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INSTITUTO POLITCNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL


LABORATORIO DE CINETICA Y REACTORES HOMOGENEOS
PRCTICA No. 2 - OBTENCIN DE LA ECUACIN DE VELOCIDAD PARA
LA REACCIN DE SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO, MEDIANTE
EL METODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL.
Alumnos:
-Lpez Vega Tania.
-Morales Arratia Vctor Daniel.
-Prez de Olarte Areli.
-Reyes Serrano Francisco.
-Velasco Lozano Ulises.
-Yez Pez Berenice Lorena.
Grupo: 3IM57

/2015

OBJETIVOS
-Obtener datos de concentracin a partir de la saponificacin del acetato
de etilo, para obtener el orden de la reaccin y la constante de
velocidad por los mtodos conocidos.
-Comparar el mtodo diferencial e integral en base a los datos
calculados.
CINTICA QUMICA
Introduccin
La saponificacin del acetato de etilo es una reaccin de hidrlisis catalizada
por base. Esta reaccin general para steres, se refiere a la separacin del
mismo en un alcohol y el conjugado bsico del ster en mencin. El mecanismo
de la reaccin de saponificacin entre el acetato de etilo y el hidrxido de
sodio, para producir acetato de sodio y etanol, se representa en la Figura 1.

Figura. 1
El in hidrxido ataca al carbonilo del ster formando un intermedio
tetradrico. Cuando se regenera el grupo carbonilo se produce la eliminacin
del in alcxido y se forma un cido carboxlico. Una rpida transferencia de
protn forma el carboxilato y el alcohol. Este ltimo paso desplaza los dos
equilibrios anteriores del proceso de saponificacin hacia su terminacin,
haciendo que el proceso sea irreversible.
La velocidad con la cual se dan estos cambios depende de la ley de velocidad
de reaccin, especfica para cada reaccin en particular.

Ley de
cambio
tiempo
positivo

rapidez de reaccin; expresin matemtica que relaciona el


en concentracin de un reactivo o producto por unidad de
y se determina experimentalmente. Siempre tiene un valor
y es proporcional a la concentracin.

Constante especfica de rapidez, k; es la constante de


proporcionalidad entre la rapidez de reaccin experimental y las
concentraciones elevadas a exponentes dados y es funcin de
temperatura.
Orden de reaccin; exponente de cada concentracin en la expresin
de la ley de rapidez.
Mtodo diferencial de Van't Hof (Mtodo de rapidez inicial). Se
hacen una serie de experimentos donde la concentracin inicial del
reactivo se vara y se observa como vara la rapidez de la reaccin.

a. Orden cero, n = 0 (Separando variables e integrando)

b. Orden uno, n = 1 (usando el mismo mtodo de separacin de


variables e integracin)

c. Orden dos, n = 2

Tiempo de vida media; tiempo que le toma a una especie en una


reaccin alcanzar la mitad de su concentracin: [A]t = [A]0/2.
Es un mtodo til para determinar el orden de reaccin para reacciones
del tipo:

Para reacciones de primer orden, el tiempo de vida media no depende


de la concentracin inicial, por lo tanto siempre es una constante que
caracteriza el sistema, por el contrario para reacciones de segundo
orden o ms, siempre depende de la concentracin inicial.
Mtodo integral; se selecciona una ecuacin especfica del modelo
cintico en base a un orden de reaccin propuesto, posteriormente se
integra y de esta ecuacin se despeja la constante k y se calcula su
valor empleando los diferentes datos experimentales.

Preparacin de soluciones
1 - Preparar 100 ml de solucin 0.03 M de acetato de etilo

CH 3

COO

C2 H 5
2 - Preparar 100 lm de solucin de 0.03 M de NaOH.
3 - Preparar 100 ml de solucin 0.02 M HCl y valorarla.
Valoracin del HCl
Adicionar 10 ml de HCl en un matraz erlenmeyer, agregar 2 a 3 gotas de
indicador fenolftalena, titular con NaOH (0.03 M) hasta el vire rosa
mexicano.
Repetir el procedimiento dos veces ms para obtener el clculo de
concentracin.

V1
C HCl

C1 ( HCl )

= V2

Vc HCl (O.0178)
V NaOH ( 10 ml)

C2 (NaOH )

= 0.0178

(10 ml) C1 ( HCl ) = (0.029)(6.1)


C valorado HCl

C HCl =0.029

= 0.0178

V gastado NaOH =6.1

No. valoracin
1

Volumen gastado
(ml) NaOH
6.2

5.9

6.3

M (gmol/L) HCl
C valorado HCl

0.0178

Procedimiento Experimental

Aforar una bureta


con solucin de
HCl valorado.

Medir 50 ml de
acetato de etilo

Adicionar 2 a 3 gotas
de indicador
fenolftalena.

CH 3 COO
C2 H 5

(0.03 M)

y pasar a un vaso
Medir 50 ml de NaOH
0.03 M
Tomar una alcuota de
10 ml cada 3 minutos
hasta tomar 10
lecturas.

Tomar lectura del


volumen gastado y
repetir el proceso
hasta tomar 10
lecturas.

Titular el HCl
valorado, el vire de
rosa mexicano hasta
tornarse incoloro.

Tabla de datos experimentales


Experimento

t (min)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

0
3
6
9
12
15
18
21
24
27

Volumen
gastado HCl
en la
titulacin
5.7
5
4.6
4.4
4.2
4.1
3.9
3.8
3.6
2.7

Concentracin
del NaOH

9.078x10-3
8.9x10-3
8.183x-3
7.832x-3
7.476x-3
7.298x-3
6.942x-3
6.764x-3
6.408x-3
4.806x-3

Clculos

Calculo de la molaridad HCl


V NaOH GASTADO
1
2

M HCl
6.2
5.9

0.01798
0.01711

6.3

0.01827
0.017786667

M HCl PROMEDIO

Mtodo diferencial
Ecuacin de velocidad
r A=

dC A
=KC nNaOH
dt

EXPERIMENT
O
1

t
(min
)
0

vol
HCl
(mL)
5.1

CA

CA

0.00907
8

0.00017
8

CA
PROMEDI
O
0.008989

0.0089

0.00071
2

0.008544

4.6

0.00818
8

0.00035
6

0.00801

4.4

0.00783
2

0.00035
6

0.007654

12

4.2

0.007387

15

4.1

0.00017
8
0.00035
6

0.00747
6
0.00729
8

0.00712

18

3.9

0.00694
2

0.00017
8

0.006853

21

3.8

0.00676
4

0.00035
6

0.006586

24

3.6

0.00640
8

0.00160
2

0.005607

10

27

2.7

0.00480

0.00480

0.002403

X=Ln(CA
PROM)
4.71175367
1
4.76252599
7
4.82706451
8
4.87252689
2
-4.90803358
4.94484755
4
4.98306876
6
5.02280909
5
5.18373946
2
-

Y=
-Ln(CAPROM/t)

-5.81036596

-5.861138285

-5.925676807

-5.971139181

-6.006645869

-6.043459842

-6.081681055

-6.121421384

-6.282351751

-7.129649611

6.03103732
2

METODO DIFERENCIAL
-6.2

-6

-5.8

-5.6

-5.4

-5.2

-5

-4.8

0
-4.6
-1
-2
-3

-4
-5
-6

f(x) = 1x - 1.1

-7
-8

De la regresin lineal:
m=1
b=-1.0986

Por lo tanto
n=1
K=0.33333743
Por lo que el modelo cintico es:
r A=

dC A
1
=0.33333743 C 1NaOH [ ]
dt
min

Cuestionario
1.-Durante el desarrollo experimental, Qu errores son los ms frecuentes y
como los mejoraras?
Al momento de titular, ya que hay veces en que uno se puede pasar de cido al
momento de titular, y tambin al momento de tomar la alcuota, ya que no se
puede ser muy exacto y medir exactamente 10 ml; pata mejorar esto, es
preciso que las titulaciones se realicen gota a gota y con calma, hasta obtener
el vire, para la alcuota, ser lo ms preciso posible, pero no tomarse mucho
tiempo ya que se esta se trabaja bajo tiempo.
2.-Por qu la ecuacin cintica, fue calculada a partir de la concentracin de
NaOH y no del CH3COOC2H5?
Esto se debe a que las concentraciones son igualadas, y esto se aplica ya que
el cido clorhdrico reacciona con el NaOH en el reactor por medio de la

titulacin, por lo que se obtienen diferentes concentraciones a diferentes


tiempos, en lo cual, la reaccin se lleva a travs un cido fuerte contra una
base fuerte.
3.-Cundo es recomendable usar el mtodo integral y en qu circunstancias el
diferencial?
El mtodo, tambin llamado diferencial, puede usarse siempre que sea posible
medir con precisin suficiente la velocidad de reaccin instantnea. Se suele
usar al comienzo de la reaccin, cuando la composicin del sistema se conoce
de manera precisa. Midiendo la velocidad de reaccin para distintas
composiciones de partida, el problema se transforma en un ajuste lineal
multivariado.
La aplicacin del mtodo integral es en el caso de ecuaciones en las que
interviene ms de una sustancia, se simplifica mucho si se trabaja con
reactivos en exceso. Se realizan series de experimentos, en cada una de las
cuales hay un gran exceso de todos los reactivos menos uno. En esas
condiciones, para cada serie, las concentraciones de los reactivos en exceso se
pueden tomar como constantes a lo largo del experimento
4.- Con base a los datos experimentales encontrados, Qu mtodo se
recomienda usar? Fundamenta tu respuesta.
El mtodo diferencial, ya que es mucho ms preciso y exacto, donde el
resultado del orden y la cintica, son determinados de forma nica, dando un
solo resultado; ya que por el otro lado, el integral es mucho ms variado y
ambiguo, y se debe estar jugando con los nmeros hasta que nos d un
resultado aproximado.

Conclusiones
En esta prctica, se tom en cuenta que cada una de los mtodos
utilizados (diferencial e integral) tiene sus pros y contras ya que la
aparente desventaja del mtodo diferencial es que se necesitan
demasiados datos cinticos, aunque con ellos se obtiene una mayor
exactitud tanto en el orden de reaccin como en la constante de
velocidad de reaccin k. La ventaja de este mtodo (diferencial) es que
no se necesita tener conocimientos en mtodos analticos de
integracin; solo conocimientos bsicos en diferenciacin numrica. Otra

aparente ventaja de este mtodo es que es independiente a los grados


de conversin de la reaccin.
LPEZ VEGA TANIA
Logramos aplicar el mtodo diferencial e integral
a los datos
experimentales obtenidos, con lo que logramos determinar el orden de
reaccin y la constante de velocidad, el mtodo diferencial es el de
mayor exactitud ya que de acuerdo a los datos experimentales se crea
un modelo lineal mediante el uso de logaritmos que al aplicar una
regresin nos da los valores directamente de n y de k por lo que no se
supone nada, porque se tienen datos de intervalos regulares, por ello su
exactitud.
La velocidad de reaccin para reacciones homogneas est en funcin
de la concentracin y del grado de avance, por lo que el orden indica
una dependencia de la velocidad con la concentracin.
MORALES ARRATIA VICTOR DANIEL
Los valores de conductividad especifica, disminuirn a medida que el
tiempo transcurra dado que la presencia de OH ser cada vez menor,
los valores de conductividad especfica disminuirn por mayor presencia
de acetato de etilo. La propiedad fsica: conductividad especfica es
una buena manera de seguir la cintica de una reaccin qumica.
Resulta un mtodo claro y directo para la determinacin de constantes
de velocidad, cuando se trata de reacciones donde participan iones.
REYES SERRANO FRANCISCO

Se logr poner en prctica cada una de los mtodos utilizados


(diferencial e integral), donde se concluy que cada uno tiene sus
ventajas y desventajas; donde la desventaja del mtodo diferencial es
que se necesitan una variedad de datos cinticos, no solo con unos
cuantos, pero su gran ventaja es que se obtiene una mayor exactitud
tanto en el orden de reaccin como en la constante de velocidad de
reaccin k, donde no se tiene que suponer nada y nos da de forma nica

el resultado. La desventaja del mtodo integral, es el mtodo analtico


usado, donde la integracin puede volverse complejo para el que lo
realiza. Otra desventaja es que para calcular el orden y la constante, se
necesita suponer un orden y esto puede resultar muy laborioso, ya que
para que la k sea constante, se debe suponer mucho y nos quitara
mucho tiempo encontrarla.
Como conclusin, el mtodo diferencial es el mejor, ya que es ms
rpido, preciso y exacto, pero se tiene una mayor secuencia de clculos,
y por medio de un ajuste, llmese regresin lineal, se obtienen los
valores buscados. Cabe mencionar que los tiempos medidos en una
experimentacin deben ser regulares y tener un orden coherente.
Velasco Lozano Ulises

http://190.25.234.130:8080/jspui/bitstream/11227/107/2/PROPUESTA
%20DEFINITIVA.%20FINAL.pdf