Solubilidad y Precipitación

QUMICA ANALTICA III.
Examen: Diagramas log [i] = f(pH) para sistemas hidrxido insolubles.

Dr. Alejandrito Baeza.
__________________________________________________________________________________
Planteamiento del sistema en estudio
Se necesita realizar una separacin de As(III) 10 n0, Sb(III) n0 y Bi (III) n0, por imposicin del pH y
formacin de sendos xidos poco solubles en V0 =100 mL de medio de reaccin.
En la literatura[1] es posible encontrar informacin termodinmica conveniente para tal fin operativo:
As(III)
log K
0.34
-9.21
AsO+ + 2H2O = H3AsO3 + H+

H3AsO3 = H2AsO3- + H+
As2O3 + H2O = AsO
+ OH
pKs
15.0
Bi(III)
log K
12.0
22.6
28.6
Bi3+ + OH- = BiOH2+

Bi3+ + 2OH- = BiO+ + H2O
Bi3+ + 4OH- = BiO2- + 2H2O
3+
Bi2O3 + 3/2 H2O = Bi + 3OH
pKs
34.0
Sb(III)
Sb(OH)2+ + OH- = SbO+ + H2O
SbO+ + OH- + H2O = H3SbO3
H3SbO3 + OH- = SbO2- + 2H2O
log K
15.5
13.1
3.0
Sb2O3 + H2O = SbO+ + OH-
17.1
________________________________________________________________________________
[1]
F. Burriel Mart, F. Lucena Conde, S. Arribas Jimeno, J. Hernndez Mndez

Qumica Analtica Cualitativa
Decimotercera Edicin.
1989.
_________________________________________________________________________________
Preguntas
1.0
Elaborar los DUZP combinados cido-base del tipo:

|||||||||||||||||||||||||||||||M2O3|||||||||||||||||||||||||
III
[M ]
2.0
3.0
pH
Trazar los diagramas de solubilidad log S=f (pH)pCo = 2.
Disear un esquema de separacin en 3 etapas para separar la mezcla de As(III), Sb(III) y

Bi(III).
__________________________________________________________________________________
QUIMICA ANALITICA III.

2007-II
n-i
Ejercicio de clase: Propiedades cido-base del sistema Pb(OH)2/Pb(OH)i .
Dr. Alejandro Baeza
_______________________________________________________________________________
Planteamiento del sistema en estudio.
De la literatura se conoce la siguiente informacin (A. Ringbom, Alhambra, 1979):
Pb(OH)in-i
Pb(OH)2
i
log i
pKs
1
6.20 6
15.17 15
2
10.3 10
3
13.3 13
__________________________________________________________________________________________
Preguntas:
1.0
Trazar el diagrama logartmico en medio homogneo, log [i] = f(pH), sin considerar la formacin de la fase
condensada para FPb(NO3)2= Co = 0.1 mol/L con base a al DUZP en funcin del pH y a sendas funciones
log [Pb(OH)in-i] = log Co +log Pb(OH)i,, 0 < i <3
o bien por la estrategia rpida de trazado.
2.0
Trazar el diagrama logartmico donde se muestre la evolucin de log S = f (pH) en funcin de la especie
generalizada (Pb2+) y su coeficiente de especiacin :
2
Ks
log S log
H log Pb (OH )
2
Kw
n
Kwi
Pb (OH ) 1 i
i
i
H
Efectuar el grfico por medio de un anlisis de predominio de especies y polinomios reducidos con base al
DUPE respectivo.
3.0
Acoplar el diagrama logartmico homogneo con el diagrama de solubilidad para obtener el grfico
que
muestre la evolucin logartmica de todas las especies del plomo, Pb(OH) 2/Pb(OH)in-i , indicando las zonas
de predominio y los valores de pH del cambio
de estado. Para determinar los cambios de estado
considerar pCo = 1.
4.0
Trazar el diagrama acoplado log S = f(pH) = f (f) para obtener la curva terica de monitoreo del pH
cuando se adiciona NaOH en fracciones fCo a una disolucin FPb(NO3)2= Co. Indicar los pares cido-base
responsables del nivel de acidez en toda la curva de monitoreo.
5.0
Demostrar que el sistema heterogneo es un amortiguador del pH de la fase lquida. Comparar con la
ecuacin de Van Slyke, = (dC/dpH), de un amortiguador homogneo CBS = Co.
__________________________________________________________________________________________
Bibliografa
J.N. Butler. Solubility and pH Calculations
Addison-Wesley Publishing Company, Inc. 1964.
(2)
Santiago Vicente. Qumica de las Disoluciones: diagramas y clculos grficos.
Alhambra, 1979.
(3)
Alejandro Baeza. Qumica Analtica. Expresin Grfica de las Reacciones Qumicas.
S y G Editores, 2006.
_____________________________________________________________________________________________________________________
(1)

Resolucin Breve
z-n
Ejercicio de clase: Complejos hidrxido(I) M(OH)z/M(OH)n .
Dr. Alejandro Baeza
_________________________________________________________________________

Se propone en siguiente esquema de complejos hidrxidos solubles y su fase condensada poco
soluble para un catin M(II):
M(OH)2 = M2+ + 2OH||

MOH+
||
M(OH)2
||
M(OH)3-
pKs = 23
pKa1 = 4
pKa2 = 6
pKa3 = 8
______________________________________________________________________________________________________________
Diagrama logartmico homogneno:

M2+ | MOH+ | M(OH)2 | M(OH)34
6
8
pH
Con base a este DUZP se trazan las lneas guas que representan las funciones de
log [i] = fpH) para log Co = -1:
pKa1
pKa2
pKa3
M2+ | MOH+ | M(OH)2 | M(OH)34

6
8
10
pH
11
12
0
-1
-2
-3
-4
-5
-6
-7
Log [M(OH)+]
-8
-9
-10
Log
-11 [M(OH)2]
-12
-13
Log [M(OH)3-]
Log [M2+]
-14
13
14
Diagrama logartmico heterogneo:

La funcin de solubilidad de los complejos hidrxido es la siguiente:
+ 2
1 2 2 3 3
=
1 + + + + 2 + + 3 = [2+]
2
+ 2

1 1 2 1 2 3
=
1+ + +
+
= [2+]
2
+ 2
+ 3
La relacin entre entre Kai de los complejos hidrxidos y los valores de constantes de formacin
acumulativas, i, se establece por medio del Kw de la autohidrlisis del agua:
= ;
log i = i(pKw) - pKai
por tanto:
n
log i
pKdi
1
14-4 = 10
10
2
28-10 = 18
8
3
42-18 = 24
6
_____________________________________________________________________
NOTA:
pKa1
pKa2
pKa3
2+
+
M | MOH
| M(OH)2 | M(OH)34
6
8
pH
pKd3
pKd2
pKd1
+
M(OH)3
|
M(OH)2 | MOH | M2+
6
8
10
pOH
____________________________________________________________________
El polinomio de log S= f(pH) se reduce a 4 rectas de acuerdo a las zonas de predominio de
acuerdo al siguiente DUZP combinado:
M(OH)2 ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
M | MOH
| M(OH)2 | M(OH)3pH
4
6
8
(A)
(B)
(C)
(D)
-4+pH
log S = -pKs + 2pKw -2pH + log [1+10
+10-10+2pH +10-18+3pH]
log S = -23 + 28 - 2pH +log [1+10-4+pH +10-10+2pH +10-18+3pH]
log S = 5 - 2pH + log [1+10-4+pH +10-10+2pH +10-18+3pH]
Rectas:
Equilibrio representativo
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
2+
+
(A)
(B)
(C)
(D)
log S = 5 2pH
log S= 5- 4 pH = 1 pH
log S= 5-10 = log S0 = -5
log S= 5-18 + pH = -13 + pH
M(OH)2 = M+ + 2OHM(OH)2 = MOH+ + OHM(OH)2 = M(OH)2

M(OH)2 + H2O = M(OH)3- + H+
Se efecta el grfico de sendas rectas de solubilidad junto con las funciones homogneas de arriba
para determinar el grfico completo con tanto en medio homogneo como heterogneo:
homogneo
heterogneo
homogneo
Log [M(OH)+]
Log [M(OH)2]
Log [M(OH)3-]
Log [M2+]
La siguiente grfica muestra las lneas rectas producto de la reduccin del polinimio de solubilidad
que determinan los equilibrios entre la fase condensada y la solucin con:
M(OH)2
M2+
M(OH)3M(OH)+
M(OH)2
________________________________________________________________________
QUIMICA ANALITICA III

2009-I
Examen: Diagramas de solubilidad de hidrxidos.
Dr. Alejandro Baeza
Tlaltelolco 2 de octubre de 2008
________________________________________________________________________________
Se reportan en la literatura las propiedades cido-base-solubilidad del Fe(II)(1):
______________________________________________________________________________
(1)
P. Morlas et J.-C. Morlas

Les Solutions Aqueuses. Classes Prparatoires et Universit. Exercices avec solutions
Exercices. Vuibert.Paris. 1979.
______________________________________________________________________________________________________________
Preguntas
1.0
Trazar el diagrama logartmico en medio homogneo, log [i] = f(pH), sin considerar la formacin de la fase
condensada para FFe(NO3)2= Co = 0.1 mol/L con base a al DUZP en funcin del pH y a sendas funciones o bien
por la estrategia rpida de trazado:
log [Fe(OH)in-i] = log Co +log Fe(OH)i,, 0 < i <3
2.0
Trazar el diagrama logartmico donde se muestre la evolucin de log S = f (pH) en funcin de la especie
generalizada (Fe2+) y su coeficiente de especiacin :
log
Ks
log S log
H
2
Kw
n
Fe (OH ) 1 i
i
Kw
Fe ( OH )
Efectuar el grfico por medio de un anlisis de predominio de especies y polinomios reducidos con base al
DUPE respectivo.
3.0
Acoplar el diagrama logartmico homogneo con el diagrama de solubilidad para obtener el grfico
que
n-i
muestre la evolucin logartmica de todas las especies del fierro, Fe(OH)2/Fe(OH)i , indicando las zonas
de predominio y los valores de pH del cambio de estado. Para determinar los cambios de estado considerar
pCo = 1.
4.0
Trazar el diagrama acoplado log S = f(pH) = f (f) para obtener la curva terica de monitoreo del pH
cuando se adiciona NaOH en fracciones fCo a una disolucin FFe(NO3)2= Co. Indicar los pares cido-base
responsables del nivel de acidez en toda la curva de monitoreo.
5.0
Encontrar la funcin de Gran que permita determinar el volumen de punto de equivalencia exprimental de la
curva de monitoreo anterior. Demostrar que cumple con la condicin [F(G)] v=veq = 0.
________________________________________________________________________________________
Entregar solamente los diagramas en papel milimetrado A TINTA indicando las especies correspondientes.

Resolucin Breve
Ejercicio de clase: Complejos hidrxido del Fe(II).
Dr. Alejandro Baeza
_________________________________________________________________________
Se reportan en la literatura las propiedades cido-base-solubilidad del Fe(II)(1):
____________________________________________________________________
(1)
P. Morlas et J.-C. Morlas

Les Solutions Aqueuses. Classes Prparatoires et Universit. Exercices avec solutions
Exercices. Vuibert.Paris. 1979.
______________________________________________________________________________________________________________
Para trazar el diagrama logartmico de concentraciones de los pares cido-base solubles de los
complejos hidrxidos de Fe (II) es necesario determinar los valores de pKa sucesivos:
Fe2+ + OH- = FeOH+
H2O = H+ + OH_______________________
Fe2+ + H2O = FeOH+ + H+
Kf1 = 105.7
Kw = 10-14
Ka1 = Kf1Kw = 10-8.3
De igual manera:
FeOH+ + H2O = Fe(OH)2 + H+
Ka2 = Kf2Kw = 10-10.3
Fe(OH)2 =+ H2O = Fe(OH)3- + H+
Ka3 = Kf3Kw = 10-13.4
El DUZP correspondiente queda de la manera siguiente:

Fe2+ | FeOH+ | Fe(OH)2 | Fe(OH)38.3
10.3
13.4
pH
Con base a este DUZP se trazan las lneas guas que representan las funciones de
log [i] = fpH) para log Co = -1:
Fe2+ | FeOH+ | Fe(OH)2 | Fe(OH)38.3
10.3
13.4
10
pH
11
12
13
0
-1
-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8
Log [Fe2+]
Log [Fe(OH)+]
-9
-10
Log [Fe(OH)3-]
-11
Log [Fe(OH)2]
-12
-13
-14
La funcin de solubilidad de los complejos hidrxido es la siguiente:

=
+
2
1+
1 1 2 1 2 3
+
+
= [ 2+]
+
+ 2
+ 3
14
El valor del pKs se deduce de la relacin S0 = Ks2, i.e. 10-5.7 = Ks(105.7+3.7), Ks = 10-15.1, las
ecuaciones lineales producto de la reduccin del polinomio de solubilidad son:
log S = -pKs + 2pKw -2pH + log [1+10-8.3+pH +10-18.6+2pH +10-32+3pH]
(A)
log S = 12.9 2pH
(B)
log S= 12.9-8.3 pH = 4.6 pH
(C)
log S= 12.9-18.6 = log S0 = -5.7
(D)
log S= 12.9-32 + pH = -19.1 + pH
Se efecta el grfico de sendas rectas de solubilidad junto con las funciones homogneas de arriba
para determinar el grfico completo con tanto en medio homogneo como heterogneo:
0
10
11
12
13
0
-1
-2
-3
-4
-5
-6
Log [Fe(OH)+]
-7
-8
-9
-10
Log [Fe2+]
-11
-12
Log [Fe(OH)2]
-13
Log [Fe(OH)3-]
-14
Si se grafica nicamente la funcin de solubilidad predominante:
14
10
11
12
13
14
0
-1
-2
[Fe2+]
-3
-4
-5
-6
[Fe(OH)+
]
-7
-8
[Fe(OH)2
]
-9
-10
[Fe(OH)3-]
-11
-12
-13
-14
En la grafica siguiente se acopla el diagrama log [i] = f (pH) = f(f) para la titulacin:
In
Agre
ape
pe
dpe
Fe2+ +
Co
2OH- =
Fe(OH)2
fCo
Co(1-0.5f)
1
2
1
Co(f-2)
05fCoVo
CoVo
CoVo
pH
Log [Fe2+]
Log [H+]
Log [OH-]
Log [Fe(OH)+]
(1/2)f
1
Log Co
La funcin de Gran asociada a la curva pH =f (v) de la grfica anterior se deduce de la

siguiente manera con base a la reaccin operativa de titulacin:
Fe2+ +
CoVo
In
Agre
ape
2OH- =
Fe(OH)2
vCOH
(CoVo-0.5vCOH)
0.5vCOH
El pH al equilibrio esta dado por la reaccin al equilibrio siguiente:

Fe2+
+ 2H2O- =
Fe(OH)2 + 2H+
La relacin entre el pH medido y el volumen agregado, vagr, se determina con la expresin

del Ka de la reaccin cido-base anterior:
=
102 +
+ 2
=
2+
(0.5)
re-arreglando:
10-2pH(Vo+vagr) = KaCoVo (0.5)KaCOH(vagr)
El arreglo anterior cumple con la condicin lineal exigida por la funcin de Gran:
y = mx + b;
y = 10-2pH(Vo+vagr); x = vagr; m = (0.5)KaCOH; b = KaCoVo
A la equivalencia =
, valor de volumen agregado que anula la funcin:
10-2pH(Vo+vagr) = KaCoVo (0.5)KaCOH(vagr)

10-2pH(Vo+vagr) = KaCoVo (0.5)KaCOH(2CoVo/COH)
10-2pH(Vo+vagr) = KaCoVo KaCoVo = 0
Por lo que esta funcin satisface la condicin de la Funcin de Gran:
10-2pH(Vo+vagr)
vequiv.
vagr
QUIMICA ANALITICA III.

EXAMEN: Acidez-precipitacin.
Dr. Alejandrito Baeza.
Sem 2008-II
Planteamiento del sistema en estudio.

Las propiedades cidas del dicromato pueden modificarse por la formacin de un complejo poco
soluble de su base conjugada con bario:
Cr2O72- + H2O = 2CrO42- + 2H+
BaCrO4 = Ba2+ + CrO42-
pKa = 15.0
pKs = 9.0
=====================================================
Preguntas
1.0
Trazar el diagrama de predominio de estado, DPE, [pH]pCo=0= f(pBa).
2.0
Elaborar la tabla de variacin de especies de la reaccin operativa de titulacin en
funcin de Co y f as como en funcin de vagr..
Cr2O72- + 2OH- = 2(CrO42-) + H2O
3.0
Calcular la Kreaccin de la titulacin:

a) sin precipitante
b) a pBa = 0
4.0
Trazar sendos diagramas acoplados log [i] = pH = f(f) , para f = (nagr.NaOH/n0)
siguientes soluciones:
a)
b)
para
las
K2Cr2O7 0.01 mol/L

K2Cr2O7 0.01 mol/L + Ba(NO3)2 1 mol/L
5.0
Del diagrama calcular el % de cuantitatividad en ambos medios de reaccin.
6.0
Encontrar la expresin de la funcin de Gran que permita determinar el volumen de punto

final de la titulacin en medio no precipitante y que cumpla la condicin:
[F(G)]v= veq. = 0
Bibliografa: A. Baeza. Qumica Analtica. Expresin Grfica de las Reacciones Qumicas.
S y G. Editores. 2006. Pg. 64.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd (Q.A. II).

NOTA:
Entregar el examen a tinta (incluyendo grficos y clculos) y redactado.
Trazo del diagrama de predominio de estado, DPE, [pH]pCo=0= f(pBa).

De acuerdo al DUPE siguiente:
7.5
| CrO42-
Cr2O72-
BaCrO4
zonas:
pH
II
Para la zona I pH < 7.5 el equilibrio cido base representativo es:

Cr2O72- + 2Ba2+ + H2O 2BaCrO4 + 2H+ K = 10-15+18 = 103
2 = 3 + 2 +
1
2 72
= +
1
2 72
En condiciones estndar:
=
3
2
Para la zona II pH > 7.5 el equilibrio representativo es:

Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+ K = 10-15
2 = 3 + 2 +
42
2 72
En condiciones estndar:
= =
15
2
= 7.5
Resumiendo:
3
Cr2O72- + 2Ba2+ + H2O 2BaCrO4 + 2H+
II
Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+
= 7.5
pBa = 1.5+7.5 = 9.0.
pH
CrO42-
BaCrO4
Cr2O72-
pBa
Estudio de la titulacin de dicromato por el NaOH en medio simple y en medio precipitante.

La reaccin operativa y la tabla de variacin de especies en ambos medios son:
Cr2O72- + 2OH- = 2(CrO42-) + H2O

in.
agr.
CoVo
fCoVo
a.p.e. CoVo(1-f)
p.e.
d.p.e.
1
CoVo(f-2)
fCoVo
2CoVo
2CoVo
A pBa >> 9, la K reaccin se calcula por la suma de las reacciones:

Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+
K = 10-15
2H+ + 2OH- 2H2O
K = 1028
Cr2O72- + 2OH- =
2CrO42- + H2O
Kreac = 1013
A pBa << 9, la K reaccin se calcula por la suma de las reacciones:

Cr2O72- + 2OH- 2CrO42- + H2O
2CrO42- +
2Ba2+ 2BaCrO4
Cr2O72- + 2OH- 2BaCrO4 + H2O
K = 1013
K = 1018
Kreac = 1031
Para el trazo de los diagramas acoplados acoplados log [i] = pH = f(f) , para f = (nagr.NaOH/n0), es
conveniente el trazo de los diagramas logartmicos de transicin de estado para el
cromato/dicromato en medio precipitante:
[pH]pBa=0
log[i]
log [OH-]
log[CrO42-]
log [H+]
log [Cr2O72-]
log [OH-]
En la siguiente figura se muestra en negro el diagrama acoplado sin precipitante y en rojo en

medio precipitante a pBa = 0.
log [H+]
log[CrO42-]
log [Cr2O72-]
pBa = 0
log [OH-]
f
El clculo de la cuantitatividad en sendos puntos de equivalencia se deduce de las distancia entre
el log de Co y log en dichos puntos:
log
Para el punto de equivalencia sin precipitante al punto de equivalencia:

log log Co = log (/Co) = -3.5
Por tanto q% = [1-(/Co)]x100 = 99.9683%

Para el punto de equivalencia en medio precipitante:
log log 2Co = log (/2Co) = -5.3

Por tanto q% = [1-(/2Co)]x100 = 99.9995%.
Se corrobora que el medio precipitante mejora la cuantitatividad de la titulacin.
En medio no precipitante es posible proponer una funcin de Gran para determinar el volumen de
punto de equivalencia experimental (punto final de titulacin) de acuerdo al siguiente
procedimiento:
Cr2O72- + 2OH- = 2(CrO42-) + H2O

in.
agr.
CoVo
vCt
a.p.e. CoVo- (vCt)

p.e.
d.p.e.
1
vCt-2CoVo
vCt
2CoVo
2CoVo
Antes del punto de equivalencia la relacin entre el volumen agregado de titulante y el pH medido
es:
42 2 +
=
2 72
2 +
( + )

( + )
Re-arreglando:
4
+ 2 2 =
= 102 2 =
Por tanto si se calculan las coordenadas (x,y) iguales a (v2, 10-2pHv2) con los datos experimentales,
se obtiene una lnea recta con:
=
y =
La extrapolacin a la abcisa al origen, F[G] = 0, corresponde al v = veq ya que a la equivalencia:

= 20
= 2
=
Sustituyendo en la funcin F[G], sta se anula:

= 102 2 =
2
=0
F[G]
v
veq
___________________________________________________________________________
Qumica Analtica III

Examen: Solubilidad inica y molecular.
2009-II
Dr. Alejandro Baeza
_____________________________________________________________________________
En la literatura(1-2) se encuentra la siguiente informacin sobre el barbital [I], BH:
Ka = 3.7x10-8
disolubilidad mxima en agua a 25C: 1g en 130 mL.
M.M. = 184.19
El barbital sdico se disuelve 1 g en 5 mL de agua , pH = 9.4
[I]
para una disolucin deciformal.
El grupo imidazol del barbital presenta propiedades cido-base de la siguiente manera(3):
__________________________________________________________________________________________
(1)
The Merck Index. Ninth Edition, Merck and Co. Inc., 1976, pag. 7854
(2)
A. Baeza. Q.A. II. Serie de problemas: Solubilidad y Precipitacin. http://depa.fquim.unam.mx/amyd
(3)
Keneth A. Connors, A textbook of Pharmaceutical Analysis, John Wiley & Sons. 1982.
_____________________________________________________________________________________________________________
Preguntas
1.0
Escribir el DUZP en funcin del pH para el barbital.
2.0
Calcular el valor del pKs del equilibrio de solubilidad del barbital sdico: NaB = B- + Na+.
3.0
Calcular el valor de la Keq del equilibrio entre las fases condensadas: HB+Na+ = NaB+H+
4.0
Trazar el diagrama logartmico, log [i] = f](pH) en condiciones estndar.
5.0
Indicar sobre el diagrama los valores de pH de los sistemas saturados posibles.
______________________________________________________________________________________________
NOTA: Entregar el examen fechado, redactado (incluyendo ecuaciones, clculos y grficos), en hojas
limpias tamao carta, numeradas. Todo documento de consulta autorizado.
______________________________________________________________________________________________
Triste poca la nuestra: es ms fcil desintegrar un tomo que un prejuicio
A. Einstein
El DUZP combinado para el barbital en funcin del pH es:
HB
7.4
| BHB
| NaB
pH
De los datos de solubilidad mxima del barbiturato de sodio y asumiendo solvlisis inexistente:
Smax = 0.9610 mol/L
NaB
inicio
equil.
Na+ + B-
(SmaxVo)
(SmaxVo)- SVo
Ks = [Na+ ][ B-] = S2 = (0.9610M)(0.9610M) = 0.923 M2

pKs = 0.035.
Para niveles de acidez elevados y concentraciones altas de barbital se saturan tanto el cido como
la sal sdica de la base conjugada:
HB HB
HB B- + H+
B- + Na+ NaB
Smax = 0.0420 S0 = 10-1.4 mol/L

Ka = 10-7.43
(Ks)-1 = 100.035
HB + Na+ NaB + H+
K = 10-8.8
En la pgina siguiente se muestra el diagrama logartmico de transicin de estado en condiciones

estndar. Las rectas a trazar son:
log [HB] = f(pH)
log [B- ] =f(pH)
log S0(HB) = -1.4
log S0(NaB) = -0.018
Entre los valores de log de S0 :
HB B-
H+
K = 10-1.4-7.43 = 10-8.8
108.8 = + = 10
log S = -8.8 + pH
HB + Na+ NaB + H+
y para el equilibrio entre fases condensadas:
108.8 =
+
+
log S = 8.8 -pH
10
pH
HBz
NaBz
Na+ + BzHBz
log S
(A)
(B)
Los valores de pH se sistemas saturados se indicant en el diagrama:

(A)
HB B-
fase condensada:
H+ ; (B)
HB + Na+ NaB + H+
Bz + H2O HBz + OH-
QUIMICA ANALITICA III

Dr. Alejandro Baeza
Examen: Acidez-precipitacin
2009-II
___________________________________________________________________________________

En la literatura(1-2) se encuentra la siguiente informacin sobre la quinina [I], simbolizada aqu
por Q:
pKa1 = 5.0;
pKa2 = 9.7
pH de una disolucin saturada = 8.8
disolubilidad mxima en agua a 25C: 1g en 1900 mL.
M.M. = 324.41
[I]
_______________________________________________________________________________________
(1)
The Merck Index. Ninth Edition, Merck and Co. Inc., 1976, pag. 7854
(2)
A. Baeza. Q.A. II. Serie de problemas: Solubilidad y Precipitacin. http://depa.fquim.unam.mx/amyd
_____________________________________________________________________________________________________________
Preguntas
1.0
Escribir el DUZP en funcin del pH para la quinina. Para ello corroborar la estabilidad del
anfolito en funcin del valor de pH experimental de saturacin.
2.0
Calcular el valor de la solubilidad intrnseca, So, de la quinina.
3.0
Trazar el diagrama logartmico, log [i] = f](pH) de una mezcla n0 = 1 mmol de Q en 10
mL de H2O.
4.0
Con un diagrama acoplado log [i] = f(pH) = f(f), donde f = (nagreg./n0) predecir las
curvas de titulacin volumtrica de los siguientes sistemas con el titulante adecuado:
a)
b)
H2QCl2
Q
F = 0.1 mol/L
F= 0.1 mol/L
5.0
Trazar la grfica pH = f(pCQ) para los sistemas cido-base de la quinina .
____________________________________________________________________________
NOTA: Entregar el exmen fechado, redactado (incluyendo ecuaciones, clculos y grficos), en
hojas limpias tamao carta, numeradas.

Solubilidad y Precipitación

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QUMICA ANALTICA III.

Examen: Diagramas log [i] = f(pH) para sistemas hidrxido insolubles.

AsO+ + 2H2O = H3AsO3 + H+

As2O3 + H2O = AsO

Bi3+ + OH- = BiOH2+

Bi2O3 + 3/2 H2O = Bi + 3OH

Sb2O3 + H2O = SbO+ + OH-

F. Burriel Mart, F. Lucena Conde, S. Arribas Jimeno, J. Hernndez Mndez

Elaborar los DUZP combinados cido-base del tipo:

Trazar los diagramas de solubilidad log S=f (pH)pCo = 2.

Disear un esquema de separacin en 3 etapas para separar la mezcla de As(III), Sb(III) y

QUIMICA ANALITICA III.

QUMICA ANALTICA III.

Planteamiento del sistema en estudio

M(OH)2 = M2+ + 2OH||

Diagrama logartmico homogneno:

M2+ | MOH+ | M(OH)2 | M(OH)34

Diagrama logartmico heterogneo:

log i = i(pKw) - pKai

M(OH)2 = M+ + 2OHM(OH)2 = MOH+ + OHM(OH)2 = M(OH)2

QUIMICA ANALITICA III

P. Morlas et J.-C. Morlas

QUMICA ANALTICA III.

P. Morlas et J.-C. Morlas

Ka2 = Kf2Kw = 10-10.3

Fe(OH)2 =+ H2O = Fe(OH)3- + H+

Ka3 = Kf3Kw = 10-13.4

El DUZP correspondiente queda de la manera siguiente:

La funcin de solubilidad de los complejos hidrxido es la siguiente:

Si se grafica nicamente la funcin de solubilidad predominante:

La funcin de Gran asociada a la curva pH =f (v) de la grfica anterior se deduce de la

El pH al equilibrio esta dado por la reaccin al equilibrio siguiente:

La relacin entre el pH medido y el volumen agregado, vagr, se determina con la expresin

y = 10-2pH(Vo+vagr); x = vagr; m = (0.5)KaCOH; b = KaCoVo

, valor de volumen agregado que anula la funcin:

10-2pH(Vo+vagr) = KaCoVo (0.5)KaCOH(vagr)

QUIMICA ANALITICA III.

Planteamiento del sistema en estudio.

Trazar el diagrama de predominio de estado, DPE, [pH]pCo=0= f(pBa).

Calcular la Kreaccin de la titulacin:

K2Cr2O7 0.01 mol/L

Del diagrama calcular el % de cuantitatividad en ambos medios de reaccin.

Encontrar la expresin de la funcin de Gran que permita determinar el volumen de punto

http://depa.fquim.unam.mx/amyd (Q.A. II).

Entregar el examen a tinta (incluyendo grficos y clculos) y redactado.

Trazo del diagrama de predominio de estado, DPE, [pH]pCo=0= f(pBa).

Para la zona I pH < 7.5 el equilibrio cido base representativo es:

Para la zona II pH > 7.5 el equilibrio representativo es:

Cr2O72- + 2Ba2+ + H2O 2BaCrO4 + 2H+

Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+

pBa = 1.5+7.5 = 9.0.

Estudio de la titulacin de dicromato por el NaOH en medio simple y en medio precipitante.

Cr2O72- + 2OH- = 2(CrO42-) + H2O

A pBa >> 9, la K reaccin se calcula por la suma de las reacciones:

2H+ + 2OH- 2H2O

A pBa << 9, la K reaccin se calcula por la suma de las reacciones:

Cr2O72- + 2OH- 2BaCrO4 + H2O

En la siguiente figura se muestra en negro el diagrama acoplado sin precipitante y en rojo en

Para el punto de equivalencia sin precipitante al punto de equivalencia:

Por tanto q% = [1-(/Co)]x100 = 99.9683%

log log 2Co = log (/2Co) = -5.3

Cr2O72- + 2OH- = 2(CrO42-) + H2O

a.p.e. CoVo- (vCt)

La extrapolacin a la abcisa al origen, F[G] = 0, corresponde al v = veq ya que a la equivalencia: