You are on page 1of 54

La Corrosin en la industria petrolera

1. CONCEPTO DE CORROSIN
Con frecuencia la corrosin se confunde con un simple proceso de oxidacin
siendo en realidad un proceso ms complejo, el cual puede puntualizarse como
la gradual destruccin y desintegracin de los materiales debido a un proceso
electro - qumico, qumico o de erosin debido a la interaccin del material con el
medio que lo rodea.
En los materiales metlicos, el proceso de corrosin es normalmente
electroqumico; es decir, una reaccin qumica en la cual hay una transferencia
de electrones de una especie a otra. Una caracterstica de los tomos metlicos
es la prdida o ganancia de electrones en una reaccin denominada
OXIDACIN.
NACE define la corrosin como deterioro de un material, por lo general un
metal, debido a la reaccin con su ambiente. Casi todos los materiales
metlicos sufren corrosin.
Tambin es definida como la fuerza que hace que los metales se corroan como
consecuencia natural de su permanencia temporal en forma metlica.
Es un proceso natural que puede atacar cualquier metal o aleacin a ciertas
condiciones.

2. DESCRIPCION DEL PROCESO DE PRODUCCION E INSTALACIONES ASOCIADAS


El proceso de produccin de gas y crudo tiene su inicio en los llamados
yacimientos, los cuales constituyen trampas de fluidos (agua, gas y petrleo)
en diferentes fases dependiendo de las condiciones de presin y temperaturas
que en ellos se experimenten. Dichos fluidos, son extrados a superficie a travs
de pozos productores que constituyen tericamente un agujero perforado en la
roca desde la superficie de un yacimiento a efecto de explorar y/o para extraer
crudo y gas natural, para llevarlos hasta la superficie.
El flujo obtenido directamente de los pozos es en principio, una mezcla bifsica
de petrleo crudo, gas natural, agua, vapor de agua y sedimentos; a altas
presiones y con gran turbulencia. Un fluido en estas condiciones no puede ser
procesado y es preciso separarlo en sus fases primarias.
1

La Corrosin en la industria petrolera

Desde los pozos productores los fluidos pasan a travs de lneas de flujo, hasta
las estaciones de produccin, donde se produce la separacin (gas lquidos).
El proceso se inicia con la recoleccin de la produccin en los mltiples o en las
vlvulas multipuertos. Los mltiples son un conjunto de cabezales (tubos)
paralelos colocados en posicin horizontal y conectados a cada una de las
lneas de flujo provenientes de los pozos. Por lo general, constan de dos
cabezales, donde uno constituye el de produccin general y el restante de
prueba.
Al cabezal de produccin general llegan lneas procedentes de varios pozos,
mientras que el de prueba es utilizado para aislar individualmente la produccin
con el objeto de contabilizar su aporte al sistema a travs de las llamadas
operacionalmente pruebas de pozos.
Estos cabezales de produccin, en algunas reas operacionales, se han venido
sustituyendo por vlvulas multipuertos. Dichas vlvulas, de igual manera, son
dispositivos a los que llegan todas las lneas de los pozos y permiten aislar a una
de ellas para someterla a prueba, de una manera ms fcil y con menor
infraestructura.
Las mismas son instaladas en funcin de los niveles de separacin nominales
existentes, como por ejemplo,60, 250 y 450 LPC, segn sea el caso, en la
estacin de produccin.
En el proceso de produccin, luego de la recoleccin se pasa a la etapa de
separacin, donde se disocia la parte gaseosa (gas natural) de la lquida
(petrleo y agua). Existen separadores para produccin general y para prueba
de pozos. El gas separado, se enva al depurador que permite eliminar o reducir
considerablemente las diminutas partculas en fase lquida presentes en el gas.
De los separadores sale el crudo (petrleo y agua), luego se pasa a los
calentadores o tratadores donde es aumentada su temperatura para disminuir la
viscosidad y favorecer el proceso de deshidratacin dejando el petrleo apto
para su almacenamiento (en tanques de la estacin), contabilizacin, manejo y
comercializacin.
Paralelamente, la corriente de gas que sale del separador fluye a travs de una
red de tuberas hacia las plantas compresoras o hacia plantas de extraccin,
2

La Corrosin en la industria petrolera

dependiendo de la presin que sta posea. En la planta de extraccin se retiran


los lquidos del gas natural, los cuales son enviados a una planta de
fraccionamiento, mientras que el gas residual es destinado a ventas y/o
inyeccin.
En la Figura 1. se ilustra un esquema del proceso de produccin del gas natural.
POZO
PRODUCTOR
Cabezal

CRUDO +
GAS + AGUA

Tubera de
produccin

PLANTA
COMPRESORA

ESTACIN DE FLUJO
y/o DESCARGA
LINEA DE
RECOLECCION

Lnea de Flujo
CRUDO + AGUA

Yacimiento

PLANTA DE EXTRACCIN
C1, C2

Lnea de transmisin

VENTAS

FRACCIONAMIENTO

Figura 1. Representacin esquemtica del proceso de produccin de gas.


Para el transporte de los fluidos sean gas o multifsico se utilizan tuberas de acero al
carbono de diferentes dimetros, las cuales dependiendo de su uso se denominan
lneas de recoleccin de gas o multifsicas (cuando se maneja gas o mezcla de crudo,
gas y agua, respectivamente) o de transmisin cuando transportan gas despus de un
proceso de compresin o descarga de plantas de extraccin.
Generalmente, las lneas de recoleccin de gas o multifsicas, son cortas y transportan
gas o bifsicos a bajas presiones (60, 250, 450, 500 y 800 LPC) llevndolos desde las
estaciones de separacin hasta las plantas compresoras. Las lneas de transmisin
generalmente poseen longitudes grandes, transportando altos volmenes de gas a
altas presiones hasta la planta de procesamiento y sistemas de distribucin.

La Corrosin en la industria petrolera

3. LA CORROSIN EN EL CAMPO PETROLERO


Los efectos de la corrosin sobre instalaciones y equipos industriales produce
anualmente prdidas que llegan a cifras muy importantes: en los pases
industrializados se ha valorado en el 3-4% del PBI. Este porcentaje puede
tomarse sobre la valoracin equivalente de la industria petrolera y del gas para
llegar a una cuantificacin aproximada de sus efectos econmicos.
De todas las fallas que ocurren en las operaciones de la industria del gas y del
petrleo la ms importante es la corrosin con el 33% de los casos como puede
verse en la Figura 2 de un trabajo de Kermany y Harrop de BP0.
35
30

PORCENTAJE (%)

25
20
15
10
5
0
C o r r o s i n

Fat ig a

Da o
m e c n ic o

Fr a ct u r a
f r g il

De f e c t o d e
f a b r ica c i n

De f e ct o s d e
s o ld ad u r a

Otr o s

Figura 2. Distribucin porcentual de fallas en las instalaciones petroleras.


A su vez, el tipo de corrosin que ocurre se distribuye aproximadamente de la
siguiente forma:
Impacto
3%
Galvnica
6%

C revice
3%

Stress C orrosion
3%

Por C O2
28%

C orrosin erosin
9%

Pitting
12%

Por H 2S
18%
En soldadura
18%

Figura 3. Clasificacin de las fallas por corrosin en


instalaciones de produccin de la industria petrolera.

La Corrosin en la industria petrolera

4. POR QU OCURRE LA CORROSIN?


La fuerza motriz que causa que un metal se corroa es consecuencia de su
existencia natural en forma combinada. Para alcanzar el estado metlico se
requiere una cantidad de energa. Esta energa vara de un metal a otro. Es
relativamente alta para el magnesio, el aluminio y el hierro y relativamente baja
para el cobre, la plata y el oro.
La corrosin del acero constituye un proceso termodinmicamente espontneo,
porque en la naturaleza el hierro se encuentra en forma de mineral constituido
principalmente por xidos, Hematita (Fe2O3) y Magnetita (Fe3O4).
La siderurgia transforma este mineral en arrabio y luego lo refina y alea con
carbono para producir el acero, con un consumo enorme de energa. Desde el
punto de vista termodinmico, esta misma energa consumida en la produccin
del acero constituye la Fuerza Motriz para la corrosin, porque el hierro tender
a volver a su estado de mnima energa.

Figura 4. Ciclo energtico para llegar al tubo de acero.

La Corrosin en la industria petrolera

La cantidad de energa requerida para alcanzar el estado metlico vara de un


metal a otro; es muy alta para metales como el cinc, el magnesio, el aluminio y el
hierro y muy baja para el platino y el oro.
A medida que la corrosin ocurre en las zonas andicas, nuevo material, de
diferente composicin y estructura, queda expuesto a la superficie, lo que
genera cambios en el electro potencial y hace que nodos y ctodos
intercambien roles. Este proceso que ocurre a escala microscpica puede
continuar hasta que todo el acero es destruido por la corrosin.
Para el caso del hierro y del acero, que son los materiales de construccin ms
comunes, el proceso de corrosin considera la formacin de pequeas pilas
galvnicas en toda la superficie expuesta, presentndose un flujo de electrones
de las zonas andicas donde se disuelve el fierro hacia las zonas catdicas
donde se desprende hidrgeno o se forman iones hidrxilo (lcali); para cerrar el
circuito elctrico se requiere la presencia de un electrolito proporcionado por el
medio. El siguiente diagrama muestra esta situacin:

Figura 5. Pila galvnica producto de un proceso de corrosin superficial.

La Corrosin en la industria petrolera

5. COSTOS POR CORROSION


En el caso de nuestro pas, Venezuela consume 122 Kg de acero per cpita
2.900.000 Ton/ao. (Fuente: Conindustria), en materia de construcciones. Si
consideramos que la corrosin destruye un cuarto de la produccin mundial del
acero (Entre Rayas Revista de arquitectura), involucrara que se deterioraran
725.000 Ton/ao de acero, 33 ton/hora, 9 Kg de acero por segundo!
Representando el 4% del PIB.
Existen dos clases de prdidas desde el punto de vista econmico:
DIRECTAS: son las que afectan de manera inmediata cuando se produce el
ataque. Estas se pueden clasificar en varios tipos tambin, de las cuales las ms
importantes son el Costo por Reparaciones, sustituciones de equipos y medidas
preventivas.
INDIRECTAS: se consideran todas las derivadas de los fallas debidas a los
ataques de corrosin. Las principales son los diferimientos de produccin debida
a las fallas y las responsabilidades por accidentes, as como tambin las
prdidas de recursos naturales escasos, bienestar y vidas humanas, y aumento
de los costos de explotacin.

6. CMO DISMINUIR LOS COSTOS POR CORROSION?


Cambiar el paradigma de que no se puede hacer nada para prevenir la
corrosin.
Familiarizacin del personal a cargo / relacionado con el control de corrosin.
Cambiar leyes, regulaciones y normativas, as como las practicas para
incrementar los ahorros por buena gestin de corrosin.
Incrementar la aceptacin de lo que significa costos por corrosin y los
ahorros de costos potenciales.
Implementar prcticas de diseo avanzadas para mejorar la gestin de la
corrosin.
Desarrollar mtodos para la prediccin de la vida til y del comportamiento de
los materiales.
Mejorar las tecnologas de corrosin a travs de la investigacin, desarrollo e
implementacin de las mismas.
7

La Corrosin en la industria petrolera

Analizando los casos que con mayor frecuencia estn delante de nosotros,
diramos que la mayora de las fallas por corrosin tienen causas ya conocidas,
y que sta ocurre por no aplicar los fundamentos y conocimientos bsicos de los
mecanismos de corrosin. Se puede afirmar que:
Una adecuada aplicacin de los conocimientos ya existentes y con tecnologa
sencilla, sin tener necesidad de desarrollar nuevos materiales, muchos de ellos
complejos en su fabricacin, permitir controlar la corrosin y la disminucin
significativa de prdidas no slo directas sino indirectas en los procesos
productivos. Como resultado de este primer enfoque, se recomendara
bsicamente:
Aumentar la motivacin en la lucha contra la corrosin.
Ampliar la informacin y la educacin sobre la corrosin y formas de luchar
contra la misma: Se puede conseguir en nuestro medio, aunque con alguna
dificultad, informaciones tcnico-cientficas que cubren el amplio espectro del
tema de la corrosin. Internacionalmente, los temas se tratan
exhaustivamente en revistas especficas y congresos, por lo que aqu no se
pretende dar soluciones especficas a problemas concretos que se puedan
presentar en la industria o en la vida de cada da. Aceptando que el enemigo
existe y conociendo cules son sus insidiosas actividades, podemos
prepararnos para la lucha con xito seguro.

7. CLASIFICACION DE LA CORROSION
CLASIFICACION DE LA CORROSION OPERACIONAL INDUSTRIA PETROLERA
Por conveccin se ha definido corrosin interna como el deterioro de la
superficie interna de una tubera, recipiente o equipo, atribuida principalmente a
la accin del fluido manejado o almacenado.
En el caso de la corrosin externa, la misma esta conceptualizada como el
deterioro exterior de una estructura, enterrada o sumergida, sea esta recipiente,
tuberas, equipos, normalmente visible al ojo humano.

CLASIFICACION DE LA CORROSION NATURALEZA INTRINSECA

La Corrosin en la industria petrolera

Los diferentes tipos de corrosin expresados comnmente, puede servir como


una forma de clasificacin de la corrosin; sin embargo, no sera muy til para
estudiarla en forma sistemtica, ya que el mismo mecanismo qumico de ataque
puede verse en un material corrodo uniformemente o que halla fallado por
corrosin por fatiga, entre otros. Debido a esto, se prefiere clasificar a la
corrosin, por motivos didcticos, atendiendo a la naturaleza intrnseca de la
misma en: Corrosin Qumica y Corrosin Electroqumica.

Corrosin qumica
Ocurre en ambientes no-electrolticos, los cuales son, en la mayora, de los
casos, gases secos. Este tipo de corrosin obedece las leyes de la cintica de
las reacciones qumicas heterogneas.
La corrosin seca a temperatura ambiente es muy lenta. La presencia de
humedad cambia el cuadro drsticamente. Ejemplo: El acero al carbono no es
atacado por el gas cloro seco a temperatura ambiente, sin embargo, el cloro
hmedo es extremadamente corrosivo y ataca a la mayora de los metales y
aleaciones.

Corrosin electroqumica
Ocurre en medios electrolticos, es decir, donde haya la presencia de especies
qumicas cargadas, iones y por ende transferencias de electrones. Ejemplo: La
corrosin del acero en presencia del agua:

Es la que tiene lugar sobre los metales expuestos a la atmsfera hmeda, o


sumergidos en agua, o enterrados. Esta clase de corrosin puede producirse sin
fuerza electromotriz exterior, constituyendo la corrosin galvnica, y por la
accin, adems, de una fuerza electromotriz exterior, constituyendo la corrosin
electroqumica, propiamente dicha.
La corrosin electroqumica es un proceso electroqumico que necesita para
desarrollarse de cuatro factores fundamentales:

La Corrosin en la industria petrolera

nodo: Son reas en el metal en donde ocurren reacciones andicas o


reacciones de oxidacin. Los nodos se encuentran presentes en el metal
debido a imperfecciones de superficie, inclusiones o impureza, concentracin de
esfuerzos, cambio de ambiente, etc.
Ctodo: Son reas en el metal en donde ocurren reacciones catdicas o
reacciones de reduccin, es decir, son aquellas que consumen electrones.
Electrolito: Es toda aquella solucin (medio agresivo) que permite la
transferencia de cargas en formas de iones entre el nodo y ctodo. Por
ejemplo: condensacin de agua, agua de produccin, agua de lluvia, agua de
mar.
Contacto elctrico: es el medio de retorno de la corriente generada por el flujo
de electrones.
Es necesaria la existencia de estos cuatro (04) elementos para que la corrosin
pueda tener lugar; si alguno de ellos falla, se detiene. Estos tres factores
constituyen una pila, que se conoce como pila de corrosin (Figura 6). La
corrosin se desarrolla en las zonas andicas, las catdicas permanecen
siempre inalteradas.

Migracin de electrones
Corriente
Anodo

Ctodo

Figura 6. Representacin esquemtica de una celda electroqumica.

10

La Corrosin en la industria petrolera

CLASIFICACION DE LA CORROSION DEPENDIENDO DEL MEDIO


Atendiendo al MEDIO CORROSIVO, la corrosin se clasifica en la siguiente
forma:
Corrosin seca. Se produce en los metales que tienen una energa libre de
formacin de xidos negativa.
Corrosin hmeda. Requiere de la humedad atmosfrica, y aumenta
cuando la humedad excede de un valor crtico, frecuentemente por encima
del 70%.
Corrosin por mojado. Se origina cuando se expone el metal a la lluvia o a
otras fuentes de agua.
Corrosin industrial. Contienen compuestos sulfurosos, nitrosos y otros
agentes cidos que pueden promover la corrosin de los metales.
Corrosin marina. Se caracterizan por la presencia de iones cloruros.
Corrosin rural. Se produce la menor clase de corrosin atmosfrica y es
caracterizada por bajos niveles de compuestos cidos y otras especies
agresivas.
La corrosin atmosfrica es la causa ms frecuente de la destruccin de los
metales y aleaciones.

CLASIFICACION DE LA CORROSION - MORFOLOGIA DEL DAO


La corrosin es a menudo asociada con xido y perdida de brillo, sin embargo, el
dao por corrosin puede ocurrir en otras formas, de acuerdo con la apariencia y
alteracin de propiedades fsicas los tipos de corrosin que ocurren ms
comnmente son:

Corrosin uniforme
Es la forma ms comn de corrosin. Se caracteriza normalmente por una
reaccin qumica o electroqumica la cual procede uniformemente sobre toda la
superficie expuesta o sobre una gran extensin del metal. El metal puede
disminuir sus dimensiones, lo cual se traduce en perdida de resistencia
mecnica. Aunque este tipo de corrosin representa un gran porcentaje de
11

La Corrosin en la industria petrolera

material perdido en trminos de toneladas / ao, no es de mucho peligro, desde


el punto de vista tcnico, ya que la vida del equipo puede ser estimada, con
cierto grado de confiabilidad, sobre la base de ensayos de laboratorio y de
planta, sobre los materiales a usar, en los mismos ambientes.
Esta es la forma ms comn de corrosin y se caracteriza porque la reaccin
qumica o electroqumica procede uniformemente en un gran rea. De esta
forma el metal se vuelve ms delgado y finalmente falla. En este tipo de
corrosin no puede distinguirse zonas catdicas o andicas en el metal ya que
stas son inseparables.
En la Figura 7. se presenta un registro fotogrfico de procesos de corrosin
general en el interior de tuberas de recoleccin.

Figura 7. Fotografas de procesos de corrosin general en superficie interna de


tuberas.

Corrosin localizada
Es una forma localizada de corrosin, en la cual, la corrosin es muy acelerada
en una determinada parte, en comparacin con el resto del material expuesto al
medio corrosivo, esto conduce a la formacin de un pequeo hueco, picada o
picadura. Los sitios picados o picaduras representan puntos andicos.
La corrosin localizada se produce cuando las reas andicas (de oxidacin) y
las catdicas (de reduccin) estn separadas unas de otras, dando lugar a la
12

La Corrosin en la industria petrolera

disolucin del metal en un rea restringida. La corrosin localizada puede ocurrir


tanto a escala microscpica como macroscpica de diversas formas.
La corrosin localizada se subclasifica en: picaduras, hendiduras, galvnica,
intergranular, corrosin erosin / erosin y ampollamiento por hidrgeno.

Corrosin por picadura o Pitting


Ocurre en un rea andica localizada, puede ser aguda y profunda, y es un
ejemplo de un ambiente que ofrece algunas propiedades protectoras, pero no
una inhibicin completa de la corrosin.
Puede observarse generalmente en superficies con poca o casi nula corrosin
generalizada. Ocurre como un proceso de disolucin andica local donde la
prdida de metal es acelerada por la presencia de un nodo pequeo y un
ctodo mucho mayor.

Na+

O2 O2
Na+

Na+
OH- OH-

O2
Cl-

Cl-

Na+
Cl-

O2
OH- OH-

Clee-

M+ ClM+ H+ M+
M+
M+
Cl-

O2 O2

ee-

Figura 8. Esquema representativo de un proceso de deterioro por picadura.

13

La Corrosin en la industria petrolera

Figura 9. Registro fotogrfico de falla por picadura en lnea de recoleccin.


Prevencin de la corrosin por picaduras
Seleccionar aleaciones ms resistentes
Evitar el estancamiento o baja velocidad en el fluido
Evitar la acumulacin de slidos (disear recipientes con facilidades de
drenaje, lavado y limpieza)
Reducir la temperatura
Utilizar pinturas y revestimiento.
Agregar inhibidores de corrosin
Aumentar espesor de la pared

Corrosin por hendiduras


Es un proceso de corrosin acelerado altamente localizado en lugares como
solapes, tuercas, tornillos roscados, empacaduras, entre otros, donde pequeos
volmenes de solucin estancadas son atrapados y puestos en contacto con el
material susceptible. La aceleracin del proceso de corrosin se debe a que en
lo profundo de la grieta la solucin difiera de la que esta expuesta en la
superficie, seguramente tanto en composicin y contenido de oxgeno, creando
un efecto galvnico.

14

La Corrosin en la industria petrolera

Figura 10. Registro fotogrfico de corrosin por hendiduras en tanques


empernados.
Prevencin de la corrosin por hendiduras
Usar en lo posible juntas soldadas en lugar de remachadas o atornilladas.
Disear recipientes con drenajes eficientes para evitar estancamientos.
Evitar esquinas agudas con accesos restringidos.
Rellenar con soldadura continua los solapes de las tuberas o con sellos
tipo masillas, entre otros.
Remover depsitos, empacaduras hmedas (que acumulen) y usdas al
ejecutar la inspeccin para facilitar su deteccin.
Usar empacaduras de cuerpo slido que no absorban humedad, tales
como tefln o metlicas.

CORROSION GALVANICA
Es un proceso electroqumico de corrosin acelerado. Ocurre este tipo de
corrosin cuando dos materiales diferentes en contacto elctrico en un medio
corrosivo o solucin conductora, producen una diferencia de potencial entre
ellos. La diferencia de los materiales puede ser, tanto en composicin qumica,
tratamiento trmico, sistemas de recubrimiento o pintura en cada material, entre
otros.
Uno de los metales se comporta como nodo y tiende a corroerse mientras que
el otro metal se comporta como ctodo y no se corroe o se corroe muy poco. Un
ejemplo de ello se ilustra en la Figura 11. Si los metales hubiesen estado
separados no ocurrira la corrosin del metal nodo tan rpidamente como
sucede en el caso de acoplamiento galvnico. Ejemplo de este tipo de corrosin:
un tornillo de cobre con una arandela de acero al carbono, estando ambos
materiales en el mismo medio acuoso (agua con sal). El cobre se corroer, pero
el hierro se consumir debido a su comportamiento andico, llegando a
desaparecer en forma ms rpida que en el caso de estar el hierro solo.
15

La Corrosin en la industria petrolera

Figura 11. Proceso de corrosin galvnica de piezas de zinc y cobre inmersas


en agua salada.
Prevencin de la corrosin galvnica
Seleccionar materiales que estn lo mas cerca posible en la serie
galvnica
Evitar reas desfavorables de nodo pequeo y ctodo grande.
Aislar metales dismiles
Aplicar revestimientos con sumo cuidado, evitando dejar imperfecciones o
reas expuestas con el tiempo sern los nodos.

Figura 12. Fotografias de empacaduras aislantes, detalle e instalacin.


16

La Corrosin en la industria petrolera

CORROSION INTERGRANULAR
Es una forma de ataque localizado en los bordes de grano en los materiales
metlicos. Resulta una prdida de resistencia mecnica y ductilidad del metal. El
borde de grano acta como nodo y se corroe selectivamente en comparacin
con el resto del grano, el cual es el ctodo. El ataque es rpido y conduce a
fallas catastrficas del material. En la Figura 13. se ilustra este tipo de corrosin.
Es un problema muy comn en los aceros inoxidables.

Figura 13. Detalles microfractogrficos de corrosin intergranular

CORROSION EROSION
Este tipo de dao resulta debido al ataque del metal por un movimiento entre el
lquido o fluido corrosivo y la superficie del metal. Generalmente, el lquido lleva
partculas slidas las cuales rodean el metal y luego, el medio corrosivo, corroe
el metal fresco. El dao aparece como canales, formas onduladas, valles, entre
otros, como se ilustra en la Figura 14.
El aumento de la turbulencia causada por picaduras en las superficies internas
de un tubo que puede resultar en rpido aumento de las tasas de erosin y,
eventualmente, una fuga. La erosin corrosin tambin pueden verse agravados
por la mano de obra defectuosa. Por ejemplo, a la izquierda en las rebabas de
corte de tubo liso extremos pueden alterar el flujo del agua, causa alta
turbulencia y la velocidad de flujo, dando lugar a la erosin corrosin. Una
combinacin de la erosin y corrosin puede conducir a muy altas tasas de
picaduras.
17

La Corrosin en la industria petrolera

Figura 14. Representacin esquemtica del mecanismo de corrosin - erosin.


Prevencin de la corrosin erosin
Usar materiales resistentes a la corrosin erosin. Ejemplo: Carburo de
Tungteno.
Aumentar el espesor de la estructura para fortalecer reas vulnerables o
incremento del espesor por corrosin.
Eliminar el material abrasivo del fluido.
Modificar el diseo a travs de cambios de formas y geometra de las
estructuras que permita disminuir las velocidades y facilita la formacin del
flujo laminar.
Reducir la velocidad del flujo.

Ampollamiento por hidrgeno


Las ampolladuras resultan de la penetracin de hidrgeno atmico dentro del
metal.
La reduccin de hidrgeno ocurre en la superficie interna en contacto con el
electrolito, como consecuencia de la reaccin catdica. Una vez formado el
hidrgeno atmico, ste puede difundir a travs del metal y combinarse dentro
de los espacios vacos para formar hidrgeno molecular. Como el hidrgeno
molecular no puede difundir, la concentracin y por ende la presin en la
vacancia aumenta, alcanzando la presin suficiente para romper cualquier
material conocido.

CLASIFICACION DE LA CORROSION - AFECTACION EN EL VOLUMEN DEL MATERIAL


18

La Corrosin en la industria petrolera

El criterio de esta clasificacin se basa en la influencia del proceso de corrosin


en el volumen de la superficie del acero. En esta clasificacin se ubican los
siguientes mecanismos de corrosin: Daos por hidrgeno (fragilizacin por
hidrgeno, descarburizacin y ataque por hidrgeno), corrosin bajo tensin o
por esfuerzo, corrosin fatiga, corrosin a alta temperatura, corrosin en
soldadura).

AGRIETAMIENTO
Si el material se fractura, se agrieta o se parte en la presencia de fuerzas
repetitivas aplicadas, se dice que ocurri FATIGA, y si fue en presencia de un
medio corrosivo, el material fall por CORROSION POR FATIGA. Si el material
fall en un medio corrosivo, bajo el efecto de una fuerza tensil aplicada, se dice
que el material fall por CORROSION BAJO TENSION. Si en el medio corrosivo
hubo Hidrgeno, y un esfuerzo tensil aplicado, se denomina FRAGILIZACION
POR HIDROGENO a la causa de la falla.

Corrosin por fatiga


Es una reduccin de la capacidad de un metal para soportar esfuerzos cclicos o
repetidos, los cuales producen la rotura de las pelculas de proteccin de xidos
que evitan la corrosin con una mayor rapidez. Tiene como consecuencia la
formacin andica en los puntos de rotura; esas zonas producen adems
picaduras que sirven como punto de concentracin del esfuerzo para el origen
de grietas que provocan fallos finales.
En un ambiente corrosivo el nivel de esfuerzo al que se podra suponer que un
material tiene vida infinita se reduce o elimina por completo. Contrariamente a
una fatiga mecnica pura, no hay carga lmite de fatiga a la corrosin asistida
por fatiga, por lo que es ms difcil su prediccin y por ende, su control.
Normalmente la fractura se produce a esfuerzos por debajo del esfuerzo normal
del material y despus de muchos ciclos de aplicacin del esfuerzo cclico y el
ambiente corrosivo sirve hace que el material falle antes de tiempo. Puede
establecerse que este tipo de corrosin tiene muchas similitudes con SCC, pero
la diferencia que la corrosin fatiga puede ocurrir en todos los ambientes y
metales.
19

La Corrosin en la industria petrolera

Como prevenir la corrosin fatiga


Minimizar o eliminar las tensiones cclicas.
Reducir la concentracin de tensin o redistribuirla (el equilibrio y la fuerza de
tensin en la totalidad del componente).
Seleccionar la forma correcta de secciones crticas.
Proporcionar los mejores arreglos mecnicos que disipen los cambios rpidos
de carga, la temperatura o la presin.
Evitar la vibracin excesiva de los componentes desde la concepcin del
diseo.
Seleccionar materiales de mayor resistencia a la corrosin dependiendo del
ambiente corrosivo..

Fragilizacin por hidrgeno (HIC)


El hidrgeno atmico en solucin produce la reduccin de la ductilidad. El
hidrgeno atmico que se acomoda intersticialmente entre los tomos de la red,
produce una distorsin local, restringiendo la movilidad de las dislocaciones y
por ende la capacidad de la red para deformarse ante un esfuerzo aplicado.
La fragilizacin por hidrgeno ha sido definida como la prdida de resistencia y
ductilidad inducida por el hidrgeno que puede derivar en la iniciacin o
propagacin de fracturas mecnicas.
La interaccin del hidrgeno con diferentes materiales es causa de fallas
prematuras en distintas situaciones tal y como sucede en los trenes de aterrizaje
de los aviones, los depsitos de combustible de refineras y plantas qumicas,
las turbinas para la generacin de energa elctrica o las tuberas y vlvulas para
el transporte de lquidos y gases.
La fragilizacin por hidrgeno es especialmente devastadora debido a la
naturaleza de la falla originada. Dicha falla sucede a tensiones muy pequeas
(en comparacin a las que seran necesarias en ausencia de hidrgeno), es
bastante frgil y tiene un periodo de incubacin tan variable que lo hace
prcticamente impredecible.

Corrosin por esfuerzo o bajo tensin


20

La Corrosin en la industria petrolera

Bajo esta clasificacin se ubican algunos tipos de corrosin que se suceden por
accin conjunta de esfuerzos mecnicos y corrosin (algunos autores
denominan a este tipo de corrosin Agrietamiento inducido por el ambiente o
Environment Induced Cracking).
Los tipos de corrosin a estudiar detalladamente dentro de esta clasificacin
son: Stress Corrosin Cracking y Corrosin bajo Fatiga.

Stress corrosion cracking (SCC)


Esta referida a la rotura de un material causada por la accin simultnea de
esfuerzos tensiles y corrosin. La ausencia de uno de los dos factores es
condicin suficiente para que este fenmeno no se presente.
Este tipo de corrosin sucede con mucha frecuencia en aleaciones, pero
tambin puede ocurrir en metales puros bajo ciertas condiciones desfavorables.
Es importante destacar que no todas las combinaciones metal ambiente son
susceptibles a este tipo de corrosin, por ejemplo los latones se fracturan en
ambientes que contienen amonaco, mientras que los aceros inoxidables no; sin
embargo los aceros inoxidables se fracturan en ambientes con cloruros,
mientras que los latones no.. Los aceros inoxidables no se fracturan en cido
ntrico, cido sulfrico, cido actico, ni agua pura.
Las variables que afectan la SCC son:

Temperatura
Composicin de la solucin
Composicin y estructura del metal
Esfuerzo (residual o aplicado)

Mtodos de prevencin de SCC


Aunque los mecanismos de corrosin por SCC aun no han sido totalmente
comprobados y/o explicados, est puede ser prevenida o reducida mediante la
aplicacin de algunos de los consejos:
21

La Corrosin en la industria petrolera

Reducir el esfuerzo por debajo del margen previsible (si es que existen
datos). En todo caso puede reducirse la carga aplicada y/o ampliar el espesor
de la pieza en cuestin.
Eliminar las especies crticas del medio (desgasificacin, destilacin,
desmineralizacin).
Cuando no pueda alterarse el medio, procurar cambiar la aleacin (ejemplo:
Cuando se piensa que el medio puede favorecer es preferible incorporar
aceros al carbono que inoxidable.
Uso de recubrimientos cuando sea conveniente (tanques, tubos, entre otros).
Empleo de granallado como pretratamiento para mejorar los esfuerzos
compresivos residuales en el metal, para producir mejoras de su resistencia.

Corrosin a alta temperatura


Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico de un material
(normalmente un metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta forma
no galvnica de corrosin puede ocurrir cuando un metal est sujeto a una
temperatura elevada en una atmsfera que contenga oxgeno, sulfuros u otros
compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidacin de los materiales
expuestos.
Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas

Buena adherencia.
Punto de fusin alto.
Baja presin de vapor.
Coeficiente de expansin trmico casi igual al del metal.
Plasticidad a alta temperatura para evitar su ruptura.
Baja conductividad elctrica
Bajo coeficiente de difusin para iones metlicos y oxgeno.

Corrosin en soldadura
Los cordones de soldadura de oleoductos y gasoductos constituye una de las
zonas crticas ms susceptibles donde podra iniciarse la corrosin, esto debido
a la presencia de defectos superficiales, inclusiones, heterogeneidades
estructurales que lleva consigo la unin soldada y cuando se encuentran
presentes en las tuberas fluidos agresivos (cido sulfrico, dixido de carbono y
22

La Corrosin en la industria petrolera

alta presin de operacin), se tienen las condiciones ideales para que se


desarrolle el mecanismo de corrosin, corrosin prematura en los cordones de
soldadura, debido a deficiente preparacin de superficie localizada, presencia de
salpicadura, y contaminantes penetrados en las irregularidades del cordn.

Figura 15. Registros fotogrficos de procesos corrosivos en cordones de


soldaduras.

CLASIFICACION DE LA CORROSION - En funcin al agente agresor


Corrosin por dixido de carbono (CO2)
Tambin llamada corrosin dulce. El dixido de carbono disuelto en el agua corroe el
acero al carbono.
En la industria petrolera esta corrosin se encuentra con ms frecuencia en los pozos
de gas, en los que el dixido de carbono est presente. Si el vapor de agua se
condensa en las tuberas o lneas de flujo, el cido carbnico formado produce
corrosin en el metal expuesto.
Una manera de predecir la susceptibilidad de un sistema de gas, est basndose en la
presin parcial del dixido de carbono, que se calcula como sigue:

PpCO2 =

P * %CO2
100

Donde:
Ppco2: presin parcial del CO2 (psi).
%CO2: por ciento de CO2 en el gas (% molar).
P: presin total del sistema (psi).
23

La Corrosin en la industria petrolera

En funcin a lo antes descrito, existe una clasificacin de la potencialidad


corrosiva, la cual se sintetiza en la Tabla 1.

Tabla 1. Clasificacin de la potencialidad corrosiva en funcin a las presiones parciales


del dixido de carbono.
Rango
PpCO2 > 30 psi
30 > PpCO2 > 7
7 >PpCO2 > 4
PpCO2 < 4

Clasificacin
Severa
Moderada
Leve
Muy poco probable

Este principio no es siempre aplicable cuando hay presencia de agua salada, ya que
las sales disueltas causan tasas de corrosin que se incrementan considerablemente.
Los factores que influyen en la corrosin por CO2 son: pH, temperatura, rgimen de
flujo, relacin volumtrica entre fases, velocidad de flujo, presin, caractersticas
fisicoqumicas del medio, material expuesto, presencia de slidos en el fluido, entre
otros.
La ecuacin general del proceso corrosin por CO2 es la siguiente:
Fe + CO2 + H2O

FeCO3 + H2

El mecanismo mediante el cual opera este tipo de corrosin se puede dividir en tres
etapas.
Etapa I. Disolucin del dixido de carbono en agua.
El CO2 se disuelve en presencia de agua para formar cido carbnico, el cual se
disocia en dos etapas: la formacin de iones bicarbonatos y la subsecuente formacin
de iones carbonatos:
CO2 + H2O
H2CO3
HCO3-

H2CO3
H+ + HCO3CO3-2 + H+

Etapa II. Reacciones electroqumicas en la superficie del metal.


En esta etapa ocurren reacciones andicas y catdicas simultneamente en la
superficie del metal:

La disolucin del hierro en la intercara metal/electrolito ( reaccin andica),


24

La Corrosin en la industria petrolera

Fe
Fe2+ + 2eLa reduccin de los iones H+ producidos por los electrones producidos en la
reaccin anterior para producir hidrgeno molecular (reaccin catdica).
2H+ + 2e-

H2

Existe la posibilidad de que ocurra la reduccin directa del H2CO3, mediante dos
reacciones catdicas, incrementando la velocidad de corrosin.
2H2CO3 + 2 e-

H2 + 2HCO3-

2HCO3- + 2 e-

H2 + 2CO3-2

Etapa III. Formacin de bicarbonato de hierro (FeCO3)


La combinacin de los iones carbonato producidos con el in ferroso forman el
carbonato de hierro,
Fe2+ + CO3-2

FeCO3

El carbonato de hierro obtenido como producto de corrosin precipita y se deposita


sobre la superficie del metal, donde forma una capa que proporciona cierto grado de
proteccin al acero contra la corrosin. La formacin de esta capa de FeCO3 en la
superficie del metal, reduce significativamente la tasa de corrosin, encontrndose una
estrecha relacin entre la formacin y adherencia de esta capa y la temperatura a la
cual se forma.

Corrosin por sulfuro de hidrgeno (H2S):

Tambin llamada corrosin cida, resulta de la reaccin entre el sulfuro de hidrgeno y


el acero en presencia de agua. Las fuentes donde ocurre pueden contener tambin
oxgeno, dixido de carbono o cidos orgnicos.
La corrosin cida est caracterizada por numerosos hoyos profundos que usualmente
contienen sulfuro de hierro negro. Esto es tambin acompaado por ampollas y
fracturas en el tubo de produccin y otros equipos.
Uno de los mecanismos mediante los cuales se produce corrosin por H2S en aceros al
carbono ocurre a temperatura ambiente, donde la humedad juega un papel importante;
este mecanismo se puede expresar de la siguiente manera:
25

La Corrosin en la industria petrolera

H 2S

H 2O

HS

Fe

HS + HO + 2 H
FeS

+ 2e

La corrosividad de un sistema se considera como posible para los aceros al carbono a


partir de niveles muy bajos en H2S, la norma utilizada en la industria petrolera para
evaluar la posibilidad de existencia de este tipo de corrosin y seleccionar los
materiales adecuados para servicios agrios es la NACE MR-0175-91 ISO 15156-1. sta
establece lo siguiente:
PpH2S > 0,05 psi
H2S > 50 ppm
Donde:
PpH2S: presin parcial de H2S (psi).
ppm: partes por milln.
Por encima de esta presin existe el riesgo de fragilizacin del material por sulfuro de
hidrgeno, tambin ofrece una alternativa para determinar directamente la existencia
de un ambiente agrio y afirma la necesidad de sustituir los aceros al carbono por
aceros aleados.

Corrosin por efecto combinado de CO2 y H2S


La presencia de CO2 y H2S en un medio acuoso, es capaz de producir graves daos
por corrosin, pero la combinacin de los mismos puede acelerar o disminuir la
velocidad de corrosin y por ende, la criticidad del dao.
Es importante el efecto del H2S en la corrosin por CO2 y su comportamiento, ya que
se forman pelculas de productos de corrosin en forma competitiva entre el sulfuro de
hierro (FeS) y carbonato de hierro (FeCO3), pudiendo en funcin a la temperatura,
concentracin del agente corrosivo y presin, acelerar o disminuir la velocidad de
corrosin. Por ello, se considera importante definir cual de los tipos de corrosin (por
CO2 o por H2S) es el predominante, antes de estimar la velocidad de corrosin en un
sistema determinado.
La relacin entre las presiones parciales de CO2 y H2S, conocida como Ecuacin de
Kane, proporciona un indicativo que permitir determinar el tipo de corrosin
predominante en el sistema.

26

La Corrosin en la industria petrolera

PpCO2
PpH 2 S

> 200

Corrosin por CO2

PpCO2
PpH 2 S

< 200

Corrosin por H2S

Corrosin microbiolgica
Es el proceso resultante de organismos vivos, usualmente por ingestin de nutrientes y
eliminacin de desperdicios que son cidos o hidrxidos corrosivos que atacan el
material. Los microorganismos que se asocian a la corrosin son de dos tipos:
aerbicos y anaerbicos. Las especies aerbicas crecen con facilidad en un ambiente
que contenga oxgeno, mientras que las anaerbicas en un ambiente virtualmente
desprovisto de oxgeno atmosfrico.
La manera en que estas bacterias llevan a cabo sus procesos qumicos es bastante
compleja y, en algunos casos, no se entiende por completo. Se ha investigado
ampliamente el papel de las bacterias de reduccin de sulfatos (anaerbicas) en el
fenmeno de la corrosin. Los sulfatos en suelos ligeramente cidos a alcalinos (pH 6 a
9) son reducidos por esas bacterias, para formar sulfuro de calcio y sulfuro de
hidrgeno. Cuando estos compuestos entran en contacto con las tuberas de hierro
subterrneas, se produce una conversin del hierro a sulfuro de hierro. Puesto que
esas bacterias se desarrollan en esas condiciones, seguirn fomentando esta reaccin,
hasta que se produzca una falla de la tubera.
La corrosin microbiolgica es uno de los fenmenos de corrosin ms comunes y
complejos que se encuentran. Es causada por un gran nmero de bacterias, que
generalmente lleva a un rpido ataque por picado. Puede ocurrir en aceros al carbono,
fundicin de hierro, cobre y aleaciones de cobre, aceros inoxidables, nquel y algunas
aleaciones de nquel, aluminio, hormign y zinc. Esas influencias biolgicas pueden
dividirse en tres categoras generales:

Produccin de celdas de aireacin diferencial o de concentracin qumica.

Produccin de cidos orgnicos o inorgnicos como consecuencia de su


actividad metablica.

Produccin de sulfuros bajo condiciones anaerbicas.

En la corrosin de las aleaciones ferrosas en aguas, es frecuente la participacin de las


bacterias reductoras del sulfato (BRS).
27

La Corrosin en la industria petrolera

Figura 16. Fotografa de picadura por bacterias sulfatorreductoras y viales para


cultivos.

8. VARIABLES QUE INFLUYEN EN LOS MECANISMOS DE CORROSION


CONDICIONES HIDRODINMICAS DEL FLUIDO Y PATRONES DE FLUJO
Las lneas de produccin de gas y petrleo generalmente manejan flujos de dos
o ms fases, constituidos por mezclas de gas, petrleo, agua y arena. Los efectos
resultantes de las condiciones del flujo bi o multifsico inciden sobre la ocurrencia del
fenmeno de corrosin, as como en la seleccin de los sistemas de control y
monitoreo. Por lo tanto, se hace necesario entender el comportamiento hidrodinmico
del fluido.
PRINCIPIOS DE FLUJO BIFSICO
Lquido acumulado (Hold Up).
El lquido acumulado o lquido retenido (hold up) se define como la fraccin de rea de
la seccin transversal de la tubera ocupada por el lquido.

Velocidad del fluido: es considerada uno de los parmetros ms significativos a la


hora de determinar el potencial corrosivo de una tubera, ya que determina el
comportamiento del fluido (patrn de flujo), y la distribucin del agua transportada
por el gas. A continuacin se presentan los conceptos bsicos de velocidad de
fluido para una mezcla bifsica gas-lquido:

28

La Corrosin en la industria petrolera

Velocidad superficial: es la velocidad a la cual fluira la fase lquida o la fase


gaseosa si estuviera sola en la tubera.

Velocidad de la mezcla: es la suma de la velocidad superficial del lquido y la


velocidad superficial del gas.

PATRONES DE FLUJO
En flujo bifsico (lquido/gas) las interacciones entre la fase lquida y la gaseosa, por
estar influenciadas por sus propiedades fsicas y caudales de flujo y por el tamao,
rugosidad y orientacin de la tubera, causan varios tipos de patrones de flujo. En un
determinado punto en una lnea, solamente existe un tipo de flujo en cualquier tiempo
dado. Sin embargo, como las condiciones de flujo cambian, el rgimen de flujo puede
cambiar de un tipo a otro. De acuerdo con las velocidades superficiales de las fases
presentes a lo largo de una tubera se pueden presentar diferentes patrones de flujo,
teniendo esto una influencia directa sobre la ubicacin de los puntos de monitoreo de
corrosin.
Se definen siete (07) regmenes principales de flujo para describir el flujo en una
tubera horizontal o ligeramente inclinada. Estos regmenes se describen a
continuacin en orden creciente de velocidad del gas, segn la referencia.

Flujo tipo burbuja.


Flujo tipo pistn.

Figura 17. Principales regmenes de flujo en tuberas horizontales.


29

La Corrosin en la industria petrolera

Flujo estratificado.
Flujo ondulante.
Flujo tipo tapn.
Flujo anular.
Flujo tipo disperso o roco.

A continuacin se describen los diferentes formas que puede adoptar la


corrosin desde el punto de vista de las velocidades y patrones de flujo en sistemas de
gas hmedo, segn la referencia:

Para sistemas de gas hmedo con bajas velocidades de flujo de lquidos,


comprendidas entre 0 y 4,5 m/s (15 pie/s), existen mayor posibilidades de un
ataque corrosivo localizado, ya que el agua se acumular en el fondo de la
tubera (flujo estratificado), especialmente en las zonas de bajo nivel del sistema.

En sistemas de gas con velocidades de flujo moderadas, ubicadas en el rango


de 4,5 - 7,5 m/s (15 - 25 pie/s), el agua se presenta en flujos continuos a lo largo
del fondo y atomizada en el resto de la tubera, con lo que se obtienen diferentes
grados y tipos de ataque corrosivo, siendo mas severo en el fondo de la lnea
(ataque localizado).

A velocidades altas, superiores a los 7,5 m/s (25 pie/s), el agua se encuentra
atomizada en toda la superficie interna de la lnea de gas (flujo tipo disperso),
por lo que en general, y dependiendo del contenido de agua, ocurre un ataque
general de moderada intensidad.

Efecto de la temperatura
La temperatura incrementa las velocidades de reaccin en casi todas las sustancias
qumicas al igual que en la mayora de los procesos de corrosin.
Generalmente, puede presentarse dos casos, el primero, en el cual un incremento de
temperatura va asociada a un aumento inmediato de la velocidad de corrosin (lnea
A), mientras que en el segundo, un aumento de la temperatura, no parece tener mucha
influencia, hasta que se alcanza cierto valor, a partir del cual se presenta un rpido
incremento de la velocidad de corrosin. Esto es frecuente en materiales que se
encuentran en estado pasivo y el aumento de la temperatura (lo que usualmente se
traduce en aumento del poder oxidante del medio); hace que el material pase a su
estado transpasivo, donde es fcilmente corrodo.

30

La Corrosin en la industria petrolera

Efecto de la concentracin del agente corrosivo


Es muy comn que materiales que exhiben pasividad no se vean afectados por
la concentracin del agente corrosivo dentro de los rangos relativamente amplios
y es slo a valores muy altos de dicha concentracin que la velocidad de
corrosin se incrementa muy rpidamente.
Estos factores estn relacionados con el mecanismo de las relaciones de
corrosin en s, las condiciones de las superficies de los metales, las
condiciones qumicas y fsicas de la solucin a la cual el metal es expuesto.

Factores Metalrgicos
Los metales y sus aleaciones son slidos cristalinos, lo que significa que los
tomos de un metal estn ordenados. Los metales, cuando se encuentran en su
estado natural tienen un estado termodinmico estable. Luego en los procesos
de una manufactura de aceros y otras aleaciones, le aadimos energa; durante
este proceso, si no se ha cambiado significativamente el metal (mediante
aleaciones), su termodinmica tampoco habr cambiado.
Entonces cuando el metal procesado es expuesto a un ambiente natural, este se
regresa a su estado natural mediante el proceso de corrosin para formar
compuestos como hidrxido de hierro Fe2(OH)3. El ciclo del procesamiento del
hierro es anlogo a empujar una pelota cuesta arriba (procesamiento) el cual
requiere de energa para ser trasladada hasta la cspide; el proceso de
corrosin sera anlogo al dejar caer la pelota cuesta abajo durante el cual libera
la energa acumulada hasta llegar abajo donde la pelota se para y alcanza un
estado de energa mnimo (termodinmicamente estable), que sera anlogo en
el hierro al alcanzar su estado natural.
Las estructuras cristalinas de los metales son las que determinan las
propiedades mecnicas de los metales y sus propiedades de resistencia a
ambientes corrosivos. Cuando el metal se ha solidificado y enfriado, se crean los
bordes entre los granos del metal. Los bordes de los granos son reas de mucha
energa y son los ms activos qumicamente y es por eso que son atacados ms
rpidamente que las mismas caras del grano cuando son expuestas a ambientes
corrosivos. Un ejemplo de esto es cuando uno realiza acidificacin metalogrfica
para visualizar el contraste entre los granos.
31

La Corrosin en la industria petrolera

Factores termodinmicos
Para la corrosin, la termodinmica indica si una reaccin puede ocurrir
espontneamente o no. Para esto se utiliza el concepto de:
Energa libre: el cambio de energa libre es una medida directa de la capacidad
de un sistema de producir trabajo o de la capacidad elctrica mxima disponible
en el sistema. Si el cambio de energa libre de un estado a otro de un sistema es
negativo, indica una prdida de energa libre y la direccin espontnea de la
reaccin del sistema. Si no existen fuerzas externas actuando en un sistema, el
sistema siempre tratar de transformarse en un estado donde su energa sea el
mnimo. Si el cambio de energa es positivo, entonces implica que la reaccin
ocurre si se le aade energa al sistema, pero no ocurre espontneamente.
Todos los procesos, inclusive las reacciones qumicas estn gobernadas por la
Energa Libre de Gibbs.

pH
Representa la medida de basicidad o acidez del agua. Tiene repercusin en la
solubilidad de muchos compuestos como por ejemplo del CaCO3 y de hierro.
Mientras ms alto es el pH mayor es la tendencia a la precipitacin. Si el pH es
bajo (mas cido) se incrementa la corrosividad del agua. La mayora de la
aguas del campo petrolero tienen un pH 4 - 8.
El pH del agua tiende a bajar cuando se disuelven los gases cidos: H2S y
CO2. El pH cambia rpidamente despus de que la muestra es tomada de un
sistema presurizado (debido al escape de los gases disueltos).
La corrosin es acelerada en los ambientes cidos (pH<7) y retardada en
condiciones alcalinas (pH>7). A medida que el pH (pH = -log [H+]) aumenta, la
concentracin de H+ disminuye, lo cual puede reducir la velocidad de corrosin.
En cambio, cuando el pH disminuye, la concentracin de iones H+ aumenta, lo
cual puede intensificar la reaccin catdica y aumentar la velocidad de corrosin
(los cidos tienden a disolver los metales ms rpidamente).

32

La Corrosin en la industria petrolera

Cloruros
Aunque no sea ampliamente conocido, los fluidos que contienen 3% en peso de
sal de cloruro pueden ser ms corrosivos que los fluidos de salinidad ms alta
Cuando la concentracin de sal aumenta, la cantidad de oxgeno disuelto
disminuye.
Las velocidades de corrosin son ms altas a aproximadamente 3% de NaCl o
KCl que al punto de saturacin. Los sistemas de agua salada o inhibidos de
potasio (KCl) suelen tener concentraciones de sal cerca de este nivel y deben
ser protegidos contra la corrosin.
La presencia de cloruros es especialmente nociva para los aceros inoxidables,
especficamente en su composicin austentica, cuando estos estn presentes
en condiciones desfavorables como concentraciones suficiente de cloruros junto
con suficientes esfuerzos residuales. En tal sentido el uso de Aceros Inoxidables
del tipo austentico debe ser limitado en lneas generales a concentraciones de
Cloruros por debajo de los 100.000 ppm. Este lmite hace generalmente seguro
el uso de cualquier Acero Inoxidable Austnitico independientemente de los
esfuerzos y la temperatura del servicio.

Incrustaciones
Se entiende como especie incrustante, todos aquellos elementos que en
combinacin con otros elementos contenidos en el fluido puedan ocasionar la
precipitacin de sales que ocasionan incrustaciones y por ende influyen
negativamente a las condiciones de flujo dentro de las tubera, ocasionando
cadas de presin adicionales y potencialmente corrosin bajo depsitos, las
cuales son muy localizadas y con velocidades de corrosin aceleradas
ocasionado la falla temprana de las tuberas.
Las incrustaciones ms comunes son las de Carbonato de Calcio (CaCO3),
Sulfato de Bario (BaSO4), entre otros. Todos los tipos de incrustacin pueden
ser prevenidos mediante un buen sistema de inyeccin de inhibicin de
incrustacin acompaada de un sistema riguroso de limpieza mecnica interna
(Cochineo).

SLIDOS
33

La Corrosin en la industria petrolera

La presencia de slidos dentro de los fluidos de produccin, tiene igualmente un efecto


altamente negativo en la integridad mecnica de las instalaciones por las siguientes
razones:

Si las velocidades de flujo son altas (Mayores a la Velocidad


Erosional, ejemplo; la determinada por la API 14E), los slidos
pueden estar ocasionando un proceso de erosin localizada
en la pared interna de la tubera, ocasionando fallas.
Si las velocidades de flujo son bajas (menores a la Velocidad
Erosional), los slidos se depositan en el fondo de la tubera,
promoviendo corrosin bajo depsitos (CBP) y adicionalmente,
promoviendo el crecimiento de bacterias (CAB).

Los slidos totales se corresponden con la sumatoria de los disueltos y suspendidos.


Los slidos disueltos constituyen el total de materia disuelta en un volumen dado de
agua y representan la suma de las concentraciones de todos los cationes y aniones del
reporte de anlisis de agua. Es una variable de singular importancia porque juega un
papel preponderante en las reacciones qumicas asociadas a los procesos de
incrustacin y formacin de capas protectoras en la superficie interna de un
determinado sistema de tuberas. Se expresa en ppm.
Por su parte, los slidos suspendidos se determinan a travs de un proceso de filtrado,
secado y peso a partir de un volumen dado o muestra de la solucin. Constituyen la
fraccin de compuestos que no pasan a travs de un filtro de 0,45 micras. Pudiesen
ocasionar taponamiento en un determinado sistema o depsitos en el caso de tuberas
de produccin. Se expresan de igual forma en ppm.

Topografa
Esta variable considera tanto la trayectoria de la tubera como los perfiles topogrficos
extrados de los planos de construccin. Es importante recordar que las lneas en la
industria petrolera son en su mayora son soterradas. Para ello se establece la
siguiente referencia: zona topogrficamente baja (cuando existe una diferencia en
altura con respecto a una longitud anterior y posterior), grficamente reflejada como
una curvatura suave o abrupta, segn sea el caso.

34

La Corrosin en la industria petrolera

9. INDICADORES DE LA CORROSION FORMAS DE EVALUAR LA CORROSION


INDICADOR POR GANANCIA DE PESO
Si los productos de corrosin quedan adheridos al substrato y por consiguiente no hay
perdida de ellos, es posible seguir el avance de la corrosin por el indicador de la
velocidad de corrosin por aumento de peso de una cierta unidad de rea y en la
unidad de tiempo. La expresin sera calculada en la forma siguiente:

Este indicador puede tener diversas unidades, la usada ms a menudo es mdd


(miligramos /decmetro cuadrado x da). Tambin se puede utilizar el trmino
mpy (incher penetration per year), pulgadas de penetracin por ao.

Se puede pasar de mdd a mpy usando la siguiente formula:

En donde:
PF: Peso final, despus de la corrosin.
PI: Peso inicial, antes de la corrosin.
A: Area del material siendo expuesto.
t : Tiempo de exposicin.
Mpy: Miles de penetracin por ao. (1 mil es igual a 1/1000 pulgadas).
D: Densidad del material siendo corrodo.
C: Factor de conversin apropiado.

INDICADOR POR PERDIDA DE PESO


Si se trata de un tipo de corrosin en que los productos de la corrosin no quedan
adheridos al substrato metlico, y por consiguiente hay perdida de ellos, no es posible
aplicar el mtodo anterior. Para obviar esto, lo ms conveniente es pesar la superficie
35

La Corrosin en la industria petrolera

metlica en ensayo, antes del mismo y despus del mismo, cuando haya sido
propiamente limpiado el metal corrodo. El indicador por perdida de peso sera igual a:

Donde:
PF: Peso final, despus de la corrosin.
PI: Peso inicial, antes de la corrosin.
Las unidades son las mismas que en la seccin anterior, es decir, mdd
(miligramos / decmetro2 xda), ipy (pulgadas de penetracin por ao), gmH
(gramos / metro2 x hora), gph (gramos / pulgada2 x hora).

INDICADOR POR PERDIDA DE ESPESOR


Este indicador permite calcular cunto material se pierde en funcin del tiempo
de exposicin, y se busca conocer qu espesor represente ese material perdido
debido a la corrosin:

Donde:
ei y ef son los espesores iniciales y finales del metal respectivamente y t el
tiempo de exposicin.
Las unidades son: mpy, mmpy (milmetro por ao), entre otras. En forma general, se
puede dividir los metales en tres grupos, de acuerdo al comportamiento frente al ataque
uniforme de un mediocorrosivo.

a) Metales con ipy menores que 0,005; o sea menores que 1,15 cm/ao. Estos
metales tienen una gran resistencia a la corrosin y son adecuados para
utilizarlos en partes crticas como resortes, ejes de bombas, vlvulas, entre
otros.
36

La Corrosin en la industria petrolera

b) Metales con ipy entre 0,005 y 0,05 (entre) 0,15 a 0,015 cm/ao. Estos metales son
adecuados SI una alta velocidad de corrosin es permisible; por ejemplo: tanque,
tuberas, tornillos, remaches, entre otros.

c) Metales con ipy mayores que 0,05 (mayores que 0,15 cm/ao). Estos metales
son generalmente satisfactorios.

INDICADOR VOLUMETRICO
Se usa para fines experimentales. Se emplea en la corrosin en ambiente cido
en ausencia de oxgeno y con desprendimiento de hidrgeno. Su expresin es la
siguiente:

En donde:
Kv: Indicador volumtrico de la velocidad de corrosin. (cm3 / cm2 x hora)
Vo: Volumen de hidrgeno en cm3 generado y reducido a condiciones normales,
(temperatura de 25 C y 1 atmsfera de presin).

INDICADOR MECANICO
Cuando la corrosin es del tipo intergranular los indicadores anteriores pierden
su significado y no pueden aplicarse. En esos casos, de ataque ntergranular, el
material metlico pierde sus propiedades mecnicas, por lo tanto, se usa el
siguiente indicador mecnico:

En donde:
Kd: Indicador mecnico. Se expresa en %
Vo: Lmite de ruptura del material antes de la corrosin. (psi, libras/pulgadas2),
(Kg/mm2)
37

La Corrosin en la industria petrolera

Vt: Lmite de ruptura del material despus de la corrosin. (psi o Kg/mm2)

INDICADOR ELECTRICO
Este indicador tambin es de uso experimental, as como tambin puede ser
usado en el plano industrial. Se basa en el paso de la corriente a travs de un
conductor; si este conductor, debido a la corrosin posee productos de
corrosin, y estos productos son conductores muy pobres o nulos de la
electricidad; se podra detectar el avance de la corrosin en funcin del aumento
de la resistencia elctrica del conductor corrodo. La seccin transversal efectiva
del conductor para el paso de la corriente se ver disminuida por la presencia de
los productos de corrosin lo cual aumentar la resistencia del conductor al paso
de la electricidad. La expresin matemtica de este indicador es la siguiente:

Este indicador se expresa en porcentaje.


Ro: Resistencia elctrica antes de la corrosin.
R1: Resistencia elctrica despus de la corrosin (despus de cierto tiempo (t),
de ensayo o de la corrosin).

INDICADOR DE PICADURA
Los indicadores anteriores no tienen significado fsico cuando se trata de un tipo
de corrosin especfico localizado, como lo es picadura (pittig). Para estos casos
hay que usar dos indicadores que permiten visualizar la magnitud y avance de la
corrosin:
a) El nmero de poros o picaduras por unidad de rea y por unidad de tiempo.
Se expresa este indicador como:

38

La Corrosin en la industria petrolera

b) Factor de la picadura (F), nos indica la profundidad de la picadura, lo cual es


importante para visualizar el posible dao a las propiedades mecnicas debido a
la presencia de la picadura un punto de concentracin de esfuerzos en el
material corrodo se expresa de la siguiente forma:

10. CONTROL DE LA CORROSION EN INSTALACIONES PETROLERAS


Es imposible detener completamente la corrosin. Esta puede ser permitida en
algunas ocasiones una tasa aceptable, si las prdidas econmicas proyectadas
por concepto de corrosin son menores que el costo de control de corrosin. El
grado de corrosin est relacionado con los aspectos de seguridad, regulaciones
gubernamentales y consideraciones ambientales.
La corrosin en un proceso natural e irreversible que no se puede eliminar, sin
embargo, puede ser controlado y minimizado a una tasa aceptable. El control de
la corrosin es el paso final en la solucin de cualquier problema de corrosin,
para ello es necesario seleccionar el mtodo ms adecuado, considerando los
aspectos tcnicos, econmicos y la factibilidad de aplicacin de cada uno de
ellos. Es por esto que se considera necesario conocer sus beneficios y
limitaciones.
Existe una variedad de mtodos para minimizar la corrosin en las operaciones
de los campos petroleros, incluyendo:

Remocin de agentes corrosivos (Proceso)


Seleccin de materiales
Inhibidores
Revestimientos
Proteccin catdica

Remocin de agentes corrosivos (proceso)


39

La Corrosin en la industria petrolera

En este sentido, existen mtodos como la deshidratacin y el endulzamiento, que se


aplican para cumplir con las regulaciones y los requerimientos de distribucin del gas y
que adicionalmente contribuyen a reducir o minimizar el problema de la corrosin. A
continuacin se presenta una breve descripcin de estos mtodos:

Deshidratacin
La remocin del vapor de agua asociado al gas natural es uno de los mtodos que
previene la accin directa de los agentes corrosivos como el CO2 y el H2S sobre la
superficie del metal, y por lo tanto, reduce drsticamente la ocurrencia del fenmeno de
la corrosin. Por esto, la deshidratacin, adems de que permite cumplir con los
requerimientos exigidos desde el punto de vista de distribucin y ventas, previene la
formacin de hidratos y la corrosin.
Sin embargo, los sistemas de deshidratacin comnmente utilizados como son los de
adsorcin fsica y los de absorcin por glicol, requieren para su funcionamiento de
complejos sistemas que constan de: separadores, torres de contacto, regeneradores,
calentadores e intercambiadores de calor, adems de un seguimiento y operacin
adecuada, as como un sistema de control y monitoreo del punto de roco.

Endulzamiento
Los procesos utilizados en la industria petrolera para la remocin de gases cidos del
gas natural se denominan procesos de endulzamiento. La purificacin del gas natural
para eliminar impurezas como los mercaptanos, CO2 y H2S, entre otros, se lleva a cabo
por razones adicionales a las del control de corrosin como son los niveles de
contaminacin atmosfrica, los sulfuros en la combustin, la formacin de hidratos y los
requerimientos en procesos especiales. La remocin de estos contaminantes,
adicionalmente, evita los problemas de corrosin severa en los gasoductos y otras
instalaciones auxiliares.
Los principales procesos de endulzamiento de gas, actualmente disponibles, son el de
absorcin por solventes fsicos (carbonato de propileno), y/o qumicos (aminas), por
conversin a azufre elemental (proceso Claus), y los procesos de lechos slidos y de
membrana.
Uno de los principales problemas de los sistemas de endulzamiento es la formacin de
espuma, lo cual reduce considerablemente la eficiencia del proceso, por lo cual se trata
de evitar la entrada o acumulacin de hidrocarburos lquidos y otros productos
orgnicos (inhibidores de corrosin) a estos sistema.

40

La Corrosin en la industria petrolera

La seleccin final de un determinado sistema de endulzamiento debe ser realizada en


base a los anlisis de los criterios de seguridad, la rentabilidad y los problemas de
corrosin y operacin de los sistemas de transporte de gas sujetos a estudio.

Seleccin de materiales
Aqu podemos observar algunas de las propiedades que determinan la seleccin
apropiada de un material estructural. Aunque la seleccin inicial no se dirija
hacia la resistencia de corrosin, la eleccin final depende de otras propiedades
diferentes.
El costo y la resistencia a la corrosin son muy importantes en la mayora de las
aplicaciones en ingeniera, cuando se requiere de mucha resistencia qumica.
Sin embargo, para aplicaciones arquitectnicas, la apariencia es la propiedad
ms importante.
La seleccin de los materiales que vayamos a usar ser factor decisivo en el
control de la corrosin a continuacin se enunciaran algunas reglas generales
para la seleccin de materiales:
Para condiciones no oxidantes o reductoras tales como cidos y
soluciones acuosas libres de aire, se utilizan frecuentemente aleaciones
de Ni y Cr.
Para condiciones oxidantes se usan aleaciones que contengan Cr.
Para condiciones altamente oxidantes se aconseja la utilizacin de Ti y
Los elementos cermicos poseen buena resistencia a la corrosin y a las
altas temperaturas pero son quebradizos, su utilizacin se restringe a
procesos que no incluyan riesgos.
Los plsticos reforzados estn principalmente limitados por la presin.
Metales y aleaciones: Las aleaciones de acero al carbono son las ms
comnmente usadas en las operaciones de campo petroleros, dado su bajo
costo, facilidad de fabricacin y resistencia. Sin embargo, existen numerosas
aplicaciones en donde el mtodo ms sencillo para prevenir la corrosin es
seleccionar la aleacin ms adecuada para un servicio corrosivo en
particular.

41

La Corrosin en la industria petrolera

Algunas de las combinaciones de metal que proporcionan buenas resistencia a


la corrosin son:
a.- Aceros inoxidables.
b.- Aleaciones de Nquel.
c.- Aleaciones de Aluminio.
d.- Aleaciones de Cobre.
e.- Aleaciones de Plomo.
f.- Aleaciones de Zinc.
g.- Aleaciones de Estao.
h.- Aleaciones de Titanio.
No metales: La mayora de los no metales tienen mucho menos resistencia
mecnica que el acero y pueden tener serias limitaciones de temperatura. En
las operaciones de campo petroleros se utilizan con frecuencia plsticos,
cemento-asbesto, cermica y cemento.
La tubera de plstico est siendo usada extensamente; particularmente la
tubera de fibra de vidrio reforzada con resina "Epoxy". Este tipo de tubera
ha reemplazado la PVC, dado que mejora la resistencia mecnica y permite
su uso a altas temperaturas.

Aceros inoxidables
Los aceros inoxidables estn conceptualizados como aleaciones de hierro cromo con
un mnimo de 11 % de ste ltimo, en mucho de los casos se le adicionan elementos
aleantes que le confieren mejoras en sus propiedades mecnicas.
El empleo de aceros inoxidable a constituido una de las opciones para el control de
corrosin en sistemas, equipos e instalaciones, no obstante los mismos no son la
panacea y la solucin total del problema asociado a fallas en los mismos a causa de los
fenmenos y mecanismos de corrosin. Su aplicacin en mucho de los casos depende
en gran medida de las condiciones de servicios a las cuales ser sometida y en funcin
de ello, a la mejor relacin tcnico econmica.

Plstico Reforzado con Fibra de Vidrio (P.R.F.V.)


Es un material compuesto, constituido por una estructura resistente de fibra de vidrio y
un material plstico que acta como aglomerante de las mismas. El refuerzo de fibra de
vidrio, provee al compuesto: resistencia mecnica, estabilidad dimensional, y
42

La Corrosin en la industria petrolera

resistencia al calor. La resina plstica aporta: resistencia qumica dielctrica y


comportamiento a la intemperie.

Inhibidores de corrosin
Un inhibidor es una sustancia qumica que adicionada en pequea concentracin a un
ambiente corrosivo reduce eficazmente la velocidad de corrosin. En el proceso de
corrosin, la inhibicin constituye una medida preventiva contra el ataque corrosivo de
materiales metlicos. Su mtodo de aplicacin consiste bsicamente en el uso de
sustancia qumicas en pequeas cantidades en un medio corrosivo, las cuales son
capaces de disminuir la tasa de corrosin en el metal expuesto a dicho medio. La
reduccin de la tasa de corrosin puede lograrse:

Modificando el ambiente, hacindolo menos corrosivo, bien sea produciendo


precipitados protectores, removiendo o inactivando sustancias agresivas de la
solucin. Por ejemplo, los secuestrantes de oxgeno en el tratamiento de agua de
calderas.

Modificando la interfase entre el medio corrosivo y la superficie metlica, evitando


su interaccin. En este caso, el inhibidor es adsorbido en la superficie metlica
como una pelcula delgada, sin reaccionar qumicamente con la misma. Para este
fin se utilizan las aminas orgnicas formadoras de pelculas, por ejemplo en
sistemas de cabecera de unidades destiladoras, en gasoductos, lneas de flujo,
entre otros.

Modificando el material de construccin para aumentar su resistencia a la corrosin.


En este caso el inhibidor induce la formacin de pelculas protectoras por reaccin
con el metal formando compuestos oxidados sobre la superficie del mismo.

En los sistemas de produccin de petrleo y gas, la adicin de inhibidores de


corrosin es lo ms empleado para el control de la corrosin interna. La principal
ventaja de la inyeccin de inhibidores de corrosin, es que la mayora de los
inhibidores pueden aplicarse a muy bajas concentraciones en los sistemas, por
lo que los costos son mnimos, si son efectivos. Adems, las alteraciones sobre
los sistemas existentes, son mnimas para iniciar el tratamiento. En los sistemas
de manejo de gas de la industria petrolera, los inhibidores orgnicos - catdicos
son los ms empleados.

43

La Corrosin en la industria petrolera

Los inhibidores pueden clasificarse en:

Inhibidores andicos: son generalmente aniones que migran hacia las superficies
andicas, donde incrementan la polarizacin del nodo reaccionando con los iones
del metal que se est disolviendo y con el electrolito para formar pelculas
pasivantes o capas de sales que son relativamente insolubles, con lo que las zona
andicas se recubren y la velocidad de corrosin disminuye.

Entre los inhibidores andicos ms usados podemos mencionar: el cromato de sodio y


el nitrato de sodio que no requieren la presencia de oxgeno para ser efectivos, y el
benzoato de sodio que si requiere de oxgeno para causar pasivacin.
Estos funcionan deteniendo la reaccin de oxidacin en el nodo y rompiendo el
circuito electroqumico. Con el uso de inhibidores andicos debe tenerse siempre el
cuidado de mantener el suficiente residual en el sistema para prevenir el ataque por
picadura, ya que pueden quedar sitios andicos sin cubrir.
Estos a su vez se clasifican en precipitantes y oxidantes, dependiendo de la manera
como formen su pelcula.

Precipitantes: Reaccionan con los productos de corrosin para producir una sal o
un complejo insoluble que precipita y forma una pelcula sobre los sitios andicos.
El ortofosfato y el silicato son los ms utilizados.

Oxidantes: Estos tipos de inhibidores oxidan rpidamente la superficie metlica


para formar una pelcula muy adherente con los productos de corrosin. Los ms
utilizados son el cromato y el nitrito.

Inhibidores catdicos: son cationes que migran hacia las superficies catdicas
donde precipitan qumica o electroqumicamente, incrementando la resistencia del
circuito corrosivo, aislando estas reas del contacto con el electrolito. Por lo tanto,
reducen la difusin de las especies corrosivas hacia la superficie del metal o
reducen la reaccin catdica al interferirla.

La accin de algunos de estos inhibidores consiste en evitar que se desprendan las


molculas de hidrgeno de la superficie del metal. Otros inhibidores aprovechan la
alcalinidad en la regin del ctodo para precipitar all compuestos insolubles sobre la
superficie del metal.

Inhibidores mixtos o de adsorcin: son largas molculas orgnicas ramificadas


que se adsorben como una pelcula delgada sobre toda la superficie del metal
44

La Corrosin en la industria petrolera

(nodos, ctodos), de donde viene su nombre, ya que simultneamente retardan las


reacciones andicas y catdicas. Estas complejas molculas dificultan la difusin de
los agentes corrosivos hacia el metal o capturan los iones metlicos que se estn
disolviendo en la superficie del mismo, reduciendo la velocidad de disolucin del
metal. Bajo esta clasificacin se encuentran las aminas, las cuales se adsorben en
la superficie por enlaces entre el tomo de nitrgeno y el metal.

La adsorcin de las aminas, y por lo tanto la eficiencia del inhibidor, depende de


la fuerza del enlace amina metal, la cual se debe a la alta densidad electrnica
del tomo de nitrgeno y a la capacidad de estos electrones para formar enlaces
coordinados.

Recubrimientos protectores
Desde el punto de vista de la corrosin, un recubrimiento es una barrera fsica
que separa al metal del medio corrosivo. Acostumbramos ver a una pintura o
recubrimiento simplemente como una capa que se aplica sobre un metal, pero
es realidad es mucho ms que eso.
Estos recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio agresivo. Pueden ser
metlicos y no-metlicos que se pueden aplicar al metal por proteger, sin una
modificacin notable de la superficie.
Es importante destacar que en la industria petrolera aun existe un gran escepticismo en
el uso de este tipo de material en el interior de las tuberas para el transporte de los
fluidos, principalmente atribuido a los aspectos siguientes:

Requieren de un estricto control de calidad al momento de aplicacin, desde la


materia prima, condiciones ambientales durante la aplicacin y preparacin de
superficie es fundamental.

Son posibles problemas en juntas soldadas por los procesos de reparacin que
ameritara internamente durante el tendido.

No existe pericia para la corrida de herramientas que no afecten la integridad del


revestimiento interno durante la remocin de lquidos.

De igual forma debe aplicarse inhibidores de corrosin para la proteccin de los


holidays o posibles sitios andicos.

En caso que el sistema produzca incrustaciones que requiera remocin con


herramientas mecnicas se daara el revestimiento interno.
45

La Corrosin en la industria petrolera

Posible desprendimiento en los accesorios (deben revestirse en planta y


acoplarlos con bridas).

Restricciones para la instalacin de accesorios para el monitoreo, toma de


muestras, entre otros. Limitacin de los trabajos de remocin futuros.

Sin embargo, a la fecha se estn llevando a cabo evaluaciones en campo para validar
la viabilidad de incorporacin de recubrimientos internos tipos epxicos.

Es frecuente considerar que la eficiencia de proteccin anticorrosiva utilizando


recubrimientos depende exclusivamente de su calidad, este criterio equivoco es
la causa de errores y fracasos en la proteccin de instalaciones industriales.
Realmente, este mtodo de control de corrosin es una tcnica con varias
etapas de igual importancia y de cuya correcta ejecucin depende el xito o alta
eficiencia de proteccin.
Estas etapas son las siguientes.
Seleccin del sistema de recubrimientos.
Calidad del recubrimiento.
Preparacin o limpieza de superficies.
Aplicacin de recubrimientos.

Seleccin de sistemas de recubrimientos


Considerando a los recubrimientos anticorrosivos como un mtodo de control de
la corrosin, la seleccin del sistema mas adecuado para los diferentes medios
de exposicin se lleva a cabo a travs de un intenso trabajo terico experimental
y un anlisis econmico; de acuerdo con la agresividad del medio se confrontan
las caractersticas de los diferentes tipos de recubrimientos con pruebas de
laboratorio y de campo a fin de hacer una seleccin preliminar; posteriormente la
decisin final resulta de un anlisis econmico.
En el caso de tuberas enterradas en la industria petrolera los recubrimientos de
mayor uso se describen a continuacin:
a. Cintas
La mayor parte de estos sistemas se aplican
en fro. Consisten en un imprimador (primer),
una capa interna de un elemento anticorrosivo
46

La Corrosin en la industria petrolera

sellador, con una capa exterior de proteccin


mecnica,
generalmente
polietileno
o
polipropileno. Tambin hay varios sistemas
multicapas disponibles. Hay que manejarlos
con cuidado para evitar daos y son proclives
al despegue (disbonding) si la cinta no est lo
suficientemente
tensada.
Pueden
ser
aplicados en campo.
Otras cintas de uso comn en la industria
petrolera la constituyen las llamadas
petrolatos o ceras microcristalinas, cuya
limitacin de aplicacin principalmente es la
temperatura, restos de hidrocarburos y
estiramientos forzados durante su aplicacin.

b. Epoxi fundido (FBE fusion bonded epoxi)


Estos revestimientos consisten en una resina en polvo rociada sobre un tubo
calentado a 400-500 F (204C a 260C). El espesor tpico es de 12 a 16 mils
(0.304 mm a 0.406 mm). Estos revestimientos ofrecen una buena adhesin al
acero y resisten bien los daos por impacto o abrasin. Las temperaturas de
operacin varan entre los 40F a 140F (-40C a 60C). A largo plazo (10 a 15
aos), la absorcin de humedad puede ser un problema, por lo que los
requerimientos de proteccin catdica pueden aumentar con el tiempo. Estos
revestimientos son aplicados en facilidades de planta.

Figura 18. Tuberas revestidas con resina epxica fundida.

c. Polietileno de alta densidad


El polietileno de alta densidad es un polmero de la familia de los polmeros
olefnicos (como el polipropileno), o de los polietilenos. Es un polmero
47

La Corrosin en la industria petrolera

termoplstico conformado por unidades repetitivas de etileno. Se designa como


HDPE (por sus siglas en ingls, High Density Polyethylene) o PEAD (polietileno
de alta densidad).
Los HDPE se han aplicado exitosamente a temperaturas de hasta 60C (140 F)
y presiones de hasta 24.132 Kpa (3500 psi) en lneas de recoleccin de
yacimientos de petrleo y gas, transporte de agua de proceso, redes de
inyeccin de agua, de dixido de carbono, polmeros, minerales, cidos y otros
materiales.

Figura 19. Esquemtico del proceso de incorporacin de HDPE mediante


extrusin.

d. Resinas lquidas de dos componentes


Estos revestimientos consisten en una resina lquida, generalmente un epxico y
un agente de curado. Estos dos componentes se rocan sobre el tubo en una
proporcin recomendada por el fabricante, generalmente en una o dos capas
para obtener un espesor final de entre 12 y 16 mils (0.304 mm a 0.406 mm).
Estos revestimientos tambin son resistentes a los daos por impactos y
abrasin. Pueden ser aplicados en facilidades de planta y en campo.

e. Sistemas tricapa
Este revestimiento est conformado por una primera capa de epxico fundido
por temperatura (FBE), un copolmero y una capa de poliolefina (polietileno de
alta densidad o polipropileno), dependiendo de la temperatura de operacin de
la tubera. Estos revestimientos son aplicados en facilidades de planta.

48

La Corrosin en la industria petrolera

Proteccin Catdica
En teora, la proteccin catdica implica reducir a cero la diferencia de potencial
entre nodos y ctodos localizados sobre una superficie metlica, reduciendo a
cero la corriente de corrosin.
Sobre una superficie que se corroe, existen cientos de pilas de corrosin locales,
o microscpicas. La Figura 20. muestra una de estas pilas sobre la superficie de
una tubera. Existe una diferencia de potencial entre los nodos y ctodos de
estas celdas; esta diferencia de potencial es la que produce la corriente de
corrosin.

Esto se puede lograr generando una corriente que ingrese a la estructura desde
un nodo externo, polarizando los sitios catdicos en direccin electronegativa.
A medida que los potenciales de las zonas catdicas se polarizan acercndose a
los de las zonas andicas, se reduce la corriente de corrosin. Cuando los
potenciales de todas las zonas catdicas alcanzan el potencial a circuito abierto
de la zona andica ms activa, desaparece la diferencia de potencial entre
nodos y ctodos localizados y se detiene la corrosin.

Figura 20. Celda de corrosin microscpica


En realidad, la proteccin catdica no elimina la corrosin. Lo que hace es
transferirla de la estructura a proteger, al nodo(s) de proteccin catdica. As, la
estructura se convierte en el ctodo de una celda de corrosin artificial. La
corrosin del metal se detiene una vez que la corriente de proteccin catdica
iguala o excede la corriente de corrosin.

49

La Corrosin en la industria petrolera

La corriente de proteccin catdica abandona el nodo de proteccin catdica,


ingresa al electrolito y pasa en forma de iones a travs del electrolito hasta la
superficie metlica. En el punto donde esta corriente abandona el nodo de
proteccin catdica, tiene lugar una reaccin andica. En el punto donde esta
misma corriente ingresa a la superficie protegida, tiene lugar una reaccin
catdica. Luego la corriente circula hacia la conexin metlica y regresa al
nodo.
El diseo de un sistema de proteccin catdica deber basarse en informacin
obtenida de la inspeccin de instalaciones similares, en ambientes similares y/o
de un estudio detallado de las condiciones en sitio. Las condiciones a determinar
en sitio son:
a. Caracterizacin del medio (Resistividad, pH y composicin qumica).
b. Continuidad elctrica de la estructura.
c. Proximidad de otras estructuras.
d. Potenciales de referencia de estructuras adyacentes.
e. Disponibilidad de energa elctrica.
f. Condicin y tipo de revestimiento.
g. Facilidad de acceso para construccin y mantenimiento.
h. Clasificacin de reas.
i. Seguridad en sitio de los equipos en cuanto a hurto.
j. Planos y especificaciones de construccin.
k. Tiempo de vida til de la estructura (activa).
l. Histrico de inspecciones de tuberas o estructuras adyacentes.
m. Cruces de lneas de alta tensin y zonas adyacentes.
El diseo de un sistema de proteccin catdica debe considerar los aspectos antes
mencionados u otros que no permitan interferencia a las estructuras adyacentes.
El diseo de un sistema de proteccin catdica no deber contemplar la instalacin en
reas peligrosas de equipos de suministro de energa elctrica, cajas de conexiones,
entre otros, cuando sea posible. Cuando la instalacin deba realizarse en este tipo de
reas clasificadas, se debern utilizar los materiales correspondientes especificados
para tal fin.

Estructuras que pueden protegerse con proteccin catdica


La mayor parte de las estructuras inmersas en un electrolito puede ser
protegidas con proteccin catdica. Algunos ejemplos de estructuras a las que
generalmente se aplica proteccin catdica son:
50

La Corrosin en la industria petrolera

Tuberas enterradas o sumergidas de acero, hierro, aluminio y tuberas de


hormign pretensado (PCCP).
Tanques y tuberas enterradas.
Fondos externos (tanto primarios como secundarios) de tanques de
almacenamiento a nivel.
Interiores de tanques de agua.
Cascos de barco.
Muelles.
Mtodos para suministrar proteccin catdica a una estructura
La Norma PDVSA H-201 Criterios de diseo de Sistemas de Proteccin Catdica
estable que: La proteccin catdica es una tcnica de control de corrosin, la cual
tiene como fundamento la polarizacin a potenciales ms negativos de cualquier
superficie metlica, hasta alcanzar un grado de polarizacin en el cual se acepta que
dicha superficie metlica es inmune a la corrosin. Esta polarizacin se alcanza
mediante el empleo de una corriente externa (impresa o galvnica).

Sistema de nodos galvnicos


Sistema de corriente impresa
Sistemas de nodos galvnicos
La proteccin catdica galvnica (o de sacrificio) hace uso prctico de la
corrosin de metales diversos. Es importante recordar que debe existir una
diferencia de potencial, o potencial impulsor entre un nodo galvnico y la
estructura a proteger. El nodo galvnico se conecta a la estructura
directamente o a travs de una estacin de medicin, para poder monitorearlo.
En la Figura 21. vemos un sistema tpico de proteccin catdica con nodos de
sacrificio.

51

La Corrosin en la industria petrolera

Figura 21. Proteccin catdica con nodos galvnicos


Aplicacin de los sistemas de nodos galvnicos
Algunas de las condiciones en las que se utilizan sistemas de nodos galvnicos
son:
Cuando se requiere una corriente relativamente pequea.
Normalmente restringido a electrolitos de baja resistividad.
Para suministrar proteccin catdica a una porcin determinada de la
estructura. Algunos operadores instalan un nodo galvnico en cada uno de
los puntos donde se repara una prdida, en lugar de instalar un sistema de
proteccin catdica completo. Estos casos pueden darse en sistemas de
metal desnudo o pobremente revestido, en los que la proteccin catdica
completa sera poco prctica desde el punto de vista del costo.
Cuando se requiere corriente adicional en reas problemticas. Algunas
estructuras con sistemas de proteccin catdica por corriente impresa,
pueden tener algunos puntos en que se necesitan pequeas cantidades de
corriente adicional, que pueden suministrarse con nodos galvnicos.
Algunos ejemplos:
Vlvulas enterradas con revestimiento incompleto o deteriorado.
Camisa de tuberas en corto que no pueden ser eliminados.
Secciones aisladas en las que el revestimiento est daado.
Zonas en las que la pantalla elctrica impide la distribucin efectiva de
corriente desde sistemas de corriente impresa lejanos. Pilotes de fundacin
en tierra y en agua.
Calzadas de puentes.
Interiores de tanques de almacenamiento de agua caliente.
Cajas y placas de tubos de intercambiadores de calor.
Superficies internas de calentadores de crudo.
Acero en hormign reforzado.
Cables de telfono y cables elctricos forrados con plomo o acero.
En la mayora de los casos, es fcil agregar ms nodos.
Suministran una distribucin de corriente uniforme.
Costos mnimos de derechos de paso.

52

La Corrosin en la industria petrolera

Sistemas por corriente impresa


Un sistema por corriente impresa consiste en una fuente externa de energa y
nodos. La fuente externa hace que la corriente circule desde el nodo hacia la
estructura a travs del electrolito.
nodos
Los materiales que se usan como nodos de corriente impresa incluyen:
Grafito (carbn)
Hierro con alto contenido de silicio y cromo
Niobio y titanio revestidos con platino
Aluminio
Magnetita
Titanio revestido con mixed metal oxide (mmo xidos metlicos varios)
Polmero conductor
Plomo/Plata
Fuentes de energa
La fuente de un sistema por corriente impresa genera corriente continua (DC).
Algunas de las fuentes que se usan en sistemas por corriente impresa son:
Rectificadores
Paneles solares (celdas fotovoltaicas)
Motogeneradores
Generadores Elicos
Generadores Termoelctricos
Si hay corriente AC disponible a un precio razonable, los rectificadores tienen
claras ventajas econmicas y operativas sobre las otras posibles fuentes.
Aplicaciones de proteccin catdica por corriente impresa
Algunos usos comunes de los sistemas por corriente impresa son:
Para grandes requerimientos de corriente, en especial para estructuras
desnudas o mal revestidas.
Para cualquier resistividad (del electrolito).
Para proteger en forma econmica estructuras en las que se han gastado los
nodos galvnicos
Para superar problemas de interferencia catdica o por corrientes vagabundas.
Para proteger grande cajas de intercambiadores de calor, calentadores de
crudo, y otros recipientes.
53

La Corrosin en la industria petrolera

En interiores de tanques de almacenamiento de agua.


Para tanques de almacenamiento enterrados.
Para componentes sumergidos de estructuras costa afuera off-shore
Para pilotes de fundacin y tablestacados, tanto enterrados como en agua.
Ventajas de los Sistemas por Corriente Impresa
Flexibles, con la capacidad de operar con un amplio rango de voltajes y
corrientes de salida.
Con una nica instalacin, satisfacen elevados requerimientos de corriente.
Efectivos para proteger estructuras desnudas o mal revestidas.
Efectivos en medios de alta resistividad.
Menor consumo andico que en los sistemas de nodos galvnicos.
Limitaciones de los Sistemas por Corriente Impresa
Mayor costo de inspeccin y mantenimiento que los nodos galvnicos.
Requieren una fuente externa de energa.
Tienen un costo constante de suministro de energa.
Riesgo de producir interferencia por corrientes vagabundas.
Pueden causar sobreproteccin, que resulte en:daos al revestimiento y/o
fragilizacin por hidrgeno.

Figura 22. Proteccin catdica por corriente impresa.

La proteccin catdica es un fenmeno de polarizacin. Como se dijo antes, la


proteccin catdica implica reducir a cero la diferencia de potencial e ntre los
nodos y ctodos localizados sobre una superficie metlica. Esto se logra
polarizando los potenciales de los ctodos hasta el nivel de los potenciales de
los nodos.
54