UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
DOCENTE: Jos Canales Mairena
ASIGNATURA: Qumica Analtica
UNIDAD III: Mtodos Volumtricos de Anlisis
SUMARIO:
1- ) valoraciones de formacin de complejos
2- ) Valoraciones con reactivos inorgnicos
3-) Valoraciones con cidos poliaminocarboxilicos.
Acido Etilendiaminotetracetico. Complejo EDTA con iones metlicos
4- ) Deduccin de una curva de valoracin con EDTA
5- ) Indicadores
6- ) Tipos de Valoraciones con EDTA
7- ) Aplicaciones de las valoraciones complejometricas
8-.) Clculos en volumtria complejometrica
OBJETIVOS:
1- ) Caracterizar las valoraciones de formacin de complejos, las valoraciones con
reactivos inorgnicos y las valoraciones con cidos poliaminocarboxlicos
2- ) Analizar las curvas de valoracin complejometricas
3- ) Aplicar los clculos de volumetra de fonacin de complejos
DESARROLLO:
VALORACIONES DE FORMACION DE COMPLEJOS: Muchos iones metlicos
reaccionan con dadores de pares de electrones para formar compuestos de
coordinacin o iones complejos. La especie dadora, o ligando debe tener por lo
menos un par de electrones no compartidos; la molcula de agua, el amoniaco, y
los iones haluro son ligando tpicos.
Aunque existen excepciones, un catin determinado se coordinara con un mximo
de dos, cuatro o seis ligando; su nmero de coordinacin indica este mximo. Las
especies formadas por coordinacin pueden ser elctricamente positivas, neutras
o negativas.
La formacin de complejos ha sido utilizado para el anlisis desde hace por lo
menos un siglo. Su verdadero crecimiento en las aplicaciones analticas es de
origen relativamente reciente y se basa en una clase especial de compuesto de
coordinacin llamados quelatos. Un quelato se produce por la coordinacin de un
cation y un ligando que posee mas de un par de electrones no compartidos. El
1

complejo del cobre con la glicocola [Cu (NH 2CH2COO)2]. El cobre esta enlazado
con el oxigeno de los grupos carboxlicos, a si como el nitrgeno de los grupos
aminos. Un agente quelante con dos grupos dadores se llama bidentado, uno con
tres grupos se llama tridentado. Tambin existen ligando tetra, penta, y
hexadentados.
La mayora de las valoraciones complejometricas estn basadas en los reactivos
quelantes, dado que las reacciones de estas especies con cationes, son
normalmente procesos de una sola etapa. En cambio, los agentes complejantes
ms sencillos, como el amoniaco el ion cianuro, tienden a reaccionar con los
cationes de una forma gradual, originando una serie de complejos. La ventaja de
la formacin de complejo nico puede verse considerando la reaccin de un ion
metlico tetracoordinado M con un ligando tetradentado, un bidentado o n
monodentado. El equilibrio con el ligando D se demuestra en la ecuacin
M+D

MD

La constante de equilibrio para este proceso es

Kf

MD
M D

Donde Kf es la constante de formacin para MD.

El equilibrio entre M y el ligando bidentado B puede expresarse por
M + 2B

MB2

Esta ecuacin, sin embargo, es la suma de un proceso de dos etapas que implica
la formacin del MB intermedio

M+B

MB + B

MB

MB2

K1 =

MB
M B

K2 =

MB2
MB B

El producto de K1 y K2 es la constante de equilibrio, 2 , para el proceso global

2 = K1K2 =

MB MB2 MB2
M B B MB M B 2
2

De manera similar, la reaccin entre M y el ligando monodentado A implica el

equilibrio global
M + 4A

MA4

La constante de equilibrio 4, para la formacin de MA 4 a partir de M y A es

numricamente igual al producto de las constantes de equilibrio para los cuatro
procesos subordinados.
VALORACIONES CON REACTIVOS INORGANICOS FORMADORES DE
COMPLEJOS:
Las valoraciones complejometricas se encuentran entre los
mtodos ms antiguos: Por ejemplo, la valoracin del ion yoduro con mercurio (II)
Hg2+ + 4I-

HgI42-

Esta valoracin fue descrita por primera vez en 1834, mientras que la
determinacin de cianuro basada en la formacin del ion dicianoargentato (I), Ag
(CN)2- fue descrita por Liebig en 1851.
VALORACIONES CON ACIDOS POLIAMINOCARBOXILICOS: Varias aminas
terciarias, que tambin contienen grupos cidos carboxlicos, forman quelatos muy
estables con numerosos iones metlicos. Su capacidad como reactivo analtico fue
descrita primeramente por Schwarzenbach en 1945; desde entonces han sido
exhaustivamente investigados. El resurgimiento del inters por las valoraciones
complejometricas es atribuible a estos reactivos.
ACIDO ETILENDIAMINOTETRACETICO: El cido Etilendiaminotetracetico EDTA
tiene la estructura
HOOC CH2

CH2-COOH
N CH2 CH2 - N

HOOC-CH2

CH2-COOH

Las sucesivas constantes de equilibrios Para la disociacin de los cuatro

hidrgenos cidos del EDTA son:
K1 = 1.02*10-2

K2 = 2.14*10-3

K3 = 6.92*10-7

K4 = 5.50 *10-11
3

Estos valores indican que los primeros protones se pierden mucho ms

rpidamente que dos restantes. Adems de estos cuatro hidrgenos cidos, cada
nitrgeno tiene un par de electrones no compartidos; la molcula tiene a si seis
puntos posibles para unirse con un metal y, por lo tanto, esta clasificado como un
ligando hexadentado. Las abreviaturas H 4Y, H3Y-, H2Y-2, H3Y-3 e Y-4 son las que se
encuentran en los estudios de equilibrios del EDTA y sus compuestos de
coordinacin.
COMPLEJO EDTA CON IONES METALICOS: El EDTA se combina con iones
metlicos en relacin: 1:1 sin tomar en cuenta la carga del catin. A si la formacin
de complejos de plata (I) y aluminio (III) se puede describir por las ecuaciones
Ag+ + Y4Al3+ + Y4-

AgY3AlY-

El EDTA forma complejo prcticamente con todos los cationes, la mayora de los
cuales son lo suficientemente estables para contribuir a la base de un anlisis
volumtrico. La estabilidad de estos complejos se debe a las seis posiciones de la
molcula de EDTA que estn disponibles para los enlaces de coordinacin.
DEDUCCION DE UNA CURVA DE VALORACION CON EDTA: La mayora de los
indicadores usados en las valoraciones con EDTA responden a los cambios de
concentracin del catin no complejado M n+. La ordenada de una curva de
valoracin con EDTA ser pM. A fin de calcular la concentracin de M n+, y por lo
tanto el pM en y despus del punto de equivalencia, es necesario deducir la
concentracin de la especie Y4-. Este clculo requiere tener en cuenta el pH del
medio.
Deducir una curva de valoracin relacionando pCa con el volumen aadido de
EDTA en la valoracin de 50 ml de Ca 2+ 0.00500F con una solucin de
EDTA0.0100 F en un medio regulado a pH = 10.
a-) Clculo de la constante condicional. La constante condicional para el quelato
Ca-EDTA se obtiene por sustitucin de la constante de formacin para el complejo
y el valor

a pH = 10

CaY
Ca CT
2

K CaY = 4 KCaY = (3.5*10-1)(5*1010) =

= 1.75*1010
b-) Clculo de pCa antes del punto de equivalencia: Cerca del punto de
equivalencia, la concentracin molar del Ca 2+ ser igual a suma de las
4

contribuciones del exceso a un no valorado del catin y de la disociacin del

quelato, siendo el ltimo numricamente igual a C T. Aqu se permite, normalmente,
suponer que CT es pequeo con respecto a la concentracin formal de Ca 2+ no
complejado. A si, por ejemplo, despus de haber aadido 10 ml de EDTA.

[Ca2+] =

50 *0.00500 10 * 0.010
CT
60

2.50*103-

pCa = 3 log 2.50 = 2.60

c-) pCa en el punto de equivalencia. Despus de aadir 25 ml de EDTA. La
concentracin formal del quelato viene dada por

La nica fuente de Ca2+ proceder de la disociacin del quelato. De ello se deduce

que la concentracin de Ca2+ debe ser idntica a la suma de las concentraciones
de iones EDTA no complejados, CT. A si,
[Ca2+] = CT
[CaY2-] = 0.00333 - [Ca2+] 0.00333
La sustitucin de estas cantidades en la expresin de la constante de formacin
condicional nos da.
0.00333

Ca

2 2

= 1.75*1010
[Ca ] = 4.36*10-7
2+

pCa = 7 log 4.36 = 6.36

Valores del pCa despus del punto de equivalencia: Ms all del punto de
equivalencia, las concentraciones formales de CaY - y de EDTA se obtienen a partir
de la estequiometria. Despus de aadir 35 ml del reactivo, los valores
aproximados para estas dos concentraciones sern.

[CaY2-] =

CT =

50 * 0.00500
85

35 * 0.0100 0.25
85

- [Ca2+]

+ [Ca2+]

0.25
85
0.10
85

= 2.94 * 10-3

= 1.18 *10-3
5

La sustitucin en la expresin de la constante de formacin condicional y la

reordenacin dan lugar a:

2.94 *10 3
(1.75*1010 )(1.18*10 3 )
[Ca2+] =

= 1.42 *10-10

PCa2+ = 10 log 1.42 = 9.85

INDICADORES: Reilley Bernard ha catalogado cerca de 200 compuestos

orgnicos que se han sugerido como indicadores para valoraciones de iones
metlicos con EDTA. En general, estos indicadores son colorantes orgnicos que
forman quelatos con iones metlicos, que son tan intensamente coloreados que
permiten la deteccin visual en el intervalo de 10 -6 a 10-7.
La mayora de los colorantes que sirven como indicadores de iones metlicos
tambin funcionan como indicadores acido-base y desarrollan colores que se
aparecen a la de sus quelatos metlicos. Estos colorantes solo son tiles en el
intervalo de pH donde la competencia con el protn no enmascara la reaccin con
el cation del analito.
El negro de Eriocromo T, es un indicador de iones metlicos, ampliamente
utilizado, que presenta estas propiedades. El equilibrio acido-base predominante
para este indicador en solucin moderadamente acida o alcalina es:

H2In-(rojo) + H2O
HIn2-(azul) + H3O+

A valores muy altos de pH, HIn2-, se disocia en In3-, que es de color naranja
Los complejos del metal con el negro de eriocromo T son, generalmente, rojos. Se
necesita un pH de 7 ( o ms) para que predomine no complejado HIn 2- de color
azul. El cambio de color en el punto final de una valoracin con EDTA es debido a
que el valorante desplaza al cation del colorante.
MIn-(rojo) + HY3-

HIn2-(azul) + MY2-

El negro de Eriocromo T forma complejos rojos con ms de dos docenas de

cationes, pero solo unos pocos poseen estabilidades apropiadas para la detencin
del punto final. Para ser aplicables la constante condicional del complejo catinindicador debera ser inferior a la dcima parte de la del complejo cation-EDTA; de
no ser a si se observara un punto final prematuro. Por otra parte si esta relacin
se hace demasiado pequea, como sucede con el complejo calcio-eriocromo T, se
observaran puntos finales tardos.
La conveniencia de aplicar determinado indicador a una valoracin con EDTA
puede deducirse a partir de la variacin del pM en la regin del punto de
equivalencia, siempre que se conozca la constante de formacin del complejo
cation-indicador.
Una limitacin al negro de eriocromo T es que sus soluciones se descomponen
lentamente con el transcurso del tiempo. La refrigeracin atrasa el proceso. Se ha
dicho que las soluciones de calmagite, un indicador con propiedades similares al
negro de eriocromo T, no sufre este inconveniente.
TIPOS DE VALORACIONES CON EDTA: Las soluciones de EDTA se pueden
emplear para valorar iones metlicos por diferentes procedimientos entre ellos
tenemos:
1- ) Valoracin Directa: Reilley y Bernard mencionan 40 elementos que pueden
ser determinados por valoracin directa con EDTA utilizando indicadores mtalo
crmicos para la deteccin del punto final.
2- ) Valoraciones por Retroceso: Las valoraciones por retroceso son tiles para
el analisis de cationes que forman complejos muy estables con EDTA y para los
cuales no se dispone de un indicador adecuado. En tales analisis, el exceso de
EDTA se determina por retroceso con una solucin patrn de magnesio y se usa
como indicador negro de eriocromo T.
3- ) Valoraciones por Desplazamiento: En una valoracin por desplazamiento, la
muestra se trata primero con un exceso no medido de una solucin Mg-EDTA (o
Zn-EDTA. Si el cation que se analiza forma un complejo ms estable que el Mg o
el Zn, tiene lugar la siguiente reaccin:
MgY2- + M2+

MY2- + Mg2+
7

Entonces se valora el magnesio liberado con una solucin patron de EDTA

Las valoraciones por desplazamiento son muy tiles si no de dispone de un
indicador adecuado para el cation problema.
4- ) Valoracin Alcalimtrica: En una valoracin Alcalimtrica se aade un
exceso de Na2H2Y a una solucin neutra del cation que se analiza

2+
2M + H2Y
MY2- + 2H+
Los iones hidrgenos liberados se valoran posteriormente con una solucin patron
de una base.
APLICACIONES DE LAS VALORACIONES COMPLEJOMETRICAS: El EDTA
forma quelatos, prcticamente con todos los cationes y se han desarrollados
mtodos basados en esta propiedad para el analisis para la mayora de los
cationes. A primera instancia pareciera que el reactivo carece totalmente de
especificidad, no obstante, se puede conseguir una notable selectividad regulando
el pH del medio a si como usando reactivos complejantes auxiliares. Por ejemplo
es posible valorar cationes trivalentes sin interferencia de las especies divalentes
manteniendo el pH del medio mximo a 1, bajos estas condiciones, los quelatos
divalentes menos estables no se forman de manera significativas, mientras que
los iones trivalentes se acomplejan cuantitativamente.
DETERMINACION DE LA DUREZA DEL AGUA: Histricamente, la dureza se
defina como la capacidad de los cationes, de una muestra de agua, para
reemplazar los iones sodio o de potasio de los jabones y formar productos poco
solubles. Esta propiedad indeseable est compartida por la mayora de los
cationes que poseen cargas mltiples; en las aguas naturales, las concentraciones
de iones calcio y magnesio, generalmente son superiores, a la de cualquier otro
ion metlico. La dureza se define como la concentracin de carbonato de calcio
que es qumicamente equivalente a la concentracin de cationes multivalentes
(principalmente calcio y magnesio) de la muestra.
La determinacin de la dureza es til como una medida analtica de la calidad del
agua. La dureza es de particular inters en procesos industriales debido a que el
calentamiento del agua dura causa la precipitacin del carbonato de calcio, que
luego obtura calderas y tuberas. Adems, los precipitados formado entre jabones
y los cationes responsables de la dureza son un perjuicio para los usuarios
domsticos.
Existen equipos de ensayos denominados kits para determinar la dureza del agua
de uso domstico. Consisten en un recipiente calibrado para contener un volumen
de agua conocido, un dispositivo para aadir una cantidad adecuada de una
mezcla reguladora, una solucin indicadora y un gotero conteniendo una solucin
patrn de EDTA. Las gotas de EDTA necesarias para producir un cambio de color
del indicador son una medida de la dureza de la muestra; la concentracin de la
solucin de EDTA, es tal, que una gota corresponde a un grano (0.065g) de
carbonato de calcio por galn de agua.
8

CALCULOS EN VOLUMETRIA COMPLEJOMETRICA: La mayora de los

clculos en volumtricos de complejos se basan en clculos de de constantes de
formacin, pH del sistema y clculos de curvas de valoracin y de dureza del agua
con base en las valoraciones.
Preguntas sobre el tema.
1- ) Que es un quelato
2- ) Como se clasifican los quelatos
3- ) Que es un ion complejo
4- ) Mencione los tipos de valoraciones con EDTA
5- ) En que consiste la dureza del agua
6- ) Porque es perjudicial la dureza del agua?
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DOCENTE: Jos Canales Mairena
ASIGNATURA: Qumica Analtica
UNIDAD III: Mtodos Volumtricos de Anlisis
SUMARIO:
- Volumetra de formacin de complejos
CLASE PRCTICA
OBJETIVOS:
-Vincular la teora con la prctica
- Adquirir habilidad en la resolucin de problemas tipos
DESARROLLO:
La constante de equilibrio para el sistema complejo viene expresada como sigue:
Mn+ + Y4Por lo cual

MY(n-4)+

MY ( )
M Y
n4

KMY =

M
n

La aplicacin de la ecuacin anterior para el clculo de la concentracin

se
4complica por el hecho de que las soluciones de EDTA contienen no solo Y , sino
tambin HY3- , H2Y2-, H3Y- y H4Y. Es evidente que las concentraciones relativas de
estas cinco especies dependen acusadamente del pH. Sin embargo, las
valoraciones EDTA se llevan a cabo en soluciones bien reguladas de pH conocido
porque el control del pH permite una valoracin selectiva de ciertos cationes en
presencia de otros. Dado que el pH es conocido, la concentracin de las distintas

especies de EDTA se puede deducir fcilmente, mediante sus valores de . A si

se define CT como la suma de las concentraciones de las especies de EDTA sin
acomplejar definimos la funcin

para Y4- como.

y
4

CT

Y HY H Y H Y H Y
4

Donde CT =

Para calcular
4 para una concentracin de iones hidrgenos conocida, se
deduce fcilmente una expresin por el mtodo descrito a continuacin:
H 2 M HM M 2
CT =

Por definicin

H 2M

CT

o=

HM

CT

M
2

CT

La suma de los valores de las alfas individuales debe de ser igual a la unidad.

10

4=

K1 H

K1K 2 K 3 K 4

K K H

K1 H

K1K 2 K 3 H K1K 2 K 3 K 4

Donde K1 K2 K3 y K4 son las cuatro constantes de disociacin para H 4Y.

Los valores para las otras especies se obtienen de forma similar; es decir,

o=

= K1

+ 2

= K1K2 [H ] /D

= K1K2K3

Donde D es el denominador de la ecuacin de

Ejercicio.
Encontrar la concentracin molar Y 4- en una solucin de EDTA 0.02000M cuyo pH
fue ajustado a 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, y 12
[Y4-] =
[Y4-] =

CT = (3.7*10-14) (2*10-2) = 7.4*10-16 M

CT = (2.5*10-11) (2*10-2) = 5*10-13 M

CT = (3.6*10-9) (2*10-2) = 7.2*10-11 M

CT = (3.5*10-7) (2*10-2) = 7.00*10-9 M

CT = (2.2*10-5( (2*10-2) = 4.4*10-7 M

CT = (4.8*10-4) (2*10-2) = 9.6*10-6 M

CT = (5.4*10-3) (2*10-2) = 1.08*10-4 M

11

Y
4

CT = (5.2*10-2)(2*10-2) = 1.04*10-3 M

CT = (3.5*10-1) (2*10-2) = 7.00*10-3 M

CT = (8.5*10-1) (2*10-2) = 7.1*10-2 M

CT = (9.8*10-1) (2*10-2) = 1.96*10-2 M

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12

UNIDAD III. Mtodos Volumtricos de Anlisis

SUMARIO:
-Concentracin de iones a partir de una solucin de EDTA. (Clase Prctica)
OBJETIVOS:
Vincular la teora con la prctica
Adquirir habilidad en la resolucin de problemas tipos

DESARROLLO:
Ejercicio 1: Calcular la concentracin molar de Ni2+ en una solucin de NiY20.0150 F que ha sido regulada a) pH = 3, b) pH =8

NiY
Ni
2

Ni2+ + Y4-

2 2

NiY2- K NiY =

= 4.2*1014

La concentracin molar del quelato ser igual a su concentracin formal menos la

que se haya perdido como resultado de la disociacin; es decir,
[NiY2-] = 0.0150 - [Ni2+]
La magnitud de KNiY sugiere que [Ni2+] ser extremadamente pequea con
respecto a 0.0150 y que la NiY2- 0.0150
Ya que el complejo es la nica fuente de Ni 2+ y de las especies de EDTA en esta
solucin, se deduce que,
[Ni2+]= [Y4-]+ [HY3-] +[ H2Y2-] +[ H3Y-] +[ H4Y] = CT
Y 4
CT

4 =

[Y4-] =

CT

La sustitucin de esta relacin en la expresin de la constante de formacin da

NiY
Ni C
2

= KNiY

13

La combinacin de las dos constantes en esta ecuacin da

NiY 2
Ni 2 CT

= 4KNiY = K'NiY

La nueva constante K'NiY es una constante condicional, K'MY, que se aplica

solamente al pH para el cual ha sido calculada. Se observa que [Ni 2+] = CT.
Entonces

NiY
Ni
2

2 2

= K'NiY

K'NiY = (2.5*10-11)(4.2*1018) = 1.05*108

Reordenando la ecuacin nos permite el clculo de la concentracin del nquel (II).

NiY
2

0.0150
1.05 *108

KNiY
2+

[Ni ] =

b) A pH =8

= 1.2*10-5

= 5.4*10-3 anlogamente

K'NiY = (5.4*10-3)(4.21018) = 2.27*1016

Ni2+] =

0.0150
2.27 * 1016

= 8.1*10-10

Ejercicio 2:
Calcule la concentracin de nquel (II) en una solucin preparada mezclando 50 ml
de Ni2+ 0.0300F con 50 ml de EDTA0.0500F. Ambas se ajustaron a pH = 3

FNiY2- =

FEDTA =

50 * 0.030
100

= 0.0150

50 * 0.050 50 * 0.030
100

= 0.0100 CT

14

K'NiY = 1.05*108
CT = 0.0100 + [ Ni2+] 0.0100
[NiY2-] = 0.0150 - [Ni2+]
Es aconsejable obtener un valor provisional de [Ni 2+], suponiendo que 0.0150 [Ni2+] 0.0150, entonces podemos escribir

NiY
Ni C
2

= K'NiY = 1.05*108
0.0150
(1.05 * 108 ) (0.0100)
[Ni2+] =
= 1.4*10-8

15

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ASIGNATURA: Qumica Analtica
UNIDAD III: Mtodos Volumtricos de Anlisis
SUMARIO:
Curvas de valoracin complejometricas

OBJETIVOS:
Vincular la teora con la prctica
Adquirir habilidad en la resolucin de problemas tipos

DESARROLLO:
Ejercicio 1:
Deducir una curva relacionando el pCa con el volumen aadido de EDTA en la
valoracin de 50 ml de Ca2+ 0.00050F con una solucin de EDTA 0.00100F en
medio regulado a pH 9
a) calculamos la constante condicional: La constante condicional para el quelato
Ca-EDTA

CaY
Ca C
2

K'CaY =

KCaY = (5.2*10-2)(5.0*1010) =

= 2.60*1010

b) Clculo del pCa antes del punto de equivalencia. Cerca del punto de
equivalencia, la concentracin molar de Ca 2+ ser igual a la suma de las
contribuciones del exceso a un no valorado del catin y de la disociacin del
quelato, siendo el ltimo numricamente igual a C T. Aqu permite, normalmente
suponer que CT es pequeo, con respecto a la concentracin formal del Ca 2+ no
complejado.
Aadir 10 ml de EDTA
16

50 * 0.00050 10 * 0.0010
60

[Ca2+] =
+ CT 2.5*10-4
PCa = 4 log 2.5 = 3.60
c) En el punto de equivalencia. Despus de aadir 25 ml de la solucin de EDTA.
La concentracin formal del quelato viene dado por

FCaY2- =

50 * 0.00050
75

= 3.33 *10-4

La nica fuente de iones Ca 2+ procede de la disociacin del quelato. De aqu

deducimos que la concentracin del Ca 2+ debe ser, idntica a suma de las
concentraciones de los iones EDTA no complejados, C T. A si
[Ca2+] = CT
[CaY2-] = 0.000333 - [Ca2+] 0.000333
La sustitucin de estas cantidades en la expresin de la constante de formacin
condicional tenemos.
0.000333

Ca

2 2

= 2.60 *1010

[Ca2+]2 = 1.13*10-7
pCa = 7 log 1.13 = 6.95
d-) Valores del pCa despus del punto de equivalencia. Ms all del punto de
equivalencia, las concentraciones formales de [CaY 2-] y de EDTA se obtienen a
partir de la estequiometria de la reaccin; el clculo de la [Ca 2+] es similar a la del
ejemplo anterior. A si despus de agregar 35 ml de EDTA, los valores aproximados
de estas dos concentraciones son

[CaY2-] =

CT =

50 * 0.00050

85

[Ca2+]

35* 0.0010 0.025

85

0.025
85

[Ca2+]

0.01
85

= 2.95*10-4

= 1.177*10-4

La sustitucin de esta expresin en la constante de formacin condicional y

reordenando dan lugar a los siguientes clculos
17

2.95 * 10 4
(2.60 * 1010 ) (1.177 * 104 )
[Ca2+] =

= 9.64*10-11

pCa = 11 log 9.64 = 10

Ejercicio 2:
Deducir una curva relacionando pMg con el volumen aadido de EDTA en la
valoracin de 50 ml de Mg 2+0.0050 F con una solucin 0.0100 F en un medio
regulado a pH 8
a-) Clculo de la constante condicional. La constante condicional para el quelato
Mg-EDTA se obtiene por sustitucin de la constante de formacin para el complejo
formado y el valor de

a pH 8

MgY
Mg C
2

K'MgY =

-3
8
4 KMgY = (5.4*10 )(4.9*10 ) =

= 2.64*107

b) Calculo del pMg antes del punto de equivalencia: Cerca del punto de
equivalencia, la concentracin molar del Mg 2+ ser igual a suma de las
contribuciones del exceso a un no valorado del catin y de la disociacin del
quelato, siendo el ltimo numricamente igual a C T . Suponemos que CT es
pequea con respecto a la concentracin formal del Mg 2+ no complejado.
Al aadir 10 ml de EDTA

[Mg2+] =

50 * 0.005 10 * .01
60

+ CT 2.50*10-3
18

pMg2+ = 2.60
c) pMg en el punto de equivalencia: Se tiene una situacin parecida al ejemplo
anterior, despus de aadir 25 ml de la solucin de EDTA. La concentracin del
quelato viene dada por

FMgY2- =

50 * 0.005
75

= 3.33*10-3

La nica fuente de iones Mg 2+ procede de la disociacin del quelato. De aqu

deducimos que la concentracin de iones Mg debe ser idntica, a la suma de las
concentraciones de iones EDTA no complejado, CT. A si
[Mg2+] = CT
[MgY2-] 0.0033 - [Mg2+] 0.00333
La sustitucin de estas cantidades en la expresin de la constante de formacin
condicional nos queda.

0.00333

Mg

2 2

= 2.64*107
[Mg ] = 1.12*10-5
2+

pMg2+ = 5 log 1.12 = 4.95

d) Valores del pMg despus del punto de equivalencia: Mas all del punto de
equivalencia, las concentraciones formales de CaY - y de EDTA se obtienen a partir
de la estequiometria de la reaccin; el clculo de la [Mg 2+] es similar al mostrado
anteriormente. A si
aadimos 35 ml de EDTA los valores aproximados para
estados concentraciones son:
50 * 0.005
85

0.25
85

[MgY2-] =
- [Mg2+]
= 2.94*10-3
35 * 0.010 0.25
0.10
85
85
CT =
+ [Mg2+]
= 1.18*10-3
La sustitucin en la constante de formacin condicional y reordenando nos queda

2.94 * 103
(2.64 * 107 ) (1.18 * 103 )
Mg2+] =

= 9.5*10-8
19

pMg2+ = 8 log 9.5 = 7

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