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*Volumetra Redox. 1. Introduccin.

Las volumetras redox utilizan reaccin de xido reduccin entre reactivo y


analito. Los analitos reductores se titulan con una solucin de un reactivo oxidante de concentracin perfectamente
conocida; los roles se invierten en el caso de analitos oxidantes. Como en toda determinacin volumtrica es
necesario que la estequiometra de la reaccin est perfectamente establecida, que la reaccin sea rpida, y que se
cuente con los medios para generar un punto final tan cercano al punto equivalente como sea posible. 2.
Permanganato de Potasio. Las soluciones de permanganato de potasio, corresponden a soluciones altamente
oxidantes. La semireaccin de oxidacin es: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E = 1.51v Esta semireaccin
tiene lugar nicamente en soluciones de cidos fuertes 0.1M. En medio menos cido, los productos pueden ser
Mn(III), MN(IV) o Mn(VI), dependiendo de las condiciones de la reaccin. Las soluciones de permanganato se
descomponen lentamente y en ocasiones es necesario volver a estandarizarlas. Las soluciones de permanganato de
potasio se utilizan ms comnmente que otras, debido al color que poseen estas, el cual es tan intenso que puede
servir como indicador en las titulaciones. Adems otra razn de su popularidad es su bajo costo. 3. Puntos finales.
Una propiedad que hace muy til a la solucin de permanganato de potasio es su color prpura intenso, que es
suficientemente para servir de indicador en la mayora de las titulaciones. Cantidades tan pequeas como 0.01 a 0.02
mL de una solucin 0.02 M le dan color perceptible a 100 mL de agua. Si la solucin de permanganato est muy
diluida, se puede emplear cido difenilamino sulfnico o el complejo 1,10 fenantrolina de hierro (II), para tener un
punto final ms ntido. El punto final con el permanganato no es permanente, ya que, el exceso de iones
permanganato reacciona lentamente con las concentraciones relativamente grandes de los iones manganeso (II)
formados en el punto final: 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O 5MnO2(s) + 4H+ La constante de equilibrio para esta
reaccin es de aproximadamente 1047, lo que indica que la concentracin en equilibrio de ion permanganato es
extremadamente pequea, an en medio fuertemente cido. Por suerte la velocidad a la que se alcanza este equilibrio
es tan lenta que la decoloracin en el punto final es gradual, quiz en unos 30 segundos. 4. Preparacin y estabilidad
de las soluciones patrn. Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables debido a que el ion
tiende a oxidar al agua. 4MnO4- + 2H2O 4MnO2(s) + 3O2(g) + 4OH- Aunque la constante de equilibrio para la
reaccin indica que sta es favorable a los productos, las soluciones de permanganato, preparadas de manera
adecuada, son razonablemente estables porque la reaccin de descomposicin es lenta. Se puede catalizar con la luz,
calor, cidos, bases, manganeso (II) y dixido de manganeso.
Se pueden preparar soluciones de permanganato moderadamente estables si los efectos de estos catalizadores,
particularmente el dixido de manganeso, se reducen al mnimo. El dixido de manganeso es un contaminante
incluso en el permanganato de potasio slido mas puro. Adems, se forma en soluciones del reactivo preparadas
recientemente debido a la reaccin del ion permanganato con materia orgnica y polvo presentes en el agua utilizada
para preparar la solucin. El dixido de manganeso se puede eliminar por filtracin antes de la estandarizacin, lo
cual mejora notablemente la estabilidad de las soluciones patrn de permanganato. Antes de filtrar, la solucin se
deja reposar unas 24 horas, o se puede calentar unos minutos para acelerar la oxidacin de la materia orgnica,
contaminante muy comn, aunque en pequea proporcin, en el agua destilada y desionizada. La filtracin en papel
no es adecuada porque el ion permanganato reaccionara con el, formando mas oxido de manganeso. Las soluciones
de permanganato estandarizadas se deben conservar en la oscuridad. Si se detecta la formacin de slidos en el
solid de la solucin o en las paredes del frasco, se deber filtrar y estandarizar nuevamente. En cualquier caso,
como medida de precaucin es conveniente volver a estandarizar cada una o dos semanas. Las soluciones que
contengan un exceso de permanganato no debern calentarse porque se descomponen por la oxidacin del agua. Esta
descomposicin no se puede compensar con un blanco. Por otro lado, es posible titular con permanganato soluciones
cidas calientes de reductores sin que se introduzca un error, siempre y cuando el reactivo se agregue lentamente
para que no se acumule en cantidades excesivas. 5. Patrones Primarios. Se cuenta con varios patrones primarios
excelentes para la estandarizacin de soluciones de permanganato como: a) Oxalato de sodio: Na2C2O4 El oxalato

de sodio es muy utilizado para estandarizar soluciones de permanganato. En medio cido, el ion oxalato se
transforma en el cido no disociado. As, su reaccin con el ion permanganato es: 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+
2Mn2+ + 10CO 2(g) + 8H2O La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico es complicada y se lleva a
cabo lentamente aun a temperaturas elevadas, a menos que el manganeso (II) esta presente como catalizador. As,
cuando se aaden los primeros mililitros de solucin patrn de permanganato a las solucin caliente de cido
oxlico, se necesitan algunos segundos para que desaparezca el color del ion permanganato. Sin embargo, a medida
que aumenta la concentracin de manganeo (II) la reaccin ocurre cada vez ms rpido gracias a la autocatlisis. Se
ha observado que las soluciones de oxalato de sodio se titulan a 60 o 90C, el consumo de permanganato de potasio
es de 0.1 a 0.4% menor que el terico. Probablemente se debe a la oxidacin por el aire de una porcin de cido
oxlico. Este pequeo error puede evitarse agregando de 90 a 95% del permanganato necesario para una solucin fra
de oxalato. Cuando el permanganato se haya consumido totalmente 8lo cual se sabe por la desaparicin del color), la
solucin se calienta a unos 60C y se titula hasta que el color rosado persista por unos 30 segundos. La desventaja de
este procedimiento es que se necesita conocer la concentracin aproximada de la solucin de permanganato para
poder aadir un volumen inicial adecuado de
reactivo. Para muchos fines, la titulacin directa de la solucin caliente de cido oxlico dar resultados adecuados
(generalmente 0.2 a 0.3% altos). Si fuera necesaria una mayor exactitud, se puede hacer la titulacin directa de la
solucin caliente con una porcin del patrn primario seguida por dos o tres titulaciones en las que la solucin se
calienta hasta el final. b) xido Arsenioso: As2O3 Se dispone comercialmente como slido, de grado estndar
primario. Se disuelve en soluciones de NaOH: As2O3 + 2OH- 2AsO2- + H2O Luego se acidifica con HCl y se
valora con el KMnO4: 2MnO4- + 5HAsO2 + 6H+ + 2H2O 2Mn2+ + 5H3AsO4 Esta reaccin no transcurre
rpidamente sin un catalizador. Se explica porque el MnO4- se reduce parcialmente a Mn3+ y MnO2 que se
estabilizan como complejos arsenatos. El catalizador para esta reaccin es el monocloruro de yodo, que en solucin
de HCl existe como ICl2- y que acta segn: H3AsO4 + 2H+ + 2e- HAsO2 + 2H2O E = 0.559 v 2ICl2- + 2e-
I2 + 4Cl- E = 1.06 v MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E = 1.51 v Reaccin entre HAsO2 y ICl2-: HAsO2 +
2ICl2- + 2H2O H3AsO4 + I2 + 2H+ + 4Cl- E = 0.501v Entonces: 2MnO4- + 5I2 + 20Cl- + 16H+ 2Mn2+ +
10ICl2- + 8H2O E = 0.45v Este valor indica que oxidacin de yodo por KMnO4 es cuantitativamente completa en
medio cido, HCl. Juntando las dos reacciones precedentes se observa que se efecta la reaccin de valoracin. 6.
Curvas de titulacin. Se titulan 50.0 mL de solucin de Fe2+ 0.100N con solucin de KMnO4 0.100N a pH 1. Datos:
E Fe3+/Fe2+ = +0.68v E MnO4-/Mn2+ = +1.51v [MnO4-] = 0.100N = 0.002M a) Al inicio de la titulacin. El
potencial de reaccin E, es indeterminado debido a que la reaccin propiamente tal aun no se lleva cabo. Solo
encontramos en el matraz la solucin de Fe2+. b) Al adicionar 25,0 mL de titulante. E = +0.68 - 0.059 log [Fe3+] 1
[Fe2+] [Fe3+] = ((50.0 mL 0.100N)- (25.0 mL 0.100N) / 75mL = 0.033N [Fe2+] = (25.0 mL 0.100N) / 75mL =
0.033N E = +0.68 0.059 log 0.033N 1 0.033N E = +0.68v
c) Al adicionar 50.0 mL de titulante (pto. de equivalencia). E = +0.68 - 0.059 log [Fe3+] 1 [Fe2+] E = +1.51 - 0.059
log [Mn2+] /5 5 [MnO4-][H+]8 E = +0.68 - 0.059 log [Fe3+] 1 [Fe2+] 5E = +7.55 - 0.059 log [Mn2+] . [MnO4-]
[H+]8 +_________________________________ 6E = +0.68 + 7.55 0.059 log [Fe2+][Mn2+] . [Fe3+][MnO4-]
[H+]8 6E = +1.372 0.00983 log [Fe2+][Mn2+] . [Fe3+][MnO4-][H+]8 Para el equilibrio. [Fe2+] = 5[MnO4-] ;
[Fe3+] = 5[Mn2+] E = 1.372 0.00983 log 5[MnO4-][Mn2+] . 5[Mn2+][MnO4-][H+]8 E = 1.372 0.00983 log 1
. [H+]8 E = 1.372 (0.00983 8) log 1 . [H+] E = 1.372 (0.078 pH) E = 1.372 (0.078 1) E = 1.294v d) Al
adicionar 60.0 mL de titulante. E = +1.51 - 0.059 log [Mn2+] 5 [MnO4-][H+]8 [Mn2+] = (50.0 mL 0.100N) / 110
mL = 0.0456N [MnO4-] = (10.0mL 0.100N) / 110 mL = 9.09 x 10-3N E = +1.51 - 0.059 log (0.045N) . 5
(9.09x10-3N)(0.1)8 E = 1.40v

e) Tabla de datos. Volumen de titulante Potencial E (mL) 1 0.58 3 0.61 5 0.62 7 0.633 10 0.644 13 0.653 20 0.669 25
0.68 27 0.684 30 0.690 33 0.697 35 0.701 40 0.716 45 0.736 50 1.294 55 1.40 60 1.407 65 1.409 f) Grafica.
7. Principales aplicaciones. a) Determinacin de Hierro El hierro(II) puede titularse en medio cido con una solucin
valorada de permanganato de potasio. En la reaccin de pretitulacin de hierro(III) a hierro(II) suele emplearse el
reductor de Jones o solucin de cloruro estannoso. Cuando se emplea el reductor de Jones, tambin se reducen el
titanio, vanadio y cromo, con el consecuente sobre consumo del titulante. Por lo tanto, esta tcnica de reduccin no
debe utilizarse en presencia de estos elementos, a menos que este en condiciones de corregir el volumen total de
permanganato empleada en la titulacin. Cuando se emplea cloruro estannoso, no se reduce el titanio y el cromo, de
modo que el mtodo puede emplearse en presencia de estos elementos. Sin embargo, el vanadio si se reduce,
consumiendo solucin titulante. Cuando existen vanadio y hierro, la solucin puede reducirse con cloruro estannoso;
luego se titula a la acidez adecuada, de preferencia con dicromato en vez de permanganato, ya que en estas
condiciones solo se oxida el hierro(II). La reduccin en el reductor de Jones puede efectuarse con cido sulfrico o
clorhdrico, pero la reduccin con cloruro estannoso requiere cido clorhdrico. En la titulacin de hierro(II) con
permanganato en un medio de cido clorhdrico se produce una reaccin inducida en la que el cloruro se oxida
parcialmente, ya sea, a cloro molecular o a cido hipocloroso, provocando un consumo excesivo de permanganato.
La presencia de manganeso(II) en solucin evita esta reaccin. Antes de la titulacin de hierro(II) con permanganato
en un medio cido, se agrega manganeso(II) en forma del reactivo de Zimmerman Reinhardt. Este reactivo consiste
en una solucin de sulfato manganoso, MnSO4, en cidos sulfrico y fosfrico diluidos. La adicin de cido
fosfrico antes de la titulacin, en un medio de cido sulfrico, hace mas sensible el viraje del color en el punto final.
El ion fosfato forma un complejo estable e incoloro de fosfato frrico. Por lo tanto, el viraje de color es de incoloro a
rosado, y el permanganato sirve como indicador del punto final. El ausencia de cido fosfrico el viraje sera de
amarillo o amarillo verdoso a rosado. El color amarillo o amarillo verdoso es caracterstico del Fe3+ cuando se halla
presente en concentraciones relativamente altas. b) Determinacin de Oxalato o Calcio. El permanganato reacciona
con oxalato en medio cido segn la reaccin: 5C2O42- + 2MnO4- + 16H3O+ 10CO2 + 2Mn2+ + 24H2O El
medio que se emplea habitualmente es una solucin diluida de cido sulfrico (alrededor de 1M). La reaccin es
lenta a temperatura ambiente, y debe efectuarse a temperaturas entre 50 y 60C. Las primeras gotas de solucin de
permanganato aadidas no se decoloran rpidamente, y no debe agregarse ms hasta que se observe la decoloracin.
Esto indica que la reaccin es lenta al principio, pero cuando aparece la primera traza de Mn(II) cataliza esta
reaccin. Una vez formada esta primera traza, la decoloracin del permanganato es ms rpida. Debido a la
tendencia del permanganato a la autodescomposicin, la concentracin del MnO4- no debe ser demasiado elevada
durante la titulacin. Esto requiere que la titulacin se realice a una velocidad razonable, con un eficiente mezclado y
agitacin. La reaccin proporciona la base de uno de los procedimientos de valoracin de soluciones de
permanganato. Algunos metales forman oxalatos poco solubles y pueden separarse cuantitativamente por
precipitacin. Una vez separado el oxalato poco
soluble, se disuelve en cido sulfrico diluido y la solucin resultante se titula con solucin valorada de
permanganato; la reaccin de titulacin es la mencionada anteriormente. Por tanto, puede determinarse el metal
involucrado. Este mtodo se emplea con frecuencia para la determinacin de calcio. La separacin del oxalato de
calcio se logra por adicin de solucin de oxalato de amonio a una solucin de calcio(II) en cido clorhdrico diluido.
En seguida, el cido se neutraliza con amoniaco diluido. El precipitado de oxalato de calcio estar caso libre de
oxalato de amonio como coprecipitado, de modo que la posterior titulacin tendr un error de solo +2 p.p.mi. Si en la
separacin de oxalato de calcio se emplea medio amoniacal en lugar de clorhdrico, puede introducirse un error
significativo. Debe evitarse la presencia de ciertas sustancias interferentes como el titanio y el manganeso, al tiempo
de precipitacin de oxalato de calcio. c) Determinacin de Arsnico. El arsnico(III) reacciona en solucin cida con

permanganato para dar: 5H3AsO3 + 2MnO4- + 6H3O+ 5H3AsO4 + 2Mn2+ + 9H2O El xido arsenioso, As2O3,
puede disolverse en solucin de hidrxido de sodio 3M, y luego acidificarse con cido clorhdrico a fin de generar
una solucin de H3AsO3. A esta solucin de arsnico(III), se le aade un par de gotas de yodato de potasio 0.002M
para catalizar la reaccin, y entonces se titula con solucin valorada de permanganato. A pesar de que la reaccin se
realiza bien en solucin caliente de cido clorhdrico, se prefiere el empleo del catalizador y una titulacin a
temperatura ambiente. Cuando la titulacin se efecta en medio de cido sulfrico, la formacin de arseniatos
complejos de manganeso ocasiona una notable decoloracin de la solucin antes del punto final (se obtienen
soluciones pardas o verdes). La reaccin con arsnico(III) tambin sirve para valorar soluciones de permanganato. 8.
Otras aplicaciones de la permanganometra. El permanganato tambin puede utilizarse en la determinacin de
antimonio, ferrocianuro, nitritos, perxido de hidrgeno y otros perxidos, vanadio, yodo, bromo, estao, tungsteno,
uranio, titanio, sulfitos, molibdeno, sodio (en forma indirecta) y potasio (en forma indirecta). 9. Bibliografa.
Vogel Arthur I. (1957). Qumica Analtica Cuantitativa. Volumen I. (Volumetra y gravimetra).Editorial Kapelusz.
Skoog D.A., West D.N. (1988). Qumica Analtica. Sexta edicin. Editorial Mc Graw- Hill. Dick. J.G.
(1979). Qumica Analtica. Editorial El manual moderno.
Cuestionario para resolver antes del Laboratorio. 1. Por qu en las titulaciones se prefieren usar soluciones estndar
de oxidantes en vez de soluciones estndar reductoras? 2. Por qu rara vez se utilizan soluciones estndares de
KMnO 4 en las titulaciones de soluciones que contienen HCl? 3. Escriba la ecuacin inica neta balanceada que
muestre la causa de la decoloracin del punto final con KMnO4 4. Por qu se filtran las soluciones de KMnO4 antes
de estandarizarse? 5. Por qu al filtrar las soluciones de KMnO4, esto no se debe realizar con papel filtro, sino con
lana de vidrio? 6. Por qu las soluciones de KMnO4 deben guardarse en recipientes oscuros? 7. Cuando una
solucin de KMnO4 se dej en la bureta durante 3 horas, se formo un anillo parduzco en la superficie del lquido.
Escrbase una ecuacin inica neta balanceada que explique esta observacin. Cuestionario para resolver despus del
laboratorio. 1. Se valora una solucin de permanganato frente a As2O3 puro. Exactamente 0.200 gramos de esta
sustancia consumen 38.1 mL del KMnO 4. Cul es la normalidad de esta solucin y cul es su concentracin molar?
2. Se valora una solucin de KMnO4 frente a 0.179 gramos de KI puro. La valoracin se realiza en presencia de
HCN, siendo la reaccin: 2MnO4- + 5I- + 5HCN + 11H+ 2Mn2+ + 5ICN + 8H2O Se consumen exactamente
37.9 mL de reactivo. Cul es su normalidad? 3. Una muestra de 0.814 gramos de un mineral de estibnita se
descompone en cido, y el Sb3+ se oxida al estado 5+ con 40.0 mL de KMnO 4 0.119N. El exceso se valora por
retroceso con 3.82 mL de Fe2+ 0.0961N. Calcular el porcentaje de Sb2S3 en la muestra. 4. Se analiza una solucin
de KNO2 tratando exactamente 25.0 mL de la misma con 50.0 mL de KMnO4 0.880N. Una vez que la reaccin esta
completa, se calienta la solucin y se valora el exceso de KMnO 4 por retroceso con 1.20 mL de Fe2+ 0.100N.
Calcular la concentracin molar de la solucin de KNO2. Cuntos gramos de KNO2 hay en un litro de la solucin?
5. Qu peso de Na2C2O4 patrn primario se necesitara para reaccionar con 45.0 mL de KMnO4 0.1025N? 6. Cul
es la normalidad de una solucin de KMnO4 si se necesitaron 37.16 mL para valorar 0.2413 gramos de Na2C2O4
patrn primario?
7. La titulacin de 0.1467 g del estndar primario Na2C2O4 necesit 28.85 mL de una solucin de permanganato de
potasio. Calclese la concentracin molar de KMnO4 en esta solucin. 8. La materia orgnica contenida en una
muestra de 0.9280 gramos de un ungento para quemaduras se elimino por calcinacin y el residuo solido de ZnO se
disolvio en cido. Mediante el tratamiento con (NH4)2C2O4 se obtuvo ZnC2O4 muy poco soluble. El precipitado,
filtrado y lavado se redisolvio en cido diluido. En la titulacin de H2C2O4 liberado se consumieron 37.81 mL de
KMnO4 0.01508M. Calclese el porcentaje de ZnO en el medicamento.

VOLUMETRA REDOX A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE CALCIO EN UNA CALCITA B. MTODO :


Permanganometra C. FUNDAMENTO: La muestra de calcita se disuelve en cido clorhdrico 1:1 se precipita en
calcio presente como oxalato de calcio. Este precipitado se disuelve con una solucin de cido sulfrico formndose
cido oxlico el cual es titulado con una solucin estandarizada de permanganato de potasio. ECUACIONES
Disolucin de la muestra CaCO3 + 2 H+ = Ca2+ + CO2 + H2O Precipitacin de calcio: CaO + C2O4= = CaC2O4(s)
Disolucin del oxalato de calcio CaC2O4 (s) + 2 H+ = Ca2+ + H2C2O4 Titulacin con Permanganato de Potasio
C2O4= = 2 CO2 + 2e- Mn O4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4 H2O 2MnO4- + 5 C2O4= + 16H+ ----- 2 Mn2+ + 10 CO2
+ 8 H2O D. MATERIALES Y REACTIVOS Solucin KMnO4 0.1 N NH3 (c) ( d = 0,91g/mL, aprox. 24.3%)
Na2C2O4 p.a Filtro Wh 42 o similar H2SO4 (c) ( d = 1.84 g/mL, aprox. 95 - 97 %) Plato calefactor
Rojo de metilo (NH4)2C2O4 F. PREPARACIN DE SOLUCIONES 1. Solucin (NH4)2C2O4 5% p/v . Pesar en
balanza monoplato 5 g de (NH4)2C2O4. Disolver en 100 mL de H2O (d). Homogenizar bien, envasar y rotular.
2. Solucin NH3 1:1 Adicionar en un vaso pp 100 mL de H2O (d). Agregar en forma cuidadosa con probeta 100 mL
de NH3(c), agitando constantemente. Homogenizar bien, envasar y rotular. 3. Solucin H2SO4 10% p/v. Adicionar
en un vaso pp 50 mL H2O (d). Agregar en forma cuidadosa 10 mL H2SO4(c), agitando constantemente. Completar
con H2O (d) hasta tener 100 mL solucin. Homogenizar bien, envasar y rotular. 4. Solucin H2SO4 1:1 . Adicionar
en un vaso pp 100 mL de H2O (d). Agregar en forma cuidadosa con probeta 100 mL H2SO4 (c), agitndose
constantemente. Homogenizar bien, enfriar, envasar y rotular. G. PROCEDIMIENTO 1. Pesar 0.2 g muestra de
calcita en balanza analtica (1). Transferir a un vaso pp. 250 mL y agregar 20 mL HCl 1:1, tapar con vidrio reloj y
calentar en plancha calefactora hasta total disolucin. 2. Agregar 50 mL H2O (d) y 3 gotas de rojo de metilo.
Calentar la solucin hasta 80C y precipitar con 30 mL de (NH4) C2O4 al 5%. Agitar y adicionar lentamente
solucin de NH3 1:1 hasta viraje del indicador (rojo a amarillo). Colocar el vaso pp. en la plancha calefactora por 30
para su digestin (2). 3. Filtrar en caliente y lavar el precipitado con porciones pequeas de agua fra y luego con
agua caliente. Sacar el papel filtro con cuidado , abrirlo dentro de un vaso pp y arrastrar el precipitado con con la
varilla de agitacion primero y despus con H2S2O4 10 % p/v. 4. Adicionar al vaso pp. 20 mL H2SO4 1:1, calentar
hasta 80C y titular con solucin de KMnO4 estandarizada hasta la primera coloracin rosada persistente a lo menos
20 seg. Anotar su gasto y calcule el % CaO presente en la calcita. Notas: (1) Si se dispone de muestra lquida tome
20.0 mL de muestra y obvie los pasos de disolucin de la muestra (2) Aproveche el momento de la digestin para
montar el equipo de filtracin y el equipo de titulacin H. CLCULOS % CaO = NKMnO4 x Gasto KMnO4 (L) X
PE CaO X 100 g mL muestra I. CUESTIONARIO: 1. Mencione una ventaja y una desventaja de la determinacin
volumtrica de calcio basada en el uso de una solucin de KMnO4, en comparacin con un mtodo gravimtrico. 2.
Por qu la adicin de oxalato de sodio se realiza cuando el pH de la solucin es cido? 3. Por qu la titulacin se
debe hacer en caliente?
4. Cul es el peso equivalente del CaO? EXPERIENCIA DE LABORATORIO N 13 VOLUMETRA REDOX A.
OBJETIVO: DETERMINACIN DE PERXIDO DE HIDRGENO. B. MTODO: Permanganometra. C.
FUNDAMENTO: El perxido de hidrgeno se expende en el comercio en solucin, bajo la denominacin de agua
oxigenada de 10, 20, 30 y 100 volmenes. El agua oxigenada de, por ejemplo, 10 volmenes, corresponde a una
solucin que cuando se descompone totalmente, produce 10 veces su volumen de oxgeno medidos a 0C y 760 mm
de Hg. 2H2O2 2H2O + O2(g) 2 x 34.02 g = 22.4 litros En condiciones normales de presin y temperatura. El
agua oxigenada de 10 volmenes contiene aproximadamente 3% de H2O2. Cuando se agrega una solucin de
permanganato de potasio a una solucin de perxido de hidrgeno acidificada con cido sulfrico, se produce la
siguiente reaccin: 2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O + 5O2(g) D. MATERIALES Y
REACTIVOS: Agua oxigenada de 10 volmenes Matraz de aforo de 100 mL cido Sulfrico (1:5) Solucin
KMnO4 0.1 N E. PROCEDIMIENTO: En un matraz aforado de 100 mL se pone 10.00 mL de agua oxigenada de 10

volmenes, mediante una pipeta total, se lleva a volumen con agua y se homogeniza. Se toman alcuotas de 20.00
mL de esta solucin y se pasa a un matraz Erlenmeyer. Se diluye a aproximadamente 200 mL con agua y se agrega
20 mL de cido sulfrico diluido (1:5) y se titula con permanganato de potasio hasta color rosa plido persistente.
Calcule a) el peso de perxido de hidrgeno por litro de la solucin original. b) la concentracin en volumen, es
decir, el nmero de mL de oxgeno, en condiciones normales de presin y temperatura que se pueden obtener de 1
mL de la solucin original. Nota: La riqueza del H2O2 suele expresarse en peso y en volumen por ciento. F.
CLCULOS: % H2O2 = N KMnO4 x Gasto KMnO4 (mL) x PE H2O2 x f.d. x 100 1000 x alcuota muestra diluida
G. CUESTIONARIO: 1. Qu significa el trmino volumen en relacin a la concentracin del agua oxigenada? 2.
Cuntos mg de H2O2 reaccionarn con 35 mL de una solucin 0.0280 M de KMnO 4 en medio cido? 3. A que %
p/p corresponde un agua oxigenada de 20 volmenes? 4. Cmo preparara 100 mL de una solucin de H2O2 al 1%
p/v a partir de un agua oxigenada de 10 volmenes? 5. Si 5.00 mL de una solucin comercial de H2O2, de 1.01 g/mL
de densidad, necesitan 18.7 mL de una solucin 0.100 N KMnO 4 para su valoracin en medio cido. Cul es el
porcentaje en peso de H2O2 en solucin comercial.

CALOR DE DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO.


Por ejemplo:
Si tenemos un litro de agua oxigenada de la concentracin indicada. En ese litro habr, aproximadamente, 30 g de H2O2 , en
realidad, algo ms. Al descomponerse segn la ecuacin (1), tendremos:
H2O2 (ac.)

1 mol de perxido (34.0 g.)

H2O (liq.) + 1/2 O2 (gas)

un mol de agua + 1/2 mol de oxgeno (11.2 litros a "T" y "P" estndar)

En consecuencia, un litro de solucin al 3 % (con 30 g. de perxido), producir:

30.0 g. de H2O2

11.2 litros de O2
34.0 g. de H2O2

= 9.88 litros de O2

Con los clculos anteriores se puede fcilmente entender que al descomponerse 1.0 litro de perxido al 3 % se producen 9.88
litros de oxgeno, es decir 10 veces el volumen de la solucin
Aunque el perxido de hidrgeno sea oxidante, segn acaba de indicarse, al reaccionar con un oxidante ms enrgico que l,
como el KMnO4, se comporta como reductor, de acuerdo con la siguiente reaccin:
Oxidacin del reductor: H2O2 2e

O2 + 2 H+ (2)

Reduccin del oxidante: MnO4 + 5e + 8 H+

Reaccin inica global: 2 MnO4 + 5 H2O2 + 6 H+

Mn++ + 4 H2O (3)

2 Mn++ + 5 O2 + 8 H2O (4)

De acuerdo con la ecuacin qumica (2), el equivalente gramo del perxido de hidrgeno en esta reaccin es igual a la mitad de
un mol. (Recurdese que el equivalente gramo de un oxidante, o de un reductor, es igual al mol de la sustancia dividido entre el
nmero de electrones que intercambia en la reaccin redox.) En consecuencia, la concentracin de un agua oxigenada de 10
volmenes es, aproximadamente:
30 g de H2O2
17 .0 g. /eq. g. de H2O2

= 1.75 N

OBJETIVO
El objetivo principal que se pretende lograr en ste experimento es que el alumno determine experimentalmente la
normalidad de una disolucin de agua oxigenada, (disolucin de perxido de hidrgeno, H2O2 que se prepar para determinar la
entalpa de descomposicin del mismo en medio acuoso) , con una disolucin de permanganato de potasio, KMnO4, de
normalidad aproximada a 0,1 N. as como el porcentaje de error del valor experimental.
Para ello se introducir al alumno en el manejo e interpretacin de los conceptos propios de la permanganimetra y la
forma de cuantificarlas. Empleando para este fin soluciones de perxido de hidrgeno y permanganato de potasio preparadas por
ellos mismos y llevando a cabo las reacciones que le permitan al estudiante determinar las normalidades de las mismas.
JUSTIFICACIN
Este proyecto experimental tiene como finalidad que el alumno aplique los conocimientos adquiridos en qumica en la
parte correspondiente a permanganimetra, para servir como un antecedente en la fisicoqumica, en lo referente a termoqumica.
A la obtencin de series de valores reales obtenidos experimentalmente para su aplicacin en las ecuaciones del calor. De igual
forma se pretende que el alumno sea capaz de utilizar las grficas obtenidas y determinar dicho fenmeno real empleado para tal
fin.
PROYECTO EXPERIMENTAL
Determinacin de la normalidad del perxido de hidrgeno en solucin acuosa a partir de la reaccin:
5 H2O2 (ac) + 2 MnO4 + 6 H+

2 Mn++ + 5 O2 + 8 H2O

en presencia de KMnO4 como patrn secundario.


El diseo de experimento que debes realizar, considera, al menos, los siguientes puntos (ver tambin la seccin "Cmo
elaborar un Proyecto de Investigacin", del portal):

Realice una introduccin acerca de los tpicos: gravimetra, valoracin y permanganimetra.

Haga una breve exposicin acerca de qu va a medir y como lo har.

Infrmese de los detalles del arreglo experimental, explique la funcin de cada una de sus partes y presente un
esquema a color y detallado del armado de ste. Presente un listado del material que se requiere en la sesin
experimental.

Analice las ecuaciones qumicas que le permitirn desarrollar el anlisis de datos.

Calcule la preparacin de las soluciones requeridas y explique como las preparar durante la sesin
experimental.

Analice y discuta las ecuaciones para calcular las normalidades

DISEO EXPERIMENTAL
MATERIALES REACTIVOS

Vidrios de reloj

Perxido de hidrgeno H2O2

Buretas

Permanganato de potasio KMnO4


Oxalato de sodio Na2C2O4

Soporte universal
Pinzas para buretas

Agua H2O

Vasos de precipitados

cido sulfrico H2SO4

Termmetros
Matraces erlenmeyer
Placa de agitacin
calentamiento
Pipetas graduadas
Pipeta volumtrica
Fibra de vidrio

Embudos de tallo corto


Anillo de fierro
METODOLOGA:
- Preparar una solucin de perxiddo de hidrgeno (H2O2) 0.2 N.
- El material debe estar limpio y seco.
- Preparar una solucin de permanganato de potasio (KMnO4) 0.1N. ESTA SOLUCIN DEBE SER PREPARADA AL
MOMENTO DE HACER LA DETERMINACIN.
- Titular cinco alcuotas de permanganato de potasio (KMnO4) con oxalato de sodio (Na2C2O4) para determinar la
concentracin exacta.
- Titular cinco alcuotas de perxido de hidrgeno (H2O2) con permanganato de potasio (KMnO4) agregando dos o tres
mililitros de cido sulfrico, teniendo el cuidado de aforar la bureta cuidadosamente. Luego abre la llave de la bureta y deja
gotear su contenido, sobre el contenido del matraz erlenmeyer, hasta llegar al punto de equivalencia, que es aquel en el que todo
el lquido toma un color rosa muy plido permanente.
- Anotar cuidadosamente el volumen de (KMnO4) consumido para lograr el punto de equivalencia repitiendo la
valoracin para las cinco alcuotas.
- Dispn los datos en una tablas similar a la siguiente y calcula la normalidad de las cinco alcuotas de perxido de
hidrgeno (H2O2) con el permanganato de potasio (KMnO4) .

Determinacin

Volumen de H2O2 medido

Volumen gastado de KMnO4 0.1


N

30 cm3

...

30 cm3

...

30 cm3

...

...

30 cm3

...

Normalidad promedio del H2O2 para la reaccin propuesta: