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QUIMICA
ISOMERA

Gua de ejercicios N2 Estereoismeros


Son compuestos que presentan frmulas moleculares iguales, pero disposiciones
espaciales distintas, lo que puede observarse a travs de su frmula desarrollada en el
espacio.

ISOMERA GEOMTRICA (isomera E, Z)


Se puede presentar slo en aquellas molculas que tienen dobles enlaces asimtricos,
pues la geometra trigonal plana del carbono del doble enlace le permite, a veces,
disponer espacialmente los radicales de dos maneras distintas.
A las distintas formas en que se puede ordenar el doble enlace se les denomin en un
principio cis y trans, utilizado en un principio slo para alquenos disustituidos.

En este caso los sustituyentes o radicales son cloros, as cuando se encuentran cercanos
en el espacio se denominan cis y cuando estn opuestos son trans. Como puede
apreciarse el hecho detener los cloros en posiciones distintas no slo afecta al nombre
sino tambin a las propiedades fsicas y a las qumicas, pues ambos alquenos reaccionan

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distinto frente algunos reactivos. El doble enlace le impide a la molcula rotar y fija las
posiciones de los radicales alrededor del doble enlace.
En una molcula donde todos los carbonos son sp3 no existe cis ni trans pues el enlace
entre los carbonos tiene libre rotacin y de hecho la molcula est siempre girando.

Es importante hacer notar que si los sustituyentes se encuentran sobre el mismo carbono
no existe ni cis ni trans.

Al ir aumentando la cantidad de molculas orgnicas surgieron alquenos con ms de dos


sustituyentes que tambin presentaron diferencias en sus propiedades, entonces se cre
la nomenclatura E y Z. Se denomina Z (cis), cuando los radicales ms grandes de cada
carbono del doble enlace estn cercanos y E (trans) cuando los radicales ms grandes
estn opuestos entre ellos. A esta nomenclatura se le considera absoluta pues es capaz
de clasificar cualquier alqueno y si bien reemplaza al cis y trans, estos an se siguen
ocupando.

Ejemplos relevantes

Los cidos fumrico y maleico son los ismeros E y Z del cido -2- butenodioico y llevan
nombres distintos pues sus propiedades fsicas son muy distintas. El cido fumarico,
interviene en varias rutas del metabolismo celular, siendo destacada su participacin en el
ciclo de Krebs. Las sales y steres son conocidos como fumaratos. El dimetil fumarato
reduce significativamente la progresin de la discapacidad en la esclerosis mltiple. El
cido maleico se emplea en la fabricacin de resinas sintticas y en sntesis orgnicas,
acta como conservante de aceites y grasas y sus sales se utilizan en la tincin
de algodn, lana y seda.

La rodopsina est presente en los fotorreceptores de la retina y el cambio del


enlace de Z a E es parte del proceso qumico de reconocimiento de la luz y por lo
tanto nos permite ver.

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Estereoismero ptico o enantimero
Se denomina enantimeros a las molculas que guardan entre s una relacin objetoimagen especular, pero que no son superponibles el objeto y su imagen. As, cuando los
tomos o grupos de tomos que se unen al carbono son todos diferentes, se dice que es
un carbono quiral. Es la isomera ms especfica de todas, aqu las molculas son
prcticamente iguales: misma cadena, mismos radicales, excepto que estn ordenados
espacialmente de distinta manera, lo cual hace que las molculas desven la luz en
sentidos distintos. A esta isomera tambin se le conoce como ptica.
El trmino quiral deriva de la palabra griega cheir, que significa mano. La quiralidad hace
referencia a la mano izquierda y a la mano derecha de una persona, que son imgenes
reflejadas en un espejo una de otra (imagen especular), pero que no pueden
superponerse, es decir, son diferentes. La figura presentada a continuacin es un ejemplo
de este tipo de ismero.

El principio de esta isomera es que si el centro estereognico (carbono cuaternario) tiene


4 radicales distintos, basta con un solo cambio en la distribucin de estos radicales para
que las dos molculas resultantes sean imgenes especulares quirales, o sea, no
superponibles.

Los ismeros (molculas analizadas) en este caso se denominan ismeros pticos R y S


y como son imgenes especulares (reflejos en un espejo) se denominan
ENANTIMEROS.
Cantidad de Ismeros
La cantidad de ismeros pticos de una molcula depende de cuantos centros
estereognicos tiene, as
Ismeros = 2n
n = N de centros estereognicos
Por ejemplo:

La carvona es una cetona cclica con un centro estereognico, el R le da el caracterstico


aroma a la menta mientras que el S le proporciona el aroma al comino.

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Encierra en un crculo el carbono quiral en las sustancia(s) que lo presente.

Cmo se puede determinar si una molcula es quiral o no? Una molcula no es quiral si
contiene un plano de simetra. Por ejemplo, un matraz Erlenmeyer tiene un plano de
simetra, es decir, si se corta, se corta en forma vertical, una sera la imagen especular de
la otra. Sin embargo, una mano no tiene plano de simetra, una mitad no es la imagen
especular de la otra como se seala en la figura.

El estudio de la estereoqumica tuvo sus orgenes en los trabajos de Jean Baptiste Biot,
quien investig la naturaleza de la luz polarizada en un plano. Un haz de luz est formado
por ondas electromagnticas que oscilan en una cantidad infinita de planos y las
direcciones forman ngulo recto con la direccin de propagacin de la luz. Sin embargo,
cuando un haz de luz pasa por un dispositivo llamado polarizador, solo lo atraviesan las
ondas luminosas que oscilan en un plano, de ah el nombre de luz polarizada en un plano.
Las ondas luminosas en los dems planos son detenidas.
Biot hizo la notable observacin que cuando un haz de luz polarizada en un plano
atraviesa una solucin de ciertas molculas orgnicas, como azcar y el alcanfor, el plano
de polarizacin gira. No todas las sustancias orgnicas tienen esta propiedad, pero las
que la presentan se llaman pticamente activas. Se puede medir la cantidad de rotacin
con un instrumento denominado polarmetro.

Adems de determinar el grado de rotacin, tambin se puede conocer la direccin


cuando una molcula pticamente activa hace girar la luz polarizada.
Los enantimeros se denominan tambin ismeros pticos debido a que al ser
sometidos a luz polarizada en un plano, girarn a la derecha o dextrogiro (+) y otro girar
a la izquierda o levogiro (-). Un ejemplo es el comportamiento del cido lctico, expuesto
a la luz polarizada, como se observa en la siguiente figura.

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Hace mucho tiempo que se sabe que existen este tipo de molculas y que son capaces
de desviar la luz, primero se les denomin (+) y (-) segn desviaban la luz en sentido del
reloj y contra reloj respectivamente. Luego se cre una nomenclatura basada en la
manera de dibujar las molculas en concordancia con la manera en que estas desvan la
luz, en especial el gliceraldehdo,

La D, dextro, es por la ubicacin a la derecha del OH central y la L, levo, es por la


ubicacin a la izquierda, cualquiera que desve la luz como el D-gliceraldehdo ser D y lo
mismo para L. No fue sino hasta mediados de la dcada de 1960 que se cre la
nomenclatura absoluta para ismeros quirales.
Designacin de la configuracin: sistema R y S
El tipo de estereoisomera ms interesante es el que da lugar a la actividad ptica. A
principios de siglo XIX, Biot seal que algunas sustancias orgnicas de origen natural
posean la propiedad de girar el plano de la luz polarizada. Este fenmeno consigui
explicarse cuando los qumicos comenzaron a considerar la disposicin tridimensional de
las molculas en el espacio y la configuracin tetradrica del tomo de carbono. Las
propiedades geomtricas de un carbono con hibridacin sp3 hacen que, en el caso de
que est unido a cuatro tomos o grupos de tomos diferentes, la molcula no tenga
plano de simetra y que existan dos maneras diferentes de ordenar a los cuatro tomos o
grupos de tomos. Estas dos ordenaciones o configuraciones generan dos formas
isomricas denominadas enantimeros, que son imgenes especulares entre s, pero
que no son superponibles, como lo recordars. Cuando esto ocurre se dice que la
molcula es quiral y ptimamente activa, puesto que es capaz de desviar el plano de la
luz polarizada. Dos enantimeros desvan el plano de la luz polarizada en la misma
magnitud, pero en sentidos opuestos. Al carbono con hibridacin sp3 que est unido a
cuatro tomos o grupos de tomos diferentes se le denomina estereocentro o centro
estereognico.
La quiralidad no es una propiedad exclusiva de las molculas orgnicas que contienen
estereocentros. En la vida diaria se pueden encontrar objetos quirales, y por tanto no
superponibles con su imagen especular, como la mano derecha y la mano izquierda, el
pie derecho y el izquierdo, el zapato derecho y el izquierdo, etc.
Pero cmo nombrar a estas molculas orgnicas? El sistema ms aceptado para
denominar la configuracin de un centro estereognico es la convencin de Cahn, Ingold
y Prelog, que asigna una letra R o S a cada centro estereognico de una molcula quiral.
Las reglas que hay que seguir para asignar una configuracin R o S son las siguientes:
Paso 1: Clasificacin de los sustituyentes por prioridad
El primer paso involucra la clasificacin de diversos tomos o grupos de tomos en orden
de prioridad. Si examinamos los cuatro tomos fijos directamente al centro de quiralidad y
asignamos las prioridades en orden creciente del nmero atmico, tendremos que a
mayor nmero atmico, mayor es la prioridad. Esto proporciona el siguiente orden de
prioridad decreciente:
I, Br, Cl, S, P, F, O, N, C, H, par electrnico no compartido
Mayor prioridad Menor prioridad
Paso 2: Clasificacin por prioridad de grupos de tomos
Si no es posible jerarquizar mediante la regla 1, se comparan los nmeros atmicos de los
segundos tomos de cada sustituyente y se contina con el tercero o cuarto tomo hasta
llegar a la primera diferencia. Por ejemplo:
Comparemos el etil ( CH2CH3 ) con la molcula de clorometano ( CH3Cl ) . Ambos
poseen carbono y por lo tanto son idnticos, de manera que regresamos a los tomos de (
Cl )

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y ( CH3 ) . El cloro en el (CH3Cl) tiene un nmero atmico mayor que el carbono en el
(CH2CH3) , por lo que presenta mayor prioridad el (CH3Cl) .
Un nmero atmico mayor siempre toma la delantera al determinar la prioridad, aun
cuando pueden unirse nmeros diferentes de sustituyentes.
Paso 3: Designacin R y S con base en las prioridades
La estructura tridimensional de la molcula se debe visualizar de manera que el grupo de
mnima prioridad est lo ms lejos posible de la vista del observador. Entonces, se
observa el orden de los tomos o grupo de tomos restantes dirigidos hacia nosotros, y se
designa la configuracin con base en las prioridades relativas de estos tomos o grupo de
tomos.
La configuracin R existe cuando la secuencia de los otros tres grupos (en orden
decreciente de prioridad) es vista como si estuviera en el sentido de las manecillas del
reloj (derecha); la letra R se refiere a la palabra latina rectus que significa derecha. La
configuracin S existe cuando la secuencia obtenida es considerada como de sentido
contrario a las manecillas del reloj (izquierda). La letra
S se refiere a la palabra latina sinister que significa izquierda. Ahora revisaremos un
ejemplo propuesto para ilustrar en qu forma se aplica esta designacin.
Entre los aos 1958 y 1963 se comercializ un frmaco llamado TALIDOMIDA, este
medicamento se recetaba para tratar las nauseas en el perodo del embarazo y como
sedante dbil para los nervios, con el tiempo se relacion directamente a este
medicamento con la malformacin de miles de recin nacidos (extremidades inexistentes
o extremadamente cortas), al investigar la molcula se descubri que posea un centro
estereognico lo cual daba origen a dos molculas con propiedades en extremo distintas,
entonces se cre la nomenclatura Absoluta R y S para asignar a los centros
estereognicos de las molculas.

Entonces a esta altura tenemos 3 nomenclaturas para estas molculas, (+) y (-), D y L, y
R y S, entre ellas no tienen relacin directa y las ms correctas son R y S.
EJERCICIO RESUELTO
Lee y analiza el siguiente ejemplo: Cul es la designacin R y S para los enantimeros
del bromocloroflurometano
NIDAD 4
Paso 1. Lo primero que se debe realizar es escribir la frmula desarrollada de dicho
compuesto.

Paso 2. Usando los nmeros atomicos de prioridad para los tomos, obtenemos la
siguiente secuencia:
Br,

Cl,

F,

Mayor prioridad

Menor prioridad

Construimos los enantimeros con el tomo de mnima prioridad, el hidrgeno, tan lejos
de nuestra vista como sea posible.

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Paso 3. Las designaciones R y S para los enantimeros del bromoclorofluormetano


seran:
R- bromoclorofluormetano
Rotacin en sentido del reloj al ir de la prioridad mxima a mnima, configuracin R.
S- bromoclorofluormetano
Rotacin en sentido contrario al de las manecillas del reloj al ir de la prioridad mxima a
mnima,
configuracin S.
Actividad
Realiza los siguientes ejercicios de la unidad de qumica orgnica
II Indica el tipo de isomera que presentan los siguientes pares de compuestos y explica el
porqu de tu eleccin. Cuntos carbonos quirales existen? Encirralos en un crculo rojo.

III) Cul es la designacin R y S para los enantimeros de 2-clorobutano?


Explica.

IV) Escribe los ismeros geomtricos cis y trans para el 3,4 dicloro 3 hexeno.