Antecedentes Reacción de alquilación de Friedel y Crafts

Lozada González Pablo Iván

a) Reacción de alquilación de Friedel y Crafts, características, condiciones de
reacción y aplicaciones.

Las reacciones de Friedel-Crafts son un tipo de reacción de sustitución
electrófila aromática en las que en un compuesto aromático un átomo de
hidrógeno es sustituido por un alquilo, alquilación de Friedel-Crafts, o un
grupo acilo, acilación de Friedel-Crafts. Fueron descubiertas el año 1877 por
el químico francés Charles Friedel y por el químico norteamericano James M.
Crafts.
Esta reacción ha sido ampliamente estudiada y modificada:

La Reacción de Gattermann-Koch puede ser utilizada para sintetizar
benzaldehído a partir de benceno.
La reacción de Gatterman consta de reacciones de arenos con ácido
cianhídrico.
La Reacción de Houben-Hoesch efectúa acilaciones con nitrilos.
Cuando se utiliza el catalizador de Friedel y Crafts sobre un fenol, se produce
el O-acilfenol. Cuando se somete a calentamiento se lleva a cabo la acilación
del anillo mediante la transposición de Fries. Para formilar el anillo aromático
de un fenol se utilizan las reacciones de Vilsmeier-Haack y de ReimerTiemann.
En la reacción de Scholl dos arenos se condensan directamente.
En la reacción de reacción de Zincke-Suhl el p-cresol se alquila a una
ciclohexadienona con tetraclorometano.
En la Síntesis de Bogert-Cook (1933) un 1-β-feniletilciclohexanol es
deshidratado para dar el alqueno correspondiente. Con el catalizador de
Friedel y Crafts, se forma el derivado octahidrogenado del fenantreno.

Limitaciones de la reacción de alquilación de Friedel y Crafts.

junto con el anión AlX4-. . Por tanto el carbocatión intermedio sufre transposiciones que implican la obtención de productos no deseados. Interacción entre el haluro de alquilo primario y el ácido de Lewis AlCl3. Esto provoca la aparición de una carga positiva parcial (δ+) sobre el carbono adyacente al halógeno. Esto limita su utilidad sintética. dada la mayor estabilidad de los carbocationes en el sentido primario < secundario < terciario. El orden de reactividad aumenta con la polarización del enlace C-X. Mecanismo de la reacción de alquilación de Friedel y Crafts con los reactantes que se utilizarán en el experimento. Habitualmente se usan como catalizadores haluros de aluminio (AlX3) o de hierro (FeX3). un carbocatión primario se convierte en secundario o terciario por desplazamiento de hidrógeno o alquilo. En el caso más simple. Los productos son alquilbenceno y haluro de hidrógeno. A continuación una vez generado el electrófilo éste ataca al anillo aromático. En el caso de haluros secundarios (R2CHX) y terciarios (R3CX) se llegan a formar como intermedios sus carbocationes. lo que hace que sea más electrófilo.Polisustitución. Transposición. Con haluros primarios (RCH2X) la reacción empieza con la formación del aducto entre el halógeno del haloalcano y el ácido de Lewis: [R-X-AlX3]. más de un grupo alquilo se une al anillo aromático. Esto es debido a que el alquilo activa el anillo aromático y lo vuelve más nucleófilo que el reactivo de partida. implica la reacción entre un haluro de alquilo y una molécula de benceno en presencia de un ácido de Lewis como catalizador. siguiendo pues el orden RI < RBr < RCl < RF.

y recuperación del catalizador AlX3. en forma de HX. según el mecanismo general de una sustitución electrófila aromática .seguido de perdida del protón (H+).