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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS


LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL II
Grupo N: 3 y 5
Integrantes:

Da: viernes 13H00 a 15H00


Fecha: 28/10/2016
Prctica N: 2

Arias Mishel
Castro Priscila
Guajan Franklin
Parra Carlos

1. TTULO: Fotometra de emisin de llama II


1.1. OBJETIVOS
Determinar potasio en agua potable por el mediante una curva de calibracin estndar.
Determinar potasio en agua potable por el mtodo de adicin de estndar a volumen
constante
Comparar los resultados obtenidos por los dos mtodos.
1.2. TEORIA
1.2.1. Tipos de llamas utilizados en la espectroscopia atmica.
La eleccin de una llama y condiciones operatorias dependen de factores, entre los que se destacan:
el analito a determinarse, la naturaleza de la matriz de la muestra, y la tcnica. En espectroscopa de
absorcin atmica se presentan dos tipos de llamas ms usadas, la de aire- acetileno y la llama de
xido nitroso- acetileno.
Llama de aire- acetileno, presenta un color azulado y puede alcanzar temperaturas de 2200 a
2400C, se emplea en la determinacin por absorcin atmica de metales de transicin, esta llama
se favorece la formacin de tomos neutros, y si esta llama es rica en combustible se minimiza la
formacin de xidos de los elementos. (Gallego, Arcinuo, & Morcillo, 2015)
Llama de xido nitroso- acetileno, es un tipo de llama ms energtica y peligrosa, presenta una
zona de color rosado en la base de la llama, esta zona es ms reductora y es el sitio donde se quiere
medir, la llama mencionada genera temperaturas entre 2950 y 3050 C; este tipo de llama se
recomienda cuando un elemento tiende a ser ms refractario, tal es el caso del aluminio, silicio,
vanadio, molibdeno, entre otros, los cuales forman xidos refractarios difciles de descomponer.
Esta llama tiene una zona que contiene altas concentraciones de las especies CN y NH lo que da
lugar a una regin fuertemente reductora que impide la formacin de xidos refractarios. Pero este
tipo de llama presenta un inconveniente ya que se puede producir un incremento en la ionizacin de
algunos analitos, con lo cual disminuye la poblacin de tomos neutros. (Planes Qumica)
Las llamas mencionadas anteriormente son las ms utilizadas pero hay otras llamas que para
determinados fines pueden ser tiles, como son: llamas aire- hidrgeno y oxgeno- hidrgeno que

son tiles para observar lneas en el ultravioleta, de longitudes de onda ms cortas. La llama heliooxgeno- acetileno est especialmente recomendada para medidas de fluorescencia atmica.
Llamas de baja temperatura (1750-1900 C), se obtienen con propano o gas natural como
combustible y aire como oxidante, son eficientes para atomizar y excitar a los metales alcalinos, y
son suficientemente fras para evitar que se ionicen. Estas llamas producen espectros sencillos.
En la tabla 1 se enlistan los combustibles y oxidantes ms empleados en la espectroscopa de llama
con sus niveles aproximados de temperatura. Para las especies de los metales pesados se deben
emplear oxgeno u xido nitroso como oxidante. (Facultad de Ciencias Agrarias)
Tabla 1.
Llamas empleadas en espectroscopia atmica
Combustible y oxidante
Gas / aire
Gas / O2
H2 / Aire
H2 / O2
C2H2 /O2
C2H2 / aire
C2H2/N2O

Temperatura, C
1.700 -1.900
2.700 -2.800
2.000 -2.100
2.550 2.700
3.050 3.150
2.100 2.400
2.600 - 2.800

1.2.2. Atomizadores de llama


Quemador de flujo turbulento o de consumo total: en este caso el nebulizador y el quemador
estn combinados en la misma unidad, se caracteriza porque el combustible, oxidante y la muestra
confluyen a la vez, por tanto la muestra es aspirada por un capilar y nebulizada por el efecto del
flujo del gas alrededor del extremo del capilar. Este quemador ofrece la ventaja de permitir la
introduccin de muestras relativamente grandes y representativas en la llama. (Facultad de Ciencias
Agrarias)

Figura 1. Quemador de flujo turbulento


Quemador de flujo laminar o de premezcla. En este quemador la muestra es nebulizada por el
flujo de oxidante, una vez pasado el extremo del capilar. El aerosol resultante se mezcla con el
combustible y pasa a travs de una serie de deflectores, que eliminan las gotas que no sean muy
finas. Debido a estos deflectores la mayor parte de la muestra se rene en el fondo de la cmara de
mezcla, de donde se enva a un recolector de deshechos. El aerosol, el oxidante y el combustible, se
queman en la ranura de un quemador. Su ventaja es que producen una llama estable y un recorrido
mayor, lo cual aumentan la sensibilidad. (Facultad de Ciencias Agrarias)

Figura 2. Quemador de flujo laminar.


1.2.3. Diseo de los fotmetros de emisin
Espectrofotmetros de haz simple, estos equipos se denominan as porque solo presentan un haz
de radiacin desde la fuente hasta el detector, consiste en varias fuentes de ctodo hueco,
atomizador, cortador y espectrofotmetro sencillo de red de difraccin con un fotomultiplicador.

Figura 3. Espectrofotmetro de haz simple

Espectrofotmetros de doble haz, adems de un haz de referencia y posee uno de muestra para
corregir las variaciones de intensidad de la fuente luminosa.

Figura 4. Espectrofotmetro de doble haz


1.2.4. Obtencin de curvas de calibrado por los mtodos de estndar externo e interno.
Las curvas de calibracin se construyen preparando una serie de soluciones patrones con diferentes
concentraciones de analito.
Estndares Externos: Se denominan as porque se separan y analizan separadamente de las
muestras. Se construye con patrones estndares de concentracin conocida, se cuantifica la
concentracin del analito en la muestra por comparacin de la seal obtenida con la de los
estndares.
Mtodo de adicin de estndar o de agregado patrn: el mtodo de adicin de estndar es
utilizado ampliamente en la espectroscopia de absorcin atmica. Algunas soluciones de muestras
desconocidas a las cuales se le adicionan pequeas cantidades de soluciones con concentraciones
conocidas, estos seran los patrones. Se miden las absorbancias de esta serie de muestras y se
prepara la curva de calibracin de las absorbancias versus la concentracin del patrn agregado. La
ventaja de este mtodo es que disminuye los errores causados por varias interferencias. (Skoog,
1994)
Estndar interno, se usa como estndar una sustancia distinta del analito y que frente al mtodo
analtico utilizado genera seales que pueden ser correlacionadas con la concentracin y
posteriormente referidas al analito en cuestin, el patrn se debe agregar a la muestra y patrn
blanco0.
1.3. TABLA DE DATOS
Tabla 1
Valores de emisin de soluciones de potasio mediante mtodo de curva de calibrado
St
0
1
2
3
4

Concentracin (ppm)
0.0
0.4
0.8
1.2
1.6

Emisin (Leda)
0
189
7520
10558
15180

Emisin (Ajustada)

5
Muestra(Tesalia)

2.0
1.121

22578
Realizado por: Arias y otros

Tabla 2
Valores de emisin de soluciones de potasio de agua Cielo obtenidos por el mtodo de la adicion
del estndar
St

Muestra
(ml)
10
10
10
10
10
10

0
1
2
3
4
5

Volumen aadido
(Vol. Final 25 ml)
+ 15 ml del estndar de 0.0 ppm
+ 15 ml del estndar de 0.4 ppm
+ 15 ml del estndar de 0.8 ppm
+ 15 ml del estndar de 1.2 ppm
+ 15 ml del estndar de 1.6 ppm
+ 15 ml del estndar de 2.0 ppm

Emisin
(Leda)
2922
6857
11173
14410
19126

Emisin
(Ajustada)
-

Realizado por: Arias y otros

Tabla 3
Valores de las concentracin de soluciones de potasio de las distintas marcas de agua
Marca de agua
Dasani
Pure Water
Dasani
Cielo
Tesalia

Concentracin (ppm)
0.112
0.234
0.046
0.275
1.121
Realizado por: Arias y otros

1.4. CLCULOS
1.4.1 Determinacin de K+ por el mtodo de curva de calibracin.
Tabla 4
Valores a usarse en la curva de calibracin

Estndar

0
1
2
3
4
5
XX

Ppm K*

0,000
0,400
0,800
1,200
1,600
2,000
1,200

Volumen de
Estndar
(ml)
0,0
0,8
1,6
2,4
3,2
4,0

Volumen
total
100
100
100
100
100
100

Emisin
(U.A)
189,00
7520,00
10558,00
15180,00
22578,00
11205,000

6,00

56025,00
Realizado por: Parra y otros

Grafica N1
Emisin (UI) vs concentracin de potasio (ppm)

Emisin Vs. C st.


25000.0
20000.0

f(x) = 13109.5x - 4526.4


R = 0.98

15000.0
10000.0
5000.0
0.0
0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200 1.400 1.600 1.800 2.000 2.200

Tabla 5
Mnimos cuadrados

(xixX)

(xi- xX)2

(yi-yX)

(yi- yX)2

(xi-xX) *(yi-yX)

189

-0,8

0,64

-11016,0

8812,8

0,8

7520

-0,4

0,16

-3685,0

12135225
6
13579225

1,2

10558

0,0

0,0

-647,0

418609

0,0

xi

yi

Ppm
K*
0

Emisin
(U.A)
-

0,4

1474,0

1,6

15180

0,4

0,16

3975,0

15800625

1590,0

22578

0,8

0,64

11373,0

9098,4

56025

1,6

0,0

12934512
9
28049584
4

20975,2

Realizado por: Parra y otros

Calculo del coeficiente de correlacin:


x

x
i

x
i

y
i

r =
r=

20975,2
1,6 x 280495844

r=0,990

Calculo del coeficiente de determinacin:


r 2=0,980

Calculo de la pendiente de la recta:


x

x
i

x
i

b=
b=

20975,2
1,6

b=131109,5 pp m1

Calculo de la ordenada al origen:


y =a+b x

a= y b x
a=11205,0(13109,51,2)

a=S 0=4526,4 UI
-

Calculo de la concentracin de la muestra diluida:


C x 1=

S x S0
b

C x 1=

10169,9(4526,4 )
13110

+
C x 1=1,121 ppm K

Calculo de la concentracin en (ppm) de potasio en la muestra original de


agua:
FD=

Aforo
Alicuota

FD=

100 ml
10 ml

FD=10

+10
C x 1=1,121 ppm K
+
C x 1=11,21 ppm K
-

Calculo de emisiones ajustadas.


y=4526,4 +13110 x
y=4526,4 +13110

1
(1,121 ppm)
ppm

y=10169.9 UI

Calculo de la desviacin estndar de la correlacin:


Tabla 6

Valores de concentracin y emisin


Ppm K*

0
0,4
0,8
1,2
1,6
2,0

Emisin
(U.A)

Emisin
ajustada
(U.A.)

189,00
717,6
7520,00
5961,6
10558,00
11205,6
15180,00
16449,6
22578,00
21693,6
Realizado por: Parra y otros

^y =a+b ^x

^y =4526,4 +13110 x
^y =4526,4 +13110( 0)

^y =4526,4
Tabla 7
Determinacin de la desviacin Estndar de la correlacin
xi
Ppm K*

Yi
Emisin
(U.A)

(yi-)

(yi-)2

717,6

-528,6

5961,6

1558,4

279417,9
6
2428610,
6
419385,7
6
1611884,
2
782163,3
6
5521461,
8

0,4

189

0,8

7520

1,2

10558

11205,6

-647,6

1,6

15180

16449,6

-1269,6

22578

21693,6

884,4

Realizado por: Parra y otros


Obtener la desviacin estndar de la correlacin (Sy/x) y determinar el lmite de deteccin (LD)
del mtodo.

S y / x=

( y i^y )2

S y / x=

5521461,8
52

n2

S y / x =1356,65

LD=

3 S y/ x
ks

LD=

3 1356,65
13110

LD=0,310 ppm

1.4.2 Clculo de la concentracin de K+ por el mtodo de adicin del estndar.

Para el clculo por el segundo mtodo realizar un grfico que relacione la seal
analtica (S) con la concentracin de estndar aadido (C).

Grafica N2
Emisin (UI) vs concentracin de potasio (ppm) por adicin de estndares.

Emisin vs. C st.


25000.0
20000.0

f(x) = 9987.25x - 1088.3


R = 1

15000.0

Emisin, UA

10000.0
5000.0
0.0
0.000 0.500 1.000 1.500 2.000 2.500

Concentracin del Estndar, ppm

Obtener la recta de mejor ajuste tambin de la forma y = a + bx y determinar los


valores de la pendiente (b) y ordenada (a).
Tabla 8
Mnimos cuadrados
Xi
(Ppm K*)

Yi
(Emisin
(U.A))

(xi-xX)

(xi- xX)2

0,4

2906,6

-0,8

0,64

0,8

6901,5

-0,4

0,16

1,2
1,6

10896,5
14891,4

0,0
0,4

0
0,16

18886,3

0,8

0,64

1,6

E= -1088.3 +9987.3 x
-

Calculo del coeficiente correlacin:

(yi-yX)
-7991

(yi- yX)2

(xi-xX) *(yi-yX)

6385608
6392,8
1
-3996,1 1596881
1598,44
5,2
-1,1
1,21
0,0
3993,8 1595043
1597,52
8,4
7988,7 6381932
6390,96
7,7
1595946
15979,72
64
Realizado por: Castro y otros

x
i

x
i

y
i

r =
r=

15979.72
1.6159594664

r=0,999
-

Clculo del coeficiente de determinacin:


2

r =0,998
-

Clculo de la pendiente de la recta:

x
i

x
i

b=
b=

15979.72
1.6

b=9987.33 pp m1

Calculo de la ordenada al origen:


y =a+b x
a= y b x

a=10896.46(9987.331.2)
a=22881.256 UI

Con el volumen de la muestra (Vx), los valores de las constantes a y b y el volumen del
estndar (Vs), determinar la concentracin de sodio en la muestra, la seal analtica
(S) en este caso tambin ser la emisin de la muestra.
E=1088,3+9987,3 C

C x=

aV s
FD
bVx

C x=

1088,3 15 ml
10
9987,3 10 ml

CG 4=1 , 635 ppm K+


-

Calculo de emisiones ajustadas.


y=1088.3+9987.3 x
y=4526,4 +13110

1
( 0.4 ppm)
ppm

y=717.6 UI

Tabla 9
Valores de concentracin y emisin obtenidos por adicin de estndar
Ppm K*

Emisin
(U.A)

0
0,4
0,8
1,2
1,6
2,0

1.4.3

Emisin ajustada
(U.A.)

2922,0
6857,0
11173,0
14410,0
19120,0

2906,6
6901,5
10896,5
14891,4
18886,3
Realizado por: Parra y otros
Comparacin con otros grupos (Marcas de Agua) Mtodo 1

Tabla 10
Valores obtenidos de concentracin de potasio de las diferentes marcas comerciales de
agua.
Marca
G1
G2
G3
G4
G5

Dasani
Pure Water
Dasani
Cielo
Tesalia

C, ppm
1,120
0,235
0,460
2,750
11,210
Realizado por: Parra y otros

Mtodo 2 Adicin de Estndar

Tabla 11
Concentracin de potasio en el agua (Cielo) por adicin de estndares.

Marca
G4

Cielo

C, ppm
1,635
Realizado por: Parra y otros

1.5. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS


La curva de calibracin obtenida posee un lmite de deteccin 0,310 ppm y ningn estndar o
muestra se encuentra por debajo de este requerimiento, por ende se puede suponer que el proceso
se llev a cabo en condiciones adecuadas. As mismo el valor de correlacin oscila en 0,999 muy
cercano a uno, lo que demuestra que las variables utilizadas en este estudio poseen un alto grado de
relacin y por tanto son cuantitativas entre s. Finalmente la curva de calibracin posee una
sensibilidad de calibrado alta ya que los valores de pendiente (b) varan entre 13110 y 9987 ppm -1,
esto indica que existe una variacin de la seal analtica emisin (y) con respecto a una variacin de
concentracin (x) muy alta.
La espectroscopia de emisin de llama es muy selectiva, sin embargo existen una serie de
interferencias que provocan un error instrumental. Iinterferencias espectrales cuando partculas
procedentes de la atomizacin dispersan la radiacin incidente de la fuente, o bien cuando la
absorcin o emisin de una especie interferente se solapa o est tan cerca de la de medida del
analito que no puede separarlas el monocromador. Este tipo de interferencia se puede corregir
eliminando la especie interferente. Las interferencias qumicas se deben a diversos procesos
qumicos que pueden ocurrir durante la atomizacin y que alteran las caractersticas de absorcin
del analito.
Otro tipo de interferencia que se pudo apreciar, es la contaminacin del blanco a usar, aunque se us
agua como blanco esta no produca una seal analtica constante, el valor variaba significativamente
en varios lapsus de tiempo evitando su medicin.
La comparacin de mtodos se la realiza con una misma marca de agua (Cielo), para el primer
mtodo se realiz con una serie de estndares de potasio (K +) que se obtuvieron a travs de una
secuencia de diluciones de la sustancia concentrada. Dicha curva de calibracin permiti calcular la
emisin ajustada a travs de una regresin lineal, esta emisin ajustada vara mayormente en los
niveles bajos de la tabla por lo que se puede esperar divergencias significativas de emisin a
concentraciones bajas; mientras que para el modo de adicin de estndares, el rango de la emisin
leda y la corregida no varan de forma significativa. As tambin, en el primer mtodo se produjo el
error del blanco por lo que las mediciones y curva elaboradas no son del todo precisas, as se puede
expresar con toda certeza que el mtodo de adicin de estndares es el ideal ya que a diferencia del
primer mtodo este es ms lineal, preciso y exacto.
1.6. CONCLUSIONES

De acuerdo al anlisis de la curva de calibracin estndar se determin que la


muestra de agua comercial Tesalia, tiene una concentracin de potasio de 11,21ppm
K+, valor obtenido tomando en cuenta el factor de dilucin correspondiente.
La concentracin de potasio obtenido a partir del mtodo de adicin de estndar a
volumen constante fue de 1 ,635 ppm K+

El mtodo de curva de calibracin estndar realizado para la muestra de agua


comercial Cielo no resulta efectivo para realizar este tipo de anlisis, mientras que el
anlisis por adicin de estndares es mucho ms eficaz y eficiente ya que la muestra
se encuentra presente en cada medicin, por ende, la emisin obtenida es ms
completa y eficaz.

1.7. BIBLIOGRAFA
Facultad de Ciencias Agrarias. (s.f.). campus.fca.uncu. Recuperado el 24 de Octubre de 2016, de
http://campus.fca.uncu.edu.ar:
http://campus.fca.uncu.edu.ar/pluginfile.php/24635/mod_resource/content/1/Capitulo
%204%20Espectroscop%C3%ADa%20de%20Absorci%C3%B3n%20At
%C3%B3mica_.pdf
Gallego, A., Arcinuo, R., & Morcillo, M. (2015). Experimentacin en Qumica Analtica. Madrid,
Espaa: UNED. Recuperado el 24 de Octubre de 2016, de
https://books.google.com.ec/books?id=Eg4CgAAQBAJ&pg=PT75&dq=tipos+de+llamas+utilizados+en+la+espectroscopia+at
%C3%B3mica&hl=es419&sa=X&ved=0ahUKEwj20v2Q4fnPAhXFaT4KHcZ2DKMQ6AEIQzAE#v=onepage&
q=tipos%20de%20llamas%20utilizados%20en%20la%20espectroscopia%
Planes Qumica. (s.f.). UGR.es Decacien. Recuperado el 24 de Octubre de 2016, de www.ugr.es:
www.ugr.es/~decacien/Planes/Quimica/.../temarios/.../espectroscopia%20atomica.doc
Skoog, D. (1994). Principios de Anlisis Instrumental (Cuarta ed.). Mc Graw Hill. Recuperado el
25 de Octubre de 2016, de http://es.slideshare.net/CalexisIbal/douglas-skoog-principios-deanlisis-instrumental-5ed-mcgrawhill