La espectroscopia de infrarrojos (IR) se basa en el estudio de la interacción de la

radiación electromagnética, en el rango infrarrojo del espectro, con la materia.
Principios de la Técnica
Dependiendo del rango de energía de la radiación que sea utilizada, la interacción con el
material será de diferente naturaleza. Al absorber la radiación infrarroja las moléculas
pueden cambiar su estado de energía vibracional y rotacional. En el caso de muestras
gaseosas sólo es posible observar las transiciones entre estados rotacionales que
requieren muy poca energía. En el caso de muestras sólidas y líquidas, sólo se tienen en
cuenta los cambios entre estados de energía vibracional lo que hace posible la
caracterización de los principales grupos funcionales de la estructura molecular del
compuesto. Desde el punto de vista funcional y de sus aplicaciones la zona del espectro
IR se divide en tres: IR lejano, IR medio e IR cercano. En nuestro laboratorio el rango
espectral de medida accesible con el equipo disponible abarca de 7.000 a 20 cm-1, (IR
medio y lejano).
Aplicaciones
Esta técnica es de gran ayuda para la caracterización de grupos funcionales y de
estructuras de materiales, así como para el estudio de superficies sólidas, superficies
pulidas, estudio de películas depositadas sobre una gran variedad de superficies,
líquidos, sólidos en polvo, etc.
Algunas de sus aplicaciones serían:

Agronomía

Medio ambiente

Ecología

Caracterización estructural de material

Arqueología

Industria farmacéutica y farmacología

Caracterización de productos de síntesis

Química Analítica y Física

Industria química

Hidrogeología

Petrología y Geoquímica

en los segundos.     El interferómetro más utilizado es el de Michelson. se pueden alcanzar altísimas resoluciones (más de 0. consistente en un par de espejos. la radiación que incide sobre la muestra no se ve atenuada por este. uno fijo y otro móvil. En los primeros la separación de los fotones la lleva a cabo un monocromador que dispersa la radiación que sale de la muestra. Con ello se consigue generar una radiación cuya intensidad es función del tiempo a través de cierta expresión matemática. Además. dispositivo que aprovecha el fenómeno de la interferencia de las ondas para obtener el espectro sin necesidad de dispersar la radiación. La señal que el detector genera se llama interferograma. y un divisor de haz que envía la mitad del haz que recibe de la fuente al espejo fijo y la otra mitad al otro. El monocromador de los espectrómetros dispersivos suele estar formado por varias redes de difracción. este se mueve sin interrupción hacia delante y atrás respecto a su posición central. Al reflejarse ambos haces en los espejos. Cuando la curva (función) del interferograma se somete a una operación matemática denominada transformación de Fourier se obtiene una representación de la absorbancia frente al número de ondas. lo que entendemos por un espectro IR. detectores . Una es que. Por otro lado. lo que mejora la relación señal/ruido. es decir. se utiliza un interferómetro. al no hacer uso de monocromador. los espectros se realizan en mucho menor tiempo que en la modalidad dispersiva. Las ventajas de la espectroscopía IR por transformada de Fourier respecto a la técnica dispersiva son muy grandes. Esta se hace pasar a través de la muestra. por lo que la señal que alcanza el detector es mucho más alta.01 cm-1) y las medidas de la longitud de onda son muy precisas y exactas. interfieren. Mineralogía  Patrimonio histórico  Existen dos tipos de instrumentos capaces de registrar un espectro IR: los dispersivos y los interferométricos. Fuentes IR. Va colocado a la salida de la radiación de la muestra y no antes porque atenuaría la débil radiación que produce una fuente IR.

Para ello. cuya resistencia eléctrica cambia con la temperatura. líquidas y sólidas. Los detectores infrarrojos deben tener la mayor sensibilidad posible la radiación que les llega es muy baja. Como en espectroscopía UV. Otro es el bolómetro. también deben convertirse en películas muy delgadas colocándolos entre “ventanas” de diversos cristales. Los detectores fotoconductores (como el de telururo de mercurio y cadmio (MCT)) dan muy buen rendimiento pero solo trabajan bien a temperatura muy baja (por ello. Para evitar la absorción de radiación por los gases atmosféricos a veces conviene hacer el vacío. para evitar lo cual se emplean células especiales como la de la imagen. como CaF2 o NaCl (según el disolvente sea agua u orgánico). Los hay de dos tipos fundamentales: térmicos y fotoconductores. cabe el riesgo de que la muestra absorba totalmente la radiación. Las muestras sólidas deben ser muy delgadas (entre 10 µm y 1 mm) porque. El riesgo es que se evapore el líquido colocado entre las ventanas. se enfrían con nitrógeno líquido). En el caso de los líquidos.  Se suelen usar como fuentes de radiación IR ciertos sólidos como el glóbar (carburo de silicio) y el emisor de Nernst (de óxidos de tierras raras) que al ser calentados eléctricamente entre 1200 y 2200 K emiten radiación continua.  Preparación de la muestra     La espectroscopía IR se puede aplicar a una amplísima variedad de sustancias gaseosas. Otra solución es dispersar la muestra para disminuir la concentración de las especies absorbentes. Un detector térmico es el termopar. al ser las fuentes IR poco potentes. en cuyo interior se genera una diferencia de potencial eléctrico que depende de la temperatura. obteniendo de este modo solo la absorción de la especie o especies de interés. en los . en los espectros de muestras líquidas es conveniente restar de la absorción de la muestra la de un blanco. Los dispersantes más comunes son una parafina líquida llamada nujol o la sal iónica bromuro potásico (una pequeña cantidad de muestra se mezcla con KBr y se prensan para formar una pastilla). con lo cual ningún fotón alcanzaría el detector.

  Interpretación del espectro IR    El procedimiento para identificar un compuesto desconocido se basa en el hecho constatado de que determinados grupos de átomos vecinos dentro de una molécula experimentan vibraciones que resultan casi independientes de las de los demás átomos. las vibraciones de cada grupo dan lugar normalmente a bandas cuyo número de ondas es aproximadamente constante (dentro de un cierto intervalo). la radiación IR debe seguir un camino óptico mucho más largo porque la concentración de estos es muy pequeña. espectrómetros de un solo haz se registra primero el espectro de una referencia y después el de la muestra. Además. . Los valores exactos pueden encontrarse dentro de un intervalo de hasta 100 cm-1 de anchura porque las vibraciones de las distintas partes de una molécula están acopladas en cierta medida. Para gases. es decir. no son completamente independientes del resto de átomos o grupos de átomos de la molécula. Después se restan (informáticamente) ambos espectros. Se emplean por ello células de entre 10 cm y varios metros de longitud. en los de doble haz se obtienen ambos al mismo tiempo. independientemente de la naturaleza de la molécula en la que se encuentre el grupo en cuestión. dependiendo de la presión parcial y del coeficiente de absorción molar del gas. La tabla siguiente recoge algunas frecuencias y absorciones de grupo típicas.

en el espectro de la figura 6. teóricamente. Sin embargo. Como el movimiento vibratorio global de una molécula de n átomos es una combinación de 3n–6 modos normales de vibración. en espectroscopía IR se cumple la ley de Beer. Finalmente hay que tener en cuenta que los espectros de una misma sustancia en fases sólida. cada uno de los cuales da. no todas las vibraciones son activas en infrarrojo. o la existencia de enlaces de hidrógeno y otras interacciones inter. podría pensarse que las moléculas grandes serán “intratables” mediante esta técnica.e intramoleculares que pueden conducir a desplazamientos de los números de ondas esperados y a desdoblamientos de bandas.     La figura anterior ilustra un espectro IR típico (en transmitancia) en el que se muestran las bandas características de algunos grupos típicos y en qué regiones aparecen. Por un lado. Además. en la práctica todo es más sencillo. debido a ciertos efectos algunas bandas de números de ondas próximos tienden a coalescer (fundirse para dar una única banda). por el solapamiento de estas. si suponen un cambio de momento dipolar muy pequeño la banda será tan poco intensa que normalmente quedará cubierta por otras más intensas y anchas. llamado de las huellas dactilares porque cada compuesto da un patrón espectral muy concreto en esa región (algunos autores extienden este intervalo hasta 1500 cm-1). es decir.12 se aprecia a ~1640 cm-1 un hombro de la banda con máximo a ~1730 cm-1).  Análisis cuantitativo  Como en espectroscopía UV-visible. . Hay zonas del espectro especialmente útiles como el intervalo entre 1200 y 600 cm-1. Normalmente. si bien en ella el intervalo de linealidad no es muy amplio. Estas envolventes complejas pueden. líquida y gaseosa no son iguales y que también influye el método de preparación de la muestra en el aspecto del espectro. Algunas bandas estrechas aparecen como hombros de otras más intensas (por ejemplo. De las que son activas. cuanto más anchas son las bandas. que duplica algunas bandas. una banda fundamental en el espectro. el fenómeno conocido por resonancia de Fermi. Además. no todos los modos dan lugar a una banda. más difícil es interpretar el espectro IR. en la que se basa el análisis cuantitativo por esta técnica. no obstante. También puede complicar el espectro la aparición de bandas de sobretono y combinación. hay que aplicar la ley de Beer con prudencia por diversas razones. que contienen muchos grupos –CH2– prácticamente equivalentes. Este fenómeno se da especialmente en los hidrocarburos. descomponerse en sus bandas constituyentes por métodos matemáticos.

Espectrofotómetro de transformada de Fourier Con los espectrofotómetros de rayos infrarrojos (IR) convencionales con monocromador era difícil acceder a la región de 10 a 400 cm-1 (IR lejano). Un problema en las pastillas puede ser que el tamaño de las partículas y la distribución de estas en el dispersante no sean iguales en muestra y patrones. Para hacerlo plano es necesario ajustar una línea polinómica que pase por puntos en los que sea presumible que la absorbancia sea cero (en muchos casos. En las células para líquidos de espaciado fijo se sabe con bastante exactitud.     Una de ellas es el alto grado de solapamiento de las bandas (y más aún en mezclas. Después se resta matemáticamente este polinomio de la función espectral y así se obtiene el espectro corregido que se observa en la parte inferior de la figura. claro). de ahí. . el IR medio que es la de mayor interés. la experiencia del espectroscopista es la que le sirve de criterio). Otra es la necesidad de conocer el espesor exacto de la muestra. sino también el área de la banda. lo que provocará diferentes dispersiones de la radiación y. En estos casos se debe añadir un patrón interno a la muestra y a los patrones de calibración para trazar la correspondiente curva de calibración. De cualquier modo este método hoy en día se ha extendido a aparatos que permiten barrer toda la región IR y. No solo la intensidad de una banda aislada es proporcional a la concentración. Actualmente los espectrofotómetros IR-TF han desplazado a espectrofotómetros con monocromador (dispersivos). en particular. pero suele ser difícil medirla porque el fondo espectral no suele ser “plano” debido a dispersiones de radiación o a causas instrumentales. pero no en las pastillas sólidas o en las películas líquidas entre ventanas. errores analíticos. por eso los primeros espectrofotómetros de transformada de Fourier (TF) se diseñaron para esa región.

que funciona del siguiente modo: la radiación primero golpea a un divisor o separador que escinde el haz de la luz en dos partes iguales (espejo semirreflejante). Estos dos haces de luz interfieren en el divisor después en su viaje de vuelta cuando son reflejados sobre otros dos espejos. El gráfico resultante (Intensidad vs. Gracias a un programa de ordenador este tedioso cálculo matemático se simplifica y se obtienen resultados exactos y rápidos de la frecuencias elementales contenidas en el interferograma. Uno dispuesto frente a la trayectoria del haz original (espejo móvil 1) y el otro perpendicular (espejo fijo 2). . Este instrumento está basado en el principio del interferómetro de Michelson. Desfase) se denomina interferograma. La transformada está constituida por el sumatorio de senos y cosenos de las distintas frecuencias ópticas que componen la radiación.Principio de funcionamiento Esquema de un interferómetro de Michelson. La transformada de Fourier (o desarrollo en serie de Fourier) del interferograma es el espectro ordinario obtenido por aparatos convencionales IR. La transformación de Fourier se usa como método matemático para el desarrollo en serie la curva obtenida (interferograma). En esta trayectoria se dispone la muestra y a continuación el detector IR (ver figura) La intensidad resultante de la superposición de los dos haces es medida como función del desfase (s) del espejo móvil en su desplazamiento respecto la posición intermedia.

El interferograma más sencillo corresponde a una radiación monocromática (una sola frecuencia).En efecto. En cualquier interferograma cada punto contiene datos de todas las frecuencias que contiene el espectro completo y no de una sola frecuencia como en el espectro ordinario. mejorar la resolución de los espectros 2. Así la información de una señal con forma de coseno en el detector (interferograma más simple) sería mostrada después de la trasformada como una sola línea de un número de onda particular (luz monocromática de una sola frecuencia). . obtener mayor sensibilidad La mejora de sensibilidad es consecuencia de una mayor energía de flujo del haz de luz hasta llegar al detector y de la mejora de la relación señal/ruido (S/N) por promediación de interferogramas. Es tan notable el avance de sensibilidad que en el momento en que tecnológicamente se pudieron hacer interferómetros de Michelson baratos y precisos prácticamente todos los espectrofotómetros comerciales IR en la actualidad son IR-TF. el interferograma contiene la absorción completa de la muestra descrita para cada longitud de onda por la correspondiente disminución de intensidad luminosa. Ventajas del método Las ventajas de este método de IR-TF son básicamente dos: 1. obteniéndose una curva función coseno de la frecuencia correspondiente. Pero cualquier interferograma común es el resultado de la combinación de múltiples frecuencias que con la TF es posible descubrir.