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Facultad de Ciencias Farmacuticas Bioqumicas y Biolgicas, UCSM

Prcticas de Qumica Orgnica II, 2015


JD Crdenas Garca

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PRACTICA N 1: SUSTITUCION AROMATICA ELECTROFILICA


1.1

PREPARACION DEL NITROBENCENO.

Reaccin General:

NO2
+

HNO3

H2SO4
60 C

H2O

La preparacin del nitrobenceno debe ser llevada con


cuidado a fin de evitar una nitracin adicional, es decir
la formacin de m-dinitrobenceno. Colocar 35 ml de cido
ntrico concentrado en un recipiente de 500 ml y aadir
lentamente
40
ml
de
cido
sulfrico
concentrado,
manteniendo la mezcla fra durante la adicin colocando el
frasco en un bao de agua helada. Colocar un termmetro en
la mezcla nitratante y luego aadir lentamente 29 ml de
benceno. El benceno debe ser aadido poco a poco, digamos
de tres en tres ml y agitar el contenido del frasco muy
bien despus de cada adicin: la temperatura de la mezcla
no debe exceder los 50 C y debe ser mantenida bajo control
si es necesario enfriando con agua fra la mezcla. Cuando
todo el benceno se halla aadido, colocar un condensador de
reflujo al frasco y calentar en bao mara, el que debe ser
mantenido a 60 C, por un lapso de 45 minutos. Durante el
perodo de calentamiento, el frasco de reaccin debe de
agitarse de vez en cuando (mucho mejor si es constante!) a
fin de quebrar las dos fases que se estn formando.
Despus del calentamiento de 45 minutos, colocar el
contenido del frasco en un gran exceso de agua fra (unos
300 ml) en el cual el nitrobenceno, siendo ms pesado que
el agua, se hunde en el fondo. Agitar la mezcla
vigorosamente a fin de remover tanto cido como sea posible
del nitrobenceno. Decante tanto como sea posible, la capa
acuosa
sobrenadante
y
luego
el
lquido
residual
transferirlo a una pera de decantacin. Libere la capa
inferior de nitrobenceno, eliminando la capa superior y
retornar el nitrobenceno a la pera de separacin y agitar
vigorosamente con un volumen igual de agua helada. Deje que
el nitrobenceno se separe nuevamente y liberar la capa de
nitrobenceno. Repetir estos lavados, usando solucin de
Carbonato de Sodio, hasta que cesen los vapores de dixido
de carbono. Luego transferir el nitrobenceno a un

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erlenmeyer pequeo y aadir un poco de cloruro de calcio
granular. Dejar en reposo hasta que el lquido quede
bastante claro (usualmente se puede esperar unos 20
minutos). Filtrar por gravedad el nitrobenceno utilizando
un papel filtro a un recipiente, a fin de someterlo a
destilacin para su purificacin final. El nitrobenceno
destila entre 207 a 211 C (a 760 mmHg). Determinar el
rendimiento.
El nitrobenceno es un lquido amarillo plido tiene un olor
caracterstico de almendras. El nitrobenceno es la base
para la preparacin de anilina, que es el compuesto base
para la preparacin de colorantes artificiales.
1.2 PREPARACION DEL ACIDO PICRICO: 2, 4, 6-trinitrofenol
Reaccin general:
OH

OH
+

HNO3

H2SO4

O2 N

NO2
+

H 2O

NO2

Pesar 8 g. de fenol en un recipiente de fondo plano (por


ej. un erlenmeyer) y aadir 10 ml de cido sulfrico
concentrado y agitar la mezcla, la misma que se pone
caliente. Ahora calentar el recipiente en un bao de agua
mara por espacio de unos 30 minutos a fin de completar la
formacin del cido fenol sulfnico y finalmente enfriar la
mezcla en un bao de agua helada. Luego colocar el
recipiente en una campana de extraccin (o en su defecto en
un lugar bastante ventilado) y mientras que el cido fenol
sulfnico est todava de consistencia viscosa y como un
jarabe, aadir inmediatamente sin demora 30 ml de cido
ntrico concentrado rpidamente y mezclar los lquidos
completamente por agitacin por unos cuantos segundos.
Luego dejar que la mezcla repose sin movimiento. Usualmente
en el lapso de un minuto, una reaccin vigorosa (pero
inofensiva) empieza y se comienzan a eliminar vapores
rojizos. Cuando esta etapa finalice, calentar en un bao de
agua hirviendo por 1.5 horas, con ocasional agitacin.
Durante este perodo, el aceite pesado el cual est
presente al comienzo, llega a convertirse en una masa de
cristales. Cuando se halla completado el calentamiento,

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aadir 100 ml de agua fra, mezclar bien y enfriar
completamente en un bao de agua helada. Filtrar los
cristales usando vaco, lavar completamente con agua a fin
de eliminar todos los residuos inorgnicos y dejar que
drene con el vaco. Recristalizar utilizando una mezcla de
1 volumen de etanol y 2 volmenes de agua. El cido pcrico
que se obtiene son hojuelas de color amarillo. Su punto de
fusin es de 122 C. Determinar el rendimiento.
1.3 Espectro IR de algunas sustancias relacionadas a la
prctica.
Nitrobenceno

Fenol

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Acido Pcrico

Benceno

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1.5 Cuestionario
1. Llevar a cabo el mecanismo de reaccin de la
preparacin del nitrobenceno.
2. Como se lleva acabo la determinacin del rendimiento
en una reaccin qumica.
3. Llevar a cabo el mecanismo de reaccin de la
formacin del cido pcrico.
4. Porqu el 2,4,6-trinitrofenol tiene caractersticas
cidas y se le denomina cido pcrico? (Sugerencia:
Explique esto tomando en cuenta el pKa del cido
pcrico y el fenol)
5. Hacer un comentario evaluativo y crtico de los
espectros IR mostrados en esta prctica. (Sugerencia
establezca similitudes, diferencias y encuentre la
posicin de cada grupo funcional)
6. Haga un breve resumen del uso del nitrobenceno.
7. Haga un breve resumen del cido pcrico.

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PRACTICA N 2: ALCOHOLES
4.1

GENERALIDADES.

Son
compuestos
de
frmula
general
R-OH,
cuya
caracterstica, como se aprecia, es la presencia del grupo
oxhidrilo unido a un tomo de carbono aliftico. Esta
ltima apreciacin es importante, ya que si el grupo
oxhidrilo est unido a un tomo de carbono aromtico, el
resultado es la presencia de otra familia de compuestos
denominados fenoles. Los fenoles, a pesar de tener como
grupo funcional caracterstico el OH, no son alcoholes.

H
H

OH

H C OH

H
H

C
C

C
C

H C OH
H

C
H

C
C

C
H

Fenol

Metanol

Alcohol Benzlico

Los alcoholes pueden ser:


a) Primarios: Cuando el grupo oxhidrilo se encuentra unido
a un carbono primario.
b) Secundario: Cuando el grupo oxhidrilo se encuentra unido
a un carbono secundario.
c) Terciario: Cuando el grupo oxhidrilo se encuentra unido
a un carbono terciario.

H
R C OH
H
1

H
R C OH
R'
2

R''
R C OH
R'
3

Los alcoholes, dependiendo de cuantos grupos OH posean


podrn ser monoles, dioles, trioles, etc. si tienen uno,
dos, tres, etc. grupos OH respectivamente.

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4.2

REACCIONES.

CH3CH2CH2CH2OH
monol

CH2 OH
CH OH

H2C CH2
OH

OH

CH2 OH
triol

diol

4.2.1
Ensayo
de
identificacin
dicromato de potasio.

con

solucin

de

Tomar 1 ml de solucin de dicromato de potasio al 10% y


diluir con 1 ml de agua destilada, agregar 2-3 gotas de
cido sulfrico concentrado y 0.5 a 1 ml de muestra
(etanol, metanol). Calentar suavemente en bao mara.
Anotar los resulltados.
4.2.2

Ensayo con solucin de Permanganato de potasio.

Colocar 1 ml de muestra problema (etanol) en un tubo de


ensayo, luego adicionar una gota de solucin de hidrxido
de sodio y unas gotas de solucin de permanaganato de
potasio al 0.1%. Colocar en bao mara por unos minutos,
observar y anotar los resultados.
4.2.3

Test de los esteres

Tomar 1 ml de alcohol etlico y 1 ml de cido actico y 0.5


ml de cido sulfrico concentrado; calentar suavemente en
bao mara por un minuto. Detectar el olor a frutas o un
aroma fragancioso, tpico de la formacin de steres.
Repetir este test usando pentan-1-ol (alcohol amlico) en
vez de etanol. Observar y anotar los resultados.
4.2.4

Test de Iodoformo

Tomar dos tubos de ensayo, en uno colocar 1 ml de etanol y


en el otro 1 ml de propan-2-ol (alcohol isoproplico);
agregar a cada uno de ellos 1 ml de solucin de hidrxido
de sodio al 10%, luego aadir una solucin de ioduro de
potasio al 10% y unos cristales de yodo metlico. Agitar
simultneamente los dos tubos hasta la formacin de un

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precipitado amarillo de iodoformo. Anotar cual de los dos
alcoholes reacciona con mayor rapidez.
4.3

Otras reacciones

4.3.1
Diferenciacin
de
alcoholes
secundarios y terciarios.
Este ensayo se realiza con el reactivo de
concentrado y cloruro de zinc anhidro)

R O
H

i.
ii.

ZnCl2

R
- [HOZnCl2

Cl -

Lucas

(HCl

RCl

ROH + ZnCl2

primarios,

Reactivo: Disolver 16 g. de cloruro de zinc anhidro en


10 ml de cido clorhdrico concentrado, enfriando para
evitar una prdida de cloruro de hidrgeno.
Procedimiento: Aadir tres o cuatro gotas de alcohol
a 2 ml del reactivo en un pequeo tubo de ensayo.
Agitar vigorosamente el tubo, y dejar reposar la
mezcla a temperatura ambiente. Los alcoholes primarios
inferiores al hexlico se disolvern; los superiores
al hexlico no se disolvern apreciablemente y la fase
acuosa permanecer clara; despus de 2 a 5 minutos los
alcoholes secundarios reaccionarn para producir una
solucin opalescente de cloruro de alquilo insoluble.
Con los alcoholes terciarios, allicos y benclicos,
hay una separcin casi inmediata de dos fases debido a
la formacin de un cloruro de alquilo insoluble. Si
queda alguna duda acerca de si el alcohol es
secundario o terciario puede repetirse el ensayo
empleando esta vez cido clorhdrico concentrado. Con
este reactivo los alcoholes terciarios reaccionan
inmediatamente para formar el cloruro de alquilo
insoluble, mientras que los secundarios no reaccionan.

Un segundo mtodo para distinguir entre alcoholes


primarios y secundarios o terciarios se basa en que los
terciarios son inertes frente a la oxidacin con cido
crmico:

3H C OH + 2CrO3 + 6H+

3+
C O + 2Cr + 6H2O

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i.
ii.

Reactivo: Disolver 1 g. de xido crmico en 1 ml de


cido sulfrico concentrado y diluirlo cuidadosamente
con 3 ml de agua.
Procedimiento: Disolver 20 mg o una gota de alcohol en
1 ml de acetona de una pureza de grado reactivo y
aadir 1 gota del reactivo. Sacudir la mezcla. Los
alcoholes primarios y secundarios reaccionan en unos
10 segundos para dar una suspensin opaca de color
azul verdoso. Los alcoholes terciarios no reaccionan
con el reactivo. Otras sustancias fcilmente oxidables
tales como aldehdos, fenoles y enoles tambin
reaccionan con este reactivo.

4.3.2

Diferenciacin de monoles y polioles.

Accin sobre las sales de cobre: En dos tubos de ensayo


colocar 1 ml se solucin de sulfato de cobre, adicionar a
uno de los tubos 0.5 ml de un monol y al otro 0.5 ml de un
poliol, luego aadir a cada uno de ellos 1 ml de solucin
de hidrxido de sodio. Calentar suavemente y anotar los
resultados para cada uno de los tubos.
4.5

Reduccin de Benzofenona con Borohidruro


NaBH4: Preparacin del difenilmetanol.
O

HO

de

sodio

NaBH4
EtOH, H2O

Procedimiento.
Disolver la benzofenona (2 mmmol) en 5 ml de etanol en un
pequeo erlenmeyer y agitar la solucin con agitador
magntico. En un tubo de ensayo disolver el NaBH4 (2.2
mmol)en 1.5 ml de agua helada y esta solucin aadir gota a
gota a la solucin etanlica de benzofenona a temperatura
ambiental. Despus de que todo el borohidruro de sodio ha
sido aadido, continuar la agitacin por 40 minutos
adicionales. Luego, lentamente coloque la mezcla en un
beaker que contiene 10 ml de agua helada y 1 ml de HCl
concentrado. Despus de unos minutos, recolectar el
precipitado por filtracin al vaco y lavarlo con pequeas
porciones de agua. Secar el producto y recristalizarlo
usando ter de petrleo.
PENDIENTE CROMATOGRAFA EN CAPA FINA

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Preguntas
1. Llevar a cabo las reacciones que se han hecho en el
laboratorio
2. Proponer cuales son las caractersticas ms importantes
del espectro infrarrojo de los alcoholes.
3. Como diferenciar un alcohol primario, de uno secundario
y de uno terciario a travs de pruebas qumicas.
Explicar la respuesta con reacciones qumicas.
4. Usando la espectroscopa infrarroja como se podra
diferenciar un alcohol primario de uno secundario y de
uno terciario. Ver los ejemplos
5. Explicar los espectros de RMN protnica para el metanol,
etanol y el Propan-1-ol.
6. Discutir el mecanismo de reduccin cuando se usa NaBH4
en solucin etanlica.
7. Sugiera otro esquema de sntesis para la preparacin del
difenilmetanol.
8. Cules seran las caractersticas ms saltantes de los
espectros
infrarrojo
de
la
benzofenona
y
del
difenilmetanol?
Espectros Infrarrojos
Metanol

CH3OH

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Etanol

C2H5OH

1-Propanol

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2-Propanol

ter-Butanol

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Benzofenona

difenilmetanol

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Metanol

Parameter
D(A)
D(B)

ppm

Hz
4.19
3.410

Etanol
Assign.
A
B
C

3.687
2.61
1.226

Shift(ppm)

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1-Propanol
Assign.

Shift(ppm)

A
B
C
D
J(A,C)=6.6HZ.

2-Propanol
Assign.
A
B
C

Shift(ppm)
4.008
2.16
1.200

3.582
2.26
1.57
0.94