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Estruturas de polímeros

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92‐ 0.94‐ 0.92 0.Propriedade PEBD PELBD PEAD T fusão (K) 110 120 >130 Dendidade (g/cm3) 0.94 0.97 Resistência a  a tração (MPa) 24 37 43 2 .

Fatores q que influem nas propriedades p p de polímeros p • Massa molar e distribuição de massa molar • Conformação – Se refere aos diferentes arranjos dos átomos da cadeia no espaço que podem acontecer por rotações das moléculas • Configuração – Se refere a organização dos átomos ao longo da cadeia. Uma cadeia pode d passar d de uma configuração fi ã a outra t somente t por quebra b de d ligações químicas • Isômeros – São moléculas de mesma fórmula química mas que tem configuração ou conformação diferente 3 .

cabeçaç .Fatores q que influem nas propriedades p p de polímeros p • Configuração das cadeias: Encadeamento das unidades monoméricas: cabeça-cauda. ou misto: : cabeça. 4 . cauda-cauda..

Conformação Se refere aos diferentes arranjos dos átomos da cadeia no espaço. 5 .54Å) e o ângulo de ligação (109º28’). C4 pode variar sua posição na cadeia. que podem acontecer por rotações de ligação simples das moléculas c3 c4 c2 c1 Mantidos: distância da ligação (1.

Conformação Rotação de ligação simples → muda distancia entre átomos vizinhos e interação entre eles Dif Diferentes nt s conformações nf m õ s → diferença dif n n na energia n i potencial da molécula Tipos de conformação: anti (trans). gauche (+ ( ou -)) Trans (=180º) Eclipsada (instável) 6 . eclipsada (cis).

 2nd Edition.Conformação Para o butano Gauche (=60º e -60º) Trans (=π) Eclipsada J. Cowie.G.  Blackie Academic and Professional 1991 7 . Polymer Chemistry and  Physics of Modern Materials.M.

Polímero com substituinte grande William D Callister. Material Science and  Engineering. Wiley and Sons.Conformação Zig-zag planar (toda trans) → estável Polietileno (sindiotático) Hélice (g e t) Ex. 1999  8 .

0.036. K = cte de Boltzmann.524 E = barreira de energia potencial=16.Conformação Zig-zag planar (toda trans) → estável gauche (ng/nt )= 2 exp(-/kT) Número de estados trans (nt) e gauche (ng). T=100.34kJ/mol. 200 e 300K (ng/nt) = 0. = diferença de energia entre 2 mínimos Ex: PE  = 3. 0.7kJ/mol (PE) 9 .264.

• Isômeros – São moléculas de mesma fórmula química mas que t tem configuração fi ã ou conformação f ã diferente dif t Tipos de Isomeria: – Arquitetura: – Orientação – Geométrica – Configuração 10 .

ht ml 11 .De arquitetura Monômero: C2H4O./archive/studies/helsinki.000 PEG e > PEO ((-CH CH2-CH-) CH ) OH poli(álcool vinílico) Tg=358K polímero com impermeabilidade a solventes (embalagens) e tintas (com vinil acetato) (-CH-O-) CH3 poli(acetaldeído) Tg=243K Propriedades de elastômero accelrys.com/.. com arranjo diferente (-CH2-CH2-O-) poli(oxi etileno) Tg= 206K utilizado na indústria farmacêutica Mw<100..

radical ataca monômero e 2 tipos p de adição podem ser realizadas R* + H2C=CH → RCH2-CH* ou RCH-CH2* │ X │ X │ X -CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH│ X │ X │ X CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH│ X │ X │ X │ X │ X 12 .De orientação Configuração cabeça-cabeça ou cabeça-cauda: Durante p polimerização em cadeia.

13 . Pode ser sintetizada. Usado na fabricação de carcaças de pneus. Cis = mesmo lado Trans = lados opostos Cristalinidade baixa Tg =165K Tm=301K Cristalinida de mais alta T =255K Tg 255K Tm=347K A borracha natural é o poliisopreno cis: baixa cristalinidade e pode ser facilmente vulcanizada.Isomeria geométrica Para polímeros com ligação dupla: a conformação não pode ser desfeita pois não há rotação a partir de ligação dupla.

Sindiotático: grupos laterais dispostos do lado alternado. Atático: não há regularidade na disposição.Isomeria configuracional Para moléculas P lé l que possuem carbono b assimétrico (centro assimétrico) Taticidade: regularidade na colocação de grupos laterais (polímero com encadeamento cabeça-cauda) cabeça cauda) Isotático: á grupos laterais dispostos do mesmo lado. 14 .

New York • Ciência dos polímeros: um texto básico para  Ciência dos polímeros: um texto básico para tecnólogos e engenheiros. John Wiley 1992. .. M G Cowie: Polymers: Chemistry Cowie: Polymers: Chemistry and Physics of Modern Materials. 2º edição. Sebastião V. John Wiley and Sons.M. 2nd edition. 2006.Referências • JJ. 15 .  Sons. Blackie Academic and Professional. • L.G.1991. ç . Sperling “Introduction to Physical Polymer Science”2nd Science 2nd Edition Edition 1992. . Editora Artliber. H.  Canevarolo Jr.