
Luiz Antnio Daniel EESC/USP
Autores
UFMG/UFOP
Coordenador
Equipe
EP/USP
Coordenador
Equipe
UFES
Coordenadora
Jair Casagrande
Sabrina Firme Rosalm
Mrcia Cristina Martins Cardoso
Marcus Covre
Deivyson Roris
Cristal Coser
Lucas Tiago Rodrigues
UFV
Coordenador
UFRGS
Coordenador
Equipe
Michely Zat
UFSC
Coordenador
Unaerp
Helena Buys
Coordenadora
Marcus Suassuna
Equipe
Luiz Di Bernardo
ngela Di Bernardo Dantas
Maristela Silva Martinez
Ana Vera de Toledo Piza
Idivaldo Divino Alves Rosa
Renata Rueda Ballejo
Amanda Ermel
Jaqueline Francischetti
Raquel Taira
Rafael Amncio
Rosely Tango Rios
Ricardo de Jesus
Ribeiro Faleiros
Unesp
Coordenador
Tsunao Matsumoto
Prisicila Araripe
Rodrigo Latanze
Paulo Voltan
Josiela Zanini
UnB/UFRJ
Coordenadora
Sumrio
Introduo
Panorama sobre substncias qumicas disponveis e sua presena
em mananciais de gua
Riscos associados aos contaminantes orgnicos potencialmente
presentes em mananciais de gua para abastecimento
Principais grupos de desreguladores endcrinos
Presena de contaminantes orgnicos em mananciais de gua
para abastecimento
Remoo no tratamento de gua
Controle da qualidade da gua para consumo humano
Tendncias para o futuro
Referncias bibliogrficas
3.3
3.4
5.2
Introduo
Remoo de (oo)cistos de giardia e de cryptosporidium
por meio do tratamento da gua.
Parmetros indicadores da remoo de cistos de giardia
e de oocistos de cryptosporidium.
Abordagem da qualidade parasitolgica da gua em normas
e critrios de qualidade da gua para consumo humano.
Experincia do Prosab, Edital 5 Tema 1.
Consideraes finais
Referncias bibliogrficas
Cianobactrias
Consideraes finais
Referncias bibliogrficas
Bibliografia citada em apud
Introduo
Poluio das guas por agrotxicos
Riscos sanitrios e impactos nos sistemas
de tratamento de gua
Normas de qualidade de gua e potabilidade
Tecnologias de remoo e transformao dos agrotxicos
Contribuio do Prosab aos estudos de remoo de agrotxicos
Referencias bibliogrficas
Referncias bibliogrficas citadas em apud
Desreguladores Endcrinos
7.1
7.2
7.3
7.4
Introduo
Os desreguladores endcrinos e a legislao brasileira
Desreguladores endcrinos de interesse para o tratamento
de gua de abastecimento
reas potencialmente crticas no Brasil
7.5
7.6
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ou exposio da gua ao sol, ao uso de peas de cobre aquecidas que deveriam ser
mergulhadas na gua vrias vezes, complementado com filtrao e resfriamento posterior em potes cermicos. O uso de alumnio para remover slidos suspensos parece
ter ocorrido pela primeira vez no Egito em 1.500 anos a.C. (BAKER; TARAS, 1981).
Sete sculos antes do incio da era crist foram construdos aquedutos, tneis e cisternas em Jerusalm para a aduo, reserva e distribuio de gua. Aproximadamente
na mesma poca, em Atenas, o abastecimento de gua era feito por canais e tneis
(BRITO, 1943). No sculo IV a.C., nos extensos aquedutos romanos, a gua de fontes
prstinas circulava por canais ora subterrneos, ora abertos e nenhum tratamento era
aplicado antes de seu uso.
Foram necessrios sculos para o ser humano reconhecer que sua avaliao sensorial
no era suficiente para julgar a qualidade da gua. At por volta de 500 anos a.C., os
tratamentos primitivos da gua se centravam em melhorar sua cor, odor e sabor.
Na Idade Mdia, os servios de saneamento no receberam grande ateno. As cidades cresceram e a falta de gua e de coleta de esgoto criou situaes incmodas
e perigosas para a sade, com ocorrncia de endemias e proliferao de pestes. Os
trabalhos para melhorar a salubridade das cidades recomearam nos sculos XIV e XV
e pode-se dizer que a moderna engenharia sanitria comeou em 1815, na Inglaterra,
e desenvolveu-se aps a epidemia de clera em 1831. A primeira lei sanitria inglesa
data de 1848 (BRITO, 1943).
No sculo VIII d.C., Geber, um alquimista, destilava gua para inibir os espritos. O mdico persa Avicena (Ibn Sina), no sculo XI d.C., j recomendava a filtrao e a fervura
da gua.
No sculo XVII, Francis Bacon, na Inglaterra, publicou artigos com seus experimentos
sobre tratamento da gua, incluindo filtrao, fervura, destilao e coagulao. Em
1673, e durante vrios anos, Anton van Leeuwenhoek relatou suas observaes sobre
a existncia de animlculos em gua de chuva e alimentos.
Durante o sculo XVIII, o conhecimento cientfico acumulado at ento possibilitou
aos cientistas maior entendimento referente origem e efeito dos contaminantes
presentes nas fontes de gua, especialmente aqueles que no eram visveis a olho nu
e que nem sempre estavam associados cor, odor ou sabor.
Ainda que sujeito a controvrsias, antes de 1900 j se associava a ocorrncia de doenas gua. Desde a dcada de 1840, havia referncias que as epidemias de febre
tifide e de clera em Londres estavam relacionadas com guas de m qualidade.
Estudos do mdico John Snow sobre epidemias anteriores, como a epidemia de clera
de 1854 na mesma cidade, que levou ao bito mais de 600 pessoas em menos de uma
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Evento
4.000 a.C.
3.000
a 1.500 a.C.
1.500 a.C.
Sculo X a.C.
Hipcrates iniciou seus prprios experimentos para a purificao da gua. Ele criou a
teoria dos quatro humores ou fluidos essenciais do corpo que estavam diretamente
relacionados s temperaturas das quatro estaes. De acordo com Hipcrates, para se
manter boa sade, esses quatro humores deveriam ser mantidos em equilbrio. Como
parte de sua teoria, Hipcrates reconheceu o poder curativo da gua. Aos pacientes
com febre, ele frequentemente recomendava banho com gua fria. Tal banho restabeleceria a temperatura e harmonia dos quatro humores. Hipcrates reconheceu que
a gua disponvel nos aquedutos gregos estava longe de ser pura. Como as geraes
anteriores sua, ele tambm acreditou que a gua clara e o gosto bom significavam
pureza e limpeza. Hipcrates projetou um filtro para tratar a gua que ele usava em
seus pacientes. Posteriormente conhecido como peneira de Hipcrates, este filtro era
um saco de tecido atravs do qual a gua era vertida aps ser fervida. O tecido retinha
sedimentos que causavam gosto e odor gua.
340 a.C.
a 225 d.C.
15 a.C.
Sculo I d.C.
Praxmus props que coral triturado ou cevada macerada (em p), colocados
em um saco, fossem imersos na gua com gosto ruim para remoo de odor
devido aos sais minerais.
Cerca de 77 d.C.
Plnio afirmou que a polenta adicionada gua salitrosa (nitrosa) ou amarga a tornaria
potvel em duas horas e que o calcrio de Rodes e a argila da Itlia apresentavam
propriedades semelhantes. Esta a primeira citao do uso de cal e alumnio terroso
como precipitantes (coagulantes).
1673 a 1723
1685
1703
1706
O cientista francs Joseph Amy obteve a primeira patente do projeto de filtro de areia.
Em 1750, filtros compostos de esponja (animal marinho), carvo vegetal e l podiam
ser adquiridos para uso domstico.
1791
1804
1807
1827
1829
1835
1846
Ignaz Semmelweiss, em Viena, recomendou que o cloro fosse usado para desinfetar
as mos dos mdicos entre atendimentos aos pacientes. A mortalidade dos pacientes
caiu na proporo de 18 para 1 como resultado dessa ao.
1854
1854
Dr. Falipo Pacini, na Itlia, identificou o organismo que causa a clera asitica,
mas esta descoberta no foi amplamente divulgada. A descoberta desta bactria
foi atribuda a Robert Koch, em 1883.
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1856
1864
1874 a 1907
1880
Karl Eberth isolou o microrganismo que causa a febre tifide (Sallmonella typhi).
1881
1883
1884
1892
1892
O New York State Board of Health usou o mtodo de fermentao em tubos mltiplos,
desenvolvido por Theobald Smith, para a quantificao de E. coli para provar a relao
entre a contaminao fecal da gua do rio Mohawk e o surto de febre tifide.
1895
1897
1902
1903
1906
1908
1911
1914
1942
fontes: AWWA, 1971; BAKER, 1948; BLAKE, 1956; HAZEN, 1909; SALVATO, 1992; SMITH, 1893 apud MWH, 2005; BAKER; TARAS, 1981;
DI BERNARDO, 2003; TORTORA et al., 2005
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Figura 1.1
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mentares: The Total Coliform Rule (USEPA, 1989A), The Surface Water Treatment Rule
(USEPA, 1989B), vrias especificaes de chemical rules.
importante destacar que nesse bojo so explicitadas preocupaes com patgenos
(Legionella, Giardia e vrus), estabelecendo-se a obrigatoriedade de filtrao e desinfeco em sistemas supridos por manancial superficial para o alcance de eficincia
de remoo de 99,9% de Giardia e 99,99% de vrus. A turbidez passa tambm a ser
incorporada como padro indicador da eficincia de remoo de cistos de Giardia por
meio da filtrao (USEPA, 1989B).
Em sucessivas atualizaes da Surface Water Treatment Rule (USEPA, 1998A; 2002A;
2006), o centro de ateno passa a ser o controle do protozorio Cryptosporidium.
Nesse sentido, o padro de turbidez para a gua filtrada torna-se mais rigoroso e
incorpora-se a abordagem de Avaliao Quantitativa de Risco Microbiolgico (AQRM),
assunto tratado nos captulos 4 e 9. Tambm preciso registrar que as preocupaes
crescentes com a remoo de patgenos no ignoraram a necessidade de controle da
formao de subprodutos da desinfeco, expressa na Disinfectants and Disinfection
Byproducts Rule (USEPA, 1998C).
PACH: padro de aceitao para consumo humano; INOR: substncias qumicas inorgnicas que representam risco sade;
ORG: substncias qumicas orgnicas que representam risco sade; AGR: agrotxicos; DPSD: desinfetantes e produtos
secundrios da desinfeco.
Fonte: Pinto, (2006).
Figura 1.2
Na Figura 1.2, percebe-se que a terceira edio dos GDWQ (WHO, 2004) no trouxe
grandes alteraes em termos de nmero de substncias qumicas regulamentadas.
Por outro lado, a principal marca dessa edio a mudana de paradigma de controle de qualidade da gua, ao ampliar a concepo sobre a potabilidade da gua,
avanando para muito alm de uma mera divulgao de limites para microrganismos e
substncias tolerados na gua de consumo humano (HELLER et al., 2005). Nesse sentido, cabe destacar as seguintes contribuies da terceira edio dos GDWQ: (i) nfase
aos riscos microbiolgicos; (ii) limitao do nmero de contaminantes qumicos aos de
maior relevncia para a sade; (iii) viso sistmica da dinmica da qualidade da gua,
do manancial aos pontos de consumo; (iv) reconhecimento de que o controle laboratorial insuficiente para a garantia da segurana da qualidade da gua para consumo
humano; (v) recurso a ferramentas de avaliao e gesto de risco, como abordagem
preventiva (HELLER et al., 2005; BASTOS et al., 2007).
Os limites do controle laboratorial encontram justificativa em argumentos tais como:
(i) a amostragem para o monitoramento da qualidade da gua baseia-se em princpio estatstico/probabilstico, incorporando inevitavelmente uma margem de erro/
incerteza; (ii) a qualidade da gua pode sofrer variaes nem sempre detectadas em
tempo hbil; alm disso, todas as tcnicas analticas requerem tempo de resposta
e, portanto, mesmo com o monitoramento sistemtico, o conhecimento da qualidade da gua nunca o ser em tempo real; (iii) por razes financeiras, de limitaes
tcnico-analticas e de necessidade de respostas geis, no controle microbiolgico
da qualidade da gua usualmente recorre-se ao emprego de organismos indicadores; entretanto, reconhecidamente no existem organismos que indiquem a presena/
ausncia da ampla variedade de patgenos possveis de serem removidos/inativados
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Na etapa de identificao de perigos, a USEPA identifica os contaminantes que potencialmente demandam regulao, levando em considerao os seguintes aspectos: (i)
ocorrncia no ambiente; (ii) fatores de exposio e de riscos sade da populao em
geral e de grupos vulnerveis; (iii) disponibilidade de mtodos analticos de deteco;
(iv) factibilidade tcnica de atendimento eventual VMP; (v) impactos econmicos e
de sade pblica da regulamentao. Observados esses aspectos, o processo segue as
seguintes etapas (USEPA, 2000):
Identificao de problemas potenciais
Periodicamente publicada uma lista de contaminantes (National Drinking
Water Contaminant Candidate List CCL) que: (i) ainda no constituam objeto de regulamentao, (ii) apresentem riscos potenciais sade, (iii) reconhecidamente ocorram ou potencialmente possam ocorrer em sistemas de
abastecimento de gua (USEPA, 2003)
Seleo de prioridades
Dentre os contaminantes listados, so estabelecidas prioridades para: (i) regulamentao, (ii) pesquisa de riscos e efeitos na sade, (iii) construo de banco
de dados sobre a ocorrncia em mananciais de abastecimento e gua tratada
Estabelecimento de padres
Para os contaminantes selecionados para regulamentao, com base no estado da arte do conhecimento sobre os efeitos sade (USEPA, 2004), inicialmente estabelecido um padro-meta de potabilidade (Maximum Contaminant Level Goal - MCLG), ou valor mximo desejvel (VMD), no obrigatrio e definido
como: valor limite de um contaminante na gua, correspondente ao qual, e
com certa margem de segurana, nenhum efeito adverso sade, conhecido ou previsvel, seria observado. No estabelecimento do VMD so levados em
considerao apenas aspectos de sade, desconsiderando-se outros, tais como
limites de deteco analticos ou de tcnicas para remoo de contaminantes.
Em relao aos aspectos de sade, so ainda considerados os riscos a grupos
vulnerveis, a exemplo de crianas, idosos e indivduos imunocomprometidos.
O VMD tambm estabelecido de acordo com a natureza dos contaminantes. Para
substncias qumicas no-carcinognicas, o VMD estabelecido com base na estimativa da dose diria abaixo da qual as pessoas podem estar expostas sem que ocorram
danos sade - Ingesto Diria Tolervel (IDT) (ver captulo 9).
Para substncias qumicas carcinognicas, quando no se conhece a dose abaixo da qual
uma substncia possa ser ingerida com segurana, o VMD estabelecido como zero. Caso
contrrio, o VMD estabelecido com referncia na estimativa da IDT (USEPA, 2000).
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INOR: substncias qumicas inorgnicas que representam risco sade; ORG: substncias qumicas orgnicas que representam risco sade; AGR: agrotxicos; DPSD: desinfetantes e produtos secundrios da desinfeco; PACH: padro de aceitao
para consumo humano.
Fonte: Bastos (2003).
Figura 1.3
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maioria deles foi implantada nos anos 1970, quando estava em vigncia o Plano Nacional de Saneamento Bsico (Planasa), sem maiores ampliaes e aplicao de tecnologias
mais modernas desde ento. Dessa forma, sistemas de grande, mdio e pequeno portes
funcionam com sobrecarga, enfrentando problemas operacionais diversos associados
inadequabilidade da tecnologia escolhida com as caractersticas da gua bruta.
Nesse contexto, destacam-se de modo diferenciado as necessidades das grandes metrpoles brasileiras onde a deteriorao da qualidade da gua dos mananciais pela
poluio antropognica demanda processos avanados de tratamento, das cidades de
pequeno e mdio portes com inexistncia de sistemas de potabilizao da gua ou de
funcionamento intermite e desinfeco pouco confivel, que favorecem a contaminao da gua ao longo da rede de distribuio, at as situaes das comunidades rurais
dispersas onde so necessrias tecnologias simples de desinfeco e de baixo custo,
dirigidas aplicao unifamiliar.
No mbito do Edital 3 Tema 1, lanado em 2000, o projeto intitulado Filtrao Direta
Aplicada a Pequenas Comunidades, sob coordenao do Prof. Luiz Di Bernardo com
participao de cinco instituies (EESC-USP, UFC, UnB, Unicamp e Universidade Federal de Santa Catarina - UFSC), se desenvolveu e aperfeioou tecnologia de tratamento
de gua por filtrao direta, ascendente e descendente, por se tratar de metodologia
simplificada, de baixo custo de implantao, manuteno e operao para sua aplicao em comunidades de pequeno porte. Foram estudados: o desempenho de sistemas
de dupla filtrao em escala real e otimizao em escala piloto; influncia das condies de floculao no desempenho da filtrao direta descendente; filtrao direta
ascendente em pedregulho seguida da filtrao rpida descendente e projeto e operao de estao de tratamento de gua (ETA) compacta para potabilizao de gua
e anlise de custos; filtrao direta ascendente e descendente com pr-floculao em
meio granular e filtrao direta ascendente em pedregulho seguida da filtrao rpida
aplicada remoo de algas - otimizao de taxas de filtrao e granulometrias.
No Edital 4 - Tema 1, lanado em 2003, foi desenvolvido o projeto intitulado: Tratamento de guas superficiais visando a remoo de microalgas, cianobactrias e microcontaminantes orgnicos potencialmente prejudiciais sade. Teve a participao
de sete instituies (EESC-USP, Escola Politcnica da USP - EPUSP, Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira - FEIS-UNESP, UFMG, UnB e Instituto de Pesquisas Hidrulicas - IPH-UFRS) em parcerias com companhias de saneamento locais. A coordenao
geral foi do Prof. Valter Lcio de Pdua, do Departamento de Engenharia Sanitria e
Ambiental da Escola de Engenharia da Universidade Federal de Minas Gerais.
Ao longo de mais de dois anos de execuo, realizou-se um levantamento do panorama geral dos desafios associados ao tratamento de gua, em particular de mananciais
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Referncias bibliogrficas
BAKER, M.N.; TARAS, M.J. The quest for pure water: the history of the twentieth century. 2. Denver:
AWWA, 1981. Volume I, 2. ed.
BASTOS, R.K.X. Controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano: evoluo
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Contaminantes Orgnicos
Presentes em Microquantidades
em Mananciais de gua
para Abastecimento Pblico
Jos Carlos Mierzwa, Srgio Francisco de Aquino
2.1 Introduo
O avano tecnolgico ocorrido a partir da 2 Grande Guerra Mundial colocou no mercado uma ampla variedade de substncias ou compostos qumicos utilizados para os
mais variados usos como, por exemplo, na formulao, ou como intermedirios, de
muitos produtos utilizados em nosso dia-a-dia, contribuindo de forma significativa
para a melhoria da qualidade de vida do ser humano.
O desenvolvimento de medicamentos, produtos de higiene pessoal, defensivos agrcolas
e aditivos alimentares, entre outros, trouxe muitos benefcios para os seres humanos.
Contudo, um aspecto que deve ser considerado que aps o seu uso, ou mesmo nas
etapas associadas sua produo, esses acabam atingindo o meio ambiente, seja na
forma de resduos slidos, efluentes lquidos, emisses gasosas e, at mesmo, durante a
sua utilizao ou pelo lanamento acidental ou indiscriminado no meio ambiente.
Muitos dos produtos e substncias qumicas utilizadas pelos seres humanos, quando presentes no meio ambiente, so potencialmente prejudiciais fauna, flora e
ao prprio Homem, o que constitui um grande fator de risco. Um exemplo clssico
refere-se ao uso de compostos organoclorados que, nas dcadas de 1940 e 1950,
foram sintetizados em grandes quantidades para utilizao como inseticidas. Devido
sua estabilidade qumica e baixa solubilidade em gua, tais compostos se acumulam
em tecido adiposo levando sua bioconcentrao ao longo da cadeia trfica, com co-
nhecidos problemas para os animais superiores (BAIRD, 2002). Segundo Singer (1949
apud AMARAL MENDES, 2002), o primeiro efeito evidenciado sobre a sade humana,
associado aos compostos organoclorados, foi a contagem reduzida de espermas nos
pilotos de avies pulverizadores de Diclorodifeniltricloroetano (DDT).
Outro exemplo de impacto antrpico sobre o meio ambiente associado produo
de detergentes sintticos, que contm em sua formulao polifosfato de sdio, cuja
funo complexar ons (Ex. Ca2+ e Mg2+) que diminuem a formao de espuma. Os
polifosfatos, ao serem lanados no meio ambiente juntamente com o esgoto sanitrio,
so hidrolisados, liberando no meio o on fosfato (PO43-), que pode ser prontamente
assimilado pelas algas, cujo crescimento no meio aqutico geralmente limitado pela
ausncia de nitrognio e fsforo. A abundncia destes nutrientes no meio aqutico
causa um desequilbrio conhecido como eutrofizao, que pode conduzir proliferao excessiva de algas. Os problemas relacionados ao processo de eutrofizao so
mais bem discutidos no captulo 3.
Alm da preocupao com os compostos organoclorados, nas duas ltimas dcadas
se observa um crescente interesse cientfico e debates pblicos sobre os potenciais
efeitos adversos causados pela exposio a um grupo de produtos qumicos que so
capazes de alterar o funcionamento normal do sistema endcrino da fauna silvestre
e, potencialmente, dos seres humanos (DAMSTRA, 2002). Harrison, Holmes e Humfrey
(1997) relataram que muitos estudos de laboratrio indicaram que compostos qumicos presentes no meio ambiente podem interferir no sistema endcrino uma vez
que tm potencial de causar alteraes no equilbrio hormonal dos seres humanos,
resultando em uma srie de problemas de sade.
Estes relatos mostram a relevncia dos efeitos potenciais na sade humana em decorrncia da presena de determinadas substncias qumicas no ambiente. A Tabela 2.1 apresenta algumas classes de contaminantes orgnicos que podem ter acesso aos mananciais de
gua superficial e subterrnea. Alguns destes contaminantes, como os PCB, HPA, PCDD,
PCDF e pesticidas clorados so sabidamente carcinognicos, sendo alguns deles potenciais mutagnicos ou teratognicos (BAIRD, 2002). Outros contaminantes, como os APEO
e seus produtos de degradao, os ftalatos e os estradiis so desreguladores endcrinos,
ou seja, so capazes de mimetizar ou antagonizar hormnios naturais, interferindo assim
no funcionamento normal do sistema endcrino de animais superiores.
Dos contaminantes orgnicos apresentados na Tabela 2.1, apenas alguns so listados na Portaria MS n 518/2004, destacando-se os pesticidas clorados, que totalizam
13 dos 22 agrotxicos listados no padro de potabilidade brasileiro. Vale ressaltar que
algumas substncias listadas na Tabela 2.1, como o caso dos PCBs, dioxinas, HPAs e
steres ftlicos, e que no compem o padro de potabilidade brasileiro, so includas
45
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guas
APLICAO
FONTES DE CONTAMINAO
DA GUA
Pesticidas organoclorados
(Ex. metoxicloro, clordano,
dieldrin, DDT, DDE)
Agricultura
Fluidos refrigerantes
em transformadores
e condensadores eltricos
Vazamentos acidentais;
lixiviados de aterros
Dioxinas e furanos
(Ex. dibenzodioxina policlorada PCDD e dibenzofurano
policlorado PCDF)
So subprodutos de
variados processos, como
branqueamento polpa de celulose, produo de pesticidas
e incinerao de resduos
Efluentes lquidos
industriais; emisses
atmosfricas industriais
Hidrocarbonetos policclicos
aromticos (HPA)
Processos de combusto
(veicular e industrial)
Deposio ou arraste
de partculas e fuligem
pela drenagem superficial
Agentes de crescimento;
terapia de reposio hormonal
Esgoto domstico
Hormnios sintticos
(Ex. etinilestradiol)
Esgoto domstico
Alquilfenis polietoxilados
(APEOn)
Surfactantes/emulsificantes
usados em produtos de limpeza
e higiene pessoal
Esgoto domstico;
efluentes industriais
Alquilfenis
(Ex. nonilfenol e octilfenol)
So subprodutos da degradao
dos APEOs. Tambm so usados
como emulsificantes/detergentes
Esgoto domstico;
drenagem de reas agrcolas
Lixiviao ou degradao
de plsticos
steres ftlicos
(Ex. ftalato de butila, ou octila)
Lixiviao ou degradao
de plsticos
Neste captulo ser discutido, inicialmente, o impacto dos defensivos agrcolas (agrotxicos) dos quais alguns, como os organoclorados, tm reconhecidas propriedades de
47
48
guas
Figura 2.1
49
50
guas
tratamento de esgoto e tambm a eficincia de remoo para os contaminantes presentes no esgoto. Na Figura 2.2 so apresentadas as possveis rotas de transporte dos
contaminantes orgnicos aos mananciais de gua.
O destaque dado aos sistemas de coleta e tratamento de esgotos justificado pelo
fato da maioria das substncias qumicas, utilizadas no dia-a-dia, ter como destino
final os esgotos, de maneira direta ou indireta. Sobre a eficincia de remoo nos
sistemas de tratamento, ainda no existem informaes precisas relacionadas a cada
tipo de contaminante potencialmente presente nos esgotos, seja pelos elevados custos
das anlises ou pela dificuldade de selecionar os parmetros que devem ser avaliados. A
recente reviso de Koh et al. (2008) apresenta dados sobre remoo de estrognios (estrona, 17-estradiol, 17-etinilestradiol e estriol) em sistemas de tratamento de esgoto
e discute os principais mecanismos associados remoo de tais contaminantes.
Tabela 2.2 > Dados de produo de fertilizantes, defensivos agrcolas
e detergentes sintticos e outros produtos no Brasil, em 2006
PRODUTO
QUANTIDADE
74.615.000 kg
123.491.000,00
1.375.571.000 kg
770.101.000,00
16.922.761.000 kg
9.940.070.000,00
79.546.000 kg
1.635.105.000,00
30.225.427 kg
340.533.000,00
82.459.000 kg
1.488.801.000,00
84.712 kg
5.606.000,00
253.874.000 kg
3.120.453.000,00
397.986.000 L
616.424.000,00
684.971.000 L
1.449.020.000,00
353.397.689 L
379.427.000,00
1.158.061.000 kg
2.660.026.000,00
199.197.693 kg
1.992.997.000,00
208.596.091 L
700.019.000,00
Figura 2.2
biental (SNSA), atravs do Sistema Nacional de Informaes sobre Saneamento, e tambm em pginas eletrnicas de empresas de saneamento bsico do pas. Utilizando as
fontes mencionadas, so apresentados na Tabela 2.3 os dados gerais sobre coleta e
tratamento de esgotos no Brasil, o que dar subsdios para inferir sobre o potencial da
presena de contaminantes qumicos em mananciais, inclusive utilizados para abastecimento pblico.
Os dados da Tabela 2.3 mostram que os ndices de coleta e tratamento de esgotos nas
principais regies brasileiras so muito baixos, 46,81% para coleta e 29,14% para tratamento, indicando que uma quantidade significativa de esgotos in natura lanada
no ambiente. Este um forte indicativo da presena potencial de inmeras substncias nos corpos dgua receptores desses esgotos, inclusive mananciais utilizados para
abastecimento pblico.
Mesmo nos casos onde ocorre o tratamento de esgotos, para vrias substncias e
compostos qumicos observa-se uma baixa eficincia de remoo (JOSS et al., 2006;
KOH et al., 2008).
Os elementos apresentados permitem concluir que a presena de vrios contaminantes
orgnicos em mananciais utilizados para abastecimento uma condio real, seja devido
drenagem de reas agrcolas, no caso de defensivos agrcolas, ou pelo lanamento de
esgotos, no caso de medicamentos, produtos de higiene pessoal e detergentes sintticos.
Contudo, deve ser ponderado se a concentrao destes contaminantes no meio ambiente suficiente para resultar em danos sade humana e ao prprio meio ambiente.
51
32.913.769
57.587.609
20.706.193
8.713.115
124.978.329
Nordeste
Sudeste
Sul
Centro-Oeste
Brasil
12.196.057
653.327
1.781.910
6.735.531
2.566.202
459.087
Volume Produzido
(103 m3/ano)
6.710.091
410.923
973.601
3.817.736
1.291.431
216.400
Volume Consumido
(103 m3/ano)
Esgoto
44,98
37,10
45,36
43,32
49,68
52,86
58.615.556
3.880.336
6.319.449
39.984.260
8.097.846
333.665
a - Porcentagem em relao quantidade de esgotos gerados, admitindo-se que toda a gua consumida retorna como esgoto.
Fonte: Adaptado de SNSA (2005).
5.057.643
Populao Atendida
(hab.)
gua
Norte
Regio
3.141.013
195.005
322.799
2.086.966
516.513
19.730
46,81
47,46
33,16
54,67
40,00
9,12
Volume Coletado
(103 m3/ano)/(%) a
Tabela 2.3 > Dados sobre atendimento no abastecimento de gua e coleta e tratamento de esgotos por regio geogrfica do pas em 2004
1.955.015
126.738
254.908
1.104.780
460.025
8.564
29,14
30,84
26,18
28,94
35,62
3,96
Volume Tratado
(103 m3/ano)/(%) a
52
guas
53
54
guas
Drmica
Slidos a
Lquidos a
Slidos a
Lquidos a
20
10
40
Ia
Extremamente
perigoso
Ib
Altamente perigoso 5 50
20 200
10 100
40 400
II
Moderadamente
perigoso
200 2.000
100 1.000
400 4.000
III
> 2.000
> 1.000
> 4.000
50 - 500
Os avanos do processo de registro de uso e efeitos associados aos defensivos agrcolas tm levado a substituio e/ou proibio de alguns produtos, principalmente
os organoclorados. O uso de DDT, iniciado em 1940, foi proibido nos EUA em 1972,
com base no crescente histrico de efeitos sade e ao ambiente (USEPA, 1972). De
forma semelhante, produtos como aldrin, clordano, dieldrin, endrin, heptacloro, hexaclorobenzeno, mirex e toxafeno, entre outros, foram proibidos ou tiveram seu uso
restringido em muitos pases (USEPA, 2006).
Embora a questo dos defensivos agrcolas ainda seja relevante, atualmente uma nova
classe de contaminantes presentes no meio ambiente tem despertado a preocupao
de profissionais e pesquisadores das reas ambiental, de tratamento de gua e sade,
a qual denominada de desreguladores, perturbadores ou disruptores endcrinos. Um
55
56
guas
Em um artigo publicado na revista Trends in Biotechnology, Jones, Lester e Voulvoulis (2005) chamam a ateno para os potenciais problemas relacionados presena
de medicamentos no meio ambiente, relatando sobre o risco associado ao desenvolvimento de patgenos resistentes a antibiticos. Os autores citam como exemplo
a identificao de bactrias presentes em biofilmes, com genes resistentes a certos
antibiticos inoculados com gua potvel na Alemanha.
Em 1997, com base na resoluo WHO 50.13, o Programa Internacional sobre Segurana Qumica, pertencente Organizao Mundial da Sade, Programa Ambiental das
Naes Unidas e Organizao Internacional do Trabalho (OIT), assumiu a responsabilidade para desenvolver uma avaliao global sobre o conhecimento cientfico relativo
aos desreguladores endcrinos (DAMSTRA, 2002). O desenvolvimento da avaliao
sobre os desreguladores endcrinos foi motivado pelo grande nmero de pesquisas e
estudos, em muitos casos divergentes, relacionados ao tema.
Como concluses gerais da avaliao elaborada sob a coordenao do Programa Internacional sobre Segurana Qumica, foi apontado que, embora certas substncias
qumicas possam interferir com os processos hormonais, as evidncias que a sade
humana tem sido afetada pela exposio a substncias endocrinolgicas ativas ainda
so muito fracas. Contudo, existem evidncias suficientes para concluir que efeitos
adversos mediados pelo sistema endcrino ocorreram em algumas espcies selvagens
(DAMSTRA, 2002).
Um aspecto a ser considerado sobre as evidncias de efeitos adversos dos desreguladores endcrinos sobre a vida selvagem o fato das pesquisas terem sido feitas em
locais onde os nveis de contaminao so elevados. Isto, por sua vez, no elimina a
possibilidade de ocorrncia de efeitos adversos onde as concentraes de desreguladores endcrinos so baixas, uma vez que muitas substncias podem ter a sua concentrao aumentada pelo processo de bioacumulao e amplificao biolgica, uma
vez que elas entram na cadeia alimentar. Evidncias da presena no meio ambiente
e de efeitos potenciais dos desreguladores endcrinos tm sido relatadas em vrios
trabalhos desenvolvidos, principalmente, em pases da Europa e nos Estados Unidos
da Amrica (EUA), ressaltando-se que nestes pases as condies de saneamento so
muito melhores das que so encontradas no Brasil.
efeitos destes compostos na sade humana, bem como para as tecnologias mais eficientes para sua remoo.
A presena de diversas substncias qumicas nas guas superficiais, conhecidas por causarem disfunes endcrinas no ser humano, tem chamado a ateno de pesquisadores.
Segundo Tapiero et al. (2002), os estrognios ambientais constituem um grupo diverso
de substncias qumicas sintticas ou de compostos de plantas naturais que podem agir
como hormnios estrgenos em animais e em seres humanos. Tais compostos so encontrados em inseticidas (o,p - DDT, endosulfan, dieldrin, metoxicloro, toxafeno, clordano
etc.), herbicidas (alaclor, atrazina, ou nitrofenol), fungicidas, nematocidas e outros compostos qumicos com aplicaes diversas (bifenilas policloradas-PCBs, dioxinas, benzo(a)
pireno). Tambm so considerados compostos estrognicos alguns metais pesados como
o chumbo, mercrio e cdmio e substncias originadas da hidrlise ou degradao parcial
de surfactantes, incluindo o nonilfenol e o octilfenol; bem como produtos plastificantes
(ftalatos e bisfenol-A). A Tabela 2.5, adaptada de Raimundo (2007), resume os possveis
desreguladores endcrinos presentes de acordo com a fonte de poluio.
Abordar todas as substncias potencialmente capazes de provocar alguma interferncia no sistema endcrino exigiria a elaborao de um texto muito extenso, assim como
no atenderia ao objetivo deste captulo, que colocar na pauta de discusses do
setor de abastecimento de gua os riscos de certas substncias qumicas sobre a sade
humana, quando presentes no meio ambiente, principalmente em mananciais utilizados para abastecimento pblico. Para exemplicar, a seguir sero apresentados alguns
dos desreguladores endcrinos com maior destaque na comunidade cientfica.
2.4.1 Hormnios
Os hormnios so substncias qumicas produzidas por glndulas ou clulas especializadas, que influenciam na funo de outras clulas em vrios locais do corpo. Os
hormnios endcrinos so transportados para as clulas distribudas no corpo humano pelo sistema circulatrio. Esses hormnios se ligam a receptores e iniciam vrias
reaes. Os esterides constituem uma classe geral de hormnios que so secretados
pelos ovrios, pela placenta e por outros rgos. Os hormnios esterides apresentam
estrutura qumica semelhante do colesterol (GUYTON; HALL, 2005). Por serem muito
lipossolveis, os esterides atravessam facilmente a membrana celular e penetram
no sangue circulante, principalmente ligados s protenas plasmticas. Apenas 10%
destes hormnios encontram-se na forma livre. Os hormnios ligados s protenas so
biologicamente inativos at que ocorra a dissociao das protenas plasmticas.
Dos hormnios que ocorrem naturalmente, o mais potente o 17--estradiol, principal
hormnio secretado durante o perodo de atividade dos ovrios, e os seus metabli-
57
58
guas
tos, estrona e estriol (GENNARO, 1990). Em relao aos hormnios sintetizados para uso
como contraceptivos e no tratamento de reposio hormonal encontram-se o 17-etinilestradiol e o levonorgestrel, que podem ser combinados para a obteno de melhores resultados. A Figura 2.3 mostra a frmula estrutural dos hormnios mencionados.
O 17--etinilestradiol, aps a sua administrao, rapidamente absorvido pelo trato
intestinal, apresentando meia vida biolgica entre 13 e 27 horas, sendo excretado
atravs da urina e das fezes (ENSP, 2002). O levonorgestrel tambm tem uma rpida
assimilao e sua meia vida biolgica varia entre 10 e 24 horas, sendo excretado principalmente pela urina.
Tabela 2.5 > Principais fontes de desreguladores endcrinos em guas superficiais
FONTES
TIPOS DE FONTES
Efluente industrial
Pontual
Esgoto domstico
Pontual
Desflvio pecurio
Difusa
Natural
Difusa
Os estrognios, em especial o -estradiol, so responsveis pelas caractersticas femininas, pelo controle do ciclo reprodutivo e gravidez, bem como influenciam na pele,
nos ossos e no sistema cardiovascular e imunolgico.
Segundo Bila e Dezotti (2003), a presena de frmacos residuais na gua, como antibiticos e estrognios, pode causar efeitos adversos na sade humana, e de organismos
presentes nas guas, como os peixes. Johnson e Sumpter (2001) sugerem que devam
ser priorizadas pesquisas para reduzir os nveis de deteco e aumentar a preciso
nas anlises de amostras contendo os estrognios esterides, especialmente para o
etinilestradiol.
2.4.2 Nonilfenol
Os alquilfenis polietoxilados (APEOn) so surfactantes no-inicos e constituem uma
das classes de surfactantes mais utilizadas na fabricao de detergentes para uso domstico, nas formulaes de defensivos agrcolas e em produtos industriais. O nonilfenol, oriundo principalmente da degradao parcial do APEOn nonilfenol polietoxilado,
Figura 2.3
Figura 2.4
Figura 2.5
59
60
guas
faz parte da classe dos alquilfenis e apresenta peso molecular igual a 220 g.mol-1,
solubilidade em gua igual a 5,43 mg.L-1 a 20oC (AHEL; GIGER, 1993A) e coeficiente
de partio octanol-gua (log Kow) igual a 4,48 (AHEL; GIGER, 1993B). Na Figura 2.4
apresentada a frmula estrutural do nonilfenol de cadeia linear, conhecido como
4-nonilfenol ou 4-NP, ao passo que na Figura 2.5 apresentada a frmula estrutural
do nonilfenol polietoxilado, tambm conhecido como NPEO.
De acordo com Ying, Brian e Kookana (2002), o nonilfenol lanado no meio ambiente
via efluentes industriais e efluentes de estaes de tratamento de esgotos (lquido e
lodo), bem como pela aplicao direta de defensivos agrcolas, tendo sido detectado
no ar, na gua, no solo, em sedimentos e na biota.
Muitos estudos tm reportado a ocorrncia de metablitos de alquilfenis no meio ambiente. Outros estudos tambm apontam que tais metablitos so mais txicos do que
as substncias que os constituram e possuem a habilidade de agir como os hormnios
naturais, interagindo com o estrognio receptor (YING; BRIAN; KOOKANA, 2002).
Quando o nonilfenol polietoxilado atinge o meio ambiente, ele est sujeito aos processos naturais de degradao, os quais so iniciados na rede de esgoto e prosseguem
at atingir o corpo de gua receptor, passando ou no por uma estao de tratamento
de esgotos. Como resultado do processo de degradao so produzidos vrios metablitos, entre eles o 4-nonilfenol ou para-nonilfenol, conforme a sequncia de reaes
mostradas na Figura 2.6 (VERSCHMEREN, 2001).
Figura 2.6
61
62
guas
nad. Para o estudo, foram coletadas amostras compostas dirias do afluente e efluente
de uma estao de tratamento de esgotos prxima a Frankfurt, na Alemanha, e de uma
estao no Rio de Janeiro. Alm disso, foram analisadas amostras de esgoto tratado de
16 estaes na Alemanha e dez no Canad. Na Alemanha, ainda foram analisadas amostras de cinco rios e outros nove cursos dgua. Os compostos analisados foram:
Estrona
17 Estradiol
Mestranol
17 Etinilestradiol
17 Estradiol 17 valerato
16 Hidroxiestrona
17 Estradiol 17 acetato
No esgoto bruto da estao de tratamento no Rio de Janeiro foram detectados os
estrognios naturais 17-estradiol e estrona, na concentrao de 21 ng.L-1 e 40 ng.L-1,
alm do 17-etinilestradiol em menor concentrao. A eficincia de remoo no sistema de tratamento foi de 78% para o 17-etinilestradiol, 83% para a estrona e 99,9%
para o 17-estradiol. Na estao de tratamento de esgotos da Alemanha tambm foi
constatada a presena de 17-estradiol e estrona no efluente bruto, porm em menor
concentrao que na estao do Rio de Janeiro. Foi verificado, no entanto, que a remoo de estrona e 17-etinilestradiol foi menor (TERNES et al., 1999).
Com relao s descargas de efluentes das estaes de tratamento da Alemanha e
Canad, os principais compostos que puderam ser identificados foram a estrona, o
17-estradiol, a 16-hidroxiestrona e o 17-etinilestradiol, na faixa de nanogramas
por litro. No caso das amostras de rios e cursos dgua da Alemanha, a estrona foi o
nico composto identificado, com concentraes variando entre 0,7 ng.L-1 e 1,6 ng.L-1
(TERNES et al., 1999).
Um estudo realizado pelo United States Geological Survey (USGS) mostrou que uma
ampla variedade de produtos qumicos da classe dos desreguladores endcrinos est
presente em baixas concentraes em corpos dgua prximos a reas de intensa urbanizao e criao animal (USGS, 2002). No programa desenvolvido pelo USGS, foram
coletadas amostras de 139 corpos dgua em 30 Estados americanos para a identificao e quantificao de substncias qumicas da classe dos desreguladores endcrinos, sendo que os resultados mais representativos foram para as regies altamente
urbanizadas e com pecuria intensiva. O grfico da Figura 2.7 mostra os principais
contaminantes identificados, as concentraes mdias e a frequncia de deteco.
Figura 2.7
63
64
guas
Tabela 2.6 > Excreo diria, em microgramas, de estrognios pelos seres humanos
Categoria
17-estradiol
ESTRONA
ESTRIOL
17-etinilestradiol
Homens
1,6
3,9
1,5
--
Mulheres frteis
3,5
4,8
--
Mulheres na menopausa
2,3
--
Mulheres grvidas
259
600
6000
--
Mulheres
--
--
--
35
Tabela 2.7 > Estimativa da carga de alguns estrgenos lanada no meio ambiente
pelos seres humanos
Categoria
Quantidade
17-estradiol
Estrona
Estriol
17etinilestradiol
Homens acima
de 12 anos
61.608.671
35,98
87,70
33,73
--
Mulheres entre
12 e 49 anos
50.437.982
64,43
147,28
88,37
225,52a
Mulheres acima
14.508.639
de 49 anos
12,18
21,18
4,30
--
Total
112,59
256,16
126,40
225,52
16,78
38,18
18,84
33,61
65
66
guas
Os dados apresentados demonstram a relevncia dessa nova classe de contaminantes, conhecidos como desreguladores endcrinos, destacando-se a importncia do
desenvolvimento de pesquisas especficas sobre procedimentos analticos para a sua
identificao e quantificao e sobre a capacidade das tecnologias de tratamento atualmente utilizadas para a sua remoo.
DE ESTUDADOS
REMOO
REFERNCIA
E2
> 95%
NP e DEP
90 a 100%
Carvo ativado em p
BPA, E2 e EE2
> 99%
Carvo ativado
E2, EE2
(5 mg/L e tempo de contato de 4h)
77% (EE2)
84% (E2)
Ultrafiltrao
EE2, NP
> 90%
Nanofiltrao
NP e BPA
67 a 98% (BPA)
70 a 97% (NP)
Gallenkemper et al.
(2003)
Osmose reversa,
nanofiltrao, ultrafiltrao
DEP e BEHP
EE2
81,7%
DE Estudados
Remoo
Referncia
Tratamento convencional
0 a 7%( PE)
53% (BHEP)
46% (DEP)
Tratamento convencional
E2, EE2
Westerhoff et al.
(2005)
Clorao
(1 mg Cl2/L)
BPA, NP
58% (BPA)
5% (NP)
Clorao
NP, BPA
Ozonizao
NP, BPA
Ozonizao
BPA, NP
60% (BPA)
89% (NP)
Ozonizao
(5 a 6 mg O3/L)
E2, EE2, NP
53% (E2)
71% (EE2)
21% (NP)
NP: nonilfenol / E2: estradiol / EE2: etinilestradiol / BPA: bisfenol / DEP: dietilftalato / BEHP: bis(2-etilhexil)ftalato.
Nos EUA, a preocupao com a qualidade da gua para abastecimento pblico, tanto
em relao aos organismos patognicos como com os subprodutos da desinfeco e
seus precursores, resultou em uma srie de trabalhos e regulamentaes relacionadas
s tecnologias de tratamento da gua para abastecimento pblico, sendo indicadas
como mais adequadas (USEPA, 2005; USEPA, 1999):
Uso de dixido de cloro, cloraminas e oznio
Radiao ultravioleta
Coagulao aprimorada (enhanced coaglation)
Micro, ultra e nanofiltao
Filtrao de segundo estgio
Adsoro em carvo ativado granular
Gerenciamento dos mananciais
As opes apresentadas no contemplam especificamente os desreguladores endcrinos, mas sim microrganismos especficos e subprodutos da desinfeco.
Como a maioria das estaes de tratamento de gua para abastecimento pblico no
Brasil baseada no sistema convencional, a potencial presena de uma ampla gama
67
68
guas
69
70
guas
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73
Microrganismos Emergentes:
Protozorios e Cianobactrias
Paula Dias Bevilacqua,
Sandra Maria Feliciano de Oliveira e Azevedo,
Daniel Adolpho Cerqueira
Microrganismos Emergentes
75
76
GUAS
Rara
Moderada
Rara
Moderados
Moderados
Assintomticos a moderados(3)
Moderados
Assintomticos a moderados
Cyclospora
C ayetanensis
Microspordios
Balantidium coli
Isospora belli
Blastocystis hominis
Muito severos
Muito severos
Naegleria fowleri
Balamuthia
mandrillaris
Muito rara
Muito rara
Muito rara
Comum
Comum
Sem registros
Rara
Poucas/os
Sem registros
Sem registros
Muito poucas/os
Incertas/os
Poucas/os
Poucas/os
Vrias/os
Vrias/os
Vrias/os
Moderada
Alta
9 a 14 (cisto)
Pode
multiplicar(5)
15 a 60 (trofozotos)
15 (cisto)
10 a 15 (trofozotos)
7 a 15 (cisto)
Pode
Baixa
multiplicar(5)(6)
6 a 40 (cisto)
14 a 32 (cisto)
45 a 70 (cisto)
1 a 4,5 (cisto)
7 a 10 (oocisto)
10 a 14 (oocisto)
4 a 6 (oocisto)
25 a 40 (trofozotos)
10 a 30 (cisto)
(?)
Alta (?)
Alta
Alta (?)
Alta
Muito alta
Muito alta
10 a 16 (cisto)
Baixa
Pode
multiplicar(5)
Longa (?)
Longa (?)
Longa (?)
Longa
Longa
Longa
Longa
Alta
Tamanho (m)
(1) Resistncia desinfeco por cloro, nas dosagens e tempos de contactos usuais para inativao de 99% das formas infectantes (cistos/oocistos). (2) Cerca de 85-95% das infeces humanas por Entamoeba
histolytica so assintomticas. (3) A infeco humana por Balantidium coli rara e, a maioria, assintomtica. (4) Na infeco ocular causada por Acanthamoeba, a exposio usualmente relatada o uso de lentes
de contato contaminadas com solues salinas utilizadas para limpeza ou contaminao dos utenslios utilizados para armazenamento. Nas encefalites (encefalite granulomatosa amebiana EGA) causadas
por Acanthamoeba, o mecanismo de transmisso mais provvel via corrente sangunea a partir de outros locais de colonizao, como pele ou pulmes. A transmisso de Naegleria fowleri (agente etiolgico de
meningoencefalite amebiana primria) se d pela penetrao do parasita pela mucosa nasal devido ao contato com gua contaminada. Balamuthia mandrillaris tambm agente etiolgico de encefalites (EGA) e o
meio ambiente (solo) tem sido sugerido como a provvel fonte de infeco, no so conhecidos casos relacionados exposio gua. (5) A forma vegetativa do microrganismo (trofozotica) pode se multiplicar
na gua. (6) Principalmente em guas com temperaturas mais elevadas, como em regies tropicais. fonte: WHO (2006A; 2006B adaptado).
Acanthamoeba
Rara
Moderados
Toxoplasma gondii
Comum
Comum
Assintomticos a moderados
Moderados
Giardia duodenalis
Comum
Assintomticos(2) a severos
Moderada
Persistncia
Resistncia(1)
Dificuldade de controle
Epidemias/Surtos
Sintomas
Incidncia
Cryptosporidium spp.
Entamoeba histolytica
Patgeno
Tabela 3.1 > Principais protozorios patognicos e caractersticas relacionadas sade e ao abastecimento de gua para consumo humano.
FONTE WHO (2006a; 2006b - adaptado).
Microrganismos Emergentes
77
78
GUAS
Microrganismos Emergentes
Caracterstica
Dose
infectante(1)
Dose
excretada
Reservatrio
animal
Entamoeba histolytica
Baixa
Alta
No
Giardia duodenalis
Baixa
Alta
Sim(4)
Sim
No
Cryptosporidium spp.
Baixa
Alta
Sim(4)
Sim
No
Toxoplasma gondii
Baixa
Alta
Sim
No
Sim(6)
No
Sim
Sim(7)
Microspordios
Baixa
Sim
(8)
Sim
No
Balantidium coli
Sim
(9)
Sim
No
Isospora belli
No
Sim
Sim(10)
Blastocystis hominis
Sim
No
Acanthamoeba
Baixa
-(11)
No
Sim
No
Naegleria fowleri
Baixa
-(11)
No
Sim
No
-(11)
No
Sim
No
Balamuthia mandrillaris ?
(5)
Notas: (1) Dados obtidos de estudos experimentais com voluntrios humanos ou animais ou de evidncias epidemiolgicas. (2)
Necessita de um nico hospedeiro para completar o ciclo biolgico. (3) O organismo necessita de um estgio de maturao
no ambiente para se tornar infectante. (4) Vrias espcies animais constituem reservatrios desse protozorio. (5) Os feldeos
so os hospedeiros definitivos (onde ocorre o ciclo sexuado do parasita, com produo de oocistos e eliminao desses
nas fezes); o ser humano e outras espcies de mamferos e aves so os hospedeiros intermedirios (onde ocorre o ciclo
assexuado do parasita, com formao de cistos teciduais). (6) Tempo mdio para os oocistos esporularem: 1 a 5 dias. (7) Tempo
mdio para os oocistos esporularem: 15 dias (7 a 12 dias). (8) Alguns animais, especialmente sunos, podem funcionar como
hospedeiros de espcies de microspordeos que infectam seres humanos. (9) O ser humano o principal hospedeiro, porm
os sunos so reservatrios, contribuindo para a ocorrncia e manuteno de cistos no ambiente. (10) Tempo mdio para os
oocistos esporularem: 1 a 2 dias. (11) A forma vegetativa do microrganismo (trofozotica) pode se multiplicar na gua.
79
80
GUAS
Microrganismos Emergentes
dos servios, ao escopo das polticas pblicas, dentre outros, devem ser consideradas
na definio/escolha de patgenos referncia.
81
82
GUAS
Ferguson et al. (1996) e Lipp et al. (2001), contudo, o isolamento de cistos de Giardia em
moluscos aquticos tambm relevante (GRACZYK et al., 1999; SCHETS et al., 2007).
Microrganismos Emergentes
PAS/REGIO
CARACTERSTICAS
99 (19 300)
EUA
2 (1 13)
EUA
22
109
EUA
0,34 2,77
Portland, EUA
200 (4 6.600)
14 Estados, EUA
Mananciais protegidos
0,6 230
48 101
67 256
Utah, EUA
34 (12 156)
31 (7 2.223)
Pittsburgh, EUA
240 2.100
58 260
Honduras
RI(1)
RI(1)
1,1-12,4
2,4-11,4
2,65-14,3
1,3-17
3 bacias hidrogrficas,
Alemanha
ND(2) - 120
Holanda
200-14.000
400-51.000
ND(2) 52.100
ND(2) 2.000
16 bacias hidrogrficas,
So Paulo, Brasil(3)
ND(2) - 700
ND(2) 2.500
2.244
667
GIARDIA (CISTOS/100 L)
0,33 104
0,6 5
Notas: (1) Cistos foram recuperados de forma irregular. (2) No detectado. (3) Concentrao de (oo)cistos por floculao.
FONTES: Bastos et al. (2001); Kistemann et al. (2002); Medema et al. (2003); Bastos et al. (2004); Hachich et al. (2004); Braga (2007); Dias et al.
(2008 adaptado).
83
84
GUAS
Poo vertical
Cistos
Nascente
Oocistos
Cistos
Poo horizontal
Oocistos
Cistos
Galeria de infiltrao
Oocistos Cistos
Oocistos
3% (2/63)
19% (16/84) -
19% (5/16) -
1% (2/149)
5%
14% (5/35)
36% (4/11)
45%
25% (1/4)
20%
50%
6/100L
26/100L
80% (8/10)
Microrganismos Emergentes
85
86
GUAS
PAS
SURTOS/EPIDEMIAS NOTIFICADOS
PESSOAS ACOMETIDAS
Inglaterra
2.203
EUA
15.000
10
17.203
Inglaterra
28
4.774
EUA
14
420.892(1)
Canad
30.214
Japo
9.166
Itlia
294
Espanha
21
Irlanda
13
Holanda
71
54
465.445
Inglaterra
168
Irlanda
505
EUA
Canad
5.800
Frana
563
Cryptosporidium spp.
1980-1989
1990-1999
2000-2001
Total
12
7.041
76
489.689
EUA
34
72.322(2)
EUA
23
5.318(3)
Canad
1.467(4)
Sucia
1.456
Inglaterra
108
31
8.349
EUA
19
2.378
Canad
300(4)
Inglaterra
40
23
2.718
EUA
50
Alemanha
8(4)
Nova Zelndia
14
72
Giardia sp.
1954 a 1979
1980-1989
1990-1999
2000-2001
Total
96
83.461
TOTAL
172
573.150
Notas: (1) Inclui o surto ocorrido em Milwaukee, Wisconsin, em 1993, com 403.000 casos. (2) Em dois surtos o nmero de pessoas acometidas no foi estimado/determinado. (3) Em quatro surtos o nmero de pessoas acometidas
no foi estimado/determinado. (4) Em um surto o nmero de pessoas acometidas no foi estimado/determinado.
FONTES: BASTos et al. (2001); kistermann et al. (2002); medema et al. (2003); bastos et al. (2004); hachich et al. (2004); braga (2007);
dias et al. (2008 - adaptado); KARANIS; KOURENTI; SMITH (2007 adaptado).
Microrganismos Emergentes
Figura 3.1
87
88
GUAS
Tabela 3.6 > Caractersticas de alguns surtos/epidemias causados por Cryptosporidium spp.
e Giardia sp. e associados gua de consumo humano contaminada.
ANO
CASOS
MANANCIAL
DE ABASTECIMENTO/
TRATAMENTO
CAUSA PROVVEL/OBSERVAES
Carrolton/EUA
1987
13.000
Superficial/
TC(1)
Jackson County/EUA
1992
15.000
Nascente/
clorao e
superficial/
TC(1)
Kitchener-Waterloo/
Canad
1993
23.900
Subterrneo
e superficial
com
tratamento(2)
Atividade agropecuria na bacia de captao/contaminao dos mananciais aps chuvas intensas e degelo/identificadas falhas no processo de
tratamento da gua/aplicao de oznio em nveis no adequados
Milwaukee/EUA
1993
403.000/
100 bitos
Superficial
(lago)/TC(1)
Saitama/Japo
1996
8.705
No
informado
Dracy Le Fort
County/Frana
2001
563
Abastecimento
pblico(2)
Portland/EUA
19541955
50.000
Superficial/
clorao
Sem informao
Rome/EUA
19741975
4.800 5.300
Superficial/
clorao
CIDADE/PAS
Cryptosporidium spp.
Giardia sp.
Berlin/EUA
1977
7.000
Superficial
Slen/Sucia
1986
> 1.400
No
informado
Superficial/
clorao
Bergen/Noruega
2004
1.300
Notas: (1) Tratamento convencional. (2) A fonte no informa sobre o tipo de tratamento.
FONTES: KARANIS; KOURENTI; SMITH (2007); NYGRD et al. (2006 - adaptado).
Microrganismos Emergentes
89
90
GUAS
3.3 Cianobactrias
As cianobactrias so um dos componentes naturais da comunidade fitoplanctnica de qualquer ecossistema aqutico, ocorrendo na natureza desde os primrdios da
colonizao biolgica na superfcie terrestre. Contudo, a ateno para a ocorrncia
desses microrganismos em mananciais de abastecimento pblico relativamente re-
Microrganismos Emergentes
91
92
GUAS
bentnicas (quando esto aderidas a substratos no fundo dos ambientes aquticos), ou,
ainda, podem ser epfitas (quando esto aderidas substratos localizados em profundidades diferentes nos ambientes aquticos, como macrfitas flutuantes ou submersas, por
exemplo). As cianobactrias apresentam a reproduo assexuada como nico tipo de reproduo e crescimento de sua populao, que se d pela diviso de clulas vegetativas.
A capacidade de crescimento nos mais diferentes meios uma das caractersticas
marcantes das cianobactrias. Entretanto, ambientes de gua doce so os mais favorveis, visto que a maioria das espcies apresenta melhor crescimento em guas
neutro-alcalinas (pH6-9), temperatura entre 15 a 30C e alta concentrao de nutrientes, principalmente nitrognio e fsforo (PAERL, 2008).
As espcies de cianobactrias unicelulares apresentam dimetro compreendido na faixa de 0,4m at 40m e podem apresentar variao de volume celular num fator
de 3x105. Algumas espcies filamentosas apresentam dimetro de at 100m, mas
normalmente essas clulas apresentam dimetro pequeno, o que lhes confere volumes celulares menores do que os usualmente encontrados para espcies unicelulares
(WHITTON; POTTS, 2000).
As cianobactrias so consideradas como o primeiro grupo de organismos que foi
capaz de realizar fotossntese oxignica. Esse fato permitiu o incio da acumulao de
oxignio na atmosfera, que se deu entre 3,5 a 2,8 bilhes de anos, representando fato
crucial na evoluo da vida na Terra (WHITTON; POTTS, 2000).
Microrganismos Emergentes
93
94
GUAS
De acordo com suas estruturas qumicas, as cianotoxinas podem ser includas em trs
grandes grupos: os peptdeos cclicos, os alcalides e os lipopolissacardeos. Entretanto, por sua ao farmacolgica, as duas principais classes de cianotoxinas so: neurotoxinas (anatoxina-a, anatoxina-a(s) e saxitoxinas) e hepatotoxinas (microcistinas
e cilindrospermopsina). Alm disso, a constatao recente de que grande parte das
cianobactrias planctnicas pode potencialmente produzir o aminocido neurotxico
-N-metilamino-L-alanina, conhecido pela sigla BMAA (COX et al., 2005), introduziu
uma nova e sria preocupao quanto a riscos para a sade pblica, a partir do consumo da gua e de pescado. Tal preocupao se baseia nos efeitos dessa neurotoxina,
BMAA reconhecido como a possvel causa de esclerose amiotrfica lateral (ALS),
grave doena neurolgica que se caracteriza por paralisia progressiva associada ao
Mal de Parkinson e Doena de Alzheimer e atualmente designada pela sigla ALS-PDC
(complexo ALS-Parkinson-Demncia). Essa descoberta levanta novo desafio, pois praticamente nada se sabe sobre os processos de degradao, bioacumulao, remoo e
estabilidade dessa neurotoxina em ambientes aquticos.
Alguns gneros de cianobactrias tambm podem produzir toxinas irritantes ao contato. Essas toxinas tm sido identificadas como lipopolissacardeos (LPS), que so tambm comumente encontrados nas membranas celulares de demais bactrias Gram-negativas. Esses LPS so endotoxinas pirognicas, porm, os poucos estudos disponveis
indicam que os lipopolissacardeos produzidos por cianobactrias so menos txicos
que os de outras bactrias como, por exemplo, Salmonella (KELETI; SYKORA, 1982;
RAZIUDDIN et al., 1983 apud CHORUS; BARTRAM, 1999).
As cianobactrias esto tambm frequentemente associadas produo de compostos
que conferem gosto e odor gua. Os dois principais compostos j caracterizados so
geosmina e 2-metilisoborneol (MIB). Embora esses compostos no possam ser considerados txicos, sua presena muitas vezes implica na rejeio, por parte da populao, da gua potvel fornecida e busca por fontes alternativas de abastecimento, com
aumento do risco sade (ver captulo 8). Esse problema bastante complexo e no
necessariamente est associado presena de cianobactrias. Vrios grupos de actinomicetes, fungos e mixobacterias podem tambm produzir esses compostos. Alm disso,
a produo dessas substncias por cianobactrias no pode ser associada produo
de cianotoxinas. As rotas biosintticas para esses compostos so diferentes e no relacionadas com a sntese das cianotoxinas conhecidas (CARMICHAEL et al., 2001).
As variaes de toxicidade das cianobactrias ainda no foram devidamente esclarecidas. Entretanto, est se tornando cada vez mais frequente a ocorrncia de floraes
txicas. Tipicamente, cerca de 50% de todas as floraes testadas em diferentes pases
se mostram txicas (FRISTACHI; SINCLAIR, 2008).
Microrganismos Emergentes
Os pases onde esses casos foram registrados esto distribudos nos diferentes continentes. No entanto, observa-se grande dominncia de relatos em pases do hemisfrio
norte, certamente devido ao maior interesse e investimentos nessa linha de pesquisa e
consequente preocupao com o potencial de intoxicao das cianobactrias.
Os registros sobre a ocorrncia de floraes txicas no Brasil se iniciaram na dcada de
1980. Uma reviso de dados da literatura sobre ecologia de fitoplncton mostrou que
os ambientes aquticos localizados em reas com forte impacto antrpico apresentavam alta percentagem de dominncia de cianobactrias e ocorrncia de floraes.
Em mdia, 50% desses ambientes j apresentavam dominncia de cianobactrias. Em
pelo menos 11 dos 26 Estados brasileiros j foram identificadas espcies txicas de
cianobactrias, sendo a maioria dos registros provenientes de reservatrios de usos
mltiplos (AZEVEDO, 2005).
No Brasil, as floraes de cianobactrias vm aumentando em intensidade e frequncia
e, atualmente, possvel se visualizar um cenrio de dominncia desses organismos
no fitoplncton de muitos ambientes aquticos, especialmente durante os perodos de
maior biomassa e/ou densidade (AZEVEDO, 2005). Essa dominncia marcante sobretudo em reservatrios e, em vrios deles, tem sido observado o predomnio de cianobactrias durante grande parte do ano (BOUVY et al., 1999; HUZCAR et al., 2000).
As intoxicaes de populaes humanas pelo consumo oral de gua contaminada por
cepas txicas de cianobactrias j foram descritas em pases como Austrlia, Inglaterra, China e frica do Sul (HILBORN et al., 2008). Em nosso pas, o trabalho de Teixeira
et al. (1993) descreve forte evidncia de correlao entre a ocorrncia de floraes de
cianobactrias, no reservatrio de Itaparica, na Bahia, e a morte de 88 pessoas, entre as
200 intoxicadas, pelo consumo de gua do reservatrio, entre maro e abril de 1988.
Contudo, o primeiro caso confirmado de mortes humanas no Brasil causadas por cianotoxinas ocorreu no incio de 1996, quando 130 pacientes renais crnicos, aps terem sido submetidos a sesses de hemodilise em uma clnica da cidade de Caruaru
(PE), passaram a apresentar quadro clnico compatvel com grave hepatotoxicose. Desses, 60 pacientes vieram a falecer at dez meses aps o incio dos sintomas. As anlises
confirmaram a presena de microcistinas e cilindrospermopsina no carvo ativado
utilizado no sistema de purificao de gua da clnica, e de microcistinas em amostras
de sangue e fgado dos pacientes intoxicados (JOCHIMSEN et al., 1998; POURIA et
al., 1998; CARMICHAEL et al., 2001; AZEVEDO et al., 2002). Alm disso, as contagens
das amostras do fitoplncton do reservatrio que abastecia a cidade demonstraram
dominncia de gneros de cianobactrias comumente relacionados com a produo
de cianotoxinas.
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Em termos globais, os relatos clnicos dos danos para a populao humana, pelo consumo oral de toxinas de cianobactrias em guas de abastecimento, indicam que esses
danos acontecem como consequncia de acidentes, desconhecimento ou deficincia na
operao dos sistemas de tratamento da gua. Como resultado, esses relatos so parcialmente estimados e as circunstncias originais so frequentemente de difcil definio.
Em muitos casos, as cianobactrias causadoras dos danos desaparecem do reservatrio
antes que as autoridades de sade pblica considerem uma florao como possvel perigo, pois so geralmente desconhecedoras dos danos possveis resultantes da ocorrncia
de floraes de cianobactrias e, portanto, assumem que os processos de tratamento
da gua usuais so capazes de remover qualquer problema potencial. Entretanto, vrias
toxinas de cianobactrias, quando em soluo, so dificilmente removidas por meio do
processo convencional de tratamento, sendo inclusive resistentes fervura.
Em regies agricultveis, ou reas densamente povoadas, ocorre muitas vezes o aparecimento de floraes de cianobactrias em reservatrios de abastecimento pblico e
usualmente as autoridades de meio ambiente tentam controlar as floraes com aplicao de sulfato de cobre ou outros algicidas. Esse mtodo, cuja prtica vedada no
Brasil quando a densidade das cianobactrias exceder 20.000 clulas/mL (ou 2mm3/L
de biovolume), provoca a lise desses organismos, liberando as toxinas frequentemente
presentes nas clulas para a gua bruta do manancial. Tais aes podem causar exposies agudas s toxinas. Alm disso, h evidncias que populaes abastecidas por
reservatrios que apresentam extensas floraes podem estar expostas a baixos nveis
de toxinas por longos perodos (HILBORN et al., 2008).
Essa exposio prolongada deve ser considerada como um srio risco sade, uma
vez que as microcistinas, que so o tipo mais comum de toxinas de cianobactrias, so
potentes promotoras de tumores e, portanto, o consumo continuado de pequenas doses de hepatotoxinas pode levar maior incidncia de cncer heptico na populao
exposta. Algumas investigaes epidemiolgicas sugeriram que a ocorrncia de carcinoma hepatocelular e cncer colo-retal era significantemente mais alta em regies da
China onde o consumo de gua no tratada e com ocorrncia frequente de floraes
de cianobactrias eram mais comum do que em regies abastecidas por gua subterrnea e/ou devidamente tratada (RESSOM et al., 1994; FALCONER, 2005). Entretanto,
as evidncias epidemiolgicas so contraditrias. Um estudo retrospectivo recente
no conseguiu identificar a relao entre carcinoma hepatocelular e o consumo de
gua contaminada (YU et al., 2002).
De qualquer forma, o conhecimento sobre a toxicologia de cianotoxinas ainda bastante restrito a estudos com pequenos roedores e principalmente dedicados avaliao da ocorrncia de efeitos agudos relacionados a microcistinas. Contudo, a ex-
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A experincia acumulada durante as ltimas duas dcadas com restaurao de ecossistemas aquticos mostra que para a reduo de floraes de cianobactrias as concentraes de fsforo total devem ser no mximo de 30-50 g/L (COOKE et al., 1993
apud CHORUS; BARTRAM, 1999). De acordo com esses autores, em muitos corpos
dgua com esses valores pode ser obtida uma reduo substancial da densidade das
populaes de cianobactrias e fitoplncton em geral. Todavia, o trabalho de Paerl et
al. (2004) ressalta a importncia da reduo combinada entre as concentraes de
nitrognio total e fsforo total para uma reduo efetiva da eutrofizao.
Alm disso, importante salientar que grande parte desses estudos s considera ambientes de regies temperadas e, portanto, pouca informao se tem disponvel sobre
esses mecanismos em regies tropicais e subtropicais. Fica ento evidente a necessidade de estudos que comprovem se as relaes observadas em regies temperadas
podem tambm ser verificadas em nossos ecossistemas aquticos. O recente trabalho
de Huszar et al. (2006), que analisou a relao entre as concentraes de nutrientes e
clorofila em 192 lagos de regies tropicais e subtropicais, demonstra claramente que a
relao linear entre a concentrao de fsforo total e clorofila no to evidente nesses sistemas. Porm, nesse mesmo trabalho, os autores destacam que a concentrao
de nitrognio total tambm no explica satisfatoriamente as concentraes de clorofila, o que demonstra que mecanismos mais complexos poderiam ter papel importante
no controle da biomassa fitoplanctnica em regies tropicais.
De maneira ideal, as entradas de nutrientes e a contribuio relativa das diferentes fontes
de nutrientes devem ser estimadas e as caractersticas da bacia de drenagem, tais como o
tipo de solo, o potencial escoamento e a cobertura vegetal devem ser considerados.
Numa regio rica em nutrientes, com solos passveis de eroso e cobertura vegetal
reduzida ou mesmo eutrofizao natural (delta de rios ou algumas reas tropicais), as
redues nas entradas no so possveis como em regies com solos arenosos, topografia plana e densa cobertura vegetal (COOKE et al., 1993 apud CHORUS; BARTRAM,
1999). Portanto, as mesmas medidas e investimentos utilizadas para a reduo de entradas de nutrientes tero mais sucesso na reduo de eutrofizao num ecossistema
potencialmente oligotrfico que num naturalmente eutrfico.
Em muitos casos, a contribuio quantitativa das entradas de nutrientes no pode ser
realmente avaliada porque isto requer a anlise detalhada das condies hidrolgicas
(as razes de fluxo e tempos de reteno), assim como das concentraes de nutrientes e suas variaes temporais nos principais tributrios. Tais investigaes requerem tempo e recursos, pois embora entradas de fontes pontuais, tais como esgotos e
efluentes, sejam relativamente fceis de mensurar, as entradas difusas da agricultura
so frequentemente difceis de quantificar.
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Alm disso, os gestores dos recursos hdricos so muitas vezes confrontados com
corpos dgua nos quais os dados limnolgicos no so disponveis e, s vezes, nem
mesmo a batimetria do corpo dgua conhecida.
O planejamento e a implantao de medidas de proteo dos recursos hdricos podem
ser adiados por vrios anos, antes que dados confiveis possam ser disponibilizados.
Contudo, um dos dilemas que se apresenta se prefervel dar incio a aes para
reduzir de maneira substancial as entradas de nutrientes, sem ter a base de dados para
predizer se as medidas tomadas reduziro as concentraes desses nutrientes abaixo
dos limites efetivos para controlar as cianobactrias, ou retardar o planejamento e a
tomada de deciso, at que os dados possam estar disponveis.
No existe recomendao que possa ser dada para resolver o dilema entre a necessidade de adequar os dados de planejamento e a necessidade de implementar as medidas
bvias sem atraso. Uma alternativa efetiva para a avaliao quantitativa das entradas
de nutrientes o senso comum ou a avaliao qualitativa. Ambos iniciam com o estudo espacial da rea e identificao dos principais tributrios, das margens passiveis de
eroso, dos padres de precipitao e do uso e ocupao da terra.
A inspeo detalhada e crtica da bacia de drenagem pode proporcionar base excelente
para reconhecer as prioridades das aes, algumas das quais podem ser implantadas
a baixo custo. Contribuio qualitativa deve incluir a identificao de descargas de
esgotos, o uso da terra, a cobertura vegetal, as prticas de agricultura (a preparao do
solo passvel de eroso, perda da mata ciliar, que funciona como uma barreira contra a
lixiviao do solo para o corpo dgua e a queima de restos de plantaes).
Enquanto que os investimentos em medidas de controle internas ou no corpo dgua
podem ser ineficazes sem uma avaliao prvia adequada restaurao, a reduo de
entradas externas de nutrientes seria, pelo menos, o primeiro passo na direo correta.
Os gestores devem ser encorajados a implantar medidas de controle de nutrientes,
mesmo que a base de dados no seja suficiente para prever o impacto quantitativo nas
concentraes dentro do corpo dgua.
Quando o esgoto constitui fonte significativa da entrada de fsforo, necessria a remoo desse nutriente nas estaes de tratamento. particularmente importante que a
agricultura praticada no entorno dos reservatrios de gua para abastecimento siga as
chamadas prticas de boa agricultura, que pode se alcanada pelo planejamento de zonas
de proteo ao redor das fontes de gua e pela regulamentao das prticas permitidas
ou proibidas dentro destas zonas de proteo. Alm da agricultura, outras atividades com
impactos na qualidade da gua, tais como reflorestamento, pesca e turismo, devem ser
regulamentadas em zonas de proteo de reservatrios de gua para abastecimento.
Microrganismos Emergentes
Como foi evidenciado nessa reviso, o efetivo sucesso para o manejo e controle de floraes de cianobactrias depende muito mais de medidas preventivas que de medidas
corretivas. As aes que permitem minimizar os processos de eutrofizao e manter a
biodiversidade aqutica natural, num dado ecossistema, sero sempre as mais efetivas.
Entretanto, hoje se observa, em grande parte dos nossos mananciais, sejam rios, lagoas
naturais e reservatrios artificiais, grande impacto antrpico que tem promovido acelerados processos de eutrofizao artificial, tendo com uma das consequncias o aumento
da ocorrncia de floraes de cianobactrias. Nesses casos, importante que as medidas
de controle a serem adotadas considerem as particularidades do sistema; em especial
as estratgias ecolgicas das cianobactrias dominantes, os usos preponderantes desse
recurso hdrico (abastecimento humano, dessedentao animal, irrigao, pesca, lazer,
gerao de energia, dentre outros), suas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas.
Nenhuma tcnica de manejo pode ser adotada sem o conhecimento prvio das caractersticas principais do manancial e no h maneira de se prever o sucesso de uma
ao escolhida sem uma avaliao detalhada dessas caractersticas.
Portanto, fica claro que esse desafio fundamentalmente multi e interdisciplinar e que
todos os atores envolvidos nas diferentes reas de conhecimento e atuao relacionadas qualidade ambiental e sade precisam atuar de forma integrada e cooperativa
nas tomadas de decises, garantindo uma viso real e completa do problema e minimizando adequadamente os riscos ambientais e de sade pblica.
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Notas
1 Nas citaes de Cryptosporidium e Giardia, quando no especifcados, sero adotadas as citaes do
gnero Cryptosporidium spp., considerando que as espcies mais diretamente associadas aos agravos
sade humana so duas (C. parvum e C. hominis) e Giardia sp., considerando a espcie G. duodenalis
como a nica associada aos agravos sade humana.
2 Na definio da OMS, gua segura para consumo humano aquela que no representa risco significativo sade humana durante o consumo por toda a vida, incluindo as sensibilidades inerentes a cada
estgio de vida (WHO, 2005).
3 No Brasil, Cyclospora cayetanensis e Toxoplasma gondii foram associados a surtos onde a gua de consumo foi caracterizada como a exposio. O primeiro agente foi associado a surtos ocorridos em 2000 na
cidade de General Salgado-SP e no ano 2001 em Antonina-PR (MINISTRIO DA SADE, 2002; EDUARDO
et al., 2008). Toxoplasma gondii foi o agente responsvel por surto ocorrido no municpio de Santa Isabel
do Iva-PR, onde aproximadamente 600 indivduos foram acometidos. A gua consumida era proveniente
de um reservatrio de gua de manancial subterrneo, sendo que o mesmo apresentava condies precrias de manuteno. Nesse surto, a origem dos oocistos foi atribuda a uma provvel contaminao da
gua do reservatrio com fezes de felinos (MINISTRIO DA SADE, 2002).
4 Consultar captulo 9 para mais detalhes sobre conceitos, usos e aplicaes da AQRM.
5 Viabilidade e infectividade no so termos sinnimos. O primeiro se refere mais especificamente
integridade dos (oo)cistos e capacidade de sofrer excistamento; o segundo diz respeito capacidade de
causar infeco em hospedeiro humano ou animal. (Oo)cistos viveis no so necessariamente infectantes, embora o inverso seja verdadeiro.
6 O termo espcie txica ou espcie toxignica definido aqui como aquelas que j tiveram linhagens ou
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GUAS
Tratamento de gua
e Remoo de Protozorios
Rafael Kopschitz Xavier Bastos, Cristina Celia Silveira Brando,
Daniel Adolpho Cerqueira
4.1 Introduo
Em que pesem os reconhecidos avanos no campo das tcnicas de tratamento, ainda hoje
persistem vrios relatos sobre a transmisso de doenas relacionadas ao abastecimento
de gua para consumo humano, inclusive em pases desenvolvidos. Ateno crescente
tem sido dada transmisso de protozorios, vrios dos quais tm nos esgotos sanitrios
e atividades agropecurias algumas das principais fontes de contaminao de mananciais
de abastecimento. Diversos protozorios tm sido associados transmisso via consumo
de gua (ver captulo 3), entretanto, o conhecimento sobre a Giardia e o Cryptosporidium,
em particular sobre aspectos de veiculao hdrica, muito mais amplo do o que da maioria dos outros protozorios patognicos (KARANIS; KOURENTI; SMITH, 2007).
Os protozorios Giardia e Cryptosporidium apresentam ciclos biolgicos complexos,
incluindo estgios de reproduo assexuada ou sexuada no organismo do hospedeiro
at a formao de cpsulas protetoras, os (oo)cistos. Do ponto de vista da Engenharia
Sanitria e Ambiental, importa reconhecer que os (oo)cistos desses protozorios so
as formas excretadas, infectantes, que circulam no ambiente e so ingeridas por novos
hospedeiros; so formas resistentes s condies ambientais e, portanto, chegam s
estaes de tratamento de gua e a necessitam de serem removidas.
O Cryptosporidium vem, mais recentemente, recebendo maior ateno na rea de
Engenharia Sanitria e Ambiental, pois seus oocistos so mais resistentes, menores e
110
guas
menos densos que os cistos de Giardia e, portanto, apresentam sobrevivncia mais prolongada no ambiente, maior resistncia ao de desinfetantes e remoo mais difcil
por processos de separao, como a decantao e a filtrao. Por outro lado, dadas as
dimenses e outras caractersticas dos (oo)cistos, essas formas se comportam de maneira semelhante s partculas inorgnicas, coloidais ou em suspenso e so passveis de
remoo por tcnicas usuais de tratamento de gua, tais como coagulao, floculao,
decantao e filtrao, desde que submetidas a rigoroso controle operacional.
Entretanto, por limitaes financeiras e analtico-laboratoriais, o monitoramento rotineiro de protozorios praticamente invivel, principalmente na gua tratada, onde,
por hiptese, esses organismos se fazem presentes em baixas concentraes. Assim, os
responsveis pelo tratamento e controle de qualidade da gua necessitam de indicadores da presena/ausncia de (oo)cistos de protozorios em amostras de gua tratada; em
outras palavras, indicadores da eficincia do tratamento, para o que, a contagem de partculas e, principalmente, a turbidez, devido ao baixo custo e simplicidade analtica de
sua determinao, se apresentam como candidatos naturais. Por outro lado, se reconhecem controvrsias em torno da definio de limites numricos de turbidez abaixo dos
quais estaria assegurada a efetiva remoo de (oo)cistos de protozorios. No obstante,
em vrias normas de qualidade da gua, valores limites de turbidez para a gua filtrada
so entendidos como padro indicativo da qualidade parasitolgica da gua.
Neste captulo, discorre-se sobre alguns dos pontos acima delineados: (i) a remoo de
(oo)cistos de protozorios por meio de processos de tratamento de gua, com nfase
naqueles investigados no presente Edital do Prosab (decantao, filtrao rpida em
tratamento convencional e filtrao direta, filtrao lenta); (ii) o emprego de indicadores da remoo de protozorios por processos de tratamento de gua; (iii) a abordagem da questo dos protozorios em normas e critrios de qualidade da gua para
consumo humano. No discorrer desses tpicos, d-se tambm nfase aos oocistos de
Cryptosporidium, pois, como j referido, estes apresentam maior dificuldade de remoo do que os cistos de Giardia.
nores velocidades de sedimentao: cerca de 0,3-0,4 m/s para oocistos de Cryptosporidium e de 0,7-1,4 m/s para cistos de Giardia, em soluo salina (MEDEMA et al.,
1998; DAI; BOLL, 2006). Porm, quando aderidos a material particulado, parecem assumir a velocidade de sedimentao das partculas em suspenso s quais se aderem.
Medema et al. (1998) citam valores de at 70 m/s em amostras de esgotos (efluente
de decantador secundrio de lodos ativados).
Em geral, (oo)cistos de Cryptosporidium e Giardia apresentam carga eltrica neutra
em valores de pH mais baixos e assumem carga negativa em faixas de pH de neutro
a alcalino. Ongerth e Percoraro (1996) registraram potencial zeta (PZ) de oocistos de
Cryptosporidium igual a zero em valor de pH 4 a 4,5 e -35mV em pH 7. Dai e Boll
(2006) reportam tambm valores negativos de -5,8 mV e -18,8 mV para oocistos de
Cryptosporidium e de -12 mV para cistos de Giardia, em suspenso em gua destilada
sob condio de pH=7.
Percebe-se, assim, ainda que com base em apenas estas breves informaes sobre
algumas caractersticas dos (oo)cistos, que a otimizao da coagulao quesito fundamental para sua efetiva remoo na decantao e na filtrao (BAUDIN; LANE,
1998; COFFEY et al., 1999; EMELKO; HUCK; COFFEY, 2005). Por exemplo, em pesquisa
realizada por Dugan et al. (2001) em instalao piloto de tratamento convencional, a
remoo mdia de oocistos de Cryptosporidium na decantao foi de 1,3 log e 0,2 log,
respectivamente em condies de dosagem otimizada e subdosagem de coagulante.
Por sua vez, a importncia de mecanismos fsico-qumicos de aderncia de oocistos de
Cryptosporidium em meios filtrantes bem demonstrada no trabalho de Shaw, Walker
e Copman (2000): a camada de areia de filtros rpidos foi recoberta com xidos de
alumnio e ferro (adquirindo carga positiva), sendo observadas remoes de oocistos
72% e 95%, respectivamente nos meios no recobertos e recobertos.
111
112
guas
culas. Alguns estudos sugerem que polmeros extracelulares bacterianos servem para
fixar esses organismos superfcies, outros que esses polmeros contribuiriam para a
desestabilizao das partculas (BELLAMY; HENDRICKS; LOGSDON, 1985). Haarhoff e
Cleasby (1991) sugerem ainda que a carga eltrica das partculas, ao passarem pela
shmutzedecke, pode ser convertida de negativa a positiva.
113
114
guas
m2.d. Os melhores resultados foram obtidos com filtrao ascendente e com a taxa de
filtrao mais baixa (remoo de oocistos de Cryptosporidium de 99,84% e de 100%
de cistos de Giardia). Peralta (2005) obteve cerca de 2-3log de remoo de oocistos de
Cryptosporidium, trabalhando com taxa de filtrao de 3m3/m2.d.
O desempenho do pr-tratamento, sobretudo pr-filtrao em pedregulho, tem sido
tambm objeto de estudo (ex.: DeLoyde et al., 2006), demonstrando ganho de eficincia na remoo de microalgas, coliformes e turbidez, porm, informaes sobre a remoo de (oo)cistos de protozorios nessas unidades so praticamente inexistentes.
A USEPA (2006) admite que a filtrao lenta seja capaz de alcanar eficincia de remoo
de oocistos de Cryptosporidium similar do tratamento convencional, isto , 3log.
Cabe registrar que vrios estudos (por exemplo, Coffey et al., 1999; Brown e Cornwell,
2007) tem testado o emprego de outras bactrias como indicadores da inativao/
remoo de (oo)cistos de protozorios, por exemplo, esporos de bactrias aerbias (e,
mais especificamente, Bacillus subtilis) e anaerbias (mais especificamente, Clostridium perfringens), mas ainda no se dispe de resultados de todo convincentes.
Turbidez e contagem de partculas so medidas de natureza distinta. Resumidamente,
turbidmetros enxergam partculas em amplas faixas de tamanho (>0,01m). Nos
contadores de partculas, estas so agrupadas e contadas por faixas de tamanho, em
geral, a partir de 1-2m; porm, esses equipamentos so mais adequados para amostras com propores mais elevadas de partculas relativamente grandes (> 10m)
(HAMILTON; STANDEN; PARSONS, 2002).
Alguns autores argumentam que, no obstante as diferenas, turbidez e contagem de
partculas expressam a mesma tendncia em determinado processo e, por isso, o emprego dos dois procedimentos seria redundante. Por outro lado, uma vez que contadores de partculas apresentam maior sensibilidade a alteraes de qualidade da gua
em amostras de baixa turbidez, costuma-se destacar a aplicao complementar dessas
duas medidas em operaes de ajuste fino, por exemplo, no controle de qualidade de
gua filtrada (HAMILTON; STANDEN; PARSONS, 2002). Apesar disso, em virtude da
variao e no-comparabilidade de contagem de partculas em equipamentos que se
valem de tcnicas distintas (disperso de luz, bloqueio de luz e zona de sensibilidade
eltrica), alm do custo mais elevado em relao medida de turbidez, ainda no tem
sido recomendado o estabelecimento de padres de qualidade baseados na contagem
de partculas (LETTERMAN, 2001).
Por sua vez, a turbidez tem sido incorporada em normas de qualidade da gua como
parmetro indicador da remoo de (oo)cistos por meio da filtrao, ou como prrequisito para a desinfeco. Entretanto, nesse caso, como se confere importncia a
valores baixos de turbidez, cuja leitura mais susceptvel a interferncias variadas, sua
medida deve resguardar, ao mximo, preciso e validade (SADAR, 1999). Por exemplo,
Lopes (2008), avaliando cinco turbidmetros na medida de turbidez de gua filtrada,
constatou que os equipamentos mais modernos forneceram, sistematicamente, leituras cerca de duas vezes mais baixas que as dos demais.
Finalmente, cabe mencionar experimentos com emprego de microesferas fluorescentes de poliestireno como marcadores da remoo de oocistos (LI et al, 1997; EMELKO;
HUCK; DOUGLAS, 2003). Essas microesferas apresentam tamanho e densidade similares aos dos oocistos de Cryptosporidium; sua fluorescncia tambm similar quela
emitida pelos oocistos em tcnicas de identificao por microscopia, porm com halos
de fluorescncia que permitem sua distino. Dai e Hozalski (2003) verificaram ainda
115
116
guas
Figura 4.1
117
118
guas
Tabela 4.1 > Estudos sobre associao entre remoo de turbidez, de partculas
e de (oo)cistos de Giardia e Cryptosporidium em processos de filtrao rpida
Estudo/referncia
LeChavallier,
Norton e
Lee (1991)
LeChevallier e
Norton (1992)
Discusso/concluso
Nieminski e
Ongerth (1995)
Li et al. (1997)
FONTE: USEPA (1999).
pois como ressaltado em USEPA (1999), embora valores de turbidez bem reduzidos no
necessariamente garantam a ausncia de partculas, isto constitui excelente medida de
otimizao de estaes de tratamento com vistas a assegurar mxima proteo sade.
119
120
guas
121
122
guas
Concentrao (C)
de Cryptosporidium
no manancial (oocistos/L) (1)
Tratamento convencional
e filtrao lenta
Filtrao direta
C 0,075
NR (2)
NR
0,075 C < 1
1 log
1,5 log
1C<3
2 log
2,5 log
C3
2,5 log
3 log
(1) mdia aritmtica de 12 meses de monitoramento (ver detalhamento em USEPA, 2006); (2) NR: no requerido.
fonte: USEPA (2006).
A concentrao de oocistos no manancial, abaixo da qual no exigida remoo adicional (0,075 oocistos/L), refere-se a valor intermedirio (e prtico do ponto de vista de deteco de oocistos em programas anuais de monitoramento) entre 0,01-0,1
oocistos/L, aos quais, considerando 3 log de remoo por tratamento convencional,
corresponderiam a nveis de risco de 1,7x10-4 e 6x10-3 (valores prximos ao risco tolervel de 10-4). Para as demais categorias, os requerimentos de remoo adicional so
computados sobre os crditos pr-conferidos a cada tcnica de filtrao (3log para
tratamento convencional e filtrao lenta e 2,5log para filtrao direta), de forma a
resguardar a mesma proteo proporcionada na categoria 1 (os mesmos nveis de risco). Portanto, nas categorias 2, 3 e 4, a remoo total deve ser de 4log, 5log e 5,5log,
respectivamente, sendo que isso pode ser alcanado em etapas adicionais de pr ou
ps-tratamento, como a filtrao em margem, filtrao secundria ou desinfeco.
Por fim, preciso esclarecer que o limite superior, aberto, no critrio de classificao
da USEPA ( 3 oocistos/L) baseado em informaes de rara ocorrncia de valores
superiores a este em mananciais dos EUA.
As diretrizes da OMS tambm se encontram assentes na abordagem de remoo necessria em funo da ocorrncia de (oo)cistos no manancial, nesse caso para nvel de
proteo sade de 10-6 DALYs pppa3. Nas diretrizes, encontram-se tambm sugestes
de remoo de oocistos por diferentes tcnicas de tratamento, mas a turbidez no
assumida como parmetro microbiolgico, explcito e numrico, de qualidade da gua
ps-filtrao e/ou pr-desinfeco, muito embora se enfatize que, idealmente, a turbidez pr-desinfeco deva ser to reduzida quanto 0,1uT (WHO, 2006).
A abordagem adotada no Canad bastante similar dos EUA, com a recomendao
adicional de que estaes de tratamento devem ser projetadas e operadas para reduo da turbidez a valores os mais baixos possveis, tendo como meta 0,1uT. Para a
filtrao lenta, a turbidez da gua filtrada deve ser inferior a 1uT em 95% dos dados
mensais e nunca exceder 3uT; as disposies para as demais tcnicas de filtrao so
as mesmas da USEPA, descritas anteriormente (HEALTH CANADA, 2008).
No Reino Unido, o padro de turbidez de 1uT entendido, entretanto, como padro
pr-desinfeco e no necessariamente como indicador da remoo de (oo)cistos por
filtrao (DWI, 2007). At recentemente, eram estabelecidos procedimentos de monitoramento intensivos da gua tratada, de forma a verificar, como meta, o atendimento
de concentrao mxima de 1 oocisto por 10L (DWI, 2000) - o que corresponderia a
risco anual de infeco de 10-1 (um caso de infeco em cada dez habitantes) (MARA,
2000), porm isto foi substitudo pelo enfoque do monitoramento como componente
de abordagem mais ampla de gerenciamento de risco, aos moldes dos Planos de Segurana da gua, preconizados pela OMS (ver captulo 9) (DWI, 2007).
123
124
guas
VMP
1uT
Filtrao lenta
(1) Dentre os 5% dos valores permitidos de turbidez superiores aos VMP, o limite mximo para qualquer amostra pontual
deve ser 5uT.
fonte: Portaria MS no 518/2004.
125
103
101-103
10 -10
UFMG/
Copasa
UFV
UnB
(2,2 a 84uT)
Turbidez natural
PARMETROS INDICADORES
Coliformes totais
Clostridium perfringens
Turbidez
Contagem de partculas
Turbidez
E QUANTIFICAO DE OOCISTOS
FONTES: UFMG: Universidade Federal de Minas Gerais; Copasa: Companhia de Saneamento de Minas Gerais; UFV: Universidade Federal de Viosa; UnB: Universidade de Braslia.
Manancial superficial
Turbidez natural
(5 a 73uT)
Manancial
superficial
(10 e 100uT)
Simulao de
turbidez (caulim)
Manancial
subterrneo
(OOCISTOS/L)
GUA DE ENSAIO
INOCULAO
INSTITUIO
Tabela 4.4 > Informaes descritivas dos experimentos sobre remoo de oocistos de Cryptosporidium e indicadores conduzidos no Edital 5, Tema 1
do Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico (Prosab)
126
guas
47
31
24
24
13
13
Filtro
A
D
Figura 4.2
Unidades da ETA piloto UFV: (a) filtro, (b) decantador, (c) tanque de inoculao
de oocistos de Cryptosporidium, (d) floculador.
127
128
guas
225,5
20
61,5
105
2,5
2,5
0,5
0,5
4,5
40
15
2,5
ND
33
0,5
10
10
40
ND
0,5
ND
ND
ND
ND
18
ND
11,1
ND
ND
ND
ND
ND
0,5
ND
14,3
20
ND
ND
ND
ND
0,05
ND
20
15
ND
0,05
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
10
30
11,2
10
ND
5,5
7,5
ND
0,05
7,5
ND
2,5
ND
ND
10
ND
2,5
2,5
ND
ND
11
10
ND
10,5
6,5
ND
ND
12
20
50
30
10
ND
ND
ND
ND
13
15
35
ND
20
40
30
14
40
200
90
15
15
ND
ND
15
ND
420
15
30
15
10
ND
ND
ND
1) oocistos/ L; (2) amostra 1, 2 e 3: incio, meio e final da carreira de filtrao, respectivamente. ND: no detectado.
fonte: LOPES (2008).
0,1589
0,4725
0,2915
0,1022
0,0915
0,7698
0,1225
0,6745
Figura 4.3
129
130
guas
Ou seja, se alguma inferncia de associao pode ser feita, seria com partculas de
2-7m. No entanto, nenhum indcio de associao estatstica entre a remoo de
partculas e de oocistos de Cryptosporidium pode ser observado.
Figura 4.4
de 0,4uT (menor valor mdio dentre os meses com ocorrncia de oocistos de Cryptosporidium na gua filtrada). Em geral, nos meses nos quais no se detectou oocistos na gua
filtrada, os valores mdios de turbidez foram inferiores referncia assumida.
Em resumo, nas condies dos experimentos realizados na UFV, a remoo e/ou os
valores absolutos de turbidez mostraram-se mais adequados que os de contagem de
partculas como indicador da remoo de oocistos de Cryptosporidium; entretanto,
h que se considerar que a contagem foi realizada em faixa de tamanho que inclui
partculas menores que os oocistos (2-7m).
Se os resultados no permitiram sugerir, conclusivamente, relao numrica entre as
remoes de turbidez e de oocistos de Cryptosporidium, tampouco entre valores absolutos de turbidez e a ocorrncia de oocistos, por outro lado, renem indcios de que
a produo de gua filtrada com baixa turbidez constitui medida preventiva; mais que
isso, h indicaes no sentido de reforo do valor limite de 0,3uT.
A instalao piloto alcanou, na mdia e aproximadamente, 0,5log na decantao e 1,5log
no tratamento convencional de clarificao. O primeiro resultado consistente com o
registrado na literatura e assumido na norma dos EUA, mas o segundo fica aqum do
esperado. Todavia, tais resultados poderiam estar subestimados, tendo em vista incertezas
sobre as concentraes de oocistos de fato inoculadas (os valores medidos na gua bruta
foram em geral bem abaixo do teoricamente inoculado) e o fato de que a pesquisa de
oocistos na gua bruta e nas amostras de gua tratada foram realizadas com emprego de
tcnicas distintas (sendo que a tcnica empregada nas amostras de gua bruta apresenta
para valores baixos de turbidez, reconhecidamente, menor poder de recuperao).
131
132
guas
Figura 4.5
Variao da turbidez da gua filtrada, ETA UFV, setembro 2007 a julho 2008
F
G
Figura 4.6
Vista geral da ETA Piloto Copasa/UFMG: (a) mistura rpida, (b) floculadores, (c)
decantador de baixa taxa com escoamento vertical, (d) decantador de alta taxa, (e)
filtros, (f) tanque de preparo da gua de estudo, (g) tanques de gua tratada
taxa; 100,5uT nos ensaios de filtrao direta; 100,5 e 1005uT nos ensaios de
dupla filtrao; 1005uT no tratamento convencional. Cada ensaio tinha a durao
de 24horas, com coleta de 2L de amostras para determinao de oocistos, esporos e
microesferas; as amostras de gua de estudo eram coletadas no incio de cada ensaio
e as amostras nos efluentes das unidades de tratamento a cada duas horas. Para determinao da turbidez, eram coletadas amostras a cada 30 minutos.
A EPCopasa/UFMG (Figura 4.6), executada em fibra de vidro, foi projetada para contemplar diversas tcnicas de tratamento, sendo neste trabalho utilizados as seguintes
unidades/processos: (i) duas unidades de mistura rpida mecanizada; (ii) quatro cmaras de floculao mecanizadas; (iii) um decantador de alta taxa e um decantador
baixa taxa, ambos de escoamento ascendente, um filtro rpido descendente com meio
filtrante de antracito sobre areia, como unidade de tratamento convencional e de
filtrao direta; (iv) uma unidade de dupla filtrao filtro ascendente de pedregulho
+ filtro descendente de areia. Na Tabela 4.8 encontra-se um resumo dos parmetros
operacionais da EPCopasa/UFMG, a qual foi operada com vazo de 0,08L/s.
Tabela 4.8 > Parmetros operacionais da ETA piloto Copasa/UFMG
Parmetros
G (s-1)
Unidade de tratamento/valores
Mistura rpida
700
Floculador
G cmaras (s-1)
TDH (min)
70
20
20
10
42,4
Decantadores
TAS (m.m-.d-1)
Baixa taxa
Alta taxa
20
80
Filtros
Tf (m.d-1)
FDAA
220
DF
FAP
FDA
180
220
Leito filtrante
Pedregulho
1,41-25,4 [1,20]
Areia
0,421,24 [1,20]
0,42-1,20 [1,20]
Antracito
0,71-2,83 [0,45]
G: gradiente de velocidade; TDH: tempo de deteno hidrulica; TAS: taxa de aplicao superficial, Tf: taxa de filtrao;
FDAA: filtrao descendente, areia e antracito (ciclo completo e filtrao direta); DF: dupla filtrao; FAP: filtrao ascendente pedregulho; FDA: filtrao descendente, areia.
fonte: CERQUEIRA (2008); SILVA (2008 - adaptado).
133
134
guas
10uT
DBT
100uT
DBT
DAT
DAT
SA
CF
SA
CF
SA
CF
SA
CF
Turbidez
0,46
1,02
0,42
1,13
1,53
1,41
1,53
1,45
Microesferas
0,71
1,74
0,80
1,69
0,82
1,66
0,99
1,66
Oocistos
2,26
2,19
1,80
2,22
2,03
2,43
1,76
2,48
DBT: decantador de baixa taxa com escoamento vertical; DAT: decantador de alta taxa; SA: sulfato de alumnio, CF: cloreto
frrico.
fonte: SILVA (2008 - adaptado).
TC
DF100
DF10
FDD
Turbidez
2,54
3,10
2,13
1,33
Microesferas
2,49
2,58
2,32
1,45
0,47
0,09
0,11
0,28
Oocistos de Cryptosporidium
2,63
2,76
2,66
2,64
TC: tratamento convencional; DF10: dupla filtrao com turbidez da gua bruta=10uT; DF100: dupla filtrao com turbidez da gua bruta=100uT; FDD: filtrao direta descendente.
TC
DF100
DF10
FDD
Mdia
0,78
0,16
0,08
0,09
0,07
0,08
0,87
1,03
Desvio padro
0,69
0,07
0,02
0,01
0,02
0,03
1,71
1,26
Coef variao
0,89
0,45
0,32
0,09
0,21
0,35
1,96
1,22
TC: tratamento convencional; DF10: dupla filtrao com turbidez da gua bruta=10uT; DF100: dupla filtrao com turbidez da gua bruta=100uT; FDD: filtrao direta descendente.
135
136
guas
Figura 4.7
tante, devem ser destacadas duas observaes gerais importantes: todas as tcnicas
de tratamento analisadas, sob condio de coagulao otimizada, produziram consistente ou muito frequentemente valores de turbidez do efluente filtrado inferiores a
0,5uT, ou mesmo a 0,3uT (com a exceo j mencionada da FDD) e elevadas remoes
de oocistos (2,5log).
PR-FILTRO DE PEDREGULHO
Parmetro
Valor
Parmetro
Valor
Dimetro interno
0,15m
Dimetro interno
0,20m
0,27mm
Granulometria da camada
suporte (fundo)
1931mm
Coeficiente de uniformidade
1,9
Granulometria da primeira
subcamada
12,719mm
0,85m
Granulometria da segunda
subcamada
6,412,7mm
Granulometria do pedregulho
camada suporte
1,43,1mm
Granulometria da terceira
subcamada
3,26,4mm
0,35m
Granulometria da quarta
subcamada
1,683,2mm
1,30m
137
138
guas
Figura 4.8
A gua utilizada para realizao dos ensaios era proveniente do Crrego do Torto. Diariamente, cerca de 400L eram coletados em tambores plsticos e transportados ao laboratrio para alimentar os filtros. Nesses tambores era preparada a gua de estudo por
meio da adio de oocistos de Cryptosporidium, obtendo-se concentraes de ordens
de grandeza de 101-03oocistos/L. A gua de estudo que alimentava a EPUnB continha
ainda populaes naturais de coliformes totais (1,2x1034,8x105NMP por 100mL) e,
na segunda fase, esporos de Clostridium perfringens (102-103NMP por 100mL).
Aps distintos perodos de amadurecimento dos filtros lentos, eram simulados picos
de contaminao de oocistos de Cryptosporidium com durao 24 horas (ou excepcionalmente, 12 horas). Decorridos os tempos de deteno da gua nas diferentes unidades de filtrao, eram iniciadas as coletas das amostras dos respectivos efluentes.
As amostras eram coletadas por tempo equivalente durao do pico, constituindo
assim amostras compostas, analisadas para turbidez e os organismos mencionados
anteriormente. Alm disso, em alguns ensaios, precedeu-se caracterizao da camada biolgica dos FLAs e do biofilme do PFPA.
PFPA
PFPA+FLA2
FLA1
PARMETRO
MDIA
MEDIANA
MNIMO
MXIMO
DESVIO PADRO
Turbidez
15
12
9,9
1,13
47
13
Crypto
12
11,3
7,27
0,88
61,6
16,55
CT
13
2,9x103
1,0x103
76
1,2x104
4,2x103
RCrypto
13
1,55
1,74
0,29
2,37
0,63
RCT
14
0,84
0,76
1,69
0,56
RTur
15
0,51
0,53
0,29
1,10
0,21
RClos
0,47
0,51
-0,13
0,51
Turbidez
14
6,3
6,4
0,70
15
5,3
Crypto
11
0,1
0,09
0,04
0,28
0,07
CT
13
5,1x 102
1,9x102
3,7x103
9,9x102
RCrypto
12
3,66
3,7
2,84
4,28
0,49
RCT
13
1,87
1,55
0,82
3,72
0,85
RTur
14
0,54
0,55
0,28
0,79
0,15
RClos
1,55
1,51
1,32
1,84
0,23
Turbidez
14
7,3
6,8
0,64
19
6,4
Crypto
12
0,22
0,13
0,03
1,18
0,32
CT
13
1,8x103
3,5x102
7,2x103
2,7x103
RCrypto
12
3,39
3,29
2,43
4,28
0,61
RCT
12
1,51
1,30
0,50
3,42
0,94
RTur
14
0,51
0,53
0,24
0,92
0,18
RClos
1,22
1,23
1,42
0,17
poridium por litro; CT: coliformes totais (NMP/100mL); Clos: Clostridium perfringens R: remoo (log). Instalao Piloto UnB.
PFPA: pr-filtrao de pedregulho de fluxo ascendente; FLA: filtro lento de areia; Turbidez (uT); Crypto: oocistos de Cryptos.
fonte: TAIRA (2008 adaptado).
139
140
guas
Figura 4. 9
Apesar dos dados no seguirem distribuio normal, foi realizada tentativa de associar, numericamente, pelo mtodo dos mnimos quadrados, as remoes de oocistos
e coliformes totais nos efluentes das sequncias de tratamento, sendo isso, de certa
maneira, verificado no FLA1 e no PFPA+FLA2 (Figura 4.10).
Nos experimentos da primeira fase (3m3/m2.d, Ti=2,2-82uT), os valores mnimos de
turbidez no efluente dos filtros lentos foram de 0,64uT (FLA1) e 0,70uT (PFPA+FLA2);
e os mdios, 7,66,3uT (FLA1) e 6,55,2uT (PFPA+FLA2). Foram observadas correlaes fortes e estatisticamente significativas (a 99% de confiana - correlao de Spearman) entre a turbidez da gua bruta e a turbidez dos efluentes do PFPA (r=0,8462,
p=0,0001), do FLA2 (r=0,8626, p=0,0001) e do FLA1 (r=0,9011, p<0,0001).
Ainda em relao primeira fase experimental, em geral, no foram observadas correlaes fortes (teste do coeficiente PHI) entre a ocorrncia de oocistos e os valores de
turbidez tomados como referncia nos efluentes filtrados (1uT e 2uT, correspondentes ao estabelecido nas normas dos EUA e do Brasil) (Tabela 4.25). No que diz respeito
significncia estatstica dos resultados, nos efluentes do FLA1 com turbidez 1uT no
foram detectados oocistos de Cryptosporidium com 90% de segurana (p=0,0704),
no sendo, entretanto, observada associao com o limite de 2uT. No caso do efluente do PFPA+FLA2, no foi verificada correlao estatisticamente significativa entre
turbidez e ocorrncia de oocistos; porm, com o limite de 2uT, a confiabilidade na
correlao (p=0,5839 ) foi menor do que com 1uT (p=0,3711) (Tabela 4.14).
Tabela 4.14 > Correlao entre valores de turbidez da gua filtrada e ocorrncia de protozorios,
ensaios de inoculao na Instalao Piloto da UnB
Variveis testadas
FLA1
PFPA+FLA2
0,1333
0,1880
0,0250
0,5839
0,2727
0,0704
0,0667
0,3711
Quando os filtros lentos de areia (FLAs) foram submetidos a perodo de amadurecimento, a remoo de oocistos de Cryptosporidium foi mais elevada: 2,97 a 3,68log
(FLA1) e 1,67 a 1,90log (FLA2) sem amadurecimento e 3,28 a 4,28log (FLA1) e 1,53 a
2,54log (FLA2) com amadurecimento. O PFPA foi submetido a perodo de amadurecimento durante toda primeira fase e apresentou eficincia de remoo de oocistos
entre 1,17 a 2,37log. Alm disso, observou-se que quando os FLAs foram submetidos
a perodo de amadurecimento, a remoo de oocistos nas sequncias de tratamento
com e sem PFPA foram similares. Porm, com os filtros lentos no amadurecidos, o
PFPA desempenhou papel importante na remoo de oocistos, fazendo com que a remoo do conjunto PFPA+FLA2 se mantivesse na mesma faixa de valores (3,80 a 4,27
141
142
guas
Figura 4.10
Figura 4.11
143
144
guas
realizados na instalao piloto da UFMG/Copasa, a remoo mdia foi de aproximadamente 2,6-2,7 log para as diversas tcnicas de filtrao testadas (tratamento convencional, filtrao direta e dupla filtrao, Tf=180-220 m/m.d). Assumindo que os
resultados da UFV podem embutir subestimativas (ver discusso ao final do item 4.5.1.2),
considera-se que o conjunto dos resultados no necessariamente contradiz o registrado
na literatura e assumido na norma dos EUA para o tratamento convencional (3log de
remoo), embora, rigorosamente, tenham ficado aqum desse valor. Os resultados da
UFMG/Copasa corroboram, entretanto, a remoo esperada para a filtrao direta de
2,5log de remoo e adicionam informaes, ainda pouco discutidas na literatura, sobre
alcance similar apresentado pela dupla filtrao (filtrao em pedregulho e areia).
H que se ressaltar a ampla variao dos resultados encontrados entre os experimentos conduzidos na UFV e na UFMG, muito provavelmente por conta de condies
operacionais e analtico-laboratoriais distintas. No entanto, h que se notar que isso
tambm foi verificado entre os prprios experimentos da UFMG: 1,80 a 2,5log de remoo de oocistos na decantao e 2,6log no tratamento convencional (decantao
+ filtrao), sendo que ambos foram conduzidos na mesma instalao piloto e com o
emprego da mesma tcnica analtica de laboratrio.
Finalmente, o trabalho da UnB indicou claramente o potencial da filtrao lenta na remoo de oocistos de Cryptosporidium (3log), confirmando o assumido pela USEPA
para essa tcnica de tratamento. O projeto da UnB contribuiu tambm com informaes, at ento pouco disponveis na literatura, sobre o potencial de remoo de oocistos na pr-filltrao em pedregulho: 1,6log no pr-filtro e 3,7log no conjunto
pr-filtro + filtro lento de areia (valores mdios).
Outro dos objetivos centrais dos projetos era contribuir com a discusso sobre o emprego de indicadores da remoo de oocistos de Cryptosporidium (em particular a
turbidez) por meio dos processos de tratamento de gua estudados. Embora nenhum
dos trabalhos tenha logrado estabelecer relaes numricas ntidas entre eficincias
de remoo de oocistos de Cryptosporidium e de turbidez, tampouco entre valores numricos de turbidez e a ocorrncia oocistos na gua filtrada, o conjunto dos resultados
permitiu observaes importantes: (i) nos dois projetos envolvendo filtrao rpida
(UFV e UFMG/Copasa), as remoes de oocistos de Cryptosporidium e de turbidez
apresentaram valores absolutos prximos (log de remoo); (ii) estes dois projetos
reuniram evidncias de que a produo de gua filtrada com baixa turbidez constitui
medida preventiva, em ambos os casos valores inferiores a 0,5uT ou mesmo 0,3uT;
(iii) outros indicadores testados revelaram-se menos adequados que a turbidez: contagem de partculas (UFV), esporos de Bacillus subtilis (UFMG/Copasa), em ambos os
casos filtrao rpida, e Clostridium perfringens (UnB), no caso da filtrao lenta; (iv)
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149
150
guas
Notas
1 Tratamento convencional e tratamento de ciclo completo so termos utilizados na literatura com
o mesmo significado. Ao longo deste captulo optou-se pelo primeiro, esclarecendo, entretanto, que
aqui seu emprego refere-se aos processos de clarificao (decantao e filtrao) que integram o ciclo
completo.
2 USEPA (2006) apresenta valores tabelados de Ct (dosextempo de contato) para dixido de cloro e
oznio, e de dose no caso da radiao UV (mJ/cm2), para eficincias variadas de inativao de oocistos de
Cryptosporidium (log inativao).
3 Da sigla inglesa DALYs Disability Adjusted Life Years, ou anos de vida perdidos ajustados por incapacidade, o que corresponde, aproximadamente, a nvel de risco de 10-3-10-4 (ver captulo 9).
152
guaS
Dentre as diferentes variantes das sequncias de tratamento que envolvem a coagulao qumica, a filtrao direta a que maiores problemas operacionais enfrenta ao
tratar guas com elevada densidade de fitoplncton. De modo geral, nessa condio
de gua bruta, os estudos realizados (MOUCHET; BONNLYE, 1998; SENS et al., 2002,
2003, 2006; Di BERNARDO et al., 2006; entre outros) indicam que para melhorar o
desempenho dessa tcnica faz-se necessrio a introduo de etapa de pr-oxidao, o
que, por sua vez, causa preocupao relativa gerao de subprodutos potencialmente prejudiciais sade humana.
Mouchet e Bonnlye (1998) destacam que a remoo de microalgas e cianobactrias
na filtrao direta varia consideravelmente (10 a 70%) em funo da espcie presente na gua e das caractersticas de projeto e operao do filtro. Os autores relatam
que a pr-oxidao, combinando perxido de hidrognio com oznio, foi capaz de
promover melhora aprecivel no desempenho da filtrao direta, resultando em remoo de microalgas superior a 99% (remoo de 93% foi obtida sem aplicao de
oznio e de 95,3% usando apenas oznio). Apesar dos bons resultados, os autores
concluram que a aplicao da filtrao direta na remoo de microalgas e cianobactrias deve ser restrita a situaes especficas, sempre precedida por estudos em
escala piloto.
A preocupao manifestada por Mouchet e Bonnlye (1998) reforada pelos resultados
apresentados por Schmidt et al. (2002), que, em avaliao em escala piloto da filtrao
direta aplicada ao tratamento da gua de manancial mesotrfico (presena de Planktothrix rubescens produtora de microcistinas), observaram que a pr-ozonizao no promoveu melhora na eficincia da filtrao direta (73 a 93% de remoo de microcistinas
total, em comparao com 87 a 94% sem pr-oxidao), ao passo que o uso do permanganato de potssio redundou em efeito negativo (31 a 59% de remoo). Por outro lado,
a associao da pr-ozonizao com adio de carvo ativado em p (CAP) promoveu
resultados consistentes e elevada remoo de microcistinas total (95 a 97%). Entretanto, merece destaque o fato de que a simples introduo do CAP (sem pr-ozonizao)
redundou em elevada remoo de microcistinas (92-99%) na filtrao direta. Por sua
vez, deve-se considerar tambm a influncia do uso de CAP na reduo da durao da
carreira de filtrao. Os autores ressaltam ainda que com o uso da pr-oxidao foi observada liberao de toxinas durante as etapas de floculao e filtrao. De fato, vrios
autores (HART et al., 1998; HRUDEY et al., 1999; LAM et al., 1995; entre outros) destacam
o risco da adoo da pr-oxidao, pois o uso de doses de oxidante no otimizadas pode
promover a lise celular, problema este agravado pela reconhecida baixa eficincia de
remoo da toxina dissolvida pelos processos baseados na coagulao.
Jurczak et al. (2005) analisaram, em escala real, a eficincia de remoo de microcisti-
153
154
guaS
nas em uma ETA de filtrao direta com pr-oxidao e em uma ETA convencional. O
coagulante utilizado era base de alumnio e ambas as tcnicas se mostraram efetivas,
praticamente no sendo detectadas microcistinas na maioria das amostras coletadas no
efluente dos filtros de cada ETA. Importante mencionar que praticamente toda microcistina quantificada estava presente no interior das clulas e, desta forma, o desempenho
observado diz respeito remoo de clulas. Dados relativos quantificao das clulas
durante o monitoramento das ETAs no foram apresentados; entretanto, os dados de
microcistina intracelular (entre 0,05 e cerca de 3 g/L na gua bruta das duas ETAs)
sugerem que a gua bruta apresentava moderada presena de Microcystis.
No Brasil, Sens e colaboradores (2002; 2003; 2006), estudaram, em escala piloto, como
parte das pesquisas financiadas com recursos dos Editais 3 e 4 do Prosab, o desempenho da filtrao direta ascendente e da filtrao direta descendente no tratamento de
manancial com elevada densidade de cianobactrias (predomonncia de Cylindrospermopsis raciborskii). A influncia de diferentes tipos de coagulante (sulfato de alumnio
e hidroxicloreto de alumnio PAC) e de pr-tratamento da gua (micropeneiramento,
pr-clorao, pr-ozonizao) no desempenho dos filtros foi avaliada. Na filtrao
direta descendente, trs meios filtrantes foram testados (dois de camada praticamente
uniforme de antracito - efet de 2,5 e 3 mm e um de dupla camada antracito com
efet de 1,1 mm, sobre areia com efet de 0,5 mm) e, na filtrao direta ascendente,
somente um meio filtrante (areia - efet de 0,71 mm). Todos os filtros foram operados
com taxa constante de 200 m3/m2.d e, no caso da filtrao ascendente, a operao foi
realizada com e sem descargas de fundo intermedirias
De modo geral, nos experimentos iniciais, sem pr-tratamento, Sens e colaboradores observaram que, independentemente do coagulante adotado, o filtro descendente
com meio filtrante de camada de antracito (efet = 2,5 mm) apresentou melhor desempenho que os demais filtros descendentes e tambm superior ao filtro ascendente
maior durao da carreira de filtrao e melhor ou similar qualidade do filtrado.
Tanto na filtrao descendente como na filtrao ascendente, o uso do PAC promoveu
carreiras de filtrao com durao mais curtas do que as resultantes do uso do sulfato
de alumnio. A adoo das descargas de fundo intermedirias, por sua vez, promoveu
considervel aumento na durao da carreira de filtrao no filtro ascendente e levou
produo de filtrado com menor variao de qualidade.
A pr-clorao e a pr-ozonizao produziram impactos positivos tanto na filtrao descendente como ascendente, sendo que, como esperado, a pr-ozonizao
se mostrou mais efetiva, com aumento de cerca de 40% na durao da carreira de
filtrao do filtro descendente de camada nica e de cerca de 50% para o filtro
ascendente, maiores eficincias de remoo de fitoplncton e menor potencial de
155
156
guaS
157
158
guaS
de clorofila-a). Os autores concluram que a eficincia da flotao menos influenciada pela presena de matria orgnica natural do que a eficincia da sedimentao,
e, por essa razo, a introduo da pr-ozonizao praticamente no influenciou o desempenho da flotao, mas influenciou, positivamente, o processo de sedimentao.
No Brasil, dois estudos em escala de bancada, desenvolvidos como parte do Prosab
4, tambm avaliaram a eficincia da sedimentao e da flotao por ar dissolvido na
remoo de cianobactrias. A remoo de clulas Cylindrospermopsis raciborskii pelos
dois processos de tratamento foi objeto do trabalho de Oliveira (2005), enquanto Santiago (2008) avaliou tambm a remoo de Microcystis protocystis.
Oliveira (2005) utilizou aparelho de teste de jarros para os ensaios de sedimentao
(TAS=7,2 e 14,4 m3/m2.d) e o teste de jarros adaptado (floteste) para flotao (TAS=72 e
144 m3/m2.d) com presso de saturao de 5 atm e razo de reciclo de 10%. Em ambos
os casos, a gua de estudo (gua do lago Parano inoculada com clulas de C. raciborskii
produtora de saxitoxinas) continha cerca de 106 cel/mL (aproximadamente 250 g/L de
clorofila-a) e foi coagulada com sulfato de alumnio em valores de pH na faixa de 5,5 a 7.
Os dois processos de separao avaliados por Oliveira (2005) apresentaram melhores
eficincias de remoo no valor de pH de 5,5. Isso sugere que, para as caractersticas da gua de estudo, a remoo de Cylindrospermopsis raciborskii parece ser mais
eficiente quando a coagulao realizada sob condies nas quais a predominncia
do mecanismo de adsoro-neutralizao de cargas favorecida. A sedimentao,
mesmo com uso de taxa de aplicao superficial baixa (7,2 m3/m2.d), apresentou valor mximo de remoo de turbidez e clorofila-a de, respectivamente, 87 e 86%. A
FAD mostrou-se mais eficiente, com remoo mxima, tanto de turbidez como de
clorofila-a, de 93%, independente da taxa de aplicao superficial adotada (72 ou
144 m3/m2.d). Alm disso, diferentemente da sedimentao, a flotao mostrou-se um
processo robusto e com maior reprodutibilidade dos resultados.
Confirmado os resultados obtidos por Teixeira e Rosa (2006; 2007) para remoo de M.
aeruginosa, Oliveira (2005) e Oliveira et al. (2007) indicam que a FAD configura-se tambm como a melhor alternativa para remoo de clulas de C. raciborskii, uma vez que
necessita de menores doses de coagulante e permite o emprego de taxas de aplicao
superficial mais elevadas. Acrescenta-se a isso o menor tempo de contato entre o lodo
(escuma) e a gua clarificada, minimizando a possibilidade de contaminao da gua
com toxina oriunda da lise das clulas durante o processo. Entretanto, observa-se que
em condio de florao ( 106 cel/mL), mesmo sob condies timas de coagulao,
a concentrao de clorofila-a na gua clarificada na FAD ainda muito elevada, o que
pode comprometer o desempenho dos filtros rpidos devido sobrecarga de partculas
afluentes s unidades de filtrao.
Santiago (2008), adotando equipamentos e condies experimentais similares a Oliveira (2005), desenvolveu experimentos considerando dois tipos de gua de estudo (gua
destilada inoculada com clulas de Cylindrospermopsis raciborskii ou de Microcystis
protocystis) com densidade final de clulas de cerca de 105 cels/mL e dois coagulantes,
sulfato de alumnio e cloreto frrico, com valores pH de coagulao variando de 5,5 a
8, em intervalos de aproximadamente 0,5 unidades.
Os resultados obtidos por Santiago (2008) mostram que o cloreto frrico apresentou
desempenho superior ao sulfato de alumnio nos ensaios de sedimentao, gerando
baixos valores de turbidez e cor aparente remanescente em vrias faixas de doses de
coagulante, mas sobretudo nas mais altas (25 a 40 mg/L). O melhor desempenho do
cloreto frrico nos dois processos foi obtido com as clulas de M. protocystis. Por outro lado, o sulfato de alumnio apresentou desempenho superior ao cloreto frrico nos
ensaios de FAD. O sulfato de alumnio parece ser mais adequado para remover clulas
cocides do que filamentosas. A tendncia mostrada nos diagramas de coagulao
construdos como parte do trabalho que a eficincia de remoo de filamentos
visivelmente menor.
Por sua vez, o processo de flotao por ar dissolvido apresentou desempenho superior
ao processo de sedimentao nos ensaios onde a comparao estatstica foi possvel,
seja por apresentar maiores eficincias de remoo de turbidez ou por apresentar eficincias similares sedimentao, porm com uso de menores dosagens de coagulante.
Na FAD, utilizando-se sulfato de alumnio, a eficincia de remoo de turbidez nos
ensaios com gua contendo C. raciborskii (filamentos) foi menor do que nos ensaios
com gua contendo M. aeruginosa (clulas cocides). Para a TAS de 144 m/m.d, a
diferena de eficincia de remoo para as duas espcies chegou a mais de 40%. Esse
resultado confirmou o observado na anlise qualitativa dos diagramas de coagulao,
que j apontava que a morfologia das clulas de cianobactrias influenciou os processos de flotao e sedimentao e que a C. raciborskii removida com mais dificuldade
da gua de estudo por meio desses dois processos de tratamento. Apesar disso, sob
condies especficas, foi possvel obter-se eficincias de remoo de clula superiores
a 90% com ambos os processos.
Os resultados de Santiago (2008) sugerem influncia estatisticamente significativa do
aumento da taxa de aplicao na eficincia da FAD e da sedimentao, contrariando
os resultados de Oliveira (2005), que sugerem que o impacto na eficincia da FAD
menor do que na sedimentao.
Em que pese a tendncia de se recomendar o uso da flotao por ar dissolvido para
remoo de cianobactrias, como entre as ETAs mais utilizadas no Brasil predomina
159
160
guaS
a sedimentao, esse processo deve e pode ser otimizado para promover elevadas
remoes de clulas de cianobactrias. Por exemplo, Hoeger et al. (2004) relatam bons
resultados de remoo de cianobactrias ao longo de 46 semanas de operao de uma
estao de tratamento convencional em escala real. No perodo analisado, o total de
cianobactrias na gua bruta variou entre zero e 1,2x106 cel/mL, com predominncia
alternada de trs espcies, Microcystis aeruginosa, Anabaena circinalis e Planktothrix
sp. Durante um particular perodo em que a gua bruta apresentava elevada densidade
de M. aeruginosa e A. circinalis, a sedimentao foi capaz de remover 99% das clulas
sem diferena de eficincia entre as espcies. Aps a filtrao, a remoo de clulas
alcanou valores superiores a 99,9%, entretanto, observou-se que a etapa de filtrao
removeu de forma mais eficiente a A. circinalis. Os autores lembram que mesmo com
elevada eficincia, durante os picos de florao, a gua tratada chegou a apresentar
mais que 3.000 cel/mL. Em relao cianotoxina dissolvida, amostras aleatrias revelaram que no houve alterao da concentrao de toxinas entre a alimentao do
sedimentador e a sada do filtro, confirmando a ineficincia dessas etapas na remoo
da frao dissolvida.
Uma preocupao particular em relao s tcnicas de tratamento que se baseiam
no uso de coagulantes no condicionamento da gua o efeito desses produtos sobre
a integridade das clulas e a liberao de toxinas dissolvidas para o meio lquido.
Alguns artigos relatam a ocorrncia de lise celular, liberao de toxinas intracelulares
e compostos que conferem gosto e odor gua durante as etapas de coagulao e
floculao, enquanto outros relatam no ter havido nenhuma liberao de tais compostos para gua.
James e Fawell (1991) apud Drikas (1994) relataram aumento considervel na concentrao da microcistina-LR depois da adio do sulfato de alumnio em gua contendo
clulas de Microcystis aeruginosa, sugerindo que houve lise celular. Lam et al. (1995)
constataram que o uso do sulfato de alumnio, na faixa de pH de 6 a 10, pode promover
pequeno aumento da concentrao de microcistina dissolvida na gua (devido ao efeito
txico das espcies de alumnio sobre a integridade da clula), porm a liberao foi considerada pequena se comparada resultante do emprego de produtos qumicos usados
para o controle de florao de cianobactrias. Os autores relataram ainda que a cal, usada como alcalinizante no tratamento de gua, no promoveu danos s clulas de M. aeruginosa (a integridade das clulas foi avaliada por meio de microscopia eletrnica). Por
outro lado, Hart et al. (1998), com base em estudos realizados no Reino Unido, destacam
que as condies de mistura adotadas nas etapas do tratamento no foram capazes de
promover a lise das clulas de Microcystis ou a liberao de toxinas. Similarmente, variaes de pH na faixa de 5 a 9 em nada afetaram a liberao da toxina intracelular. Nesse
estudo, foram usados como coagulante o sulfato de alumnio e o sulfato de ferro.
Tentando esclarecer essa polmica, Chow et al. (1998; 1999) realizaram estudo criterioso simulando o tratamento convencional em escala de bancada e piloto. Os autores
demonstraram que a adio de coagulante (sulfato de alumnio e cloreto frrico) e a
ao mecnica da mistura rpida e da floculao no provocaram, em comparao
com frascos controle, dano adicional s clulas de Microcystis aeruginosa durante o
tratamento. Destacam-se aqui alguns resultados relatados por Chow e colaboradores
em 1998 e 1999: o uso do sulfato de alumnio no promoveu maiores alteraes no
contedo de clorofila-a nem liberao de toxinas; quando o cloreto frrico foi usado
como coagulante, alm de no verificarem danos nas clulas, os autores observaram
reduo na liberao de microcistinas por clula (massa de microcistinas/massa de
clulas) em relao a frascos controle; a viabilidade celular foi de 100% aps a coagulao, com dosagem sub-tima e tima de sulfato de alumnio; no houve variao da
viabilidade celular nem liberao adicional de microcistina-LR durante mistura rpida
(G = 480 s-1 durante 1 minuto); aps floculao/sedimentao, as clulas permaneceram intactas no sobrenadante e no lodo. O estudo em escala piloto confirmou esses
resultados. Contudo, Chow e colaboradores no comentam sobre o comportamento
do lodo acumulado a partir da sedimentao dos flocos.
A ocorrncia de lise de clulas e a liberao de cianatoxinas em funo do tempo de
armazenamento do lodo sedimentado foi avaliada por Drikas et al. (2001) e por Oliveira (2005) para guas contendo, respectivamente, M. aeruginosa e C. raciborskii. Nos
dois estudos, o sulfato de alumnio foi o coagulante utilizado.
Drikas et al. (2001) observaram que a concentrao de microcistina-LR extracelular
aumentou at o segundo dia de armazenamento do lodo, quando a concentrao extracelular aproximou-se da concentrao total de microcistina-LR, indicando a ruptura das clulas e a liberao de toxinas. A reduo considervel da densidade de clulas
de M. aeruginosa no lodo nesse perodo confirmou a ocorrncia da lise celular. Aps
o quinto dia de armazenamento, tanto a concentrao total de microcistina-LR quanto a extracelular comearam a diminuir (praticamente toda toxina encontrava-se na
forma extracelular dissolvida), indicando sua degradao, chegando a praticamente
zero no 13 dia.
A lise celular de C. raciborskii e a liberao de saxitoxinas (neoSTX e STX) com o tempo
de armazenamento do lodo foram igualmente relatadas por Oliveira (2005). Nesse
estudo, o efeito do pH de coagulao e da dosagem de sulfato de alumnio sobre o
comportamento das clulas e das toxinas tambm foram avaliados. Para as trs doses
de coagulantes e dois valores de pH testados (6 e 7), o autor observou o decaimento
acentuado da biomassa das clulas, estimado em termos de concentrao de clorofila-a (de cerca de 200 para 5 a 30 g/L de clorofila-a) at do 10 dia de armazenamento
161
162
guaS
do lodo e, a partir da, reduo mais suave. Tomando como base o comportamento
das clulas na gua sem adio coagulante, Oliveira (2005) relata uma tendncia de a
lise ser retardada com adio de coagulante. Com pH de coagulao igual a 6, o autor
observou que as concentraes de neoSTX e STX aumentaram consistentemente at o
10 dia de armazenamento do lodo (perodo que coincide com o acelerado decaimento
da concentrao de clorofila-a). De modo geral, a partir do 10 dia de armazenamento
ocorria a reduo da concentrao (degradao) de neo-STX, mas a concentrao de
STX continuou a crescer at o final do perodo avaliado (30 dias), indicando a possibilidade de transformao de uma variante da toxina em outra. Com pH de coagulao igual a 7, a degradao das duas variantes de saxitoxinas foi mais rpida, sendo
que ao final de 25 dias a neo-STX e a STX no foram detectadas no sobrenadante. O
autor comenta que a no deteco de neo-STX e STX no pH 7 ao final do perodo de
armazenamento no garantia de ausncia de saxitoxinas, uma vez que ainda no se
esgotaram as pesquisas sobre quais outras variantes de saxitoxinas so produzidas
pela cepa estudada. Vale mencionar que a degradao da neo-STX e STX nos frascos
controle (sem coagulante), em ambos valores de pH, ocorreu de forma mais rpida do
que nos fracos com coagulante.
Os trabalhos de Drikas et al. (2001) e Oliveira (2005) corroboram as preocupaes manifestadas por Hoeger et al. (2004) em relao a importncia da remoo completa do lodo
e da lavagem dos filtros no tempo certo. Hoeger et al. (2004) constataram, a partir de
dados obtidos em ETAs australianas, grande aumento das concentraes de toxinas dissolvidas aps a sedimentao e filtrao, indicando a liberao das toxinas (microcistinas
e saxitoxinas) a partir do lodo depositado no decantador e do material retido no filtro.
163
164
guaS
compostos. No mesmo estudo, S (2002) alimentou por 48 horas os filtros lentos com
gua bruta contendo aproximadamente 400 g/L de microcistinas extracelulares (frao
dissolvida). Os filtros lentos alcanaram 50% remoo de toxinas no primeiro dia e 99%
no segundo dia. Contudo, foi observado que a remoo de coliformes foi afetada negativamente pela alimentao dos filtros com microcistinas dissolvidas.
Em trabalho similar ao desenvolvido por S (2002), porm utilizando gua bruta contendo clulas viveis de Cylindrospermopsis raciborskii, assim como saxitoxinas extracelulares (dissolvidas), Arantes (2004) relata que a remoo de clulas nos filtros
lentos (operados com taxa de filtrao de 3 e 2 m3/m2.d) foi superior a 98% quando
a gua continha cerca de 105 cel/mL de C. raciborskii. Diferentemente do relatado por
S (2002), Arantes (2004) no observou ocorrncia de transpasse de clulas de C. raciborskii, provavelmente devido morfologia dessa espcie de cianobactria; alm
disso, em nenhum momento a presena de saxitoxinas foi detectada na gua filtrada.
Entretanto, o prprio autor ressalta que a gua afluente aos filtros lentos apresentava
baixas concentraes de saxitoxinas extracelulares.
S (2006) investigou a influncia de alguns parmetros de projeto (tamanho efetivo,
espessura do meio filtrante, taxa de filtrao) e operao (variao da densidade de M.
aeruginosa 105 e 106 cel/mL - e microcistina extracelular - 17 a 140 g/L - na gua
bruta) sobre o desempenho da filtrao lenta. Detalhes do desenvolvimento desse trabalho esto disponveis no livro do Prosab 4 (TANGERINO et al., 2006) e em S (2006).
Das concluses obtidas no estudo de S (2006), destacam-se: (i) o tamanho efetivo
da areia (0,22 mm, 0,28 mm e 0,35 mm) parece no influenciar na qualidade da gua
filtrada; no entanto, o filtro com areia de tamanho efetivo de 0,22 mm apresentou elevada perda de carga, no sendo, portanto, recomendado para esse tipo de gua bruta;
(ii) o filtro com 0,60 m de camada de areia apresentou maior ocorrncia de transpasse
de clulas de M.aeruginosa, enquanto que para as outras espessuras avaliadas (0,9 e
1,1 m) no houve diferena entre a qualidade dos efluentes produzidos; (iii) dentre as
taxas de filtrao avaliadas (2, 3 e 4 m3/m2.dia), a de 4 m3/m2.d. apresentou desempenho inferior s demais, particularmente com gua bruta com 106 clulas de M. aeruginosa/mL, pois observou-se o arraste de parte das clulas previamente retidas no meio
filtrante. Segundo S (2006), a filtrao lenta se apresenta como uma tecnologia de
grande potencial para o tratamento de gua contendo M. aeruginosa e microcistinas.
Entretanto, para uma remoo satisfatria de ambas, imprescindvel que seja assegurada a maturao dos filtros, o que parece depender da exposio prvia toxina e
das caractersticas da gua afluente.
A importncia do perodo de aclimatao e a dominncia da ao biolgica na degradao das microcistinas dissolvidas (LR e LA) foram mostradas experimentalmente
165
166
guaS
por Ho et al. (2006) em trabalho realizado com pequenas colunas de filtrao lenta
(coluna=2,5 cm, 15 cm de areia com efet=0,83 mm). Foram utilizadas trs colunas, A, B
e C, preenchidas com a mesma areia que, porm, se encontravam sob condies distintas antes do incio do experimento: (i) a areia da coluna A foi exposta previamente
a microcistinas; (ii) a areia da coluna B possua biofilme, mas no aclimatado para o
experimento; (iii) a areia da coluna C foi submetida a autoclavagem para inativao
do biofilme. As colunas de filtrao foram alimentadas com gua contendo 20 g/L
de microcistinas LR e LA dissolvidas por um perodo de 39 dias sob diferentes taxas de
filtrao (colunas A e B) e cinco dias (coluna C).
De acordo com Ho e colaboradores (2006), no foi detectada a presena das microcistinas nos efluentes das colunas B e C a partir do 4 dia de operao, enquanto no
efluente da coluna A nada foi detectado desde o primeiro dia, indicando que a pr-exposio do biofilme microcistina (aclimatao) pode reduzir o perodo de amadurecimento do filtro lento no que tange degradao dessas microcistinas. Nas amostras
coletadas em ponto intermedirio das colunas tambm no foram detectadas microcistinas, indicando que a remoo ocorreu na parte mais superior do meio filtrante e
foi devida degradao biolgica em vez de processos fsicos. Avaliao do material
filtrante aps o final do experimento revelou que no havia indcios de microcistinas
no meio, o que refora a hiptese da degradao biolgica. Alm disso, foram detectados no biofilme genes associados a bactrias degradadoras de microcistinas.
Em trabalhos posteriores, Ho et al. (2007A; 2007B) relatam o isolamento da bactria LH21, supostamente responsvel pela degradao descrita no trabalho de 2006, e
comprovam sua habilidade de degradar microcistinas por meio de novos experimentos. Os autores sugerem que a LH21 provavelmente pertence ao gnero Sphingopyxis
e contm quatro genes associados com outra espcie capaz de degradar as microcistina-LR, a Sphingomonas sp. A capacidade da Sphingomonas sp (MJ-PV) de degradar
da microcistina-LR foi relatada por Bourne et al. (2006).
167
168
guaS
A habilidade da argila (partculas < 2 m) em adsorver microcistinas foi tambm constatada por Moris et al. (2000). Para esses autores, isso fator de preocupao, pois as
fraes finas da argila, que permanecem em suspenso no corpo de gua, viabilizam
o transporte dessas toxinas e dificultam o acesso de bactrias degradadoras aos compostos, reduzindo a velocidade de degradao das toxinas no ambiente aqutico.
Estudo pioneiro no Brasil sobre a remoo de cianobactrias e cianotoxinas por filtrao
em margem foi desenvolvido pela Universidade Federal de Santa Catarina como parte
das pesquisas financiadas pelo Edital 4 do Prosab (SENS et al., 2006). Para esse estudo, foi
construdo um sistema piloto de filtrao em margem (Figura 5.1) que constava de um
poo para extrao da gua filtrada, poos de proteo lateral e piezmetros de controle.
Antes da perfurao do poo, uma srie de informaes sobre o local (particularmente
do solo) orientou o posicionamento e a profundidade do poo principal e dos demais
elementos. Sondagens do solo local serviram de base para estimar o tempo de contato da
gua com o solo durante a filtrao em margem, obtendo-se um valor entre 63 e 74 d.
Figura 5.1
Segundo Sens et al. (2006), a filtrao em margem, monitorada por cinco meses em
2005, mostrou-se altamente efetiva na remoo de turbidez e cor aparente (93 a 95%
e 83 a praticamente 100%, respectivamente) e foi capaz de produzir gua filtrada em
que no foi detectada presena de clulas de fitoplncton e saxitoxinas. Importante
mencionar que, no perodo em questo, a lagoa do Peri-SC (gua bruta para o sistema de filtrao em margem) apresentava densidade de clulas de cianobactrias da
ordem de 106 cel/mL, com predominncia de Cylindrospermopsis raciborkii produtora
de saxitoxinas. Por outro lado, os dados obtidos mostraram que as concentraes de
dureza, alcalinidade, slidos dissolvidos, ortofosfato, amnia e nitrato foram consideravelmente mais elevadas no efluente da filtrao em margem do que na gua bruta,
sendo que o oposto ocorreu em relao concentrao de oxignio dissolvido. Em que
pese o curto espao de tempo em que a filtrao em margem foi monitorada (no sendo possvel analisar a capacidade adsortiva do solo), os resultados revelam o potencial
dessa tcnica como tratamento nico ou como pr-tratamento para a filtrao direta.
Exemplo dessa ltima aplicao est disponvel em Sens et al. (2006)
169
170
guaS
Tabela 5.1 > Informaes descritivas dos experimentos sobre remoo de cianobactrias
e cianotoxinas conduzidos no Edital 5, Tema 1, do Prosab
INSTITUIO
ESTUDOS E TCNICAS
DE TRATAMENTO
AVALIADAS
GUA DE ESTUDO
TCNICA ANALTICA DE
QUANTIFICAO DE CIANOBACTRIAS
E CIANOTOXINAS
UFV
- Diagramas
de coagulao
- Decantao e filtrao
rpida em tratamento
convencional, em ETA
piloto, usando sulfato
de alumnio como
coagulante
- Monitoramento
de ETA convencional
em escala real
- Contagem de clulas
utilizando cmara de Neubauer
- Determinao de microcistinas
utilizando LC-MS-MS
- Diagramas
de coagulao
UnB
e
UFRJ
- Carvo ativado
granular
biologicamente ativo
(avaliao preliminar)
UFSC
- Pr-filtrao
em pedregulho +
filtrao lenta
- Filtrao em mltiplas
etapas modificada
com uso de colunas de
filtrao lenta + filtro
lento complementar +
carvo ativado granular
- Determinao de microcistinas
por meio de imunoensaio com kit ELISA
- Contagem de clulas
utilizando cmara de Neubauer
- Determinao de microcistinas em
CLAE com detector UV de arranjo
de diodo (MERILUOTO e SPOOF, 2005)
Tabela 5.2 > Ensaios em bancada e em instalao piloto realizados pela UFV
ESPCIE DE CIANOBACTRIA
BANCADA
ETA PILOTO
171
172
guaS
Figura 5.2
Figura 5.3
173
174
guaS
Figura 5.4
Hora da coleta
09h20
10h20
11h20
12h20
13h20
14h20
15h20
16h20
Bruta
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
Inculo
3,0x10
Mistura
1,4x105
1,2x105
7,8x104
1,3x105
1,3x105
Decantada
ND
ND
2,0x10
3,0x10
5,3x10
Filtrada
ND
ND
ND
2,3x10
3,1x10
2,7x10
ND
2,5x10
ND
4,2x10
3,2x106
1,5x105
9,1x104
1,3x105
ND
ND
2,0x103
ND
ND
ND
3,8x10
ND: no detectado.
fonte: MORAIS et al. (2009A).
Hora da coleta
10h00
11h00
12h00
13h00
14h00
15h00
16h00
17h00
Bruta
8,7x102
1,0x104
5,7x102
1,3x103
7,6x102
8,8x102
9,8x103
8,6x104
Inculo
3,7x10
8,6x10
2,5x10
2,8x10
1,8x10
3,5x10
3,1x10
Mistura
2,3x10
1,2x10
1,4x10
2,9x10
1,7x10
1,0x10
2,5x10
1,3x106
Decantada
2,4x10
1,6x10
4,3x10
2,9x10
1,5x10
2,2x10
3,5x10
1,1x104
Filtrada
ND
2,8x102
1,3x103
3,7x103
7,0x103
3,6x103
4,2x103
1,3x103
ND: no detectado.
fonte: MORAIS et al. (2009B).
Nos ensaios com cultura mista (Tabela 5.5), observou-se comportamento similar aos dos
ensaios com as culturas separadas (Tabelas 5.3 e 5.4): resultados no detectveis para
clulas de C. raciborskii e ocorrncia de clulas de M. aeruginosa aps a filtrao, ou seja,
remoo de C. raciborskii acima de 3 log e de M. aeruginosa em torno de 2 log. Mais uma
vez, talvez refletindo a baixa remoo de clulas de M. aeruginosa, a turbidez da gua
filtrada s atingiu valores inferiores a 1 UT nas ltimas horas de operao do filtro.
Em resumo, os testes realizados em bancada (teste de jarros) indicaram que, em eventos de florao de M. aeruginosa ou C. raciborskii (105-106cel.mL), os processos sedimentao e filtrao podem promover elevadas remoes de clulas de ambos organismos. Destaca-se que a remoo de C. raciborskii foi mais efetiva, provavelmente
devido s diferenas de morfologia entre as clulas de M. aeruginosa (unicelulares,
esfricas e de menor dimenso) e de C. raciborskii (filamentos, de maiores dimenses).
Resultados similares foram obtidos nos ensaios na ETA piloto, produzindo-se efluente
do filtro com nveis no detectveis de clulas de C. raciborskii e densidades da ordem
de 103 cel/mL de M. aeruginosa.
175
176
guaS
Tabela 5.5 > Contagem de clulas em ensaio de inoculao na ETA piloto da UFV com cultura mista
(C. raciborskii e M. aeruginosa), 105 cel/mL
Amostra
ESPCIE
Hora da coleta
09h15
10h15
11h15
12h15
13h15
14h15
15h15
16h15
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
1,6x106
2,3x106
1,3x106
1,7x106
2,1x106
2,0x106
2,3x106
2,0x106
1,0x106
7,9x105
8,8x105
8,4x105
1,1x106
8,6x105
9,6x105
1,1x106
1,4x10
1,1x10
1,2x10
1,3x10
2,1x10
1,5x10
1,2x10
1,3x105
3,5x104
9,2x104
6,0x104
2,9x104
2,7x104
7,9x104
2,4x103
4,9x103
ND
ND
8,6x102
3,6x103
ND
1,2x103
ND
6,8x103
6,9x102
1,1x102
1,2x103
2,4x103
1,9x103
2,6x104
2,1x103
3,6x103
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ND
5,7x10
5,7x10
7,1x10
9,3x10
1,3x10
1,1x10
6,6x10
2,5x101
B: gua bruta, I: inculo; M: mistura AB+I; D: gua decantada; F: gua filtrada; C: C. raciborskii M: M. aeruginosa ND: no
detectado.
fonte: MORAIS et al., (2009B).
DIAGRAMA DE COAGULAO
ENSAIO DO LODO
M. aeruginosa (C1)
(106 cel/mL)
2 diagramas,
sulfato de alumnio
2 diagramas, cloreto frrico
C. raciborskii (C2)
(106 cel/mL)
2 diagramas,
sulfato de alumnio
2 diagramas, cloreto frrico
C. raciborskii (C3)
(106 cel/mL)
177
178
guaS
disso, como pode ser visto na Figura 5.5, o pH no parece ter afetado marcadamente a
densidade de clulas de M. aeruginosa no lodo, assim como a liberao e a degradao
de microcistinas ao longo do tempo de armazenamento. Os resultados obtidos so
coerentes com os relatados por Drikas et al. (2001).
Figura 5.5
Figura 5.6
Densidade de clulas de C. raciborskii (a) e (b) e liberao de saxitoxinas (c), (d), (e),
(f), (g) e (h) ao longo do tempo de armazenamento do lodo sedimentado,
valores de pH de, respectivamente, 5,5 e 7 coagulao com sulfato de alumnio
179
180
guaS
o pH de coagulao parece ter influncia marcante na dinmica de liberao/degradao das saxitoxinas. Ao passo que no pH de coagulao prximo de 7, no 20 dia de armazenamento, j no se detectava a presena das variantes neo-STX, dc-STX e STX no
clarificado, no valor de pH de 5,5 foram necessrios 40 dias para o desaparecimento
das toxinas quando a dose de sulfato de alumnio foi 12 mg/L, e mais que 50 dias com
dose de 29 mg/L. Importante mencionar que a no deteco dessas variantes depois
de um certo perodo no significa ausncia de saxitoxinas, uma vez que outras variantes no foram avaliadas nesse trabalho e pode haver transformaes entre variantes.
A influncia do pH na persistncia das saxitoxinas j havia sido relatada por Oliveira
(2005); entretanto, essa autora relata que a STX uma das variantes mais persistentes,
enquanto no presente trabalho observou-se que a dc-STX tambm apresenta elevada
persistncia. Essa diferena pode ser atribuda ao fato de que no trabalho de Oliveira
(2005) no se dispunha de padro que permitisse a deteco da variante dc-STX e o
pico relativo a essa toxina pode ter sido confundido com o da STX no cromatograma
em face da proximidade dos mesmos.
Os lodos de sedimentao gerados com a adio de cloreto frrico como coagulante,
tanto para gua contendo M. aeruginosa como contendo C. raciborskii, apresentaram
comportamento com o tempo de armazenamento similar ao observado com o sulfato
de alumnio e ilustrado nas Figuras 5.5 e 5.6. Esses resultados sugerem que o comportamento observado na liberao e degradao de saxitoxinas est provavelmente mais
associado ao pH de coagulao do que ao coagulante utilizado.
importante destacar que os diagramas de coagulao que precederam os ensaios de
armazenamento do lodo revelaram que as maiores eficincias de remoo de clulas
por sedimentao, tanto para M. aeruginosa como para C. raciborskii, ocorreram em
valores de pH de coagulao inferiores a 6,5, portanto, de forma contrria ao observado no estudo desenvolvido na UFV (Figuras 5.2(a) e 5.3(a)). Tais diferenas podem
estar associadas s caractersticas da gua utilizada em cada caso para preparao da
gua de estudo e revelam a importncia de outros parmetros de qualidade da gua
(alcalinidade, matria orgnica dissolvida, turbidez mineral etc.) na definio da regio
tima para remoo de cianobactrias.
O comportamento do lodo gerado resultante da utilizao do sulfato de alumnio e
do cloreto frrico para coagulao-floculao-sedimentao de clulas da cepa de C.
raciborkii produtora de cilindrospermopsina mostrado na Figura 5.7. Esses ensaios,
pioneiros, foram realizados no LETC/UFRJ.
Apesar da variabilidade dos dados, observa-se na Figura 5.7 que a cilindrospermopsina
mostrou-se persistente aps 14 dias de armazenamento. De modo geral, indepen-
Figura 5.7
181
182
guaS
Figura 5.8
Figura 5.9
183
184
guaS
Figura 5.10
Figura 5.11
de 0,36 UT. Importante mencionar que a gua afluente a essas unidades apresentou
turbidez variando na faixa de 0,5 a 3,2 UT. A remoo de clulas de cianobactrias na
instalao atingiu valores superiores a 95%, como ilustra a Figura 5.11.
A remoo de microcistinas, quando da aplicao do cultivo de cianobactrias, foi
inferior a 20%, com concentrao no efluente final acima de 1g/L, indicando a ocorrncia de lise em diferentes etapas do tratamento. Entretanto, no ensaio com inoculao de microcistinas dissolvida, os resultados apresentados foram melhores, sendo
que o filtro complementar de areia foi a unidade que apresentou as maiores eficincias de remoo de toxinas.
No experimento com carvo biologicamente ativo, observou-se na coluna A, sem azida, que o processo apresentou remoo mdia de microcistinas de 90%. J na coluna
B, com azida, o processo no apresentou a mesma eficincia, sugerindo que a atividade biolgica favorece a maior eficincia das unidades de carvo ativado granular.
185
186
guaS
em escala piloto que consiste de colunas em srie que perfazem um tempo de contato
de 50 dias (Figura 5.12(a)) e um sistema de filtrao direta (Figura 5.12(b)).
Os experimentos foram desenvolvidos em trs etapas, a saber: (i) caracterizao do
manancial lagoa do Peri e da gua filtrada em margem (poo), com particular ateno
quantificao da cianobactria C. raciborskii e suas saxitoxinas; (ii) (a) ensaios de
bancada para avaliao da capacidade adsortiva do material sedimentar da lagoa do
Peri em relao s saxitoxinas (soluo diluda em gua destilada); (b) ensaios para
Figura 5.12
simulao da filtrao em margem em coluna filtrante, preenchida com material sedimentar e alimentada com gua de estudo preparada pela diluio de cultivo de C.
raciborskii em gua destilada; (iii) ensaio de filtrao direta com escoamento descendente, com o filtro de camada dupla (antracito e areia, taxa de filtrao de 200 m3/
m2.d). Os ensaios foram realizados com dois tipos de gua: (1) gua da lagoa do Peri
(bruta); e, (2) gua de estudo composta de 85% da gua filtrada em margem + 15%
da gua da lagoa.
fitoplncton, de 105 a 106 cel/mL, enquanto que na gua filtrada em margem nenhuma
clula foi detectada. A avaliao qualitativa e quantitativa do fitoplncton na Lagoa
do Peri nos meses de janeiro de 2007 a maio de 2008 indicou predominncia de cianobactrias, aproximadamente 99% do total de clulas, majoritariamente da espcie
Cylindrospermopsis raciborskii, apresentando valores de 105 a 106 clulas/mL. A Figura
5.13 mostra de forma simplificada os quantitativos desse perodo.
Tabela 5.7 > Caractersticas da gua da lagoa do Peri e da gua filtrada em margem
GUA DA LAGOA DO PERI (BRUTA)
62 / 45 - 90
13 / 2 - 14
Turbidez (UT)
PARMETROS
pH
Alcalinidade (mgCaCO3/L )
89 / 79,6-96
Dureza (mgCaCO3/L )
10,5/ 9 - 11,1
85 / 78,8 - 92
Cloreto (mgCl-/L )
17,7 / 16 - 21
118 / 102 - 151
STD (mg/L)
36 / 28 - 50
OD (mg/L)
1,79 x 10 1,81 x 10
5
Ausente
Os ensaios de adsoro em bancada (isotermas de adsoro de saxitoxinas, determinadas em triplicata, ajustadas segundo o modelo de Freundlich) revelaram que a
capacidade do sedimento da lagoa do Peri em adsorver saxitoxinas baixa (K = 0,5
e n = 2), o que sugere que o bom desempenho da filtrao em margem (Tabela 5.7)
pode ser atribudo biodegradao. Em relao degradao de saxitoxinas nas colunas filtrantes, os resultados preliminares obtidos se mostram muito promissores. Em
amostras coletadas aps tempo de contato equivalente a 15 dias, no foi detectada a
presena de nenhuma das variantes de saxitoxinas presentes na gua de alimentao
da coluna (cerca de 82 g/L de neo-STX e 1 g/L de GTX2), embora no quinto dia praticamente toda toxina alimentada ainda estivesse presente na gua. Esse dado revela
a importncia do posicionamento do poo de captao na filtrao em margem para
garantir o tempo de contato necessrio para remoo dos contaminantes.
Muito embora a filtrao em margem como nica etapa de tratamento tenha revelado
excelente desempenho, nas pesquisas da UFSC foi tambm avaliada a filtrao em
margem como pr-tratamento para filtrao direta descendente (FDD). Carreiras de
filtrao direta foram realizadas com gua da lagoa do Peri (bruta) e gua de estudo
(85% da gua filtrada em margem + 15% da gua da lagoa). Da Tabela 5.8, que resume
os resultados obtidos, observa-se que nos ensaios em que foi utilizada a filtrao em
187
188
guaS
Figura 5.13
Tabela 5.8 > Carreiras de filtrao direta descendente usando gua bruta e gua de estudo
PARMETRO
COMPOSIO DO TRATAMENTO
gua bruta
gua de estudo
64
3,88
0,105
18
7,4 x 105
7,2 x 105
17
1,19
0,084
10
1,5 x 105
1,2 x 105
Parmetro
Filtrao direta
descendente
Filtrao direta
descendente
10
38
0,67
0,29
0,052
0,046
7,2 x 104
7,1 x 104
2,4 x 103
2,2 x 103
margem (85% FM + 15% lagoa) a dose de sulfato de alumnio necessria para a filtrao
direta foi inferior (10 mg/L) e as carreiras de filtrao resultaram trs a quatro vezes mais
longas do que com gua bruta da lagoa do Peri. Alm disso, a qualidade da gua produzida foi superior em todos os parmetros avaliados, incluindo matria orgnica (avaliada
por meio da leitura da absorbncia a 254 nm) e contagem de fitoplncton.
Considerao importante diz respeito ao nmero de clulas de Cylindrospermopsis
raciborskii no efluente da filtrao direta em cada situao estudada. Verifica-se na
Tabela 5.8 que com a adoo da filtrao em margem a gua produzida apresenta
uma ordem de grandeza a menos de clulas dessa espcie produtora de saxitoxinas,
reduzindo tanto os riscos de liberao de toxinas na etapa de desinfeco como de
formao de subprodutos clorados.
189
190
guaS
des relativamente altas de clulas no efluente filtrado ainda podem ocorrer a depender
da densidade na gua bruta. Nesses casos, a desinfeco/oxidao, se no adequadamente realizada, pode provocar a liberao de cianotoxinas.
O problema de liberao de cianotoxinas durante o processo de tratamento foi constatado nos experimentos da UnB com armazenamento de lodo sedimentado. Entretanto, se por um lado isso revela potencial de introduo de perigo, por outro, os
experimentos e os resultados delineiam que medidas adequadas de controle podem
ser empregadas, mais especificamente a adequada frequncia de descarte de lodo.
Encontra-se aqui, claramente, indicativo para a continuidade de pesquisas, tendo em
vista subsdios prtico-operacionais.
A agenda para pesquisas futuras tambm foi alinhavada pelos resultados obtidos pela
UnB com o conjunto pr-filtro de pedregulho de escoamento ascendente e filtro lento,
alternativa de tratamento promissora, mas ainda pouco estudada em termos de remoo de cianobactrias e protozorios (ver captulo 4). Resultados preliminares revelam
elevado potencial de remoo de cianobactrias (aqui tambm a remoo de C. raciborskii foi mais efetiva do que a de M. aeruginosa), mas tambm chamam ateno para o
problema de liberao de toxinas, porm, eventualmente seguida de biodegradao.
Com enfoque anlogo, podem ser interpretados os experimentos da Unesp - Ilha Solteira resultados preliminares sobre uma tcnica de tratamento inovadora e promissora (como variante da filtrao lenta), os quais revelam a capacidade potencial de
remoo de clulas (Microcystis aeruginosa), mas que tambm chamam ateno para
a necessidade de melhor apropriao do problema de liberao/remoo de cianotoxinas (microcistinas).
Por fim, os experimentos da UFSC confirmam o excelente desempenho alcanvel pela
filtrao em margem na remoo de cianobactrias (Cylindrospermopsis raciborskii) e
agregam importantes informaes sobre a remoo de toxinas (saxitoxinas), presumivelmente com mecanismos de degradao prevalecendo sobre os de adsoro no
meio filtrante. Registre-se que informaes dessa natureza constituem importantes
subsdios de concepo e projeto de sistemas de filtrao em margem, por exemplo,
em relao ao adequado posicionamento dos poos de captao.
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195
Remoo e Transformao
de Agrotxicos
M. L. Sens, C. F. P. R. Paschoalato, E. R. C. Coelho, R. L. Dalsasso,
D. C. Gis Santos, A. Di Bernardo Dantas, M. S. Martinez,
J. Casagrande, L. Di Bernardo
6.1 Introduo
A exposio do homem aos agrotxicos ocorre por trs tipos de vias: oral, respiratria e cutnea. Segundo a Organizao Mundial de Sade (OMS), a contaminao dos
alimentos pelos agrotxicos a via de exposio mais importante. As avaliaes dos
riscos atribuem 90% da exposio alimentao, 9,5% gua e uma parte menor
ao ar (CPP, 2002). Faltam estudos dos efeitos atravs da via cutnea em populaes
expostas. Uma vez no organismo, os agrotxicos se acumulam no tecido adiposo e a
toxicidade difere segundo a substncia ativa que o compe. A acumulao dos organoclorados importante, no homem, no tecido adiposo, no fgado e nos msculos.
Os organofosforados apresentam toxicidade aguda mais importante, mas so menos
persistentes. Eles se acumulam principalmente nas gorduras e no fgado, mas no
so cancergenos. Os carbamatos tm toxicidade similar dos organofosforados e
so extremamente txicos na forma aguda. Os herbicidas perturbam essencialmente
o metabolismo dos vegetais, sendo pouco txicos para os mamferos. Quanto aos
fungicidas, sua toxicidade sobre os mamferos varivel, situando-se normalmente
entre os inseticidas e os herbicidas (GERIN; GOSSELIN; CORDIER, 2003). As intoxicaes agudas so geralmente pequenas, de carter acidental e normalmente ligadas
a erros de manipulao, fraudes ou utilizao de agrotxicos no indicados para
certas culturas (GERIN; GOSSELIN; CORDIER, 2003). As intoxicaes crnicas constituem um grande fator de risco sanitrio, um risco a longo termo, difcil de estimar,
pois est ligada ao consumo praticado em pequenas doses e a diferentes agrotxicos. De forma geral, a exposio crnica de inmeros agrotxicos apontada como
a causadora de certos cnceres, como leucemia e tumor no crebro. Podem provocar
abortos, esterilidade, infertilidade masculina, m formao congnita do aparelho
genital masculino, entre outros, alm de perturbao do sistema nervoso e do comportamento, como mal de Alzheimer, Parkinson e Esclerose Lateral Amiotrfica. Certos agrotxicos provocam tambm a diminuio do humor e representam um fator
de risco de suicdios. Esse captulo aborda, de maneira mais detalhada, os compostos
carbofurano, diuron, hexazinona, 2,4-D e glifosato, sobre os quais foram conduzidos
estudos no mbito do Prosab, relativos sua remoo em sistemas de tratamento de
gua para abastecimento.
197
198
guas
cial, infiltrao e absoro pelas plantas e por organismos. Esses mecanismos dependem
tambm de condies ambientais (clima, solo, relevo, entre outros) e das propriedades
qumicas do composto.
Na Tabela 6.1 so apresentadas informaes tcnicas dos compostos comerciais diuron, hexazinona, carbofurano, 2,4-D e glifosato.
Tabela 6.1 > Informaes tcnicas, ambientais e toxicolgicas do hexazinona,
diuron, carbofurano, 2,4-D e glifosato
HEXAZINONA
CARBOFURANO
2,4-D
Diuron
Carbofurano
2,4-diclorofenoxiactico
DPX 3674
DMU, DCMU
IUPAC, CA
CP 67573
N chemical abstract
service
CAS
51235 04 - 2
330-54-1
1563-66-2
94-75-7
1071-83-6
Nome
qumico
3cyclohexyl6Dimethylamino1methil1,3,5triazine2,4(1H,3H)-dione
3-(3,4dichlorophenyl)-1,1dimethylurea
2,3-dihidro-2,2dimetil-benzofuranN7-YL-metilcarbamato
e 2,3-dihidro-2,2dimetil-benzofuranil
metilcarbamato
3(2,4dichlorophenoxy)
acetic acid
N-(phosphonomethyl)
glycine
Frmula
molecular
C12H20N4O2
C9H10Cl2N2O
C12H15NO3
C12H20N4O2
C3H8NO5P
Grupo
qumico
Triazinona
Ureia
Carbamatos
cido
ariloxialcanico
Glicina substituda
Classe
Herbicida
Herbicida
Inseticida
Herbicida
Herbicida
Classificao txica
Classe III
medianamente
txico
Classe IV
pouco txico
IV - Pouco txico
Uso
agrcola
Aplicao
em pr e psemergncia
das plantas
infestantes
na cultura de
cana-de-acar.
Aplicao em pr e
ps-emergncia das
plantas infestantes na
cultura de
cana-de-acar.
Aplicao com pr
e ps-incidncia
de pragas e ervas
daninhas de plantas
infestadas em culturas
de caf, algodo, arroz
irrigado, repolho,
amendoim,trigo,
milho, fumo, cebola,
cana-de-acar,
batata, banana
e cenoura.
Aplicao em pr
e ps-emergncia
das plantas
infestantes nas
culturas de arroz,
aveia, caf, canade-acar, centeio,
cevada, milho,
pastagens, soja,
sorgo e trigo.
Aplicao em
ps-emergncia das
plantas infestantes
nas culturas de
algodo, ameixa,
arroz, banana, cacau,
caf, cana-de-acar,
citros, coco, feijo,
fumo, ma, mamo,
uva, trigo, milho, soja,
nectarina, pastagens,
seringueira, pra e
pssego
LMR
(mg/kg)*
0,1
0,1
0,1
varivel
varivel
Classificao
ambiental
No especificado
II muito perigoso
II muito perigoso
III e II (perigoso a
muito perigoso)
III e II (perigoso
a muito perigoso)
Solubilidade em
gua ***
29,8 g/L
42 mg/L
351 mg/L
900/620 (200C)
120.000
Intervalo
de segurana
150 dias
150 dias
90 dias
1 a 30 dias
Ingrediente
ativo
Hexazinona
Sinonmia
DIURON
GLIFOSATO
Glifosato
* LMR: Limite mximo do resduo do produto comercial em mg/kg. ** Portaria Normativa Ibama n 84, de 15 de outubro de 1996;
CAS: nmero nico de registro do composto, da literatura cientfica, indexado, fornecido pela Sociedade Americana de Qumica.
*** Fonte: http://extranet.agricultura.gov.br/agrofit_cons/principal_agrofit_cons.
199
200
guas
PRINCPIO ATIVO
LIMITE MAX.(g/L)
Alaclor
20
Hexaclorobenzeno
Aldrin e Dieldrin
0,03
Lindano (-BHC)
Atrazina
Metolacloro
10
Bentazona
300
Metoxicloro
20
Clordano (ismeros)
0,2
Molinato
2,4-D
30
Pendimetalina
20
DDT (ismeros)
Pentaclorofenol
Endossulfan
20
Permetrina
20
Endrin
0,6
Propanil
20
Glifosato
500
Simazina
0,03
Trifluralina
20
Legislaes
Canad *
EUA**
Austrlia
NZ
OMS
Brasil / Conama
357/20052
396/20081
Diuron (g/L)
150 L
30
20
Hexazinona (g/L)
300
400
2,4-D (g/L)
100
70
30
40
30
4 / 30
30
Glifosato (g/L)
280
700
65 / 280
5003
Carbofurano (g/L)
90
40
*Canadian drinking-water quality, concentrao mxima aceitvel (CMA) 2008. **EPA Drinking water standards and advisories - Health advisory, lifetime USEPA 2006. #Drinking Water Guidelines for Pesticides, Austrlia, HV: Health Value (HV). ##Drinking Water Standards for New Zeland, Maximum acceptable value MAV. 1Mananciais subterrneos uso preponderante para consumo humano. 2Mananciais de superfcie com valores para:
classe 1 e 2 e 3. 3Glifosato + AMPA (cido aminometilfosfnico) metablito; OMS Guidelines for Drinking water Quality (2004).
fonte: HAMILTON et al. (2003).
201
202
guas
Figura 6.1
Figura 6.2
Figura 6.3
203
204
guas
Figura 6.4
TECNOLOGIA DE TRATAMENTO
gua subterrnea
com agrotxicos
Oxidao, adsoro e
separao em membranas
Filtrao em margem,
oxidao e filtrao lenta
Filtrao em margem,
oxidao e filtrao direta
gua superficial
com agrotxicos
SEQUNCIA DO TRATAMENTO
CONTRIBUIES
PROSAB-5
1, 5
UNAERP/UFES
2, 4 e 5
UNAERP
1 e 3A
UFSC
1, 3B e 5
UFSC
1 e 2A
UFSC
1, 4A, 6, 7, 8, 9A e 10
UNAERP/UFES
1, 4, 6, 7, 8 e 9B
UNAERP/UFES
1, 4B, 5, 6, 7, 8 e 9B
UNAERP
2, 5, 6, 7, 8 e 9B
UNAERP
3, 6, 7, 8, 9A e 10
UNAERP/UFES
3, 6, 7, 8 e 9B
UNAERP/UFES
Tratamento convencional
205
206
guas
equipamento de Jarteste com gua do rio Ohio, e observaram que eles no foram
removidos. Lambert e Graham (1995) apresentaram uma reviso referente remoo
de agrotxicos em sistemas de tratamento convencional (atrazina, simazina, cianina,
linuron 2,4-D e lindano). Dentre estes, a remoo ficou entre 0 a 40%, sendo que
para o 2,4-D a eficincia de remoo foi nula.
6.5.3 Oxidao
A oxidao qumica tem sido utilizada em tratamento de gua e tratamento de
efluentes industriais e domsticos. A tecnologia encontra-se estabelecida no Brasil
e tem sido empregada para oxidar contaminantes refratrios como substncias hmicas, fenis, agrotxicos, solventes clorados, hidrocarbonetos aromticos, benzeno,
tolueno, entre outros. Os produtos qumicos normalmente utilizados como oxidantes
so cloro, dixido de cloro, perxido de hidrognio, permanganato de potssio, oxignio, oznio e produtos de decomposio do oznio, como o radical hidroxila.
A oxidao do glifosato por diferentes oxidantes em instalao piloto foi estudada por
Speth (1993, citado por USEPA, 2001). Para a concentrao inicial de glifosato igual a
796 g/L e dosagem de cloro de 2,1 mg/L com tempo de contato igual a 7,5 minutos,
no foi detectado glifosato para valores acima do limite de deteco de 25 g/L.
de acidente ou quando um contaminante detectado na gua bruta e possui caractersticas de sazonalidade. Em algumas estaes de tratamento de gua o uso feito de
forma contnua. Este o mtodo mais comum, porque seu uso pode ser adequado em
instalaes j existentes sem investimentos significativos (USEPA, 2001).
Segundo Di Bernardo e Dantas (2005), a maior parte das substncias que causam sabor e odor, cor, mutagenicidade e toxicidade, incluindo agrotxicos, geosmina, MIB e
cianotoxinas em geral, podem ser adsorvidas em carvo ativado (CA).
Najm et al. (1991) apresentaram uma reviso sobre a aplicao do carvo ativado
em p na remoo de compostos orgnicos sintticos de guas naturais e de abastecimento. Nesse trabalho, os autores apresentaram os parmetros de adsoro de
Freundlich em carvo ativado de 44 contaminantes potenciais, os quais podem ser
encontrados em guas de abastecimento.
Petrie et al. (1993) estudaram a remoo de pesticidas carbamatos e oxiclorofenoxicidos em leitos filtrantes de areia, de carvo ativado, argila e de turfa e concluram
que dos quatros leitos filtrantes estudados, o carvo ativado foi o mais eficiente na
remoo dos agrotxicos.
Existem referncias a respeito da remoo de 2,4-D em leitos de carvo ativado granular precedidos de filtrao rpida em sistemas convencionais de tratamento de gua.
Verificou-se que esse tipo de sistema pode reduzir 2,4-D com concentrao inicial
de 2 g/L a valores inferiores a 0,1 g/L (FRICK; DALTON, 2005; HART, 1989; HART;
CHAMBERS, 1991, citados por CANADA, 2007). O emprego de carvo ativado granular
tem sido proposto em sistemas de tratamento de gua na Inglaterra, precedido ou no
por pr-oxidao, como estratgia de tratamento para remoo de agrotxicos (LAMBERT et al., 1996).
207
208
guas
PESTICIDAS
REMOO (%)
Atrazina
12
REMOO (%)
Clortoluran
100
Simazina
13
Dicloroprop
100
Isoproturan
20
Lindano
100
Diuron
90
MCPA*
100
Terbutilazina
90
Metabenziazura
100
De acordo com os estudos feitos no rio Reno, foi comprovado a remoo de diferentes
micropoluentes polares atravs de FM. Entretanto, alguns micropoluentes orgnicos
mveis e persistentes mostraram tendncia de remoo menor. Estudos mais deta-
209
210
guas
Figura 6.5
Figura 6.6
REA (ha)
1.710
138.250
34% solos declivosos Cambissolos (75.630 ha) e Argissolos (Podzlicos 16.540 ha)
92.170
36.675
2.515
Regio
271.320*
211
212
guas
Sistema piloto in loco: O sistema piloto in loco foi construdo no local indicado da
Figura 6.6, e detalhado nas Figuras 6.7 e 6.8. Este sistema formado por trs piezmetros, dois poos e um filtro lento. Do poo 2 coletada a gua filtrada em margem,
encaminhada ao filtro lento. O poo 1 permite manter o nvel do lenol fretico rebaixado, induzindo a infiltrao da gua do rio atravs da margem at o poo 2.
Figura 6.7
Esquema em planta de alocao do sistema piloto in loco. SP1, SP2 e SP4 = poos
piezomtricos; poo 2 = poo principal (FM); poo 1 = poo de proteo
Figura 6.8
O filtro lento serve como tratamento complementar, em funo de caractersticas incorporadas gua devido sua passagem pelo solo da margem do rio. A limpeza do
filtro lento feita por retrolavagem .
O FLR foi construdo de alvenaria armada com tijolos macios e laje de fundo de concreto armado. O meio filtrante composto por uma camada de areia de 40cm, com
dimetro efetivo de 0,3mm e coeficiente de desuniformidade < 1,5. A camada suporte
tem 15cm de espessura com gros variando de 1,4 a 4,5mm. A rea filtrante de
0,64m2, trabalhando com taxa de 3m3/m2.d. O filtro opera com vazo controlada por
cmara de nvel constante e carga hidrulica varivel. A retrolavagem, por gravidade,
utiliza gua filtrada produzida pelo prprio filtro. As carreiras de filtrao eram encerradas quando a perda de carga total no meio filtrante atingia 1m.
Sistema piloto em colunas filtrantes com material sedimentar (solo/subsolo): Esse
sistema piloto foi proposto com o intuito de siwmular a FM que ocorre in loco, de
forma a proporcionar aplicaes de maiores contaminaes da gua bruta. O sistema (Figura 6.9) foi montado no Laboratrio de Potabilizao de guas (Lapoa), da
Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC). formado por dez colunas de PVC
ligadas em srie, com dimetro de 100 mm e altura de 1,50 m, preenchidas com
solo/subsolo das margens do rio em estudo. O nmero de colunas foi definido para
representar o percurso da gua (perodo de reteno) com a taxa de filtrao no
solo de 0,1m3/m2.d. A cada 3m de percurso de coluna, existe um ponto de coleta
de gua. Utilizou-se uma bomba micro-dosadora para alimentar o sistema. Ao longo
deste estudo foram feitas coletas da gua que alimenta o sistema em colunas (gua
preparada), aps 3; 6; 9; 12e 15 m de percurso. A gua que alimenta este sistema
piloto vem do rio Itaja do Sul e recebe fortificao do agrotxico carbofurano em
torno de 1g/L.
Os parmetros analticos estudados quinzenalmente esto listados na Tabela 6.7, assim como o equipamento e a metodologia utilizada. Para o sistema piloto in loco, foi
feita a caracterizao da gua bruta do rio Itaja do Sul, da gua aps passar pela fil-
Figura 6.9
213
214
guas
trao em margem e aps passar pelo FLR. Para o sistema em colunas, foram coletadas
amostras duas vezes por semana, sendo realizadas anlises de turbidez, cor aparente
e verdadeira, pH e ferro total.
No Brasil, no existe padro que defina o limite mximo de concentrao de carbofurano na gua potvel, desta forma, foi necessrio comparar os resultados com as
legislaes internacionais. A Unio Europia apresenta o limite de 0,1g/L para qualquer grupamento qumico de agrotxico. As amostras de gua bruta do sistema de
campo apresentam valores abaixo de todos os limites apresentados na Tabela 6.3.
Resultados do sistema piloto in loco: Conforme mostra a Tabela 6.8, constatase que a gua bruta apresenta concentrao de carbofurano acima do limite da
legislao internacional. Ao final de todo o sistema, a concentrao de carbofurano
ficou abaixo do limite estabelecido de 0,1g/L. Observa-se que a FM foi eficiente na
remoo do carbofurano, resultando valores em torno de 0,1g/L. Vale observar que
a sequncia de dados de estudo foi interrompida no ms de novembro de 2008, por
causa das intempries ocorridas na regio de Santa Catarina, o que inviabilizou o
acesso ao sistema piloto in loco.
Tabela 6.7 > Parmetros analisados neste estudo
PARMETROS (UNIDADE)
EQUIPAMENTO
REFERNCIA
METODOLGICA *
2120
2120
3.500-Fe
Turbidez (uT)
Nitrito (mg/L)
4.500-NO2-
Nitrato (mg/L)
4.500-NO3-
6610
Colimtrico
9.222.B
Coliformes termotolerantes
(NMP/100mL)
Colimtrico
9.260.F
pH
pHmetro HACH
4.500-H+
Temperatura (C)
Termmetro
Meses de estudo
em 2008
GUA BRUTA
GUA FM
GUA FM + FLR
Fevereiro
0,530
0,008
---
Maro
0,336
0,132
---
Abril
0,255
0,083
---
Maio
0,211
0,112
---
Junho
0,317
0,254
0,111
Julho
0,326
0,112
0,061
Agosto
0,481
0,118
0,058
Setembro
0,395
0,102
0,052
Outubro
0,289
0,112
0,042
Novembro
---
---
---
Dezembro
0,442
0,142
0,072
Mdia
0,331
0,112 (66%)
0,060 (82%)
215
216
guas
NMP/100 mL, e em relao aos termotolerantes, acima de 103 NMP/100 mL. A filtrao
em margem removeu 99% de coliformes totais e mais de 60% dos termotolerantes.
Entretanto, a remoo que ocorreu entre a gua FM e a gua proveniente do sistema
de FLR no apresentaram valores que atendem referida portaria, que exige ausncia
de coliformes em 100 mL, mas esta exigncia obtm-se aps a desinfeco.
Resultados do sistema de colunas: No sistema de colunas, foram feitas coletas a cada
cinco dias, para cada 3m percorridos. A Figura 6.14 mostra os resultados obtidos. O
carbofurano leva de 25-30 dias para ser removido com gua em pH neutro. Percebe-se
que no tempo zero (dia zero), das carreiras avaliadas, o pH encontra-se em torno do
neutro e que no, 25dia, o pH da gua filtrada estava cido (entre 2 e 3,5). Esta acidez pode ser provocada pelo acmulo de intermedirios do processo de degradao,
atuando como inibidores do processo de degradao do carbofurano. A remoo da
concentrao de carbofurano entre a entrada (bruta) e a sada (filtrada) durante o perodo de estudo ficou acima de 77%, o que mostra que mesmo com o pH cido houve
remoo significativa de carbofurano. A reduo do valor do pH pode ser provocada
pela no existncia de todos os microorganismos necessrios para a degradao completa do carbofurano e seus intermedirios.
A Figura 6.15 mostra o comportamento da perda de carga nas colunas, avaliada
atravs de piezmetros. Observa-se que nos 30 primeiros dias a leitura nos piezmetros apresentou superposio (acomodao do sistema). Acredita-se que a partir do
75dia iniciou-se a formao da camada microbiana nas colunas ao mesmo tempo da
formao da pelcula de ferro oxidado, pois o nvel tendeu a permanecer constante at
atingir 266dias de funcionamento.
A Figura 6.16 mostra que no houve remoo da turbidez, ocorrendo at mesmo turbidez da gua filtrada superior a da bruta. Em relao cor aparente e verdadeira, os
resultados no foram coerentes, ou seja, as amostras filtradas apresentaram valores
superiores s da bruta. Acredita-se que a presena do ferro seja responsvel pelo aumento da turbidez (Figura 6.17).
A Figura 6.18 mostra que os valores de ferro da gua filtrada so superiores da bruta
fortificada. Mesmo com a formao de lodo, a remoo do carbofurano no sistema
em colunas filtrantes ficou limitada pelo pH cido. Na Figura 6.19, observa-se que o
pH das amostras de gua bruta encontra-se, no geral, prximo ao pH neutro, uma vez
que a gua proveniente do rio.
O pH das amostras de gua filtrada cido, comportamento tambm semelhante com
o sistema em campo. Acredita-se que com a passagem da gua pela meio filtrante, o
ferro, que estava no solo na forma insolvel, fica solvel e esta modificao da forma
217
218
guas
Figura 6.14
Figura 6.15
Figura 6.16
do ferro faz com que o pH do meio fique cido. Alm disso, o carbofurano presente na
gua se decompe em substncias simples ou em subprodutos, que normalmente so
cidos orgnicos ocorrendo a reduo do pH do meio.
Consideraes finais: A proposta principal desta pesquisa foi estudar a FM como prtratamento FLR, na remoo de carbofurano e da turbidez. A FM, seguida de FLR,
mostra-se como tecnologia promissora no tratamento de guas contendo microcontaminantes orgnicos sintticos, como o caso do carbofurano. Os resultados obtidos
nesses experimentos foram positivos em relao principalmente ao carbofurano e turbidez. Em relao ao carbofurano, o sistema proposto remove com eficincia o mesmo;
melhor eficincia pode-se conseguir em solo sem a presena de ferro. Ainda em relao
ao sistema em campo, este apresentou boa eficincia na adequao dos parmetros
fsico-qumicos. Contudo, a gua filtrada em margem no apresentou bons resultados
219
220
guas
Figura 6.17
Figura 6.18
em relao ao parmetro ferro. Isso porque o solo por onde a gua percolou tem caractersticas baslticas; alm disso, o solo contm formas insolveis de ferro, sendo assimilado pela gua. Apesar do retardo na formao do filme microbiano schmutzdecke, a
FLR apresentou boa eficincia na remoo dos parmetros fsico-qumicos analisados,
principalmente turbidez e ferro total. Em relao simulao da filtrao em margem,
que acontece nas colunas filtrantes, ocorre a reproduo do que acontece em campo
(poo), principalmente em relao remoo do carbofurano. Os outros parmetros
fsico-qumicos analisados nesse sistema no apresentaram bons resultados. Acredita-se
que a presena do ferro interfira na adequao dos outros parmetros, no enquadrando-os abaixo dos limites estabelecidos pela Portaria MS no 518/2004.
Figura 6.19
221
222
guas
pH
MASSA ESPECFICA
(g/cm3)
NMERO DE IODO
(mg/g)
NDICE DE AZUL
DE METILENO (mL/g)
CAG coco
8,72
2,7594
889,19
160
CAP coco
8,06
2,1793
821,17
110
CAG madeira
8,80
2,1443
988,14
180
CAP madeira 1
9,96
2,0499
707,12
120
CAP babau
9,57
2,4229
939,10
120
CAG babau
9,55
2,9001
1028,80
170
CAP madeira 2
1,9281
798,74
130
Para o CAP e o CAG de babau, foram construdas as isotermas de adsoro para os compostos diuron e hexazinona (ASTM
D 3922-89 e 386089A). Na Tabela 6.10, encontram-se os valores dos parmetros de adsoro de hexazinona e de diuron:
constante de capacidade adsortiva de Freundlich (kf), constante de afinidade adsortiva de Freundlich (1/n) e os coeficientes
de ajuste das equaes aos dados experimentais (R2).
Tabela 6.10 > Parmetros das isotermas de Freundlich para os herbicidas hexazinona e diuron
TIPO DE CARVO
HERBICIDA
1/N (L/G)
KF (mG/G)
R2
CAP
Hexazinona
0,1074
86,57
0,7992
CAG
Hexazinona
0,2404
124,78
0,8987
CAP
Diuron
0,1353
322,02
0,7905
CAG
Diuron
0,2012
401,24
0,8987
6.6.2.2 Bioensaios
Os ensaios biolgicos foram divididos em duas etapas: Teste de Dose Letal de 50%
da populao (DL50) e Teste de Mutagenicidade (Microncleos). Para determinao do
DL50, foram usados ratos Wistar machos, pesando 200 3g, divididos de acordo com
a substncia aplicada via oral. De acordo com os resultados obtidos pelos testes de
DL50, ocorreram alteraes no grupo que recebeu a gua contaminada com 50 mg/L do
herbicida comercial pr-oxidada com 5 mg/L de cloro, tais como: letargia; prostrao e
nuseas; alm de trs animais que morreram e tiveram seus rgos retirados para exames patolgicos. Com base nos exames realizados, concluiu-se que o bito se deu por
parada cardiorrespiratria causada por uma reao alrgica no organismo do animal.
Na metodologia utilizada nos testes de mutagenicidade, os animais foram expostos s
substncias em teste, diuron e hexazinona, pela via intraperitonial e sacrificados em
tempos apropriados aps o tratamento. As preparaes celulares foram coradas com
alaranjado de Giemsa (TRIMAILOVAS et al., 2008).
As substncias-teste foram dissolvidas em leo de milho (NBR 15725). Foi utilizado
como controle positivo e suas respectivas doses para camundongo: 50 mg/kg; ciclofosfamida (CPA, CAS 50-18-0). Para o controle negativo, foi utilizado o solvente leo
de milho. Os seguintes grupos foram estudados:
Tabela 6.11 > Verificao da dosagem de CAP com o uso da pr-oxidao com cloro
e dixido de cloro na gua de estudo
Grupo 1: Diuron 50 mg/kg;
Na Figura 6.20 so apresentados os resultados dos testes de microncleos em reticulcitos de sangue perifrico de camundongos machos (MNRETs), constatou-se que
o diuron no produziu efeito mutagnico e/ou carcinognico para as quatro doses
estudadas, os resultados ficaram abaixo dos valores obtidos pela substncia do grupo
controle positivo tratado com ciclofosfamida.
A hexazinona apresentou para o Grupo 8 (11,1 0,61) valor bem prximo do valor
encontrado para o grupo controle positivo (12,7 0,58). O teste de Microncleo confirmou a baixa mutagenicidade do diuron, porm comprovou o potencial mutagnico
e/ou carcinognico da hexazinona, sobre a qual existem poucos relatos na literatura.
223
224
guas
Figura 6.20
225
226
guas
de 16h para o diuron. Tais resultados mostram que a pr-oxidao da gua de estudo
com o cloro piorou a eficincia de adsoro do CAG, indicando possvel ocorrncia de
competio entre os subprodutos formados da oxidao do diuron e da hexazinona ou
do cloro residual, pelos stios ativos do CAG (Figura 6.23).
Os resultados do ensaio 3 mostraram que a pr-oxidao com o dixido de cloro piorou
ainda mais a eficincia de adsoro da coluna de CAG, com os incios dos transpasses
ocorrendo em torno de 6h para a hexazinona e de 2h para o diuron. Alm dos subprodutos formados pela oxidao dos herbicidas com o dixido de cloro, a eficincia do CAG
pode ter piorado devido presena do clorito na gua pr-oxidada, uma vez que em
torno de 50 a 70% do dixido de cloro aplicado se converte em clorito (Figura 6.24).
No ensaio com a pr-oxidao usando o cloro (ensaio 2), houve formao de 90 g/L de
SOH na gua pr-oxidada, com predominncia do clorofrmio. Aps a adsoro em CAG,
a concentrao total de SOH resultou menor que o limite de deteco (0,1 g/L).
No ensaio 3, com a pr-oxidao usando o dixido de cloro, no houve formao de
SOH investigados (valores abaixo do limite de deteco do mtodo, 0,1 g/L). Outros
subprodutos podem ter sido formados quando foram usados o cloro e o dixido de
cloro em guas contendo diuron e hexazinona, conforme dados de Chen e Young
(2008), em estudos com o diuron, que observaram a formao do composto NDMA
em gua contaminada com diuron e cloradas. Nas condies em que foram realizados
os ensaios na instalao piloto, a pr-oxidao tanto com o cloro como com o dixido
de cloro piorou a eficincia de adsoro de diuron e de hexazinona no CAG. Na ocorrncia de contaminao de poos artesianos com os herbicidas diuron e hexazinona, a
adsoro em CAG poder ser empregada para remoo destes compostos.
Figura 6.22
Figura 6.23
Foram feitos sete ensaios em jarteste objetivando a construo dos diagramas de coagulao com sulfato de alumnio para remoo de cor aparente e de turbidez para
duas velocidades de sedimentao. Foi usado o hidrxido de sdio como alcalinizante
para a variao do pH de coagulao. Nestes ensaios, foram utilizadas as seguintes
condies: mistura rpida (Tmr = 10s e Gmr = 1000s-1); floculao (Tf = 20 min e Gf =
25 s-1); sedimentao (Vs1 = 3 cm/min e Vs2 = 1,5 cm/min). Os parmetros de controle
foram: pH de coagulao, cor aparente e turbidez do sobrenadante.
Com base nos diagramas de coagulao, foi escolhido o ponto com dosagem de sulfato de alumnio de 40 mg/L e pH de coagulao de 6,67. Os resultados obtidos foram:
turbidez = 3,54 uT e cor aparente = 9 uH para a Vs1 e turbidez = 3,37 uT e cor aparente
= 9 uH para a Vs2 (FALEIROS, 2008; ROSA, 2008).
Ensaio em tratamento convencional sem pr-oxidao e sem adsoro em carvo ativado: As condies do ensaio foram: seis jarros idnticos nas condies de coagulao
definidas anteriormente; mistura rpida: Tmr = 10 s e Gmr = 1000 s-1; floculao: Tf =
227
228
guas
Figura 6.24
Concentrao de diuron e de hexazinona no efluente da coluna de adsoro Resultados do ensaio 3 na IP (com a pr-oxidao com dixido de cloro)
Figura 6.25
Concentrao de diuron e de hexazinona na gua filtrada em funo da dosagem de CAP antecedendo a coagulao, sedimentao e filtrao em areia
com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm, coleta da gua filtrada a
partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d. Os parmetros de
controle foram as concentraes de diuron e hexazinona, o COT e a absorvncia a
254 nm da gua filtrada. Foi verificado, na Figura 6.25, que o aumento da dosagem de
CAP proporcionou reduo nas concentraes de diuron e de hexazinona e nos valores
de COT e de absorvncia a 254 nm da gua filtrada.
Para a dosagem de CAP de 250 mg/L, as concentraes dos herbicidas foram reduzidas
para valores inferiores aos adotados como referncia neste trabalho em gua potvel
(norma canadense: concentrao mxima de diuron de 150 g/L e norma australiana:
concentrao mxima de hexazinona de 300 g/L). Portanto, esta dosagem foi escolhida para uso nos demais ensaios. Aps a definio da dosagem de CAP, o ensaio ETC
sem pr-oxidao com adsoro em CAP foi refeito nas mesmas condies de adsoro, coagulao, floculao, sedimentao, filtrao e ps-clorao.
Foi utilizado um equipamento de jarteste com dois conjuntos de seis filtros de laboratrio acoplados em srie para filtrao em areia e adsoro em CAG (Figura 6.26).
As condies deste ensaio foram: mistura rpida (Tmr = 10s e Gmr = 1000s-1); floculao
(Tf = 20min e Gf = 25s-1); sedimentao (Vs2 = 1,5 cm/min); filtrao em filtros de laboratrio com areia com tamanho dos gros entre 0,30 e 0,59 mm, coleta da gua filtrada
a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de 60 m3/m2.d.; adsoro em filtros de
laboratrio com CAG; coleta da gua a partir de 20min com taxa de filtrao da ordem de
60m3/m2d. Para a realizao da ps-clorao e verificao da formao dos SOH, foi feito
o tamponamento da gua filtrada com soluo de fosfato em pH 7, conforme metodologia 5710 A (APHA; AWWA; WPCF, 1998; PASCHOALATO, 2005); adio de 5 mg/L de cloro
e acondicionamento temperatura de 25oC. Este procedimento foi adotado em todas as
coletas destinadas verificao da formao de SOH.
229
230
guas
Os parmetros de controle dos ensaios com CAP e CAG foram: concentraes de diuron e hexazinona das guas de estudo, decantada, filtrada e aps adsoro em CAP
e CAG. Aps 30min e 24h do trmino da ps-clorao, foram medidos o residual de
cloro, as concentraes de diuron e hexazinona, as concentraes dos SOH, turbidez,
cor aparente, pH e COT. Os resultados deste ensaio encontram-se nas Figuras 6.29 e
6.30 (com CAP) e nas Figuras 6.31 e 6.32 (com CAG). Nota-se nestas figuras que o
tratamento convencional associado adsoro em CAP ou em CAG removeu eficientemente os herbicidas. No ensaio com o CAG, foi obtida remoo ligeiramente superior
tanto de diuron quanto de hexazinona em todas as etapas de tratamento estudadas.
Nas amostras de gua tratada coletadas 24 horas aps a ps-clorao, houve aumento nas eficincias de remoo dos dois herbicidas, com reduo
do residual de diuron de 0,066 mg/L
para 0,011 mg/L e reduo do residual de hexazinona de 0,065 mg/L para
0,001 mg/L.
Na Tabela 6.11, encontram-se os resultados da gua aps a ps-clorao nos
ensaios com CAP e CAG, com destaque
para os valores de COT em torno de
1 mg/L, ou seja, remoo de 94,2% do
COT total presente na gua de estudo.
Este resultado pode ser considerado
um indicativo da remoo dos herbicidas estudados.
Equipamento de jarteste e filtros
de laboratrio de areia e de CAG
para a realizao dos ensaios em
tratamento convencional com CAG
CLORO
DIURON
HEXAZINONA
DIXIDO DE
DIURON
HEXAZINONA
(mg/L)
(mg/L)
(mg/L)
(mg/L)
CLORO (mg/L)
(mg/L)
(mg/L)
200
0,5
0,072
1,092
0,5
< 0,01
0,999
225
0,5
< 0,01
0,561
0,5
< 0,01
0,654
250
0,5
< 0,01
0,364
0,5
< 0,01
0,228
231
232
guas
Os parmetros de controle dos seis ensaios ETC com a pr-oxidao foram: concentraes
de diuron e hexazinona das guas de estudo, decantada, filtrada e aps adsoro em CAP
e CAG. Aps 30min e 24h do trmino da ps-clorao, foram medidas as concentraes
residuais de diuron e de hexazinona, as concentraes dos SOH, turbidez, cor aparente e
COT. Os resultados esto apresentados na Tabela 6.12 e nas Figuras 6.27 a 6.32.
Na Tabela 6.12, tambm so mostrados os valores de clorofrmio e o somatrio dos
subprodutos orgnicos halogenados formados nos nove ensaios ETC. Dentre os SOH investigados, o clorofrmio foi o composto que apresentou maior formao em todas as
condies estudadas, sendo que os demais foram formados com concentraes abaixo
de 20 g/L. Os valores de turbidez, cor aparente e alumnio residual apresentaram-se em
conformidade com os padres de potabilidade estabelecidos pela Portaria MS no 518/2004.
Observou-se que o uso da pr-oxidao potencializou a formao dos subprodutos investigados. Tal fato mostra que o herbicida presente nas guas um precursor da formao
de compostos orgnicos halogenados e que sua presena em gua bruta deve ser preocupante quando do uso da pr-oxidao com cloro. O uso do carvo ativado em p ou
granular foi essencial para a remoo dos SOH formados na pr-oxidao.
Sem
adsoro
Adsoro
CAG
Adsoro
CAP
Sem
adsoro
Adsoro
CAG
Adsoro
CAP
Sem
adsoro
0,43
0,55
0,58
0,26
0,24
0,53
0,46
0,63
24h
30 min
24h
30 min
24h
30 min
24h
30 min
0,10
0,42
30 min
24h
<1
0,98
24h
0,55
<1
<1
0,85
30 min
0,10
<1
1
0,63
24h
24h
<1
<1
0,49
30 min
30 min
<1
0,43
24h
<1
<1
<1
<1
<1
<1
<1
<1
0,46
30 min
COR APARENTE
(uH)
TURBIDEZ
(uT)
GUA APS A
PS-CLORAO
Adsoro
CAG
Sem pr-oxidao
ETC
Tabela 6.12 > Parmetros de controle da gua ps-clorada nos ensaios com e
sem a pr-oxidao com cloro e dixido de cloro e com e sem adsoro em carvo ativado
0,96
0,92
1,48
1,47
17,42
17,47
1,95
1,92
1,64
1,62
19,45
19,48
0,97
0,98
1,08
0,99
16,14
16,05
COT (mg/L)
0,034
0,136
0,026
0,012
0,066
0,020
< 0,001
< 0,001
< 0,001
ALUMNIO RESIDUAL
(mg/L)
6,39
4,94
8,46
5,72
80,59
11
< 0,1
0,60
12,56
6,10
73,42
10,87
8,01
5,05
6,57
6,51
8,89
CLOROFRMIO (g/L)
8,04
6,05
11,11
8,70
118,82
17,79
< 0,1
6,627
22,01
7,74
95,94
16,47
12,14
5,47
12,38
6,98
7,21
9,50
SOH*
(g/L)
233
234
guas
Figura 6.27
Figura 6.28
Figura 6.29
Figura 6.30
235
236
guas
Figura 6.31
Figura 6.32
Coagulao
500
0,16
Floculao
25
25
Sedimentao
Filtrao
Desinfeco (6 mg/L)
100
30
237
238
guas
Tabela 6.14 > Resultados das anlises fsico-qumicas e de 2,4D da gua bruta
do rio Santa Maria da Vitria e nas etapas do tratamento convencional em Jarteste
AMOSTRA
pH
TURBIDEZ
(uT)
COR
VERDADEIRA
(uH)
ABS.
(254
nm)
2,4-D
(g/L)
7,4
5,5
14,6
0,057 ALD
AB + 2,4-D
7,4
5,5
14,6
0,057 99,3
7,2
1,2
<1
0,018 101,3
0,2
<1
0,024 100,3
0,2
<1
0,027 100,8
Considerando os resultados apresentados na Tabela 6.14, observou-se que a tecnologia do tratamento convencional no foi eficiente na remoo do herbicida 2,4-D. Estes
resultados concordam com os dados apresentados na literatura da limitao deste
tratamento na remoo do 2,4-D (LAMBERT; GRAHAM, 1995).
Tabela 6.15 > Metodologias utilizadas na caracterizao dos carves ativados e resultados
PARMETRO
MTODO
CA-1 (BABAU)
CA-2 (COCO)
517
723
MB 3413 ABNT
0,422
0,380
D 2867/04 ASTM
7,2
D 2866/99 ASTM
14,4
27
D 5832/03 ASTM
21,4
25,3
D 1762/64 - ASTM
56,9
39,6
pH
D 6851/02 ASTM
8,5
9,2
Tabela 6.16 > Parmetros obtidos pela isoterma de adsoro de Freundlich do 2,4-D,
ndice de iodo e de azul de metileno dos carves ativados estudados
PARMETRO
CA-1
CA-2
2,4-D
ndice
de iodo
ndice de azul
de metileno
2,4-D
ndice de
iodo
ndice de azul
de metileno
Kf
100,4
1616,9
187,9
107,4
1756,3
271
1/n
0,096
0,182
0,057
0,119
0,159
0,050
X/M (mg/g)
158,9
793
173,24
192,5
941
252,35
R2
0,998
0,994
239
240
guas
VALOR
16 cm
3 cm
55 mm
Massa de CAG
90 g
Granulometria do CAG
0,074-0,149 mm
Concentrao do adsorvato
2037,3 g/L
pH da soluo
6,5
Taxa de escoamento
120 m3/m2.d
Vazo
Temperatura
22 2oC
ALTURA (CM)
CARACTERSTICAS
Antracito
55
Areia
25
Camada suporte
10
7,5
7,5
19,512,7 mm
12,76,35 mm
6,353,175 mm
100
0,0740,149 mm
A taxa de filtrao era de 244 m2/m2dia. A gua filtrada era encaminhada a um tanque
de contato projetado para tempo de deteno mnimo de 30 minutos. A qualidade
fsico-qumica da gua bastante varivel ao longo do ano, com a turbidez variando
Figura 6.33
Figura 6.34
entre os extremos de 3,9 uT a 900 uT, cor aparente de 3,5 a 307 uH e o pH de 6,5 a 7,55
no perodo de fevereiro a dezembro de 2008, poca do trabalho desenvolvido. Segundo dados da Cesan, por ocasio das anlises de rotina de glifosato e 2,4-D na gua do
rio Santa Maria da Vitria, no ponto de captao, no houve deteco dos mesmos.
Para avaliar a remoo de 2,4-D, foram realizados os seguintes ensaios na IP: no
primeiro ensaio, foi avaliada a remoo do 2,4-D considerando somente a influncia
do tratamento convencional; no segundo, foi realizado o tratamento convencional
sem a etapa de pr-oxidao e com a etapa adicional de adsoro utilizando uma
coluna de carvo ativado granular; no terceiro, foi realizado tratamento convencional
com a etapa de pr-oxidao (cloro ativo 1,0 mg/L e 10 minutos de tempo de contato)
241
242
guas
Figura 6.35
Figura 6.36
Esquema funcional da IP
243
244
guas
Figura 6.37
Figura 6.38
245
246
guas
foi de 24% para concentrao inicial de 500 g/L. Quando foi utilizada a pr-oxidao
com cloro, e aps a etapa de desinfeco, no foi detectada a presena de glifosato na
gua tratada, considerando a limite de deteco de 5 g/L.
As concentraes dos herbicidas 2,4-D e glifosato encontradas nos dois mananciais
superficiais monitorados por seis meses estiveram abaixo do limite mximo permitido
pela Portaria n 518/2004 do Ministrio da Sade, que define a concentrao de 500
g/L para o glifosata e de 30 g/L para o 2,4-D.
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Remoo de Desreguladores
Endcrinos
Jos Carlos Mierzwa, Srgio Francisco de Aquino,
Luciana Rodrigues Valadares Veras
7.1 Introduo
Conforme discutido no captulo 2, alguns compostos orgnicos, sejam eles de origem
natural ou sinttica, so denominados desreguladores endcrinos (DE) devido sua
capacidade de afetar a sade, principalmente nos aspectos relacionados ao equilbrio hormonal de organismos superiores, contribuindo para a infertilidade e podendo
ainda aumentar a taxa de cncer nos rgos reprodutores. O termo desregulador endcrino ser utilizado nesse texto como sinnimo de perturbadores endcrinos, disruptores endcrinos, interferentes endcrinos e agentes hormonalmente ativos, que
na literatura internacional corresponde aos endocrine disrupting chemicals (EDC), cuja
definio foi apresentada no captulo 2.
Grande parte do interesse pblico no tema desreguladores endcrinos surgiu com a
publicao do livro Our stolen future de Colburn, Dumanoski e Meyers (1996) e, desde
ento, vrias pesquisas relacionadas aos efeitos de tais poluentes em organismos vivos, sua prevalncia ambiental (monitoramento de guas superficiais, subterrneas,
esgotos in natura e tratados e sedimentos), e s tcnicas para sua deteco e quantificao, bem como para seu tratamento e remoo, tm sido feitas, principalmente
nos pases desenvolvidos.
Dos vrios contaminantes orgnicos considerados desreguladores endcrinos, os compostos nonilfenol (4-NP), estradiol (E2) e etinilestradiol (EE2) se destacam do ponto
252
guas
Na Portaria n 518/2004 esto contempladas substncias inorgnicas e orgnicas, especificamente os agrotxicos, sendo que os limites de qualidade foram baseados nas
diretrizes definidas pela Organizao Mundial da Sade (OMS). De maneira similar ao
que ocorre na Resoluo Conama n 357/2005, na portaria tambm no so definidos
limites de qualidade para as substncias atualmente enquadradas com base no seu
potencial estrognico, mas sim de toxicidade.
Em relao incluso de novas variveis para a definio dos padres de qualidade da
gua potvel, na Portaria n 518/2004 prevista a sua reviso no prazo de cinco anos ou,
ento, mediante solicitao justificada de rgos governamentais ou no-governamentais de reconhecida capacidade tcnica, visando garantir o seu aperfeioamento.
Com base nas premissas existentes nas duas principais normas que tratam da qualidade
da gua no territrio nacional e a partir de estudos desenvolvidos em vrios pases sobre
os efeitos dos desreguladores endcrinos em organismos aquticos e efeitos potenciais na
sade humana, alm do monitoramento destas substncias nos corpos hdricos em algumas regies especificas do pas, possvel prever que, no futuro, tais substncias podero
vir a ser contempladas nas legislaes existentes ou, ento, em normas especficas.
253
254
guas
em decorrncia da imprevisibilidade dos efeitos associados aos desreguladores endcrinos, necessrio ter cuidado na extrapolao de resultados de avaliaes in vitro da atividade hormonal das substncias para a condio in vivo.
A grande maioria das disfunes hormonais ou endcrinas atribuda ao funcionamento das gnadas, responsveis pelas caractersticas sexuais secundrias e pelo
desenvolvimento e funcionamento dos rgos sexuais, em especial na fase de desenvolvimento (WHO, 2002). Isto pode ser constatado pela avaliao dos resultados
de diversos estudos que relacionam a poluio ambiental das guas naturais com
anomalias no sistema reprodutivo e no desenvolvimento sexual de diferentes espcies
de animais. Como exemplo, a exposio aos desreguladores endcrinos pode ser responsvel pela feminilizao de certas espcies de peixes, induo do nascimento de
fmeas em certas espcies de rpteis, induo ao hermafroditismo, inibio no desenvolvimento das gnadas e declnio na reproduo. Essas e outras anomalias relatadas
em vrias espcies de animais so apresentadas na Tabela 7.1.
Figura 7.1
Vrios grupos de pesquisas acreditam que grande parte da populao masculina sofre
com o decrscimo na qualidade do smen nas ltimas dcadas e que isso parece estar
relacionado presena de estradiis nas guas (WHO, 2002). Alm disso, devido capacidade dos desreguladores endcrinos modular ou alterar a intensidade dos hormnios
circulantes, tais substncias tm o potencial de afetar as funes do sistema reprodutivo feminino. Como o desenvolvimento e as funes do sistema reprodutivo feminino
255
256
guas
dependem do balano e das concentraes dos hormnios circulantes (estrognios, andrgenos e tireoidianos), uma disfuno no sistema endcrino pode resultar em algumas anomalias, tais como: irregularidades no ciclo menstrual, prejuzos na fertilidade ou
formao de ovrios policsticos. O uso de dietilestilbestrol (DES) em mulheres grvidas
na dcada de 1970 parece ser um exemplo de que isso pode de fato ocorrer. Uma das
consequncias do DES foram anomalias do sistema reprodutivo feminino (cncer vaginal, gravidez anormal e reduo na fertilidade) de crianas nascidas a partir de mes que
fizeram uso desse medicamento (WHO, 2002). Este fato , sem dvida, uma evidncia dos
efeitos exposio crnica aos desreguladores endcrinos.
O relatrio Global assessment of the state of the science of endocrine disrupters, elaborado sob a coordenao do Programa Internacional sobre Segurana Qumica (IPCS)
(WHO, 2002), adverte que os poucos dados disponveis de exposio humana a desreguladores endcrinos no permitem concluir, de forma categrica, que a sade reprodutiva humana tenha sido adversamente afetada pelos desreguladores endcrinos.
Contudo, o relatrio salienta que a plausibilidade biolgica de dano reproduo
humana resultante da exposio aos desreguladores endcrinos parece forte, considerando: (i) o histrico conhecido de influncias de hormnios endgenos e exgenos
sobre muitos processos; (ii) a evidncia de efeitos adversos no sistema reprodutivo da
fauna silvestre e em animais de laboratrio expostos aos desreguladores endcrinos.
Tais aspectos so, de acordo com o relatrio da IPCS, suficientes para gerar preocupao e fazer desta rea uma prioridade de pesquisa.
Com base em evidncias sobre os problemas associados aos DE e a preocupao do pblico com este tema, a Comisso Europia desenvolveu uma estratgia normativa para
desreguladores endcrinos. O documento de trabalho dos membros da comisso sobre
a implantao da estratgia para desreguladores endcrinos (CEC, 2007) menciona que
entre 2000 e 2006 foram contratados trs estudos para identificao e avaliao de substncias capazes de interferir no sistema endcrino, com uma lista inicial de 553 substncias. Destas, 428 foram listadas, considerando-se a classificao a seguir (CEC, 2007):
Categoria 1 substncias com clara evidncia de serem desreguladores
endcrinos (194 substncias);
Categoria 2 substncias que mostraram evidncias potenciais de serem
desreguladores endcrinos (125 substncias);
Categora 3 (a ou b) substncias sem base cientfica ou com dados insuficientes para serem consideradas desreguladores endcrinos (109 substncias).
Entre as substncias enquadradas na categoria 1, e que j apresentam regulamentao especfica, encontram-se o 4-nonilfenol e o 4-nonilfenoldietoxilado, ambos sub-
CONTAMINANTE
EFEITOS
Feminilizao de peixes;
Efluente de ETE declnio da reproduo; aumento
na sntese de vitelogenina (VTG)
REFERNCIA
Estradiol
Etinilestradiol
Declnio da reproduo;
induo da sntese de VTG;
mortalidade da espcie
Estrona
Alquilfenis
(octilfenol,
nonilfenol,
butilfenol) e
bisfenol A
Feminizao de peixes;
declnio da reproduo;
induo da sntese de VTG;
mortalidade elevada da prole
Bisfenol A
Anomalia no sistema
reprodutivo de ratos
PCB
DDT e DDE
Estradiol
Ave
DDT e DDE
Anfbio
Efluente de ETE
Peixe
Mamfero
Rptil
257
258
guas
259
260
guas
Regio Hidrogrfica Atlntico Sul: bacia dos rios dos Sinos e Gravata (Porto
Alegre);
Regio Hidrogrfica Atlntico Sudeste: bacia do rio Paraba do Sul (Juiz de
Fora), bacia do rio Jucu (Vitria);
Regio Hidrogrfica do Paraguai: bacia do rio Miranda (Aquidauama).
Em termos gerais, a deteriorao da qualidade das guas dos mananciais prximos aos
grandes centros urbanos um processo que ocorre ao longo dos anos e que acompanha uma ocupao urbana desordenada, principalmente em se tratando de reas nas
proximidades de represas e reservatrios. Em geral, apenas parte das moradias nesses
locais regularizada e conta com os servios de saneamento bsico.
Alm dos problemas associados s reas urbanas, o uso de defensivos nas distintas
regies de produo agrcola vem causando preocupao, sendo a segunda principal
causa de poluio dos mananciais.
Apesar do risco potencial associado presena dos desreguladores endcrinos na gua,
seu monitoramento ainda uma prtica pouco aplicada no Brasil, o que no permite
uma avaliao mais precisa das condies dos mananciais para abastecimento. Contudo, os dados relativos produo de frmacos, fertilizantes, produtos veterinrios,
produtos de higiene pessoal e defensivos agrcolas, associados expanso das reas
urbanas, com a criao de megalpoles, resultando na ocupao de reas prximas aos
mananciais utilizados para abastecimento pblico e aos baixos ndices de tratamento de
esgotos no pas, demonstram a relevncia deste tema para as grandes regies metropolitanas. Alm disso, deve-se considerar que a intensificao das atividades industriais e
agropecurias faz com que as regies onde estas atividades so desenvolvidas tambm
sejam consideradas crticas com relao aos desreguladores endcrinos. Pases desenvolvidos geralmente tm programas de monitoramento de tais contaminantes em guas
superficiais e efluentes de estaes de tratamento de esgoto (STAVRAKAKIS et al., 2008;
PICKERING; STUMPTER, 2003; CEC, 2004), reconhecendo assim a importncia do tema
sob o ponto de vista de contaminao do meio ambiente ou risco sade pblica. Pases
em desenvolvimento, como o Brasil, tambm devem colocar os contaminantes orgnicos
presentes em microquantidades, em especial os desreguladores endcrinos, na agenda
de discusso da qualidade de gua de mananciais. A relevncia destas questes para o
pas pode ser constatada pelo trabalho desenvolvido no Tema gua, do Edital n 5 do
Prosab, cujos principais resultados so apresentados nos itens a seguir.
Esturio
Rio
Rio
Rio
Rio
Sedimento
de rio
Rio
Alemanha
(Mar Bltico)
Espanha
Brasil
(Campinas)
Mxico
China
(Pequim)
Alemanha
Itlia
(Roma)
Reino Unido
(East Sussex)
Reino Unido
(East e West
Sussex)
Japo
Ghiselli (2006)
Kuch e Ballschmiter
(2001)
Matsumoto et al.
(2002)
Rio
Rio
Rio
Rio
Portugal
FONTE
DE GUA
LOCAL
REFERNCIA
SPE (C18)
Microondas e
silica gel
SPE
(LiChrolut EN)
SPE (C18)
LC-Fluorescncia
CG-MS
CG-MS
LC-MS/MS
CG-MS
LC-MS/MS
CG-MS/MS
SPE (C18 ou
Oasis HLB)
CDPP
BSTFA
BSTFA
BSTFA + Piridina
MTBSTFA
LC-MS/MS
e ELISA
CG-MS
REAGENTE
DE DERIVATIZAO
LC-MS/MS
CG-MS
MTODO
DE DETECO
MTODO
DE EXTRAO
NA
< 0,8
2,9 a 7,5
6,7 a 134
NA
1,8 a 8
NA
3,1 a 6,3
Nonilfenol
(4-NP)
CONCENTRAO (ng/L)
Tabela 7.2 > Compilao de dados de monitoramento de 4-nonilfenol, estradiol e etinilestradiol em sistemas aquticos
< 0,65
14 a 17
1,3 a 5,5
2a6
0,15 a 3,6
< 0,1
0,01 a 0,02
(1,8 a 6) 103
0,5 a 1,1
<4
NA
Estradiol
(E2)
< 0,65
< 0,8
2 a 7,6
< LD
0,10 a 5,1
< 0,1
0,04 a 0,08
<1
2,1 a 17,9
NA
Etinilestradiol
(EE2)
261
Rio
Rio
Rio
Rio
Rio
Espanha
Brasil
(Campinas)
Estados
Unidos da
Amrica
Espanha
China
(Tianjin)
China
(Guangdong)
Reino Unido
Raimundo (2007)
NA no analisado ou no disponvel
Rio
Holanda
Rio
Rio
Rio
Japo
FONTE DE
GUA
LOCAL
REFERNCIA
SPE
(Osis HLB)
SPME
SPE (filtro
cigarro e C18)
SPE (C18)
SPE (PFA)
CG-MS
CG-MS
LC-UV
LC-DAD-MS
LCFluorescncia
e ELISA
LC-DADe LCFluorescncia
CG-MS/MS
SPE
(Oasis HLB)
SPE
(Oasis HLB)
CG-MS
LC-MS/MS
SPE
(Oasis HLB)
SPE (C18)
MTODO DE
DETECO
MTODO DE
EXTRAO
No informado
MSTFA
MSTFA
MTBSTFA
REAGENTE
DE DERIVATIZAO
NA
NA
0,16 a 1,17
(0,017 a 0,22)
103
NA
<4
Nonilfenol
(4-NP)
11,8
98 a 102
NA
0,27 a 2,82
(0,045 a 1,31)
103
3-13,9
< 300
NA
Estradiol
(E2)
CONCENTRAO (ng.L-1)
Tabela 7.2 > Compilao de dados de monitoramento de 4-nonilfenol, estradiol e etinilestradiol em sistemas aquticos (continuao)
NA
NA
NA
NA
0,25 a 0,55
(0,016 a 0,73)
103
<5
< 50
NA
Etinilestradiol
(EE2)
262
guas
Figura 7.2
263
264
guas
empregavam tratamento convencional, exceto a ETE-Vargem das Flores, que empregava a tecnologia de filtrao direta descendente.
Para avaliar a eficincia dos processos de pr-desinfeco, coagulao, sedimentao
e filtrao na remoo dos desreguladores endcrinos investigados, amostras de gua
parcialmente tratada (efluente do filtro de areia) foram coletadas a partir de junho de
2007. O protocolo detalhado das etapas de coleta, extrao, concentrao e anlise
dos desreguladores endcrinos por espectrometria de massas pode ser obtido de outras publicaes (MOREIRA, 2008).
No caso dos mananciais da RMSP, foram feitas coletas pontuais de amostras de gua do
Reservatrio Guarapiranga, Reservatrio Billings e Rio Cotia, a montante da Estao de
Tratamento Baixo Cotia, pertencente companhia estadual de abastecimento de gua.
As anlises dos desreguladores endcrinos foram realizadas pelo mtodo de imunosorbente e enzima conjugada (ELISA), utilizando-se kits da Abraxis, PN 590071 para estrognios (Estrona, Estradiol e Estriol), PN 590051 para etinilestradiol e PN 590012 para
nonilfenol. Para concentrao de amostras, foram seguidos os procedimentos indicados
nos kits, sendo as anlises feitas em leitora Quick Elisa da empresa Drake.
Nos mananciais da RMBH foi detectada a presena dos trs desreguladores endcrinos
monitorados, em concentraes que variaram de 40 a 1.918 ng/L para o nonilfenol,
1,5 a 36,8 ng/L-1 para o estradiol e de 3 a 54 ng/L para o etinilestradiol. As Figuras 7.3
a 7.5 apresentam os resultados do monitoramento realizado.
Figura 7.3
Figura 7.4
265
266
guas
Figura 7.5
UNIDADE
BILLINGS
BAIXO COTIA
10/1/2008
ng/L
< 50
< 50
15/1/2008
ng/L
115
51
22/2/2008
ng/L
96
< 50
29/2/2008
ng/L
114
841
9/5/2008
ng/L
1057
NA
26/5/2008
ng/L
295
982
10/6/2008
ng/L
1168
1719
1/7/2008
ng/L
1767
2185
< 50
< 50
659
1156
1767
2185
669
826
Mnimo
Mdia
Mximo
Desvio Padro
NA - No analisado
ng/L
UNIDADE
BILLINGS
BAIXO COTIA
12/11/2007
ng/L
0,83
2,28
14/1/2008
ng/L
< 0,5
< 0,5
22/1/2008
ng/L
1,47
1,71
29/1/2008
ng/L
1,11
1,17
9/5/2008
ng/L
< 0,5
< 0,5
26/5/2008
ng/L
0,80
< 0,5
10/6/2008
ng/L
< 0,5
< 0,6
1/7/2008
ng/L
17,1
6,6
< 0,5
< 0,5
6,56
3,16
17,1
6,6
9,1
Mnimo
Mdia
Mximo
Desvio Padro
ng/L
NA No analisado
267
268
guas
bancada, ensaios para avaliar a remoo do EE2, utilizando-se uma soluo sinttica,
preparada a partir da adio do composto puro e de um anticoncepcional comercial
(Neovlar, Shering). Todos os ensaios foram desenvolvidos utilizando-se aparelho de
jarteste, com base no procedimento descrito por Bianchetti (2008). Nos ensaios de
oxidao, foi utilizada uma soluo de hipoclorito de sdio em dosagens variadas,
e nos ensaios de coagulao e floculao foram utilizados o sulfato de alumnio e o
cloreto frrico padro analtico, alm de caulim em p para atribuir turbidez gua.
As anlises das amostras para determinao da concentrao de EE2 foram realizadas
por cromatografia lquida/espectrometria de massa.
No ensaio de oxidao, foi preparada uma soluo com concentrao de EE2 prxima
de 7,1 g/L e as dosagens de cloro, para amostras em duplicata, foram de 1 e 3 mg/L,
e tempo de oxidao de 60 minutos, 6, 12 e 24 horas. No ensaio, foi utilizado um controle, sem a dosagem de hipoclorito de sdio. Tambm foram realizados ensaios para
amostras de gua com adio de caulim, simulando valores de turbidez de 10 e 100 uT,
mantendo-se a dosagem de hipoclorito de sdio, porm com o uso do padro de EE2
puro, resultando em uma concentrao de 1 g/L, e tempos de oxidao de 5, 30 e 60
minutos e 4, 6 e 12 horas.
Nos ensaios de coagulao e floculao, foram utilizadas solues com turbidez de 10
e 100 uT, concentrao de EE2 de 1 g/L, utilizando-se sulfato de alumnio e cloreto
frrico como agentes de coagulao, com amostras em triplicata, a partir das dosagens pr-definidas (BIANCHETTI, 2008).
Para a avaliao da remoo dos desreguladores endcrinos pelo processo de ultrafiltrao, foram realizados trs ensaios com a adio de concentraes conhecidas dos
desreguladores endcrinos a partir de solues preparadas com padres de 4-Nonilfenol (Riedel-de Han 99,9%) e 17-beta-Estradiol (Sigma-Aldrich 97%), cedidos
pela Universidade Federal de Ouro Preto (UFOP) e com um anticoncepcional comercial,
contendo 21 drgeas com 35 g de etinilestradiol por drgea (Diane 35 - Schering),
adquirido em farmcia.
Em todos os ensaios, procurou-se produzir solues que resultassem nas concentraes de 150 g/L de 4-nonilfenol, e 1,5 g/L de 17-beta-estradiol e de etinilestradiol.
Para a realizao dos ensaios, foi preparada uma soluo com a mistura dos trs desreguladores em um balo volumtrico de 1 litro com gua purificada, para posterior
adio ao tanque de alimentao da unidade piloto, de 500 litros, previamente preenchido com a gua bruta do Reservatrio Guarapiranga. Cada teste teve a durao
aproximada de duas horas, tendo sido coletadas uma amostra da gua bruta e cinco
amostras de permeado e de concentrado em cada teste. A membrana de ultrafiltrao
utilizada foi a PW-4040F, da GE-Osmonics, que apresenta peso molecular de corte de
10.000 g.mol-1 e o sistema foi operado com uma presso de 150 kPa, vazo mdia de
permeado prxima de 150 L/h a 25C e taxa global de recuperao de gua de 90%. As
anlises das amostras foram feitas pelo mtodo ELISA, sem concentrao, sendo que
algumas amostras foram analisadas por cromatografia lquida de alto desempenho na
UFOP, sem que fosse feita a extrao em fase slida.
A Figura 7.6 mostra a eficincia de remoo de 4-NP nas ETA dos trs mananciais da
RMBH monitorados. A eficincia mdia de remoo de 4-NP foi baixa nas trs ETAs,
sendo de 39% e 41% para as ETAs Morro Redondo e Vargem das Flores, que empregam
tratamento convencional, e ligeiramente menor (33%) para a ETA Vargem das Flores,
que emprega a tecnologia de filtrao direta. Para as ETAs Morro Redondo e Vargem
das Flores, as maiores eficincias de remoo foram observadas em junho e agosto,
quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era de aproximadamente 300 ng/L e
1.000 ng/L, respectivamente. Para a ETA Rio das Velhas, a maior eficincia de 4-NP foi
observada em outubro, quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era de aproximadamente 400 ng/L, sendo a menor eficincia de remoo observada durante a
estao de chuvas, quando a concentrao de 4-NP na gua bruta era relativamente
alta. Esses resultados indicam que as eficincias de remoo de 4-NP no se correlacionaram com a sua concentrao na gua bruta.
Figura 7.6
269
270
guas
Tabela 7.5 > Resultados das anlises de EE2 nos ensaios de oxidao com cloro
para o produto comercial
AMOSTRA
BRANCO 1
BRANCO 2
AMOSTRA 1A
AMOSTRA 1B
AMOSTRA 2A
AMOSTRA 2B
Cloro (mg/L)
Coletas
1 (5min)
4,751
4,029
3,441
2,313
0,203
0,218
2 (30min)
4,365
5,941
0,454
0,432
0,152
0,167
3 (60min)
4,028
3,785
0,134
0,164
0,768
< LD
4 (6h)
5,253
5,163
0,195
0,228
0,943
0,450
5 (12h)
4,806
4,900
0,209
0,279
2,543
0,169
6 (24h)
4,607
4,668
0,396
0,604
0,694
1,382
Pelos resultados da Tabela 7.5, observa-se uma reduo na concentrao de EE2 em funo
da dosagem de cloro e do tempo de contato. Verifica-se uma variabilidade nos resultados,
inclusive com o aumento da concentrao de EE2 nas amostras a partir da sexta hora de
contato. Ressalta-se que o valor obtido na amostra sinttica foi inferior ao inicialmente
previsto, mas que se manteve praticamente constante ao longo de todo o ensaio.
Nas Tabelas 7.6 e 7.7 so apresentados os resultados obtidos para os ensaios de oxidao
das amostras com o padro puro de EE2 e adio de caulim para simular a turbidez.
Tabela 7.6 > Resultados das anlises de EE2 para a amostra com turbidez de 10 uT,
utilizando o padro puro de EE2
AMOSTRA
BRANCO 1
BRANCO 2
BRANCO 3
AMOSTRA 1
AMOSTRA 2
AMOSTRA 3
Dosagem de Cloro
(mg/L)
Coletas
1 (5min)
0,073
0,723
0,411
< 0,050
0,073
0,923
2 (30min)
0,657
0,666
0,569
< 0,050
0,068
< 0,050
3 (60min)
0,526
0,711
0,677
< 0,050
- (1)
< 0,050
4 (4h)
0,605
0,623
0,569
< 0,050
< 0,050
< 0,050
5 (8h)
0,719
0,666
0,698
0,091
< 0,050
0,097
6 (12h)
0,744
0,607
0,736
< 0,050
< 0,050
< 0,050
271
272
guas
Tabela 7.7 > Resultados das anlises de EE2 para a amostra com turbidez de 100 uT,
utilizando o padro puro de EE2
AMOSTRA
BRANCO 1A
BRANCO 2A
BRANCO 3A
AMOSTRA 1A
AMOSTRA 2A
AMOSTRA 3A
Dosagem de Cloro
(mg/L)
Coletas
1 (5min)
0,903
0,755
< 0,050(1)
0,099
0,137
0,394
2 (30min)
0,825
0,920
0,972
< 0,050)
0,090(1)
< 0,050
3 (60min)
0,677
0,975
0,915
< 0,050
< 0,050
< 0,050
4 (4h)
0,830
0,870
0,796
0,128
< 0,050
0,264
5 (8h)
0,693
0,830
0,723
< 0,050
< 0,050
< 0,050
6 (12h)
0,804
0,795
0,709
< 0,050
< 0,050
< 0,050
foi verificado que o kit utilizado no era sensvel a este composto, ao contrrio do que
ocorreu quando da anlise de amostras naturais. Contudo, mesmo para os resultados
por cromatografia lquida/espectrometria de massas, observa-se uma discrepncia nos
resultados, que pode estar associado ao fato da adio do contaminante em gua
natural e no ter sido realizado o procedimento de limpeza da amostra e extrao.
O valor esperado para a concentrao de 4-NP na gua bruta era de 150 g.L.
Tabela 7.8 > Resultados dos ensaios para remoo de EE2
utilizando os processos de coagulao e floculao
COAGU-
GUA
LANTE
Sulfato
de
alumnio
Cloreto
frrico
B2
B3
A-1A
A-1B
A-1C
A-2A
A-2B
A-2C
10 uT
0,669
1,006
1,190
0,970
0,895
0,898
0,898
0,974
0,862
100
uT
0,804
0,875
0,215
0,944
0,810
0,751
0,648
0,452
0,852
10 uT
0,316
0,199
0,299
0,550
0,209
0,311
0,320
0,392
0,420
100
uT
0,707
0,643
(1)
0,728
0,076
0,390
0,620
0,736
0,886
0,652
Observao: Os valores destacados referem-se aos resultados onde ocorreram problemas no processo de preparao da
amostra para anlise.
Fonte: Bianchetti (2008).
24/7/2008
28/7/2008
30/7/2008
NA No analisado
CONCENTRAES (g/L)
Permeado
EPUSP
UFOP
Concentrado
EPUSP
UFOP
20
<5
63,7
<5
64,5
40
<5
NA
<5
NA
60
<5
56,2
<5
51
80
<5
NA
<5
NA
100
<5
36,4
<5
65,3
20
<5
54,2
<5
53,5
40
<5
NA
<5
NA
60
<5
48,3
<5
51,5
80
<5
NA
<5
NA
100
<5
44,8
<5
41,4
20
<5
43,1
<5
43,2
40
<5
NA
<5
NA
60
<5
25,2
<5
44,7
80
<5
NA
<5
NA
100
<5
59,7
<5
44,7
Bruta
EPUSP
UFOP
<5
67
<5
0,38
<5
31,4
273
274
guas
24/7/2008
28/7/2008
30/7/2008
CONCENTRAES (g/L)
Permeado
Concentrado
Bruta
EPUSP
UFOP
EPUSP
UFOP
EPUSP
UFOP
20
< 0,05
< LD
< 0,05
< LD
40
< 0,05
NA
< 0,05
NA
60
< 0,05
53,8
< 0,05
48,9
< 0,05
64,5
80
< 0,05
NA
< 0,05
NA
100
< 0,05
< LD
< 0,05
< LD
20
< 0,05
< LD
0,42
< LD
40
< 0,05
NA
0,27
NA
60
< 0,05
46,5
0,68
49,5
1,14
< LD
80
< 0,05
NA
0,27
NA
100
< 0,05
42,9
0,31
< LD
20
< 0,05
41,2
< 0,05
41,5
40
< 0,05
NA
< 0,05
NA
60
< 0,05
23,9
< 0,05
42,9
0,2
< LD
80
< 0,05
NA
< 0,05
NA
100
< 0,05
57,3
< 0,05
42,9
Em relao aos resultados para estrognios, neste caso estradiol, observa-se que a
discrepncia entre os resultados da Epusp e Ufop foi muito maior. A concentrao
esperada deste contaminante na gua bruta era de 1,5 g/L. Por fim, verifica-se que
os resultados das anlises de etiniestradiol foram os que apresentaram menor divergncia, porm ela ainda foi significativa. Da mesma forma que para o estradiol, a
concentrao esperada de etinilestradiol na gua bruta era de 1,5 g/L.
Apenas para efeito de uma avaliao preliminar, tomando-se como base os resultados da
Epusp, para as anlises de estradiol e etinilestradiol do dia 28 de julho, uma vez que os valores de concentrao na gua bruta estiveram prximos ao valor esperado, verificou-se que
a unidade de ultrafiltrao foi capaz de remover tais desreguladores endcrinos, mesmo
com o concentrado apresentando valores de concentrao, na maioria das amostras, inferiores alimentao. Tomando-se como base os valores encontrados no permeado e a concentrao na gua bruta, obtm-se eficincias mdias de remoo de 95,6% e 94,2% para
o 17-beta-estradiol e para o etinilestradiol, respectivamente. Um aspecto a ser observado
que os valores utilizados nos ensaios so significativamente superiores aos encontrados
naturalmente nos mananciais, exigindo cautela na sua interpretao dos resultados.
24/7/2008
28/7/2008
30/7/2008
CONCENTRAES (g/L)
Concentrado
Bruta
EPUSP
Permeado
UFOP
EPUSP
UFOP
EPUSP
UFOP
20
0,11
0,77
0,07
1,38
40
0,17
NA
0,14
NA
60
< 0,05
0,59
0,18
0,8
< 0,05
0,77
80
< 0,05
NA
0,15
NA
100
< 0,05
1,13
0,29
0,54
20
0,24
0,45
0,98
2,99
40
< 0,05
NA
1,76
NA
60
0,07
< LQ
2,82
0,93
1,80
< LQ
80
0,11
NA
1,18
NA
100
< 0,05
0,41
1,36
0,49
20
< 0,05
0,82
0,24
0,89
40
< 0,05
NA
1,15
NA
60
< 0,05
1,15
0,18
0,37
0,31
0,69
80
0,32
NA
< 0,05
NA
100
< 0,05
3,67
< 0,05
1,19
importante destacar que as eficincias de remoo obtidas, com base em apenas um dos
testes realizados, do indcios do potencial do processo de ultrafiltrao para a remoo
de desreguladores endcrinos, indicando a necessidade da continuidade dos estudos.
Outra questo importante a ser observada o fato do peso molecular tanto do 17beta-estradiol (272,2 g/mol-1) quanto do etinilestradiol (296,2 g/mol-1) serem muito
inferiores ao peso molecular de corte da membrana utilizada, indicando que um
processo indireto de remoo pode ter ocorrido, ou seja, a adsoro, possivelmente
no material em suspenso e na matria orgnica natural presentes na gua, sendo
retidos indiretamente pela membrana. Esta hiptese pode ser reforada quando se
avaliam as propriedades fsico-qumicas destes compostos, principalmente o coeficiente de partio octanol e gua (KOW) e o coeficiente de partio gua e carbono
orgnico (KOC). A Tabela 7.12 apresenta algumas propriedades do 17-beta-estradiol
e do etinilestradiol.
Analisando-se os dados da Tabela 7.12 e considerando-se os valores mais elevados
para KOW e KOC, verifica-se que a hiptese de remoo do 17-beta-estradiol e do etinilestradiol, de maneira indireta, reforada, j que valores do log KOW prximos de qua-
275
276
guas
tro indicam que a substncia apresenta carter hidrofbico, o que confirmado pelos
valores do log KOC, o que poderia justificar os elevados valores de remoo obtidos.
Tabela 7.12 > Propriedades fsico-qumicas do 17-beta-estradiol e do etinilestradiol
Propriedade17-beta-estradiol
Etinilestradiol
3x10-08
6x10-09
log KOW
2,69 a 4
3,67 a 4,2
log KOC
2,78 a 3,8
3,8
13
19
<3a4
17 a 42
10 a 12
10 a 12
Figura 7.7
mero de descartes em uma hora. Alm desta operao, o sistema foi programado para
realizar interrupes em seu funcionamento a cada 24 horas, e, em seguida, descargas
com durao de 2 minutos, com o auxlio de um temporizador (paradas peridicas).
A utilizao deste procedimento se mostrou eficiente, conforme ser constatado pela
anlise dos resultados de desempenho. Sempre que necessrio, a operao do sistema
era interrompida para o processo de limpeza qumica, utilizando-se uma soluo de
hidrxido de sdio e detergente para limpeza e cido peractico para a sanitizao.
A avaliao da eficincia de remoo de contaminantes foi feita por meio da anlise
em laboratrio de amostras peridicas da gua bruta, permeado e concentrado, as
quais foram realizadas no Laboratrio de Saneamento da Escola Politcnica. As variveis avaliadas foram:
absoro de Radiao UV em 254 nm;
alcalinidade;
carbono orgnico dissolvido;
coliformes totais;
condutividade eltrica;
cor aparente;
277
278
guas
dureza;
Escherichia Coli;
pH;
turbidez.
Alm das variveis relacionadas, tambm foram realizadas anlises dos desreguladores
endcrinos estrognios, etinilestradiol e nonilfenol. As anlises foram realizadas utilizando-se kits ELISA, baseado no mtodo de imunosorbente, conforme descrito no item 7.5.2.
Os resultados iniciais dos ensaios, considerando-se condies de operao distintas,
permitiram constatar que o desempenho do sistema pode ser significativamente melhorado com a dosagem de hipoclorito de sdio na alimentao, que minimiza a formao de biofilme, e tambm pelas paradas peridicas, que elimina da superfcie da
membrana os slidos eventualmente depositados, conforme constatado pela anlise
das Figuras 7.8 a 7.10.
Na Tabela 7.13, so apresentados os dados relativos s operaes de parada para limpeza qumica e outras informaes sobre o modo de operao do sistema.
Figura 7.8
Figura 7.9
Figura 7.10
279
280
guas
DATA DA
LIMPEZA
TEMPO DE
OPERAO ENTRE
LIMPEZAS (HORAS)
OBSERVAES
29/8 a 03/9/2007
3/set
114,6
03/9 a 10/9/2007
10/set
163,3
Medidor de temperatura
e turbidmetro inoperantes.
11/9 a 14/9/2007
14/set
67,3
14/9 a 20/9/2007
20/set
142
21/9 a 28/9/2007
28/set
167
28/9 a 31/10/2007
31/out
768,4
31/10 a 16/11/2007
16/nov
401,6
16/11 a 05/12/2007
5/dez
454,1
05/12 a 18/12/2007
18/dez
306,4
18/12/2007 a 14/01/2008
14/jan
650,5
14/1 a 16/1/2008
16/out
43,9
16/1 a 28/1/2008
28/jan
279,3
29/1 a 18/3/2008
18/mar
592,6
18/3 a 27/3/2008
27/mar
215,2
28/3 a 24/4/2008
24/abr
640,3
25/4 a 07/5/2008
7/mai
312
08/5 a 10/7/2008
10/jul
1510,9
11/7 a 02/9/2008
2/set
1254,4
03/9 a 07/10/2008
7/out
815,1
08/10 a 19/11/2008
19/nov
1007,7
21/11 a 22/12/2008
22/dez
717,4
281
TEMPO DE
OPERAO NO
PERODO
(H)
114,6
163,3
67,3
142
167
163
146,8
263
192
161,6
264,7
189,4
306,4
408,2
242,3
PERODO
29/8 a 03/9/2007
03/9 a 10/9/2007
11/9 a 14/9/2007
14/9 a 20/9/2007
21/9 a 28/9/2007
28/9 a 05/10/2007
05/10 a 11/10/2007
11/10 a 22/10/2007
22/10 a 31/10/2007
31/10 a 07/11/2007
16/11 a 27/11/2007
27/11 a 05/12/2007
05/12 a 18/12/2007
18/12/2007 a
04/1/2008
04/1 a 14/1/2008
2991,6
2749,3
2341,1
2034,7
1845,3
1580,6
1419
1227
964
817,2
654,2
487,2
345,2
277,9
114,6
TEMPO
DE OPERAO
ACUMULADO (H)
64,5
69,1
68,8
60,4
91
143,3
147,1
130,5
130,2
70,8
113
126,8
133
97,7
179
80,8
139,3
99,7
114,7
138,1
171,5
239,6
211,8
215,5
226,6
159
197
192
210,3
234
97
263,2
121,8
198,9
163,6
249,6
286,8
270,3
242,8
269,3
273,5
413,1
497,1
301,8
357,8
16,2
15,6
10,4
11
10,8
11,4
11,4
11,2
11,2
11
16,8
17,4
11,6
12
12,1
12,3
12,5
12,3
12,3
10,2
12,7
Mdia
17,5
19,4
12,9
13,2
13,8
12,9
13,2
13,5
13,2
13,8
13,8
Mxima
1,7
1,3
1,7
1,5
1,7
2,1
1,7
1,5
1,8
2,3
2,9
Mnima
1,9
2,5
2,1
2,5
2,7
2,9
2,5
2,4
2,5
2,6
2,7
2,4
3,5
3,5
Mdia
2,2
2,2
2,9
2,3
2,9
2,9
3,2
2,9
2,6
2,9
3,2
3,3
3,6
5,7
Mxima
Mnima
Mxima
Mnima
Mdia
VAZES (M3/h)
Recirculao
Concentrado
VAZES (L/h)
Permeado
Tabela 7.14 > Resultados de desempenho da unidade piloto instalada na Represa Guarapiranga
79,9
80,4
86,1
84,1
87,6
92
92,2
91,3
91,2
83,9
89,1
Mnima
82,3
88,8
89,6
90,1
91,9
93,3
95,0
94,5
94,6
95,8
92,5
Mdia
84,7
93,1
91,1
93,9
92,6
95,5
95,8
95,4
95,3
100
95,4
Mxima
RECUPERAO (%)
1,2
1,5
1,9
2,2
5,3
4,7
3,8
2,6
4,8
2,1
4,7
3,2
Mnima
2,1
3,1
3,7
3,3
6,2
4,9
5,6
5,6
5,8
5,1
7,7
9,2
Mdia
TAXA DE FLUXO
(L.d-1.m-2.kPa)
3,1
6,7
6,3
9,2
7,3
5,8
8,2
8,1
7,2
10,6
9,9
10,6
15,3
Mxima
0,029
0,020
0,024
0,021
0,023
0,021
0,021
0,001
0,001
0,020
0,019
0,020
Mnima
0,031
0,030
0,055
0,024
0,041
0,025
0,024
0,017
0,022
0,022
0,086
0,022
0,031
Mdia
TURBIDEZ (UT)
0,032
0,915
0,285
0,120
0,171
0,995
0,779
0,701
0,586
0,380
Mxima
282
guas
7515,7
7806,9
207,9
23,5
166,3
53,6
141,3
285,8
215,2
142,1
119
379,2
312
312,3
404,6
222
575,1
307,9
333,3
291,2
29/1 a 07/2/2008
07/2 a 08/2/2008
12/2 a 19/2/2008
19/2 a 21/2/2008
26/2 a 06/3/2008
06/3 a 18/3/2008
18/3 a 27/3/2008
28/3 a 03/4/2008
03/4 a 08/4/2008
08/4 a 24/4/2008
25/4 a 07/5/2008
08/5 a 21/5/2008
21/5 a 07/6/2008
07/6 a 16/6/2008
16/6 a 10/7/2008
11/7 a 24/7/2008
24/7 a 07/8/2008
07/8 a 19/8/2008
7182,4
6874,5
6299,4
6077,5
5672,9
5360,6
5048,6
4669,5
4550,5
4408,4
4193,2
3907,4
3766,1
3712,5
3546,2
3522,7
3314,8
279,3
16/1 a 28/1/2008
3035,5
43,9
14/1 a 16/1/2008
107,1
101,4
99,3
82,6
102,5
100,6
93,3
86,5
95,8
100,1
90
65,7
63,6
91,9
85,4
131,6
90,8
71,2
83,3
137,5
131,1
124,7
119,8
124
126
121,5
111,6
112,2
125
105,3
87,4
97,3
129,1
133,9
139,5
142
102,7
111,2
318,4
304,6
335
317,3
319,8
353,6
317
178,9
143,4
242
128
121,4
141,7
144,8
152
151
178,5
140,5
159,6
11,1
11,3
11,3
15,9
15,5
15,2
15,2
14,1
15
15,9
16,2
15,9
15,9
16,5
15,9
17,2
16,5
15,9
15,9
12,4
12,4
12,5
17,4
16,7
16,9
16,8
15,6
15,9
17,4
17,4
17,6
17,3
17,4
17,3
18
18
18
17,3
14,3
14,7
14,7
20,1
19,6
20,6
18,8
18,4
20,1
19
18,6
19,4
19
18,2
18,6
18,6
20,7
21,1
18,2
0,3
0,2
0,2
0,3
0,3
0,1
0,1
1,6
1,4
1,7
1,3
1,3
1,2
1,7
1,7
1,9
1,6
1,2
1,3
2,9
2,7
2,8
2,9
2,8
2,7
2,4
2,6
2,5
1,9
1,9
2,4
2,3
2,4
2,3
1,8
3,3
3,2
3,2
3,6
3,5
3,4
3,2
2,9
3,1
2,7
2,3
2,3
2,5
2,6
2,6
2,4
2,5
2,3
1,9
90
89,6
89,6
82,9
86,4
86
85,2
84
84,8
85,5
83,9
79
78,9
84
83,7
87,8
83,3
80,3
83,2
91,7
91,3
90,8
87,2
88,1
88,1
87,7
87,7
87,5
87,7
85,8
83,2
84,9
88,1
88,6
88,6
88,7
85
86,5
96,4
96
96,2
95
95,1
95,5
95,1
92,1
89,1
93,1
88,0
87,2
88,6
89,4
89,7
89,4
90,6
89,8
89,8
2,2
2,3
2,4
1,8
2,4
1,9
2,4
2,8
2,5
2,5
1,8
2,3
2,4
2,2
3,1
2,7
2,3
2,3
3,7
3,7
4,1
3,4
3,6
3,7
3,6
3,2
3,4
3,7
3,5
2,3
3,3
3,3
3,4
3,3
3,2
3,1
6,4
7,1
6,7
6,3
8,2
6,4
3,6
4,2
5,8
4,1
3,5
4,1
3,7
5,2
4,4
4,5
0,025
0,024
0,024
0,024
0,024
0,024
0,024
0,025
0,023
0,023
0,022
0,027
0,022
0,022
0,031
0,034
0,038
0,028
0,028
0,027
0,026
0,027
0,032
0,030
0,031
0,058
0,036
0,030
0,121
0,713
0,089
0,202
0,072
0,073
0,055
0,838
283
263,8
145,5
236,7
121,2
145,7
188
170,1
119,5
384,4
309,5
407,9
05/9 a 16/9/2008
16/9 a 22/9/2008
22/9 a 02/10/2008
02/10 a 07/10/2008
08/10 a 14/10/2008
14/10 a 22/10/2008
23/10 a 29/10/2008
29/10 a 03/11/2008
03/11 a 19/11/2008
21/11 a 04/12/2008
05/12 a 22/12/2008
Mdias
322
19/8 a 02/9/2008
10621,1
10213,2
9903,7
9519,3
9399,8
9229,7
9041,7
8896
8774,8
8538,1
8392,7
8128,9
98,9
73,6
85,7
80,9
102,9
118,5
108,6
124,7
110,7
127,6
128,9
107,1
84,9
145,3
114,2
126,2
116,6
133,0
144,2
155,1
144,8
127,0
152,6
160,5
166,8
138,2
259,9
262,3
385
257,2
289,5
297
346,2
322,4
262,3
326,1
373
365,1
316,5
13,2
13
13,2
13,2
13,7
13,7
13,7
11,7
11,1
11,1
11,6
11,1
11,1
14,7
14,6
14,8
14,8
15,1
14,7
15,2
13,2
12,2
12,6
12,8
12,1
12,2
16,6
16,8
16,8
16,8
16,5
16,5
17,2
14,7
13,7
14
14,3
15
13,7
1,0
0,1
0,1
0,1
0,2
0,2
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,3
2,5
1,9
2,4
2,4
2,5
2,5
2,7
2,5
2,3
2,7
2,8
2,7
2,8
2,9
2,4
3,1
2,8
2,7
2,8
3,1
2,7
2,6
3,1
3,2
3,3
3,2
86,3
84,3
84,7
85,2
87,6
89
87,5
90,6
90
91,2
91,4
90,1
88
89,7
88,6
89,4
88,7
89,8
90,7
91
91,6
91,2
92,4
92,6
93,2
91,8
93,5
94,8
96,4
94,6
94,9
95,4
96
95,9
95,6
96,4
96,7
96,8
96,4
2,6
2,1
1,8
1,7
2,1
2,6
2,4
2,6
2,1
2,5
2,1
1,7
4,1
3,3
3,5
3,2
3,6
3,8
4,1
4,6
3,5
4,1
4,3
4,4
3,6
6,4
6,8
9,5
6,4
4,3
6,8
6,2
7,5
5,7
6,7
7,5
0,021
0,025
0,028
0,026
0,026
0,026
0,026
0,025
0,025
0,024
0,024
0,001
0,025
0,032
0,033
0,033
0,031
0,032
0,030
0,027
0,048
0,029
0,031
0,027
0,029
0,031
0,518
0,483
0,127
0,383
0,119
0,092
0,062
0,309
0,166
0,229
0,118
284
guas
NMERO
DE
AMOSTRAS
UNIDADE
MNIMO
MDIA
MXIMO
DESVIO
PADRO
0,063
0,108
0,307
0,065
37,74
40,89
48,96
3,46
3,3
5,37
14,63
3,07
63
824
2420
974
20
cm-1
Alcalinidade
11
mg CaCO3.L
19
mg C.L
Coliformes Totais
14
NMP/100 mL
Condutividade Eltrica
20
S.cm-1
136
188
687
119
Cor Aparente
17
uC
25
65
190
41
Dureza
11
mg CaCO3.L-1
39
47
52
3,7
Escherichia Coli
16
NMP/100 mL
49
306
81
-1
-1
pH
21
Unidade de pH 7
7,8
11,5
0,9
Turbidez
20
uT
3,6
11,2
3,1
Tabela 7.16 > Resultados das anlises do permeado e respectivas eficincias de remoo
VARIVEL
NMERO
DE
AMOSTRAS
UNIDADE
MNIMO
MDIA
MXIMO
DESVIO
PADRO
EFICINCIA DE
REMOO MDIA
(%)
20
cm-1
0,020
0,054
0,115
0,019
50
Alcalinidade
11
mg
CaCO3.L-1
33,66
40,80
53,04
5,64
0,2
mg C.L-1
1,9
3,3
5,3
0,81
38,5
Coliformes Totais
14
NMP/100
mL
0,6
100
Condutividade Eltrica
20
S.cm-1
140
186
479
71
1,1
Cor Verdadeira
17
uC
13
92,3
Dureza
11
mg
CaCO3.L-1
42
49
65
6,4
Escherichia Coli
16
NMP/100
mL
100
pH
21
Unidade
de pH
7,4
0,2
Turbidez
20
uT
0,1
0,2
0,8
0,2
94,4
O monitoramento dos desreguladores endcrinos mostrou que as concentraes destes, na gua bruta, estiveram sempre abaixo dos limites de deteco dos mtodos
utilizados, com exceo da amostra do dia 1 de julho de 2008, onde foi detectada
a presena de estrognios. Por se tratar de uma amostra isolada, no possvel fa-
285
286
guas
NMERO
DE
AMOSTRAS
UNIDADE
MNIMO
MDIA
MXIMO
DESVIO
PADRO
20
cm-1
0,085
0,218
0,479
0,093
Alcalinidade
11
mg CaCO3.L-1
42,84
49,52
62,22
5,35
19
mg C.L
4,10
12,23
24,60
4,82
Coliformes Totais
14
NMP/100 mL
327
2420
659
Condutividade Eltrica
20
S.cm-1
103
212
501
73
Cor Aparente
17
uC
103
175
358
71
Dureza
11
mg CaCO3.L-1
56
59
64
2,9
Escherichia Coli
16
NMP/100 mL
20
pH
21
Unidade de pH 7,2
7,5
7,9
0,2
Turbidez
20
uT
14,9
45,8
13,8
-1
UNIDADE
PILOTO GUARAPIRANGA
Bruta
Permeado
Concentrado
10/1/2008
ng/L
< 50
< 50
< 50
15/1/2008
ng/L
< 50
< 50
136
22/2/2008
ng/L
< 50
< 50
113
29/2/2008
ng/L
< 50
< 50
175
9/5/2008
ng/L
< 50
< 50
< 50
26/5/2008
ng/L
< 50
< 50
< 50
10/6/2008
ng/L
< 50
< 50
< 50
1/7/2008
ng/L
< 50
< 50
< 50
Mnimo
< 50
< 50
< 50
Mdia
< 50
< 50
141
< 50
< 50
175
ND
ND
31
Mximo
Desvio Padro
ng/L
ND No determinado
Limite de deteco do mtodo com extrao em fase slida igual a 50 ng/L.
7.6 Concluses
Como resultado do monitoramento dos desreguladores endcrinos nos mananciais
avaliados, foi constatada a presena, com maior frequncia, do 4-nonilfenol, com concentraes variando de 40 a 2.185 ng/L; do estrognio natural, 17-beta-estradiol, com
concentraes variando de 1,5 a 36,8 ng/L, tanto nos mananciais da RMBH como da
RMSP. A presena de estinilestradiol foi detectada, com menor frequncia, em concentraes variando de 3 a 54 ng/L somente nos mananciais da RMBH. Tais resultados
encontram-se nas faixas de valores reportados nos estudos desenvolvidos em outros
pases.
O monitoramento do comportamento dos desreguladores endcrinos identificados em
estaes de tratamento convencional, realizado nas estaes da RMBH, mostrou que a
eficincia de remoo baixa e varivel, podendo resultar na potencial exposio dos
consumidores finais da gua tratada a estes contaminantes. Ressalta-se que os resultados so preliminares, o que exige a continuidade do estudo sobre este tema.
Os ensaios de bancada desenvolvidos na UFMG mostraram que a oxidao com cloro
afeta o EE2, obtendo redues elevadas de sua concentrao. Contudo, no foi possvel assegurar a eliminao do potencial estrognico da gua pelo fato de no ter sido
avaliada a formao de subprodutos.
Tambm foi constatado pelos ensaios de bancada que os processos de coagulao,
floculao e sedimentao no afetam o EE2, confirmando os resultados obtidos no
monitoramento das ETAs da RMBH.
Testes em uma unidade de ultrafiltrao, utilizando membrana com peso molecular
de corte de 10.000 g/mol-1, resultaram em eficincia de remoo de 94,2% para o
etinilestradiol, ressaltando-se que este foi o resultado de um teste isolado e que uma
avaliao mais aprofundada deve ser realizada. Em relao ao desempenho do sistema
piloto de ultrafiltrao para tratamento de gua para abastecimento, foi verificado
que a utilizao de condies adequadas permite a obteno de gua com elevado
grau de qualidade, removendo, inclusive, compostos orgnicos dissolvidos com eficincia de at 60%, mantendo a produo de permeado dentro limites aceitveis por um
perodo de tempo prolongado.
Condies de operao, como a realizao de paradas peridicas e a adio de cloro
gua de alimentao, permitem aumentar a produtividade do sistema, principalmente
pela reduo da frequncia das operaes de limpeza qumica.
287
288
guas
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291
8.1 Introduo
Consumidores avaliam a qualidade da gua potvel distribuda por concessionrias de
saneamento por meio das percepes sensoriais de gosto, odor e cor. Uma gua que
apresenta caractersticas qumicas e biolgicas seguras em relao sade ser reprovada pelos consumidores se sua aparncia for insatisfatria (McGUIRE, 1995).
Nos ltimos anos tem havido um aumento no consumo de gua engarrafada para uso
como bebida, em detrimento da gua distribuda pela rede pblica. Este fenmeno
est ocorrendo mesmo que o custo da gua da rede de distribuio seja vrias vezes inferior ao custo da gua envasada. Isto decorre principalmente da desconfiana
dos consumidores com a qualidade da gua potvel distribuda. Este sentimento no
ocorre apenas no Brasil, mas tambm em outros pases. Por exemplo, Jardine, Gibson
e Hrudey (1999) relatam que na regio de Toronto, Canad, 40% das residncias usam
fontes alternativas gua distribuda pela rede pblica.
A preocupao com a presena de substncias que causam gosto, odor e cor gua
potvel no nova (PERSSON, 1995). Este tema abordado por livros da rea sanitria
que remontam a vrias dcadas, podendo-se citar, por exemplo, Thresh, Beale e Suckling (1933), Ehlers e Steel (1943), Hardenbergh (1945), McKinney (1962) e Fair, Geyer
e Okun (1971). Porm, a intensidade dos episdios de gosto e odor tm se acentuado
nos ltimos anos devido ao crescimento das cidades, do nmero de indstrias, da rea
293
294
guas
Figura 8.1
Figura 8.2
No hipolmnio de reservatrios e em guas subterrneas onde prevalecem condies anaerbias, bactrias obtm energia em reaes de reduo de sulfatos (SO 42 ) a sulfeto de
hidrognio (H2S), composto que confere gosto de ovo podre gua. O ambiente redutor
tambm favorece a ocorrncia das formas reduzidas (solveis) de ferro, mangans e nitrognio (amnia), as quais tambm contribuem para a ocorrncia de gosto e odor na gua.
Compostos qumicos adicionados ou formados no tratamento e na rede de distribuio de gua tambm podem originar alteraes nas caractersticas organolpticas da
gua. Os compostos classificam-se em trs categorias (THOMPSON et al., 2007):
295
296
guas
8.4.1 Brasil
A qualidade da gua potvel no Brasil regulada pela Portaria MS n 518/2004
(BRASIL, 2004). Esta portaria estabelece padres microbiolgicos, de turbidez, de potabilidade para substncias qumicas que apresentam risco sade, de radioatividade
e de aceitao para consumo humano. Gosto e odor esto enquadrados na categoria
de padres de aceitao, sendo seus valores mximos permitidos (VMP) representados
pela expresso no objetvel, de acordo com o critrio de referncia. Todavia, este
critrio de referncia no estabelecido pela portaria. A expresso no objetvel pode
ter diferentes interpretaes, uma vez que os limiares de deteco de gosto e odor
variam entre as pessoas (APHA; AWWA; WEF, 2005).
297
298
guas
Uma varivel frequentemente usada nas legislaes o Nmero Limiar de Odor, representado pela sigla NLO (a nomenclatura original do ingls TON - Threshold Odor
Number). O valor de NLO calculado de acordo com a Equao 8.1.
NLO= A+B
A
Equao 8.1
299
300
guas
Gosto e odor
Cor
Zinco
X
X
X
X
X
Sulfato
Cloretos
X
Nanofiltrao
X
Osmose reversa
XO
XO
XO
XO
Aerao e dessoro
Mangans
Coagulao, sedimentao
ou flotao, filtrao
Ferro
Dureza
Contaminante
PROCESSOS
DE MEMBRANA
Eletrodilise
TROCA INICA
Ction
X
ADSORO
Tabela 8.1 > Efetividade de processos de tratamento para remoo de compostos solveis que afetam a aceitabilidade da gua para consumo humano
Carvo ativado em p
X
301
Alumina ativada
302
guas
A oxidao com oznio forma subprodutos como aldedos, cetonas e cidos carboxlicos. Em especial, aldedos conferem gosto e odor gua potvel, com caractersticas
descritas como frutoso (GRAMITH, 1995).
5) Processos oxidativos avanados: os radicais hidroxila formados nas reaes de processos oxidativos avanados (POA) permitem, em muitos casos, a completa degradao
de compostos causadores de gosto e odor, orgnicos volteis e pesticidas. Freitas, Sitori
e Peralta-Zamora (2008) realizaram experimentos de degradao de 2-MIB e geosmina
utilizando processos oxidativos avanados, obtendo remoes de at 80%.
303
304
guas
tamanho de partculas influencia a taxa de adsoro e a perda de carga no filtro. A lavagem de filtros de carvo diminui sua eficincia e desintegra a zona de transferncia
de massa do filtro (ZTM a extenso do leito granular necessria para a transferncia
do contaminante do lquido para o carvo). A carga hidrulica afeta a perda de carga
no filtro. O CAG deve ser usado aps a filtrao granular convencional, devendo receber somente guas de baixa turbidez.
Equao 8.2
Keq = {A}gas
Equao 8.3
{A}aq
Sendo:
keq: constante de Henry {A}ar: atividade do composto A na fase gasosa (ar)
{A}aq: atividade do componente A na fase aquosa
A atividade de um gs no ar pode ser aproximada pela presso parcial do gs. Na gua, a
concentrao ativa dada pelo produto entre o coeficiente de atividade e a concentrao
molar do composto. Em solues diludas, o coeficiente de atividade aproximado para 1.
Keq =
PA
gA x [ A ]
Equao 8.4
Sendo:
PA: presso parcial do gs [atm]
[atm]: coeficiente de atividade de A [-]
[A]: concentrao molar de A na fase aquosa [mol/L]
A constante de equilbrio keq denominada constante de Henry. Na forma da Equao
8.4, as unidades da constante de Henry so atm/M, ou atmL/mol. Valores da constante de Henry para compostos orgnicos volteis e gases so encontrados, por exemplo,
em Hand, Hokansom e Crittenden (1999) e Nazaroff e Alvarez-Cohen (2001).
Aerao um processo simples que pode ser usado para remoo de compostos como
sulfeto de hidrognio. O sistema de aerao pode ser instalado antes da coagulao
qumica, com as finalidades de remoo de H2S e compostos orgnicos volteis e, ao
mesmo tempo, saturar a gua com oxignio.
Microfiltrao
0,15
Ultrafiltrao
0,0010,1
Nanofiltrao
< 0,001
Osmose reversa
< 0,001
8.6.7 Recomendaes
Em relao remoo de compostos orgnicos responsveis pela presena de gosto
e odor na gua potvel, os processos de aerao, adsoro em carvo ativado (p ou
granular) e oxidao com oznio so geralmente efetivos (WHO, 2004).
305
306
guas
Hoehn e Mallevialle (1995) avaliam que, para os casos mais problemticos de gosto
e odor, as melhores tcnicas para remoo so a oxidao com oznio e a adsoro
em colunas de carvo ativado granular. Estas tcnicas podem ser precedidas pelo armazenamento da gua em aquferos. Todavia, estes processos esto fora da rotina da
maioria de estaes de tratamento de gua. Para estes casos, os autores apresentam
algumas generalizaes para servirem de guias para a soluo de problemas de gosto
e odor. Algumas destas recomendaes so:
propiciar o maior tempo de contato possvel do oxidante (p. ex.: cloro, dixido de cloro, permanganato) e de carvo ativado em p com a gua;
a matria orgnica natural, mesmo que no contribua diretamente para
gosto e odor, interfere com o tratamento, pelo aumento na demanda de
cloro, pela reduo da capacidade do carvo em remover compostos odorferos e pela possvel formao de odores que no estavam originalmente
presentes na gua;
os oxidantes no devem ser adicionados gua ao mesmo tempo em que
o carvo ativado em p, pois haver oxidao da superfcie do CAP, reduzindo sua capacidade adsortiva. Por sua vez, o oxidante ter sua concentrao
reduzida ou eliminada devido reao com o carvo;
carvo ativado em p deve ser adicionado o mais cedo possvel ao tratamento, mesmo havendo reduo em sua capacidade adsortiva pela matria
orgnica original presente na gua;
decantadores de manta de lodo permitem o acmulo de carvo ativado em
p a concentraes que so vrias vezes aquela adicionada a gua, possibilitando um tempo de contato muito maior que aquele proporcionado por
decantadores convencionais.
tragam risco imediato sade. Desta forma, muito importante que os servios de
saneamento estabeleam planos de emergncia para os perodos crticos de qualidade
da gua do manancial. Estes planos devem conter protocolos para avaliao e diagnstico da qualidade da gua para subsidiarem tomadas de deciso com o objetivo de
controlar o problema. Estas medidas devem se inserir no contexto do Plano de Segurana da gua do sistema de abastecimento.
A variao de qualidade da gua do manancial poder ser devida a compostos originados do metabolismo dos microrganismos ou por compostos qumicos especficos
descartados de maneira irregular por indstrias. Tambm possvel que haja acidentes que causem derramamentos de substncias indesejveis na gua. Estes acidentes
podem ocorrer em plantas industriais, em estaes de tratamento de guas residurias ou em vias de transporte rodovirio, ferrovirio e hidrovirio. Boleda et al. (2007)
relatam episdios de contaminao de fontes de gua superficial e subterrnea da
cidade de Barcelona, na Espanha, por despejos de creosoto, 2-EDD, diacetil e diciclopentadienos. Estudos cromatogrficos permitiram identificar a origem dos despejos
como sendo de indstrias de preservao de madeira, de resinas qumicas, de papel e
descarte de gasolina no solo, respectivamente.
A determinao da causa do evento de gosto e odor importante, pois muitas substncias, alm de conferirem estas caractersticas gua, tambm so txicas. No caso
de substncias txicas estarem presentes em concentraes que colocam em risco
sade da populao, dever ser tomada uma deciso de interromper o suprimento
de gua potvel de modo temporrio at que o corpo dgua volte a apresentar qualidade segura. Para o caso de compostos que causem rejeio gua, mas que no
sejam txicos aos nveis presentes no manancial, as concessionrias devero encontrar alternativas para minimizar os transtornos trazidos pela situao, sem que haja a
descontinuidade do servio de abastecimento de gua potvel.
307
308
guas
gosto e odor na gua potvel trouxe preocupaes generalizadas por parte da populao sobre a qualidade da gua que estava sendo distribuda. A partir destes eventos,
organizou-se um consrcio entre as municipalidades afetadas, agncias governamentais e universidades locais com a finalidade de facilitar a troca de experincias, suportar pesquisas e melhorar a comunicao com os consumidores. A experincia deste
consrcio tem sido descrita como muito positiva (MOORE; WATSON, 2007).
309
310
guas
8.8.1 Aerao
Foi utilizado um sistema de aerao
do tipo cascata constitudo por quatro plataformas circulares de acrlico
com dimetros entre 0,20 e 1,20 m.
As plataformas eram separadas pela
altura de 0,25 m (Figura 8.3). Neste
sistema, cria-se uma turbulncia com
aumento significativo da interface argua. Atravs desta interface, gases
e compostos volteis dissolvidos na
gua se transferem para o ar. Tambm
possvel a oxidao de compostos na
forma reduzida que se encontram dissolvidos na gua.
Figura 8.3
de cascata. As vazes de ar e gua eram medidas em rotmetros, sendo o ar introduzido por meio de um compressor operando a presso de 2 bar. A Figura 8.4 ilustra o
prottipo da torre de dessoro gasosa.
Figura 8.4
Tabela 8.3 > Concentraes de 2-MIB no afluente e efluente do sistema de aerao em cascata
CONCENTRAO
(ng/L)
5,1
7,7
10,2
Afluente
Efluente
Afluente
Efluente
Afluente
Efluente
Mdia
1173
879
1160
846
1166
836
DP
28
43
57
75
37
71
Mnimo
1102
808
1125
734
1119
708
Mximo
1215
981
1297
1030
1234
984
10
10
10
10
10
10
311
312
guas
Tabela 8.4 > Concentraes de geosmina no afluente e efluente do sistema de aerao em cascata
CONCENTRAO
(ng/L)
5,1
7,7
10,2
Afluente
Efluente
Afluente
Efluente
Afluente
Efluente
Mdia
1091
778
1106
749
1092
716
DP
33
25
65
64
42
44
Mnimo
1056
752
1040
670
1064
624
Mximo
1167
829
1237
908
1208
807
10
10
10
10
O prottipo de dessoro foi operado com razes volume de ar: gua de 5,9; 7,9 e
11,9 m3/m3. Nas Tabelas 8.5 e 8.6 so mostradas as concentraes de 2-MIB e geosmina medidas no afluente e efluente do sistema de dessoro em dez experimentos
realizados ao longo de 25 dias. As remoes mdias de 2-MIB e geosmina variaram
entre 10% e 25% e 18% a 35%, respectivamente.
Tabela 8.5 > Concentraes de 2-MIB no afluente e efluente da torre de dessoro gasosa
CONCENTRAO
AFLUENTE
EFLUENTE
Razo ar : gua
(NG/L)
5,9
7,9
11,9
Mdia
1163
878
984
1044
DP
78
42
101
60
Mnimo
1008
839
863
922
Mximo
1297
983
1222
1107
10
10
10
10
Tabela 8.6 > Concentraes de geosmina no afluente e efluente da torre de dessoro gasosa
CONCENTRAO (ng/L)
AFLUENTE
EFLUENTE
Razo ar : gua
5,9
7,9
11,9
Mdia
1163
756
868
958
DP
78
40
91
71
Mnimo
1008
687
732
830
Mximo
1297
825
1072
1048
10
10
10
10
Figura 8.5
313
314
guas
manmetros, vlvula solenide com controlador digital para limpeza do sistema, medidores de vazes do permeado e concentrado, painel eltrico e conexes, tubulaes
e vlvulas. A Figura 8.5 ilustra o prottipo instalado.
O prottipo de membranas operou em batelada durante um perodo de 30 dias, ao longo dos
quais foram tomadas 11 amostras do afluente e efluente. O sistema operou com vazo de
4,0 L/min, correspondendo a uma taxa de 28 L/hm2 e presso de 8 a 9 psi. O afluente ao sistema era o mesmo dos prottipos de aerao e dessoro. Os resultados medidos so apresentados na Tabela 8.7. Observa-se que a nanofiltrao obteve consistentes remoes de
2-MIB (97%) e geosmina (96%). Tambm os desvios padres foram relativamente baixos.
Tabela 8.7 > Concentraes de 2-MIB e geosmina medidos nos experimentos de nanofiltrao
CONCENTRAO (ng/L)
MIB
GEOSMINA
Afluente
Efluente
Afluente
Efluente
Mdia
1184
31
1146
49
DP
19
27
Mximo
1197
43
1168
59
Mnimo
1138
23
1087
32
11
11
11
11
GRANULOMETRIA
NMERO DE
SUPERFCIE
PRIMA
(# 325)1
IODO
BET
(mgl2/g)2
(m2/g)
Microporos
(% prim.)
Mesoporos
Macroporos
Madeira
98,3
902,6
718
86 (80)
12
Coco
98,1
947
1315
82 (77)
16
Osso
64
127,1
131
22 (19)
52
26
Percentual que passa na peneira de 325 mesh de acordo com procedimento da MB3412 (ABNT, 1991A).
2
Ensaio realizado de acordo com o procedimento da MB3410 (ABNT, 1991B).
Fonte: JULIANO (2008).
1
Concentrao (ng/L)
Figura 8.6
Figura 8.7
315
316
guas
MADEIRA
COCO
OSSO
2-MIB
Geosmina
2-MIB
Geosmina
2-MIB
Geosmina
1157
1105
1155
1089
1162
1084
203
156
220
85
295
287
10
137
101
79
51
114
101
15
78
64
47
24
72
70
20
35
56
39
18
68
66
30
18
48
36
18
65
63
50
10
32
15
10
62
67
Figura 8.8
Tabela 8.10 > Condies de realizao dos testes de oxidao qumica no reator de fluxo contnuo
ENSAIO
OXIDANTE (mg/L)
CONTAMINANTE (ng/L)
Permanganato
de potssio
Hipoclorito Dicloroisocia-nurato
de sdio
de sdio
2-MIB
Geosmina
24
24
80
80
80
80
120
120
24
24
80
80
80
80
120
120
24
24
10
80
80
11
80
80
12
120
120
317
318
guas
Concentrao (ng/L)
Afluente
REMOO (%)
Efluente
4h
7h
4h
7h
24
21
16
15
35
80
77
68
15
80
79
73
120
118
112
24
22
18
10
25
80
76
71
12
80
76
70
13
120
116
112
24
22
18
25
10
80
74
69
14
11
80
73
69
14
12
120
116
110
Tabela 8.12 > Remoes e concentraes de geosmina no efluente de reator de fluxo contnuo
Experimento
Concentrao (ng/L)
Afluente
24
Remoo (%)
Efluente
4h
7h
4h
7h
16
12
33
52
23
80
72
62
10
80
74
68
15
120
113
107
11
24
18
15
27
40
80
75
67
16
80
74
67
16
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111
106
12
24
17
13
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46
10
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111
105
13
Alm dos ensaios de fluxo contnuo, foram tambm realizados testes em reatores estticos (jartestes). Os resultados confirmaram a reduzida oxidao de 2-MIB e geosmina
com os oxidantes testados.
319
320
guas
Figura 8.9
Tabela 8.13 > Caracterizao das sete bactrias capazes de degradar 2-MIB e geosmina,
isoladas do lago Guaba
BACTRIAS
COLORAO DE GRAM
M1
bacilo curto
M2
bacilo curto
M3
bacilo
M4
M5
bacilo curto
M6
M7
321
322
guas
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325
326
guas
328
GUAS
vendo aes de proteo da sade e preveno e controle de agravos em grupos populacionais. No campo da Sade Ambiental3, a Anlise de Risco tem sido amplamente
utilizada, uma vez que permite a abordagem dos fatores, agentes ou situaes, relacionados s exposies humanas e a ambientes adversos. Nesse contexto, a metodologia tem sido aplicada aos fatores biolgicos, fsicos e qumicos, de origem natural ou
antrpica, que determinam, condicionam e influenciam a sade humana. A aplicao
dessa metodologia j amplamente utilizada em outras reas, a exemplo da economia, aeronutica, militar e espacial, considerando, inclusive, outros eventos, desfechos ou resultados indesejveis, diferentes daqueles de relevncia sade humana ou
ambiental. Sua aplicao no campo da sade recente, sendo inicialmente utilizada
no gerenciamento dos riscos relacionados s atividades industriais, em particular nas
indstrias qumica e petroqumica, ou seja, envolvendo os contaminantes qumicos
(acidentes com liberaes de substncias txicas); posteriormente, com aperfeioamentos e adaptaes gradativos, a metodologia tambm passou a ser aplicada em
situaes de risco fsico, como incndios e exploses.
Em se tratando da rea do abastecimento de gua para consumo humano, a aplicao
dessa metodologia tem encontrado terreno frtil e promissor de utilizao. O evento
exposio considerado nesse contexto o consumo de gua; os fatores, agentes ou
situaes mais tradicionalmente estudados so os contaminantes biolgicos (microrganismos patognicos) e qumicos (produtos txicos) e os eventos adversos, objeto
de controle ou preveno, so os agravos sade associados ao consumo de gua
(doenas infecto-contagiosas e doenas crnicas no-transmissveis).
A partir do exposto, reforam-se dois importantes aspectos que caracterizam a metodologia de Anlise de Risco, seu carter holstico, ou seja, so considerados todos
os elementos que integram as diferentes etapas que devem ser realizadas ou cumpridas para se atingir um determinado objetivo, e o seu carter preventivo. Traduzindo
essa ideia para o abastecimento de gua para consumo humano, ter-se-ia que esse
processo considerado em uma perspectiva ampla e integrada, do manancial ao
consumidor. Supera-se, assim, a avaliao da conformidade da qualidade da gua
destinada ao consumo centrada no produto final (gua tratada) ou a ateno localizada em uma nica etapa do processo. Do ponto de vista preventivo, na medida em que o sistema de abastecimento descrito, analisadas as vulnerabilidades e
identificados os principais perigos, possvel a tomada de deciso em relao aos
riscos mais relevantes, os quais podem ser eliminados, minimizados ou simplesmente
assumidos como tolerveis.
Recentemente, a Organizao Mundial da Sade (OMS) traduziu e sistematizou os
fundamentos e a abordagem que caracterizam a Anlise de Risco aplicada ao abas-
329
330
GUAS
331
332
GUAS
333
334
GUAS
Figura 9.1
335
336
GUAS
Na etapa de identificao do perigo, so selecionadas as substncias a serem consideradas, usualmente em funo de sua toxicidade (da disponibilidade e confiabilidade das informaes), de seu padro de ocorrncia em mananciais e de sua dinmica
ambiental, incluindo aspectos tais como: fontes dos contaminantes, persistncia e
mobilidade em diferentes matrizes ambientais (ex.: solo e gua) e remoo por meio
do tratamento da gua.
A Agncia Internacional de Pesquisas sobre o Cncer (IARC) avalia a carcinogenicidade
potencial das substncias qumicas baseada em estudos realizados com animais, dispondo tambm, ainda que menos frequentemente, de informaes sobre carcinogenicidade para os seres humanos procedente de estudos epidemiolgicos sobre exposio
ocupacional ou acidental. A partir dos dados disponveis, as substncias qumicas so
classificadas em cinco categorias de acordo com o risco potencial: (i) Grupo 1 - o
agente carcinognico para os seres humanos; (ii) Grupo 2A - o agente provavelmente carcinognico para os seres humanos; (iii) Grupo 2B - o agente possivelmente
carcinognico para os seres humanos; (iv) Grupo 3 - o agente no classificvel com
base em sua carcinogenicidade para os seres humanos; e (v) Grupo 4 - o agente provavelmente no carcinognico (WHO, 2006A). Classificaes semelhantes so adotadas
nos EUA (USEPA, 2006A) e no Canad (HEALTH CANADA,1995A).
Como antecipado no captulo 1, nos EUA (USEPA, 2006C), e de forma bem similar no
Canad (HEALTH CANADA, 1994; 1995A), os contaminantes que potencialmente demandam regulao so identificados levando em considerao, alm dos aspectos acima
mencionados: (i) fatores de exposio e de riscos sade da populao em geral e de
grupos vulnerveis; (ii) disponibilidade de mtodos analticos de deteco; (iii) factibilidade tcnica e analtica de atendimento eventual VMP; e/ou (iv) impactos econmicos
e de sade pblica da regulamentao (USEPA, 2006C). Periodicamente atualizada uma
lista de contaminantes (National Drinking Water Contaminant Candidate List) que ainda
no constituam objeto de regulamentao, que apresentem riscos potenciais sade e/
ou que, reconhecidamente, ocorram ou potencialmente possam ocorrer em sistemas de
abastecimento de gua; so estabelecidas, ento, prioridades para: (i) regulamentao,
(ii) pesquisa de riscos e efeitos sade, e/ou (iii) construo de banco de dados sobre a
ocorrncia em mananciais de abastecimento e gua tratada (USEPA, 2008).
As informaes de dose-resposta podem advir de estudos toxicolgicos humanos e/
ou epidemiolgicos, mas so preponderantemente obtidas de ensaios de laboratrio
com animais.
Tambm como antecipado no captulo 1, para substncias ou compostos carcinognicos, os dados experimentais (dose-resposta) so extrapolados de doses elevadas
(como, em geral, so utilizadas nos experimentos) para doses mais baixas, por meio
de modelos matemticos (em geral lineares), com base nos quais se estabelece a dose
correspondente a risco adicional de cncer de 10-4-10-6 (para a maioria das substncias, 10-5) (HEALTH CANADA, 1994; HEALTH CANADA, 1995A; USEPA, 2005; USEPA,
2006C; WHO, 2006A).
Para substncias txicas no-carcinognicas, dos estudos de toxicidade crnica so
extrados os seguintes valores: NOAEL (No Observed Adverse Effect Level); NOEL (No
Observed Effect Level), LOAEL (Lowest Observed Adverse Effect Level), ou LOEL (Lowest
Observed Effect Level), expressos em mg/kg de massa corporal.5
A partir da comprovao da existncia de toxicidade crnica e do estabelecimento
do NOAEL (ou congneres) para as espcies estudadas em ensaios de laboratrio e
a fim de definir um nvel de exposio seguro para seres humanos, so aplicados
fatores de incerteza (FI), considerando: variaes interespcie (animal e seres humanos), variaes intraespcie (visando proteger grupos ou indivduos mais sensveis ou
suscetveis), a confiabilidade dos estudos ou da base de dados e/ou a natureza ou
severidade dos efeitos adversos. Esses aspectos so considerados conjuntamente, de
forma produtria. Em geral, aos valores de NOAEL, determinados para os efeitos adversos observados em animais, aplicado um fator de incerteza de 100, considerando
as variaes interespcie (10) e as variaes entre indivduos de populaes humanas
(10) (WHO, 2006A).
Com esses dados, possvel determinar a Dose Diria Aceitvel (DDA) ou a Ingesto
Diria Tolervel (IDT)6 (Equao 9.1), ou seja, a quantidade de um agente abaixo da
qual as pessoas poderiam estar expostas sem que ocorresse efeito adverso sade. Em
outras palavras, a DDA ou a IDT uma estimativa da quantidade de uma substncia
presente nas diversas formas de exposio que se pode ingerir diariamente ao longo
de toda a vida (em geral, assumindo 70 anos) sem risco considervel para a sade (mg/
kg de massa corporal).
IDT=NOAEL/FI Equao 9.1
Sendo:
IDT: ingesto diria tolervel (mg/kgmc.d)
NOAEL: dose para efeito adverso no observado
FI: fator de incerteza
Note-se que na IDT est embutida larga margem de segurana e, assim, a ingesto
eventual de doses mais elevadas (em exposies de curto prazo) no necessariamente
implicaria risco (ou danos) sade (WHO, 2006A).
Na etapa de avaliao da exposio procura-se estimar a contribuio relativa ao
consumo de gua. Em uma abordagem integrada de avaliao de risco, devem ser
337
338
GUAS
Equao 9.2
Sendo:
DTD: Dose Total Diria (mg/kgmc.d)
ITD: Ingesto Total Diria (mg/kgmc.d)
Ccon: concentrao do contaminante em determinada matriz (ar, solo, gua, alimento)
(massa/massa ou massa/volume).
Tia: Taxa de ingesto/inalao/absoro, de acordo com a via de exposio (massa/tempo ou volume/tempo e massa/rea superficial de pele, no caso da absoro)
mc: massa corporal
Naturalmente, para efeito de proteo sade, a DTD ou a IDT devem ser iguais ou
inferiores DDA ou IDT, dependendo das vias de exposio consideradas.
A etapa de caracterizao da exposio utilizada tambm para a definio de Limites
Mximos de Resduos (LMRs) ou Valores Mximos Permitidos (VMPs)7 para os fatores de
risco alimentos e gua, os quais sero ponderados para a quantificao do risco global.
Claro est que a soma dos produtos dos LMRs ou VMPs pela estimativa de consumo (gua
e alimentos - culturas e produtos animais) no pode superar a IDT e, ainda, eventualmente, permitir margem para outras exposies, tais como inalao e absoro pela pele.
A concentrao limite para uma substncia (VMP) na gua calculada considerando
as seguintes variveis: massa corporal, frao da IDT atribuda ao consumo de gua,
consumo dirio de gua (Equao 9.3).
VMP=(IDTxmcxFa)/C
Equao 9.3
Sendo:
VMP: valor mximo permitido (mg/L)
IDT: Ingesto Diria Tolervel (mg/kgmc.d)
mc: massa corporal mdia (kg)
Fa: Frao da IDT atribuda ao consumo de gua
C: consumo dirio de gua (L/d)
A OMS adota os seguintes valores mdios para adultos: mc=60 kg; Fa=0,1; C=2L
(WHO, 2006A). O Canad, por sua vez, adota os seguintes parmetros: mc=70 kg;
Fa=0,2; C=1,5L (HEALTH CANADA, 1995). Nos EUA, os valores de referncia so:
mc=70 kg; Fa=0,1-0,2; C=2L (USEPA, 2006A).
Os valores acima so os adotados para o estabelecimento dos VMPs da maioria das substncias qumicas. Porm, em circunstncias especficas, o VMP pode ser estabelecido tomando como referncia subgrupos populacionais mais sensveis; por exemplo, no caso de
substncias para as quais se considera que crianas possam ser particularmente vulnerveis, a OMS adota os seguintes valores: (i) crianas: mc=10kg; C=1L; (ii) lactentes
(amamentao artificial): mc=5kg; C=0,75L (WHO, 2006A). De forma anloga, a frao
da IDT atribuda ao consumo de gua pode variar em faixas bastante amplas (10-80%), dependendo das informaes disponveis sobre a contribuio relativa de diferentes vias de
exposio; entretanto, na maioria dos casos considera-se que a frao atribuda ao consumo de gua (analisada em conjunto com o consumo de alimentos), deixa margem de
segurana relativamente elevada para acomodar eventuais exposies adicionais, como a
inalao e a absoro pela pele (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A).
As seguir, a ttulo de exemplo, so apresentados dois exerccios exploratrios de aplicao
de AQR na interpretao de dados sobre qualidade da gua para consumo humano.
Com base em resultados de estudos de toxicidade com cobaias, as seguintes instituies ou organizaes estimam a IDA(1) para o glifosato.
A FAO e a OMS (FAO/WHO, 2005) e, no Brasil, a Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) estabelecem, respectivamente, referncias internacionais e nacionais
para Limites Mximos de Resduos (LMR) em alimentos. A ttulo de comparao, so
apresentados a seguir valores de LMR para o glifosato em para algumas culturas.
339
340
GUAS
INSTITUIO/PAS
FI
IDA
(mg/kgmc)
VMP
(mg/L)
FAO / OMS
100 (2)
100
1 (2)
3 (6)
USEPA / EUA
10 (3)
100
0,1 (3)
0,7 (7)
3 (4)
100
0,03 (4)
0,28 (8)
0,042 (5)
0,5 (9)
ANVISA / MS / Brasil
(1) Aqui ser utilizada a expresso aceitvel e no tolervel, para efeito de fidelidade a algumas das fontes utilizadas, com
referncia utilizao de agrotxicos em alimentos. (2) NOAEL, um estudo ao longo de um ano e outro com duas geraes,
ambos com ratos (FAO/WHO, 2004; WHO, 2006B). (3) NOEL, estudo de toxicidade reprodutiva com trs geraes de ratos (Fonte:
www.epa.gov/iris/glyphosate). (4) NOAEL, reduo de ganho de peso em estudos de dois anos com ratos; IDN (Ingesto Diria
Negligvel), adotado para agrotxicos para os quais se julga que no h informaes suficientes ou suficientemente confiveis para o estabelecimento de IDA (HEALTH CANADA, 1995A; 1995B). (5) Fonte: http://www.anvisa.gov.br/toxicologia/monografias/g01.pdf. (6) de acordo com os parmetros adotados pela FAO/OMS (IDA=1 mg/kg pc; mc=60 kg; Fa=0,1; C=2 L/d), entretanto,
no entendimento da OMS, uma vez que este valor bem superior ao usualmente encontrado na gua para consumo humano,
seria desnecessrio explicitar um Valor-Guia (VG) (WHO, 2006A). (7) nos EUA, como orientaes, so ainda observadas as
seguintes situaes: (i) 20 mg/L: concentrao na gua para a qual estima-se que no cause qualquer efeito adverso nocarcinognico em at 10 dias de exposio; este valor visa proteo de crianas (10 kg pc) com consumo de gua de 1 L/d
(USEPA, 2006A); (ii) 4 mg/L: concentrao para a qual estima-se que no ocorram efeitos adversos no-cancergenos ao longo
de uma vida de exposio, assumindo que toda a exposio se refira ao consumo de gua. (8) valor provisrio (IMAC - Interim
Maximum Acceptable Concentration, similar ao MCLG dos EUA e ao Valor-Guia provisrio da OMS, ver captulo 1) (HEALTH
CANADA, 1995A; 2008). (9) Portaria 518/2004 (BRASIL, 2004).
LMR (mg/kg)
CULTURA
(*)
FAO / OMS
ANVISA (*)
Banana
0,05
0,02
Feijo
0,05
Milho
0,1
Soja
20
10
Cana de acar
Caf
Fonte: http://www.anvisa.gov.br/toxicologia/monografias/g01.pdf.
341
342
GUAS
Com base nas Equaes 9.1 e 9.3, ou seja, a partir de estimativas de valores de IDT
foram realizados exerccios de clculo de valores mximos desejveis (VMD) em gua
para consumo humano. Optou-se pelo uso de VMD (para efeito adverso no observado) em lugar de VMP, uma vez que este ltimo referir-se-ia a valores de concentrao
mxima estabelecidos em norma como padro de potabilidade. Para tanto, foram utilizados os seguintes dados: (i) massa corporal (mc): 60kg (adultos), 10kg (crianas),
5kg (lactentes-amamentao artificial); (ii) consumo de gua (C): 2L/d (adultos),
1L/d (crianas), 0,75L/d (lactentes-amamentao artificial); (iii) frao da IDT atribuda ao consumo de gua (Fa): 0,1-1,0; (iv) fator de incerteza (FI): 100; (v) os menores
valores de dose para efeito adverso dentre as faixas acima citadas.
4-NP (ng/L)
E2 (ng/L)
EE2 (ng/L)
FA
LAC
CRI
ADU
LAC
CRI
ADU
LAC
CRI
ADU
0,1
5,33
24
5,47
8,20
24,60
0,13
0,20
0,60
0,2
10,67
16
48
10,93
16,40
49,20
0,27
0,40
1,20
0,3
16
24
72
16,40
24,60
73,80
0,40
0,60
1,80
0,4
21,33
32
96
21,87
32,80
98,40
0,53
0,80
2,40
0,5
26,67
40
120
27,33
41
123
0,67
0,6
32
48
144
32,80
49,20
147,60
0,80
1,20
3,60
0,7
37,33
56
168
38,27
57,40
172,20
0,93
1,40
4,20
0,8
42,67
64
192
43,73
65.60
196,80
1,07
1,60
4,80
0,9
48
72
216
49,20
73,80
221,40
1,20
1,80
5,40
53,33
80
240
54,67
82
246
1,33
Percebe-se que na eventual definio de padres de potabilidade para os DE estudados, este poderia ser estabelecido em limites prximos entre si para E2 e 4-NP, mas em
patamares bem mais rigorosos para EE2; isso porque ensaios de toxicidade revelam
efeitos adversos em doses bem mais baixas de EE2 do que dos outros dois DE.
Nota-se tambm que, naturalmente, s menores fraes da IDT atribudas ao consumo
de gua corresponderiam VMDs mais rigorosos, pois, nesse caso, dever-se-ia limitar a
exposio substncias pelo consumo de gua, visto que haveria outras vias de exposio importantes; no outro extremo (Fa=100%), poderiam ser consideradas concentraes mais elevadas na gua, pois esta seria a nica via de exposio considerada.
Adicionalmente, cabe notar que, assim como para qualquer outra substncia, se houver justificativa suficiente para considerar crianas (ou eventualmente outros subgrupos da populao) como particularmente susceptveis ou vulnerveis, os padres
teriam de ser estabelecidos em limites mais rigorosos.
A seguir, com base nos valores mais elevados de concentrao dos desreguladores endcrinos encontrados nos mananciais estudados nas Regies Metropolitanas de Belo
Horizonte (RMBH) e de So Paulo (RMSP) (ver captulo 7), foram construdos cenrios
de risco decorrentes da relao concentrao na gua bruta/VMD na gua tratada.
4-NP
E2
EE2
Fa
LAC
CRI
ADU
LAC
CRI
ADU
LAC
CRI
ADU
0,1
0,41
0,27
0,09
<0,01
<0,01
<0,01
405
270
90
0,2
0,20
0,14
0,05
<0,01
<0,01
<0,01
202,50
135
45
0,3
0,14
0,09
0,02
<0,01
<0,01
<0,01
135
90
30
0,4
0,10
0,07
0,02
<0,01
<0,01
<0,01
101,50
67,50
22,50
0,5
0,08
0,05
0,02
<0,01
<0,01
<0,01
81
54
18
0,6
0,07
0,05
0,01
<0,01
<0,01
<0,01
67,50
45
15
0,7
0,06
0,04
0,01
<0,01
<0,01
<0,01
57,86
38,57
12,86
0,8
0,05
0,03
0,01
<0,01
<0,01
<0,01
50,63
33,57
11,25
0,9
0,05
0,03
0,01
<0,01
<0,01
<0,01
45
30
10
0,04
0,03
0,01
<0,01
<0,01
<0,01
40,50
27
343
344
GUAS
Equao 9.4
N50
Poliovrus I
109,87
6,17
0,2531
Salmonella(1)
23.600
0,3126
Salmonella typhosa
3,6x106
0,1086
Shigella
1.120
0,2100
Rotavrus
Adenovrus 4
2,397
Echovrus 12
78,3
Vrus Coksackie
69,1
(2)
Escherichia coli
8,6x10
0,1778
Campylobacter jejuni
896
0,145
Vibrio cholera
243
0,25
Entamoeba coli
341
0,1008
(3)
Cryptosporidium parvum
238
Giardia lamblia
50,23
NOTAS: (1) Mltiplas cepas, excludas S. typhosa e S. pullorum. (2) S. flexinerii e S. dysenteriae em conjunto. (3) Cepas no
enterohemorrgicas (excluda E. coli O111).
fonte: HAAS; EISENBERG (2001).
345
346
GUAS
Com a Equao 9.6, pode-se estimar o risco para perodos de tempo maiores (por
exemplo, anual), ou seja, para mltiplas exposies mesma dose:
PI(A)(d)=1[1-PI(d)]n
Equao 9.6
Sendo:
PI(A): probabilidade anual de infeco decorrente de n exposies mesma dose (d)
PI: probabilidade de infeco para uma nica exposio
n: nmero de exposies por ano
Exemplifica-se, portanto, uma das aplicaes da AQRM no controle da qualidade da
gua para consumo humano: a estimativa de risco a partir do conhecimento da concentrao de determinado organismo na gua e assumido um padro de consumo de
gua (L/d). Esse procedimento pode ser feito com base em dados pontuais de entrada
nos modelos probabilsticos (por exemplo, medidas de tendncia central de bancos de
dados de qualidade da gua, valores fixos dos parmetros de dose-resposta), o que resultaria, tambm, em estimativas de risco em valores nicos. Alternativamente, e mais
recomendvel, seria considerar variaes em torno dos dados de entrada, de acordo
com uma dada distribuio (por exemplo, por meio de simulao de Monte Carlo),
obtendo como resultado estimativas de risco tambm segundo determinada distribuio, ou seja, levando em considerao fatores de incerteza e variabilidade (heterogeneidade entre grupos expostos, devida, por exemplo, exposio ou sensibilidades
diferenciadas) (HAAS; ROSE; GERBA, 1999; HAAS; EISENBERG, 2001).
Em que pese a grande utilidade dessa ferramenta, algumas limitaes inerentes aos
pressupostos e bases dos modelos de AQRM devem ser levantadas, alm daquelas j
mencionadas no pargrafo anterior (incertezas e variabilidade). Por exemplo, o emprego de modelos estticos de estimativa do risco individual como resultado da exposio
a certa concentrao de patgenos, mesmo que continuada, mas de forma independente (o mesmo paradigma da AQRQ), no leva em considerao particularidades das
doenas infeccionas, como, por exemplo, a possibilidade de transmisso secundria
(pessoa-pessoa) e de aquisio de imunidade, ou seja, por definio, risco se manifesta
em base populacional e de forma dinmica. Tambm pode ser questionado o pressuposto assumido nos modelos de AQRM de que probabilidade de ocorrncia de microrganismos na gua obedece distribuio aleatria de Poisson (REGLI et al., 1991).
Por fim, h tambm que se relevar o fato de que as informaes de dose-resposta
utilizadas na formulao dos modelos matemticos foram obtidas de estudos com indivduos adultos sadios e, portanto, no esto considerados grupos populacionais particularmente mais susceptveis (HAAS; ROSE; GERBA, 1999; HAAS; EISENBERG, 2001).
Os modelos de AQRM podem ainda ser aplicados de forma inversa no controle da qua-
Figura 9.2
lidade da gua para consumo humano, ou seja, estabelecido o risco tolervel; pode-se
estimar a concentrao admissvel de organismos patognicos no efluente tratado e,
por conseguinte, o grau de tratamento requerido (usualmente expresso em termos de
unidades logartmicas de remoo). Na Figura 9.2, so apresentadas combinaes de
concentraes de oocistos de Cryptosporidium na gua bruta e os respectivos requerimentos de remoo, de forma a se observar risco tolervel de 10-4.
347
348
GUAS
Adjusted Life Years), tem sido entendida como uma abordagem mais completa. Esse
indicador leva em considerao a probabilidade da doena resultar em bito e/ou
em efeitos adversos de carter agudo (imediatos) ou crnico (durao prolongada
de efeitos). A abordagem utilizada em sua construo envolve a transformao de
uma incapacidade vivenciada (por exemplo, trs dias com diarreia ou bito devido
diarreia) em anos de vida saudveis perdidos. Dessa forma, expressando-se a carga de
doena com um nico indicador e tendo o tempo como medida, possvel comparar o
impacto de diferentes agentes (qumicos e/ou microbiolgicos) na sade da populao
(CHAN, 1997; PETTERSON; ASHBOLT, 2002; HAVELAAR; MELSE, 2003).
De forma simplificada, a carga de doena pode ser calculada a partir da Equao 9.710.
DALY=N.D.S
Equao 9.7
Sendo:
N: nmero de pessoas afetadas (obtido a partir de registros mdicos,
estudos epidemiolgicos, sistemas de notificao de agravos ou estimativas
feitas utilizando modelos de dose-reposta)
D: durao mdia do efeito adverso (no caso de doena, crnica ou aguda,
a informao obtida a partir de consulta a especialistas, dados hospitalares
ou de estudos epidemiolgicos; no caso de bito ou de incapacidade permanente,
avalia-se a mdia de anos perdidos devido ao gravo, tendo-se como referncia,
por exemplo, a expectativa de vida da populao)
S: peso atribudo gravidade do efeito de interesse (variando de 0 a 1,
sendo que 0 significa o indivduo saudvel e 1 bito).
Quando o efeito adverso de interesse o bito, a medida utilizada anos de vida
perdidos devido ao bito prematuro (years of life lost - YLL) e quando o efeito de interesse a doena (aguda ou crnica) ou uma sequela, a medida utilizada anos vividos
com a incapacidade (years lived with a disability - YLD); quando os dois efeitos so
importantes, utilizam-se ambas as medidas (CHAN, 1997; PRSS; HAVELAAR, 2001;
PETTERSON; ASHBOLT, 2002; HAVELAAR; MELSE, 2003).
Como exemplo, para calcular o DALY total de uma determinada condio (diarreia aquosa,
por exemplo), somam-se o nmero de anos perdidos em bitos prematuros por essa causa
e o total de anos vividos com incapacidades de conhecida severidade e durao, pelos
sobreviventes da doena. Na Tabela 9.2, so apresentados exemplos de valores assumidos
em estudos na Holanda para o clculo da carga de doena relacionada infeco por Cryptosporidium parvum, Campylobacter ssp., Escherichia coli O157 e rotavrus.
Tabela 9.2 > Valores e pesos atribudos gravidade, durao mdia do efeito adverso
infeco por Cryptosporidium parvum, Campylobacter spp. Escherichia coli O157 e rotavrus
ORGANISMO
Cryptosporidium
parvum
Campylobacter
spp.
Escherichia coli
O157
Rotavrus(6)
EFEITO
GRAVIDADE (S)
DURAO
(ANOS)
(D)
CARGA DE DOENA
(DALY) POR CASO
(YLD OU YLL)(1)
CARGA DE
DOENA (DALY)
POR 1.000 CASOS
DE DOENA(2)
Diarreia aquosa
0,067
0,02
0,0013
1,34
bito
13,2
13,2
0,13
Total
1,47
Gastroenterite
0,067
0,014
0,00094
0,94
bito
13,2
13,2
1,32
Total
2,26
Diarreia aquosa
0,067
0,0093
0,0006
0,3(3)
Diarreia
sanguinolenta
0,39
0,015
0,006
2,8(4)
bito
13,2
13,2
3,5(5)
Total
6,6
Diarreia leve
0,10
0,0027
0,002
1,8
Diarreia grave
0,23
0,0027
0,004
3,5
bito
80
80
480(7)
Total
485,3
NOTAS: (1) YLD ou YLL expressos a partir do produto S*D. (2) DALY=N*D*S; ex.: 1.000 x 0,02 x 0,067=1,34; 1.000 x 10-5 (letalidade) x
13,2=0,13. (3) 1.000 x 53% (diarreia aquosa) x 0,0093 x 0,067=0,3. (4) 1.000 x 47% (diarreia sanguinolenta) x 0,015 x 0,39=2,8. (5) 1.000 x
2,7 x 10-4 (letalidade) x 13,2=3,5. (6) clculo realizado para pases em desenvolvimento. (7) 1.000 x 0,6% (letalidade) x 1 x 80 = 480.
fonte: HAVELAAR; MELSE (2003 - adaptado).
Interpretando os dados na Tabela 9.2, a partir do valor de carga de doena por caso (YLD)
para Cryptosporidium parvum e considerando a ocorrncia de apenas um episdio de
diarreia por pessoa por ano, cada indivduo teria 0,0013 anos perdidos devido diarreia,
o que equivaleria a 0,47 dias por ano ou 11,4 horas por ano. Quando os valores so extrapolados para base populacional (1.000 casos de diarreia por Cryptosporidium parvum),
a carga de doena (YLD) seria igual a 1,32, significando que essa populao apresenta
1,32 anos perdidos por ano devidos diarreia. Para a letalidade, a quantidade de anos
perdidos por pessoa por ano devido ao bito por Cryptosporidium parvum (YLL) seria de
13,2; equivalente a 4,818 dias. Considerando a taxa de letalidade de 10-5 e a ocorrncia
de 1.000 casos de diarreia por Cryptosporidium parvum, a carga de doena (YLL) seria
de 0,13; equivalente a 47,45 dias por ano. Assim, o DALY total (YLD + YLL) considerando
eventos de diarreia (morbidade) e bito (letalidade) seria expresso por 1,47.
Um dos primeiros estudos adaptados ao contexto brasileiro foi realizado pela Escola
Nacional de Sade Pblica/Fundao Osvaldo Cruz, sendo o indicador DALY por 1.000
habitantes calculado para cada grupo de causas de doenas definida pelo Ministrio
349
350
GUAS
Tabela 9.3 > DALYs por caso de doena, risco de doena, razo de doena:infeco
e risco tolervel anual de infeco por pessoa por Cryptosporidium, Campylobacter e rotavrus)
ORGANISMO
DALY PCD(1)
RISCO DE DOENA
EQUIVALENTE 10-6
DALY PPPA(2)
RAZO
DOENA:INFECO(3)
RISCO TOLERVEL
DE INFECO
PPPA(4)
Cryptosporidium
1,5 x 10-3
6,7 x 10-4
0,3
2,2 x 10-3
Campylobacter spp
4,6 x 10-3
2,2 x 10-4
0,7
3,1 x 10-4
Rotavrus pases
desenvolvidos
1,4 x 10-2
7,1 x 10-5
0,05
1,4 x 10-3
Rotavrus pases em
desenvolvimento
2,6 x 10-2
3,8 x 10-4
0,05
7,7 x 10-4
NOTAS: (1) e (3) Havelaar e Melse (2003). (2) Risco tolervel de doena=10-6 DALY pppa/DALY pcd.
(4) Risco tolervel de infeco pppa=risco de doena/razo doena:infeco.
fonte: WHO (2006A).
(*)
Figura 9.3
351
352
GUAS
UNIDADE
CRYPTOSPORIDIUM
CAMPYLOBACTER
ROTAVRUS
Organismos/L
10
100
10
Remoo (%)
99,994
99,99987
99,99968
Organismos/L
6,3 x 10-4
1,3 x 10-4
3,2 x 10-5
1,3 x 10-4
3,2 x 10-5
Dose-resposta (r)(4)
Probabilidade de
infeco/org.
4,0 x 10-3
1,8 x 10-2
2,7 x 10-1
dia (d)
2,5 x 10-6
2,3 x 10-6
5,8 x 10-6
ano (a)
9,2 x 10-4
8,3 x 10-4
3,1 x 10-3
0,7
0,3
0,5
(2)
Ano (a)
6,4 x 10-4
2,5 x 10-4
1,6 x 10-3
DALY (pcd)
1,5 x 10
4,6 x 10
1,4 x 10-2
Populao (%)
100
DALY (pppa)
1 x 10
(9)
(11)
-3
100
-6
1 x 10
-3
6
-6
1 x 10-6
NOTAS: (1) QAT =CA x (1- EF). (2) V= volume de gua ingerido por pessoa/dia (estimado ou calculado). (3) E= QAT x V. (4) Constantes
e modelos usados para calcular risco de infeco. (5) Pinf;d =E x r. (6) Pinf,a = Pinf;d x 365. (7) Baseado em estudo de Havelaar
e Melse (2003). (8) Ppdd = Pinf,a x Pinf;pdd. (9) Havelaar e Melse (2003). (10) A proporo da populao susceptvel a desenvolver
infeco funo de especificidades regionais. (11) DALY (pppa) = Ppdd x cd x fs.
fonte: WHO (2006A - adaptado).
353
354
GUAS
(ii) Informaes sobre ocorrncia em mananciais e potencial de remoo de desreguladores endcrinos (estradiol, etinilestradiol e nonilfenol) por tcnicas convencionais
de tratamento e por separao por membranas (ver captulo 7).
Utilizando os resultados do monitoramento de mananciais de abastecimento, procurou-se fazer uma avaliao preliminar de risco associado aos desreguladores endcrinos monitorados.
Esses estudos guardam relevncia na medida em que abordam uma das questes
emergentes na ordem do dia e abrem agendas de pesquisa e de discusso sobre sua
eventual regulamentao em normas de qualidade da gua no pas
Em conjunto, esses so exemplos de informaes a serem buscadas de forma mais
sistematizada, subsidiando etapas de identificao de perigos e avaliao da exposio, com vistas formulao de padres de substncias qumicas em base cientfica e
calcada na realidade nacional.
(iii) Informaes sobre a remoo de cianobactrias e cianotoxinas por meio de tratamento convencional (ciclo completo) e filtrao lenta e do potencial de liberao de
ciatoxinas em etapas do tratamento convencional (decantao, filtrao e desinfeco) (ver captulo 5).
(iv) Informaes sobre a remoo de oocistos de Cryptosporidium por meio de tratamento convencional (ciclo completo), filtrao direta, dupla filtrao e filtrao lenta
(ver captulo 4). Um dos projetos incluiu a avaliao de perigos associados recirculao de gua de lavagem de filtros (resultados no includos neste livro).
Em geral, os resultados obtidos fornecem informaes-chave em alguns dos pontos
centrais na aplicao da metodologia de AR ao controle da qualidade da gua para
consumo humano: a identificao de perigos (ou sua introduo, no caso de recirculao de gua de lavagem de filtros ou da liberao de cianotoxinas durante as etapas
do tratamento), de pontos crticos de controle e de medidas de controle em diferentes
tcnicas ou etapas do tratamento da gua.
Em relao aos oocistos de Cryptosporidium, as informaes de remoo (unidades
logartmicas) nas diversas tcnicas/etapas de tratamento estudadas servem tambm
a um dos pilares da aplicao da AQRM formulao de normas e ao controle da
qualidade da gua para consumo humano: a verificao do potencial de remoo por
diversas tcnicas de tratamento e, por conseguinte, a possibilidade de estimativa da
qualidade da gua tratada, e do risco associado, em funo da qualidade da gua bruta. Adicionalmente, os estudos reuniram informaes importantes em termos de subsdio discusso sobre o emprego da turbidez como parmetro indicador da remoo
de oocistos de Cryptosporidium e seu valor numrico como padro de potabilidade.
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nov. 2008.
WORLD BANK. World development report 1993: investing in health - world development indica-
357
358
GUAS
Notas
1 Na definio da Organizao Mundial da Sade (OMS), gua segura para consumo humano aquela
que no represente risco significativo sade humana durante o consumo por toda a vida, incluindo as
sensibilidades inerentes a cada estgio de vida (WHO, 2005).
2 Agravos emergentes so aqueles para os quais a ateno e/ou preocupao de mdicos, especialistas
e/ou epidemiologistas tm se voltado a partir de perodos mais ou menos recentes (em geral nos ltimos
20 anos). A evidenciao de relaes causais que expliquem seus determinantes e padres de ocorrncia
pode no estar muito bem esclarecida. Em se tratando de doenas infecciosas emergentes, o agente patognico pode ser caracterizado, de fato, como uma espcie nova ou um organismo j existente, porm
que apenas agora descobriu-se capaz de infectar e ser patognico para seres humanos (LAST, 1995; WHO,
1997; WHO, 2003).
3 Conforme Brasil (2007), Sade Ambiental definida como a rea da sade pblica, afeita ao conhecimento cientfico e formulao de polticas pblicas e s correspondentes intervenes (aes)
relacionadas interao entre a sade humana e os fatores do meio ambiente natural e antrpico que a
determinam, condicionam e influenciam, com vistas a melhorar a qualidade de vida do ser humano sob
o ponto de vista da sustentabilidade.
4 A literatura registra o emprego dos termos risco aceitvel e risco tolervel, por vezes indiscriminadamente, por outras destacando as nuances associadas a aceitar ou tolerar determinado nvel de risco. No
que diz respeito ao consumo de gua, a OMS tem preferido o uso de risco tolervel (HUNTER; FEWTRELL,
2001; WHO, 2006A), sendo esta a abordagem adotada neste captulo.
Essas expresses tm sido utilizadas na literatura nacional em sua forma traduzida, mas, na maioria das
vezes, mantendo as siglas do original em ingls. Sendo esta a abordagem adotada no presente captulo,
seguem definies das expresses citadas:
NOAEL: Dose para Efeito Adverso No Observado: nvel de exposio (dose ou concentrao mais elevada)
para o qual no se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade de efeitos adversos entre a populao exposta e a populao-controle. Fonte: www.tera.org/iter.
NOEL: Dose para Efeito No Observado: nvel de exposio para o qual no se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade de quaisquer efeitos entre a populao
exposta e a populao-controle.Fonte: www.tera.org/iter.
LOAEL: Menor Dose para Efeito Adverso Observado: nvel de exposio (dose ou concentrao mais baixa)
para o qual se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade
de efeitos adversos entre a populao exposta e a populao-controle. Fonte: www.tera.org/iter.
LOEL: Menor Dose para Efeito Observado: nvel de exposio (dose ou concentrao mais baixa) para o
qual se observam aumentos significativos (estatsticos ou biolgicos) na frequncia ou severidade de
quaisquer efeitos entre a populao exposta e a populao-controle. Fonte: www.tera.org/iter.
Em ensaios de toxicidade crnica, efeito adverso definido como alterao bioqumica, comprometimento funcional ou patologia que prejudiquem a performance ou reduzam a capacidade do organismo de
responder a desafios adicionais. Fonte: www.tera.org/iter.
5 Da expresso inglesa TDI Tolerable Daily Intake (WHO, 2006). O termo intake costuma referir-se
exposio por ingesto, de gua e alimentos (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A), muito embora s
vezes englobe tambm a inalao. A assimilao por absoro pela pele costuma ser diferenciada com o
uso do termo uptake. Quando se considera a exposio global (ingesto, inalao e absoro), costumase empregar o termo dose (USEPA, 1992; 1997).
O termo Ingesto Diria Aceitvel usualmente empregado para substncias deliberadamente incorporadas na produo de alimentos (tais como agrotxicos e aditivos alimentcios), com o argumento de que
cumprem determinada funo. Como este no o caso da maioria dos contaminantes qumicos possveis
de serem encontrados na gua para consumo humano (excees seriam, por exemplo, as substncias utilizadas nos processos de tratamento), tem-se preferido o termo tolervel, de forma a explicitar o sentido
de tolerncia, mais que de aceitao (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A).
A USEPA trabalha com o conceito de Dose de Referncia (Reference Dose) (RfD) como anlogo IDT;
para a exposio por inalao, a USEPA utiliza Concentrao e Referncia (Reference concentration)
(RfC) (USEPA, 2006A).
6 Da expresso inglesa TDI Tolerable Daily Intake (WHO, 2006). O termo intake costuma referir-se
exposio por ingesto, de gua e alimentos (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A), muito embora s
vezes englobe tambm a inalao. A assimilao por absoro pela pele costuma ser diferenciada com o
uso do termo uptake. Quando se considera a exposio global (ingesto, inalao e absoro), costumase empregar o termo dose (USEPA, 1992; 1997).
O termo Ingesto Diria Aceitvel usualmente empregado para substncias deliberadamente incorporadas na produo de alimentos (tais como agrotxicos e aditivos alimentcios), com o argumento de que
cumprem determinada funo. Como este no o caso da maioria dos contaminantes qumicos possveis
de serem encontrados na gua para consumo humano (excees seriam, por exemplo, as substncias uti-
359
360
GUAS
lizadas nos processos de tratamento), tem-se preferido o termo tolervel, de forma a explicitar o sentido
de tolerncia, mais que de aceitao (HEALTH CANADA, 1995A; WHO, 2006A).
A USEPA trabalha com o conceito de Dose de Referncia (Reference Dose) (RfD) como anlogo IDT;
para a exposio por inalao, a USEPA utiliza Concentrao e Referncia (Reference concentration)
(RfC) (USEPA, 2006A).
7 Limite Mximo de Resduos (LMR) o termo utilizado para a concentrao mxima de contaminantes
em alimentos (WHO, ANVISA). Valor Mximo Permitido o termo adotado na norma brasileira para a
concentrao mxima de contaminantes em gua para consumo humano (BRASIL, 2004), anlogo a
Maximum Contaminant Level (MCL) ou Maximum Acceptable Concentration (MAC), empregados, respectivamente, nos EUA e Canad (USEPA, 2008; HEALTH CANADA, 2008). Como as diretrizes da OMS no tm
fora de norma, as concentraes mximas so apresentadas em termos de valores-guia (VG) (Guideline
Values) e no como valores mximos permitidos (VMP).
8 Valor estimado com base em estatsticas de consumo per capita anual de alimentos do IBGE (Pesquisa
Nacional de Amostragem Domiciliar PNAD) e dos LMR MRs para as culturas para as quais o uso de
glifosato encontra-se autorizado.
Fonte: Esclarecimentos sobre a Consulta Pblica n 84/03. Disponvel em: <www.vigilanciasanitaria.
sc.gov.br/index.php?option=com_docman&task=doc_download&gid=320&Itemid=173>.
9 A transmisso de helmintos via abastecimento de gua , em geral, considerada menos importante
do que por outros modos de transmisso, tais como a ingesto de alimentos ou o contato com solos
contaminados (WHO, 2006A)
10 Variadas publicaes informam valores de peso definidos para diferentes agravos causados por microrganismos ou substncias qumicas ou, ainda, a caracterizao de classes de incapacidades com pesos
respectivos, para a definio de pesos especficos. O estudo do Banco Mundial, Carga de Doena Global
(Global Burden of Disease) a principal fonte de informaes sobre as incgnitas durao (D) e peso (S)
para uma variedade de condies (WORLD BANK, 1993).
Pode-se ainda, na elaborao do DALY, levar em considerao diferentes caractersticas da populao que
signifiquem maior suscetibilidade ao agente ou condio, como, por exemplo, idade e sexo, dentre outras,
aumentando a complexidade da Equao 9.7. Tambm, se necessrio, o processo patognico pode ser
subdividido em vrios estgios com diferentes valores de durao e gravidade (HUBBARD, 2000).
Outro aspecto fundamental no uso dessa metodologia a considerao e anlise de erros sistemticos (ocorrncia de confundimento, vis de seleo) e erros aleatrios, o que alcanado utilizando-se
tratamento estatstico adequado de forma a avaliar a existncia e a magnitude da incerteza contida na
estimativa de carga de doena. Nesse sentido, a tcnica de Monte Carlo tem sido utilizada especialmente
com essa finalidade (HUBBARD, 2000).
Apndice
Organizao: Cristina F. P. Rosa Paschoalato
362
guas
ESPECIFICAO
Padro de 2,4-D
Padro 2,4-DCP
Padro glifosato
Padro AMPA
Reagentes
Frascos do tipo vial de vidro de 1,5 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 1.000 mL; frasco de
vidro mbar de 1 litro; balo volumtrico de 25 mL; balo volumtrico de 50 mL; micropipetas automticas com
volume varivel de 1 a 10 L, 10 a 100L e de 100 a 1.000uL; e ponteiras descartveis.
ESPECIFICAES
Detector
Coluna
Fase mvel
0,6 mL/min-1
Temperatura do forno
40C
Intervalo de varredura
200 a 300 nm
10 L
apndices
ESPECIFICAES
Detector
Coluna
Fase mvel
Temperatura do forno
30C
260 nm
310 nm
4 l
2 Calibrao e linearidade
Na Tabela 4, so apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do 2,4-D e
2,4-DCP utilizados na elaborao da curva de calibrao. As solues de trabalho foram preparadas em acetonitrila a partir da diluio de uma soluo concentrada para
cada padro a partir de uma soluo concentrada de 10 mg/L.
Tabela 4 > Exemplos de concentraes, tempo de reteno e rea dos padres analisados
de 2,4-D e do 2,4-DCP
Calibrao
g/L
rea
g/L
rea
Ponto 1
20
85
10
450
Ponto 2
50
119
30
945
Ponto 3
100
1.725
70
3.269
Ponto 4
250
6.444
100
3.763
Ponto 5
500
12.571
250
9.522
Ponto 6
750
22.480
500
19.700
Ponto 7
1.000
30.515
750
30.086
Ponto 8
1.500
43.194
1.000
40.084
Ponto 9
2.000
60.980
1.500
52.334
Ponto 10
5.000
161.557
2.000
74.051
363
364
guas
g/L
rea
g/L
rea
Ponto 1
30
4.458
50
408.530
Ponto 2
50
10.530
100
820.722
Ponto 3
100
17.462
200
1.491.451
Ponto 4
250
32.308
400
2.923.207
Ponto 5
500
58.467
600
3.907.604
Ponto 6
750
132.776
800
5.224.968
Ponto 7
1.500
263.693
1.000
6.096.158
Y = 32,456x 2286,5
r2 = 0,999
Y = 36,569x - 711,08
r2 = 0,9958
Figura 1
apndices
365
LD (G.L-1)
2,4-D a
30 a 5000
15
2,4-DCP a
10 a 2.000
30 a 1.500
50 a 1.000
Glifosato
AMPA b
Figura 2
Y = 176,38.x 5885,3
r2 = 0,985
Y = 6035,3x - 265912
r2 = 0,995
366
guas
2,4-D
100 g/L-1
1000 g/L-1
4,6
2,1
600 g/L-1
800 g/L-1
700 g/L-1
Glifosato
0,8
1,2
NR
AMPA
NR
NR
0,9
Figura 3
apndices
Figura 4
Figura 5
Figura 6
367
368
guas
4 Extrao e recuperao
O mtodo de extrao utilizado para quantificao de 2,4-D e 2,4-DCP foi em fase
slida. Os cartuchos foram ativados com a passagem de 5 mL de acetato de etila,
5 mL acetonitrila e 5 mL de gua ultra-pura. Em seguida, 0,8 litros da amostra em pH
2 foram filtrados com uma vazo de aproximadamente 5 mL/min. Aps a passagem de
todo volume, o cartucho permaneceu sob vcuo por 10 minutos para secagem. A eluio foi efetuada com trs alquotas de 3 mL de acetonitrila (vazo aproximada: 2 mL/
min). Os eluatos (~10 mL) coletados nos tubos de ensaio foram ento levados a secura
temperatura ambiente e ressuspendidos com 5 mL de acetonitrila. O extrato concentrado foi ento transferido para vials cromatogrficos, que ficaram conservados a 4oC
at o momento da anlise cromatogrfica por um perodo mximo de 20 dias.
A extrao do glifosato e do AMPA foi lquido, seguido da reao de derivatizao. Na
metodologia utilizada, foram adicionados 1 mL de tampo tetraborato (pH 2) e 1 mL
de soluo de FMOC-Cl 1 g/L, a 6 mL de soluo 30 g/L dos padres glifosato e AMPA,
respectivamente (em frascos separados). Aps 30 minutos de reao em temperatura
ambiente, a soluo foi lavada uma vez com ter dietlico (50:50 v/v). Depois de 1 hora
de decantao, a fase aquosa foi transferida para os vials para a realizao das anlises
cromatogrficas.
Referncia bibliogrfica
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apndices
cromatografia lquida de alta eficincia com detector ultravioleta (CLAE/UV). Este tipo
de detector tem sido empregado na anlise de carbofurano (PARRILA et al., 1994).
A presena de traos de pesticidas em amostras de gua natural e potvel exige procedimento de concentrao para se obter maior sensibilidade no mtodo de anlise.
A tcnica de extrao em fase slida (SPE) tem sido empregada para concentrao de
diferentes pesticidas presentes em amostras de gua (McGARVEY, 1993; MORENOTOVAR; SANTOS-DELGADO, 1995; SANTOS, 2007).
A determinao dos herbicidas, cujo princpio ativo o carbofurano em gua, foi pela
cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE) com deteco ultravioleta (UV). A metodologia baseou-se em recomendaes de Parrila et al. (1994) e Santos (2007).
ESPECIFICAO
Solvente puro
Acetonitrila, metanol
Padro carbofurano
Carbofuran, frasco com 10 mg ACCU P-106N, lot: 022400AG-AC, exp. jul 28, 2015. Marca Accustandard INC. ou similar
Reagentes
Tubos de ensaios em vidro de 5 mL; balo volumtrico de 5 e 10 mL; micro seringas de vidro de 25 L e 100 L; pipetas automticas
com volume varivel de 1 a 100 uL e de 100 a 1.000 uL; e ponteiras descartveis.
369
370
guas
ESPECIFICAES
Cromatografo HPLC
Coluna capilar
Coluna para HPLC de alta eficincia com slica ultra-pura e base desativada,
ACE 5 C18, tamanho do poro 100A, rea superficial de 300 m2/g, carga
de carbono 15,5%, dimenses 250 x 4,6 mm, tamanho da partcula 5 m
contendo octadecil C18. Faixa de pH entre 1,8 a 11 com teste de reprodutibilidade e validao.
Detector
Programao
Volume injeo
20 L amostra
CARBOFURANO
(mg/L)
TEMPO RETENO: 7,48 MIN
REA
CARBOFURANO
MDIA DA REA
DO CARBOFURANO
1.209
Ponto 1
100
2.406
1.506,67
905
5.397
Ponto 2
250
4.947
5.162,67
5.144
10.175
Ponto 3
500
10.367
10.759,33
11.736
22.829
Ponto 4
1.000
22.864
55.457,33
21.679
54.465
Ponto 5
2.500
56.601
55.231,67
54.629
110.623
Ponto 6
5.000
110.814
112.669
111.638,67
apndices
3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3 so apresentadas s concentraes e o tempo de reteno do carbofurano
a serem utilizados na elaborao da curva de calibrao. Os padres utilizados para
elaborao da curva foram diludos em acetonitrila. Na Figura 1 apresentado o grfico de linearidade obtido com referido coeficiente de correlao.
Para cada ponto foram feitas triplicatas e obtida as mdias.
Figura 1
Figura 2
371
372
guas
5 Extrao e recuperao
Antes de iniciar o processo de extrao, foi feita a ativao de microcoluna 500 mg
de octadecil-C18 com 3 mL de solvente acetonitrila. Como o C-18 apresenta baixa
polaridade, pode ser largamente utilizado em anlises de carbofurano. Assim, foi feita
a extrao da amostra em fase slida. A tcnica de extrao por fase slida consiste na
passagem da amostra por uma mini-coluna (cartucho), constituda por um solvente
apropriado para reteno de determinado analito. Alm da extrao do analito, esta
tcnica possibilita sua pr-concentrao e pr-purificao (SANTOS, 2007).
amostras
mini-coluna
C 18
bombas
a vcuo
descarte
dA gua
Figura 3
apndices
Em seguida a amostra foi percolada pela mini-coluna (cartucho), que por sua vez est
conectada ao sistema de extrao Manifold junto a uma bomba a vcuo, para proporcionar a passagem da amostra de gua pela mini-coluna sob presso e velocidade
constante de aproximadamente 1 mL/min.
O princpio ativo carbofurano fica retido no recheio da mini-coluna, e o volume que
transpassou a mini-coluna descartado. A aplicao de uma presso muito alta pode
fazer com que o carbofurano seja descartado junto com os compostos interferentes,
por isso que limitada a presso, para que no ocorra o transpasse do carbofurano. O
sistema Manifold utilizado para extrao e purificao da amostra pode ser apresentado na Figura 3.
Quanto lavagem de toda vidraria, utilizou-se uma soluo de detergente neutro, seguida de cinco lavagens com gua da torneira fornecida pelo abastecimento pblico,
cinco lavagens com gua destilada e por ltimo, cinco lavagens com gua ultra-pura.
6 Eluio e concentrao
Na etapa de eluio, as molculas de carbofurano so liberados da mini-coluna com
a passagem de 5 mL do solvente (acetonitrila), cujo efluente a soma do carbofurano
e do solvente orgnico. O volume final do efluente obtido igual a 5 mL. Para concentrar ainda mais a amostra, utiliza-se
o evaporador rotativo (Figura 4), aqueevaporador
cido a 40C, com rotao lenta. Aps
rotativo
a evaporao do extrato, adiciona-se
1 mL do solvente acetonitrila, obtendo
assim o volume final de 1 mL, ou seja,
balo volumtrico
a amostra de campo concentrada em
com amostra
1.000 vezes e a em colunas, 100 vezes.
7 Gerenciamento
de resduos gerados
Figura 4
Evaporador rotativo
Os resduos gerados foram descartados em um recipiente plstico de 5 litros juntamente com os cartuchos C18,
devidamente etiquetados. Em seguida,
foram encaminhados para a Coordenadoria de Gesto Ambiental da USFC, que
recebe os descartes e rejeitos qumicos
de todo o campus.
373
374
guas
Especificao
Solvente puro
Padro interno
Diclorometano
Reagentes
Frascos do tipo vial de vidro de 10 e 25 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 100 mL;
frasco de vidro de 1 litro com tampa de teflon; balo volumtrico de 10 mL; micro seringas de vidro de
10 L, 50 L, 100 L e 500 L; pipetas automticas com volume varivel de 1 a 100 L e de 100 a 1.000 L;
e ponteiras descartveis.
apndices
ESPECIFICAES
Cromatgrafo a gs
Coluna capilar
30 m comprimento x 0,32 mm dimetro interno x e 5 m de filme, temperatura mxima 300C VF DB-1-123-1035 J & W Scientific ou equivalente
Coluna confirmao
Gases especiais
Detector
Captura de eltrons
Temperaturas
Programao
40C por 1 min, aquecimento a 125C numa razo de 5C por minuto, permanecendo por 2 min, aquecimento a 150C numa razo de 20C por minuto,
permanecendo por 2 min - tempo total 23,25 minutos
Injeo
3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3 so apresentadas s concentraes e o tempo de reteno dos compostos
avaliados. Os padres utilizados para elaborao da curva de calibrao foram diludos
em gua deionizada. Nas Figuras 1 e 2 esto apresentados os grficos de linearidade
obtidos com os referidos coeficientes de correlao.
4 Extrao e recuperao
Na quantificao de compostos orgnicos halogenados, utilizou-se uma extrao
lquido-lquido com adio de 4 mL de metil-terc-butrico-eter (MTBE) em 10 mL de
amostra e aproximadamente 0,2 g de sulfato de sdio anidro como agente secante.
Agitou-se vigorosamente por 30 minutos, seguido de repouso por 2h em 4C. A seguir, 1 L do extrato da fase orgnica em MTBE foi injetado no cromatgrafo a gs
(CG DCE). Na Tabela 4 esto apresentados os resultados obtidos de recuperao e
desvio padro para cada composto avaliado.
375
376
guas
Tabela 3 > Curva de calibrao, unidade e tempo de reteno para compostos orgnicos
halogenados em g/L
COMPOSTOS ORGNICOS
HALOGENADOS
TEMPO
RETENO
(MIN)
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
Diclorometano (PI)
4,54
Clorofrmio
7,09
20
30
40
50
60
70
80
Tricloro acetonitrila
9,28
10
15
20
25
30
35
40
Dicloroacetonitrila
9,75
10
15
20
25
30
35
40
Bromodiclorometano
10,30
20
30
40
50
60
70
80
Cloro hidrato
10,69
10
15
20
25
30
35
40
1,1-dicloropropanona
11,25
10
15
20
25
30
35
40
Cloropicrina
13,50
10
15
20
25
30
35
40
Dibromoclorometano
13,88
20
30
40
50
60
70
80
1,1,1-tricloropropanona
14,86
10
15
20
25
30
35
40
Bromocloroacetonitrila
15,92
10
15
20
25
30
35
40
Dibromoacetonitrila
17,41
10
15
20
25
30
35
40
Bromofrmio
17,60
20
30
40
50
60
70
80
Tabela 4 > Resumo da validao do mtodo EPA 551 obtido para o ponto 5
COMPOSTOS
HALOGENADOS
TEMPO RETENO
(MIN)
EXPECTATIVA
(mg/L)
RESULTADOS
(mg/L)
DESVIO PADRO
(%)
4,54
----
----
Clorofrmio
7,09
60
69,99
16,7
Tricloroacetonitrila
9,28
30
31,92
6,4
Dicloroacetonitrila
9,75
30
32,63
8,8
Bromodiclorometano
10,30
60
64,45
7,4
Cloro hidrato
10,69
80
91,61
14,5
1,1-Dicloropropanona
11,25
30
30,55
1,8
Cloropicrina
13,50
30
30,88
2,9
Dibromoclorometano
13,88
60
62,42
Bromocloroacetonitrila
14,86
30
29,19
2,7
1,1,1-tricloropropanona
15,92
30
32,57
8,6
Dibromoacetonitrila
17,41
30
31,45
4,8
Bromofrmio
17,60
60
62,50
4,2
apndices
Figura 1
Figura 2
377
378
guas
apndices
que o mtodo CG/DNF apresentou maior sensibilidade quando comparado ao CLAEUV para os compostos investigados.
ESPECIFICAO
Solvente puro
Padro diuron
Padro hexazinona
Reagentes
Frascos do tipo vial de vidro de 10 e 25 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 100 mL;
frasco de vidro de 1 litro com tampa de teflon; balo volumtrico de 10 mL; micro seringas de vidro de
10 L, 50 L, 100 L e 500 L; pipetas automticas com volume varivel de 1 a 100 uL e de 100 a 1.000 uL;
e ponteiras descartveis.
ESPECIFICAES
Cromatgrafo a gs
Coluna capilar
Coluna confirmao
Gases especiais
Detector
Nitrognio e fsforo
Temperaturas
Programao
Volume injeo
2 L amostra e 1 L de ar em Splitless
379
380
guas
3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3 so apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do diuron e hexazinona a serem utilizados na elaborao da curva de calibrao. Os padres utilizados
para elaborao da curva foram diludos em metanol. Nas Figuras 1 e 2 esto apresentados os grficos de linearidade obtidos com referidos coeficientes de correlao.
DIURON
mg/L T: 13,01MIN
REA
DIURON
HEXAZINONA
mg/L T: 18,48
REA
HEXAZINONA
Ponto 1
100
1,66
50
0,51
Ponto 2
250
6,89
100
21,75
Ponto 3
500
16,14
250
56,01
Ponto 4
750
25,78
350
79,63
Ponto 5
1.000
39,50
500
108,85
Ponto 6
1.500
55,59
750
163,53
Ponto 7
2.000
82,38
1.000
222,23
Ponto 8
2.500
100,16
1.250
268,39
Ponto 9
3.000
126,84
1.500
341,01
apndices
5 Extrao e recuperao
O mtodo de extrao utilizado foi em fase slida, os cartuchos C18 foram ativados com
a passagem de 3 x 2 mL de hexano, 1 x 2 mL de acetona, 3 x 2 mL de metanol, 5 x 2 mL de
gua com pH < 3, ajustado com cido clordrico e 2 x 5 mL de metanol. Em seguida, um
volume conhecido de amostra de gua (aquosa) foi filtrado. Aps passagem de todo volume, o cartucho permaneceu sob vcuo por 3min para secagem; a eluio foi efetuada com
um volume conhecido de metanol. Um ensaio tpico foi a filtrao de 100 mL de amostra,
eluda com 10 mL de metanol, obtendo-se uma concentrao de dez vezes superior concentrao original. Esta condio foi satisfatria para o estudo com gua contaminada,
no caso do monitoramento de gua subterrnea e superficial. Um volume de 1.000 mL foi
filtrado com eluio para 10 mL, obtendo-se uma concentrao de cem vezes.
Uma amostra de gua foi adicionada 10 mg/L de mistura padro do herbicida comercial contendo 46,8% de diuron e 13,2% de hexazinona e foi submetida a extrao em
cartucho C18 sob vcuo, os resultados obtidos esto apresentados na Tabela 3.
Tabela 4 > Resultados de testes de recuperao
COMPOSTOS
EXPECTATIVA DO RESULTADO
mg/L
RESULTADO OBTIDO
mg/L
RECUPERAO
%
Diuron
4,680
4,624
98,8
Hexazinona
1,320
1,386
105
381
382
guas
ESPECIFICAO
Padro de Nonilfenol
mistura tcnica
Padro 4-n-Nonilfenol
Padro de 17-etinilestradiol
Padro de 17-estradiol
Reagentes
Porosidade de 1,2 m
Porosidade de 0,45 m
UNITECH
Frascos do tipo vial de vidro de 1,5 mL, com tampa de teflon; proveta graduada de vidro de 1.000 mL;
frasco de vidro mbar de 1 litro; balo volumtrico de 10 mL; balo volumtrico de 5 mL; seringas de vidro
de 5 ml; micropipetas automticas com volume varivel de 2 a 20 uL, 20 a 200 uL e de 100 a 1.000 L; e
ponteiras descartveis.
apndices
3 Calibrao e linearidade
Na Tabela 3, so apresentadas as concentraes e o tempo de reteno do estradiol, etinilestradiol e nonilfenol utilizados na elaborao da curva de calibrao. Ressalta-se que
a calibrao deve ser feita ao uso, ou seja, sempre que se for analisar uma batelada de
amostras, solues padres recm-preparadas devem ser analisadas para a construo
da curva de calibrao. As solues de trabalho foram preparadas em metanol a partir
da diluio de uma soluo concentrada contendo os padres (1 mg/L). Por sua vez, tal
soluo foi preparada a partir de uma soluo estoque de aproximadamente 1.000 mg/L
para cada composto. A Figura 1 apresenta o grfico de linearidade para os compostos e
seus respectivos coeficientes de correlao.
Tabela 2 > Descriminao de equipamentos necessrios e condies operacionais
EQUIPAMENTO
ESPECIFICAES
Cromatgrafo
(fase mvel lquida)
Detector
Coluna
Fase mvel
Metanol/gua (gradiente)
Gradiente de concentrao
(gua e metanol)
Gases utilizados
Temperatura do CDL
200C
Voltagem do detector
1,65 kV
Interface
100 a 350
ons monitorados
Nonilfenol: 30 milisegundos
Estradiol: 100 milisegundos
Etinilestradiol: 100 milisegundos
5 L
383
384
guas
Figura 1
apndices
Tabela 3 > Exemplos de concentraes, tempo de reteno e rea dos padres analisados
CALIBRAO
E2 mg/L
T: 4,8MIN
REA E2
EE2 mg/L
T: 4,9MIN
REA EE2
NP mg/L
T: 6,7MIN
REA NP
Ponto 4
50
50.288.661
50
38.891.355
60
55.431.681
Ponto 5
75
71.717.849
75
55.909.088
90
72.891.298
Ponto 6
90
86.937.900
90
66.203.886
150
112.306.732
Ponto 7
130
120.214.247
130
88.613.359
200
139.606.771
Ponto 8
160
145.318.071
160
110.155.533
250
163.311.774
Ponto 9
190
171.673.462
190
133.453.767
330
192.624.022
4-nonilfenol c
0,030 a 0,400
25,4
76,9
Nonilfenol mistura d
0,030 a 0,400
33,7
102
17-Estradiol d
0,005 a 0,200
9,7
29,4
17-Etinilestradiol d
0,005 a 0,200
24,1
385
386
guas
Tabela 5 > Repetibilidade dos resultados obtidos para solues-padres dos trs PE
expressa por meio do coeficiente de variao (CV)
COMPOSTO
E2 e EE2(130 g . L-1)
NP (300 g . L-1)
E2
6,5
8,4
EE2
13,3
10,6
NP
3,3
4,5
5 Extrao e recuperao
O mtodo utilizado para concentrao dos compostos de interesse foi a extrao
em fase slida. Os cartuchos foram ativados com a passagem de 5 mL de acetato de
etila, 5 mL de metanol e 5 mL de gua deionizada. Em seguida, 1 litro da amostra
em pH 3 foram filtrados com uma vazo de aproximadamente 5 mL/min. Aps a
passagem de todo volume, o cartucho permaneceu sob vcuo por 20 minutos para
secagem. A eluio foi efetuada com duas alquotas de 5 mL de acetato de etila
(vazo aproximada: 1 mL/min). Os eluatos (~ 10 mL), coletados nos tubos de ensaio,
foram ento levados a completa secura com auxlio de nitrognio comercial e ressuspendidos com 1 mL de metanol. O extrato concentrado foi transferido para vials
e conservados em freezer (-20oC) at o momento da anlise cromatogrfica por um
perodo mximo de 15 dias. Os testes de recuperao foram avaliados usando nove
determinaes, cada qual usando trs nveis de concentraes, com triplicatas em
cada nvel. As concentraes preparadas foram de 20, 100 e 200 ng.L-1 para estradiol
e etinilestradiol e 300 ng.L-1 para nonilfenol. O ndice de recuperao foi calculado
da seguinte forma (equao 1):
Recuperao (%) = [(C1- C2) / C3] x 100
onde:
C1 = concentrao determinada na amostra fortificada;
C2 = concentrao determinada na amostra no fortificada;
C3 = concentrao adicionada
apndices
EE2 (ng/L)
NP (ng/L)
C.Esp.
C. Obs.
% Rec.
C.Esp.
C. Obs.
% Rec.
C.Esp.
C. Obs.
% Rec.
20
21,29
106,45
20
21,75
108,75
300
288
96
100
83,15
83,15
100
79,77
79,77
200
197,72
98,86
200
165,61
82,80
Figura 2
Referncia Bibliogrfica
MOREIRA, D. S. Desenvolvimento de Metodologia Analtica por Cromatografia/Espectrometria de
Massas para Avaliao da Ocorrncia de Pertubadores Endcrinos em Mananciais de Abastecimento da Regio Metropolitana de Belo Horizonte. Dissertao de Mestrado. Programa de PsGraduao em Engenharia Ambiental - Universidade Federal de Ouro Preto, 2008.
387
388
guas
ESPECIFICAO
Solvente
Padres
Reagentes
Frascos do tipo vial de vidro de 20 mL, com tampa rosquevel e septo de teflon/silicone; bales volumtricos de 50 mL, 100 mL
e 200 mL; termmetro 0-100oC; micropipetas automticas com volume varivel de 2 a 20 L, 10 a 100 L e 100 a 1000 L; ponteiras
descartveis; agitador magntico; e barra de agitao magntica.
ESPECIFICAES/CONDIES
Cromatgrafo a gs
Coluna capilar
Gs arraste / fluxo
Temperatura do injetor
250oC
Modo de injeo
Splitless
Programao do forno
Detector
Modo de ionizao
EI (impacto eletrnico): 70 eV
Temperatura manifold
50oC
270oC
Temperatura do trap
200oC
apndices
3 Extrao
Os compostos 2-MIB e GEO foram extrados das amostras de gua atravs da tcnica
de microextrao em fase slida (SPME), sendo, em seguida, identificados e quantificados no GC-ITMS (BAO et al., 1997; LOYD et al., 1998; SAITO; OKAMURA; KATAOKA,
2008; SALEMI et al., 2006; SUNG; LI; HUANG, 2005).
A microextrao em fase slida (SPME) baseia-se na adsoro dos compostos volteis por uma fibra de slica modificada quimicamente, com posterior dessoro
trmica dos compostos no cromatgrafo a gs acoplado ao espectrmetro de massas
(LANAS, 2004). A Tabela 3 mostra as condies de extrao por SPME de 2-MIB e
GEO em gua.
Tabela 3 > Condies de extrao dos compostos 2-MIB e GEO
PARMETROS
Massa de NaCl
CONDIES
1
1,5 g
20 mL
Alquota de amostra
15 mL
Temperatura de extrao
60oC
30 minutos
Temperatura de dessoro 2
250oC
Tempo de dessoro 2
3 minutos
4 Calibrao e linearidade
Foram realizadas duas curvas de calibrao para os compostos 2-MIB e GEO. A Figura
1 mostra a curva de calibrao para 2-MIB nas faixas de concentrao de 3 a 100ng.L-1
(a) e 100 a 1.300ng.L-1 (b). A Figura 2 mostra a curva de calibrao para GEO nas faixas
de concentrao de 3 a 100ng.L-1 (a) e 100 a 1.300ng.L-1 (b).
389
390
guas
Figura 1
Figura 2
apndices
Figura 3
Referncias Bibliogrficas
BAO, M.-L. et al. Determination of trace levels of taste and odor compounds in water by microextraction and gas chromatography-ion-trap detection-mass spectrometry. Water Research,v.
31, n. 7,p. 1719-1727, 1997.
LANAS, F. Mtodos cromatogrficos de anlise: extrao em fase slida (SPE). v. 4. So Carlos:
Rima Editora, 2004. p. 93.
LOYD, S.W. et al. Rapid analysis of geosmin and 2-methylisoborneol in water using solid phase
micro extraction procedures. Water Research, v. 32, n. 7,p. 2140-2146, 1998.
SAITO, K.; OKAMURA, K.; KATAOKA, H. Determination of musty odorants, 2-methylisoborneol and
geosmin, in environmental water by headspace solid-phase microextration and gas chromatography-mass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 1186, n. 1-2, p. 434-437, 2008.
SALEMI, A. et al. Automated trace determination of earthy-musty odorous compounds in water
samples by on-line purge-and-trap-gas chromatography-mass spectrometry. Journal of Chromatography A, v. 1136, p. 170-175, 2006.
SUNG, Y.-H.; LI, T.-Y.; HUANG, S.-D. Analysis of earthy and musty odors in water samples by solidphase microextraction coupled with gas chromatography/ion trap mass spectrometry. Talanta,
v. 65, p. 518-524, 2005.
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