Extrait

Livre
du professeur
dition 2005

Les solutions lectrolytiques

Programme
EXEMPLES DACTIVITS

CONTENUS

CONNAISSANCES ET SAVOIR-FAIRE EXIGIBLES

Observer les modles du chlorure de

sodium et du fluorure de calcium.
Mise en solution de solides, de liquides
et de gaz (exprience du jet deau) et
mise en vidence des ions par des tests
chimiques.
Prparation de solutions ioniques de
concentrations donnes partir de
solides ioniques ou de solutions
concentres.
Exprience dlectrisation mettant en
vidence le caractre dipolaire de la
molcule deau.

2.2. Les solutions lectrolytiques

Obtention dune solution lectrolytique par dissolution de solides
ioniques, de liquides et de gaz.
Caractre dipolaire dune molcule
(diple permanent) : exemples de la
molcule de chlorure dhydrogne et de
la molcule deau ; corrlation avec la
classification priodique des lments.
Solvatation des ions ; interaction entre
les ions dissous et les molcules deau.
Cas particulier du proton.
Concentration molaire de solut
apport, note c, et concentration
molaire effective des espces dissoutes,
note [X].

Savoir que, dans un solide ionique, lattraction entre un ion et ses plus proches
voisins est assure par linteraction coulombienne.
crire lquation de la raction associe
la dissolution dans leau dune espce
conduisant une solution lectrolytique.
partir des quantits de matire apportes et du volume de solution, dterminer la concentration molaire dune solution lectrolytique et la distinguer de la
concentration molaire effective des ions.
Rendre compte du caractre dipolaire de
la molcule deau selon la nature des
atomes et la structure gomtrique de la
molcule.
Savoir que les ions en solution sont
solvats.

(B.O n 7, 31 aot 2000, hors-srie pp. 182 205).

Cours

(page 26)

Dcoupage du cours
1. Quest-ce quun solide ionique cristallin ?
2. Quest-ce quune solution aqueuse ionique ?
3. Comment expliquer la dissolution dun lectrolyte par
leau ?
4. Concentration molaire effective des ions en solution

Ce chapitre aborde ltude des solutions lectrolytiques sous langle de la solvatation des ions et de
la dtermination des concentrations molaires effectives de ces ions. Les ions et les solides ioniques sont
connus des lves, mais jusqu prsent dans leur
cursus, aucune formalisation navait t faite ni
aucune explication donne sur le phnomne de
dissolution dune espce chimique.
Le droulement du cours est construit partir de
lordre chronologique des activits, dans lesquelles

les notions essentielles sont abordes et les proprits mises en vidence. Le cours reprend ces notions
essentielles de faon synthtique, accompagnes
ventuellement de complments utiles la comprhension des phnomnes.
Conformment au programme en vigueur, on
aborde donc, dans lordre, la structure du solide
ionique et sa cohsion, le caractre polaire de la
molcule deau et son origine (proprit largie
dautres molcules), le rle de leau dans le mcanisme de dissolution et dans la solvatation des ions,
des exemples de dissolution dlectrolytes ltat
molculaire et gazeux, les critures associes aux
transformations se produisant lors de la dissolution ; on termine sur laspect quantitatif par la dtermination des concentrations effectives des ions en
solution, en montrant quelles ne sont pas forcment gales aux concentrations en solut apport.

Activits
Fiches pratiques du Manuel de llve pouvant tre
utilises pour ltude de ce chapitre
Classification priodique des lments, p. 253.

Partie 1 - La mesure en chimie

Scurit en chimie, p. 254-255.

Lecture de ltiquette dun produit chimique,
p. 256.

Tests de reconnaissance dions en solution, p. 260.

Utiliser la verrerie de prcision, p. 262.
Prlever une solution avec une pipette jauge,
p. 263.
Prparer une solution, p. 264.
Filtration, p. 270.
Barycentre et polarit dune molcule, p. 279.

Activit 1
Quest-ce quun solide ionique ?

(page 31)

Dans cette activit, on aborde de faon simple la

structure dun solide ionique (ici, le chlorure de
sodium). En partant dun dcompte des ions, on
voque la notion de formule statistique, puis partir de notions mathmatiques lmentaires et de
physique (une bonne occasion de mettre en uvre
des comptences transversales), on explique la stabilit de ltat ionique cristallin.
Cette activit peut tre mene par llve seul la
maison.
Corrigs
A. Formule statistique du chlorure de sodium
1. Seuls les ions de signe contraire sont en contact
entre eux : les ions chlorure sont en contact avec les
ions sodium.
2. Lion sodium central est en contact avec 6 ions
chlorure.
3. Lion central appartient entirement au cube : sa
contribution au volume est 1.
Lion situ au milieu dune arte est partag entre
4 cubes : sa contribution au volume est de 1/4.
Lion situ sur une face est partag entre deux cubes :
sa contribution au volume est 1/2.
4. Pour les ions sodium : 1 au centre, 12 sur les
artes.
On a donc : 1 1 + 12 1/4 = 4 ions sodium.
Pour les ions chlorure : 6 sur les faces et 8 aux
sommets.
On a donc : 6 1 / 2 + 8 1 / 8 = 4 ions chlorure.
5. Un cube contient donc 4 Na+ et 4 Cl : la formule du cube serait (NaCl)4 . La formule statistique
est bien NaCl.
B. Cohsion du cristal ionique
1. a. Entre deux ions de mme signe, la force
dinteraction lectrique est rpulsive.
b. Entre deux ions de signes contraires, la force
dinteraction lectrique est attractive.

2. La distance minimale sparant deux ions de

signes contraires vaut la moiti de larte du cube,
soit :
d = ( rNa + + rCl ) = 0, 279 nm.
3. La valeur de la force dinteraction lectrique
attractive vaut : Fattract = 2,96 109 N.
4. Deux ions de mme signe les plus proches sont
spars par une demi-diagonale de la face dun
cube. Donc :
d = ( rNa + + rCl ) 2 = 0, 395 nm.
Frpulsive = 1,47 109 N.
5. La valeur et lorientation des interactions lectriques sont telles que, globalement, les effets de
linteraction attractive lemportent sur ceux de
linteraction rpulsive : le cristal ionique prsente
donc une structure stable.

Activit 2
Leau, une molcule polaire

(page 32)

On introduit ici les notions de molcules

polaires (en relation avec la polarisation de leurs
liaisons et de leur structure gomtriques) et leur
comportement lorsquelles sont soumises des
interactions lectriques, le but tant dexpliquer
pourquoi leau est en gnral un bon solvant des
solides ioniques et des molcules polaires.
Cette activit peut tre traite en classe.
Liste du matriel pour lexprience lappui :
une burette gradue de 25 mL ou 50 mL et son
support ;
un cristallisoir ;
une pissette deau distille ;
un bton dbonite ou/et une tige de verre ;
peau de chat ou/et tissu de laine ;
hexane ou cyclohexane (manipulation sous hotte);
camra et tlviseur.
Corrig
1. Il sagit dinteractions lectriques lies la prsence des charges prsentes sur la tige en verre.
2. On pourrait croire que les molcules deau sont
charges lectriquement, puisquelles subissent une
action traduite par la dviation du filet deau.
3. La molcule est lectriquement neutre : il semble
apparatre ici une anomalie !
4. La diffrence de comportement est lie la
nature des atomes lis.
Chapitre 2 - Les solutions lectrolytiques

5. Cest le schma 2 qui convient, car il respecte,

dune part, la gomtrie de la molcule et, dautre
part, la polarit des liaisons hydrogne-oxygne.
6. a. Deux charges de signe contraire sattirent,
deux charges de mme signe se repoussent.
b.

dF1

dF2

Tige charge

7. Sur latome doxygne sexerce une force

dinteraction lectrique dF1 dirige vers la tige
(interaction attractive) et au milieu des atomes
dhydrogne, une force dF2 de sens contraire (interaction rpulsive). La distance sparant les charges
de la tige et latome doxygne tant infrieure
celle sparant les charges de la tige au milieu du segment form par les deux hydrognes, la valeur de F1
et suprieure celle de F2 (les valeurs des charges
tant gales par ailleurs). La rsultante est une
action dirige vers la tige, do la dviation
observe.
8. Les molcules deau sorientent autour des ions
du solide en fonction de leur signe.
H

O
H

H
H

Les interactions exerces par les molcules deau

lemportent sur celles internes au solide ionique : ce
dernier finit par se disloquer et les ions se dissocient.
Remarque : le phnomne est accentu par le
changement de milieu dans lequel se retrouve lion.
La force lectrique prend en compte la permittivit
du milieu, ici leau o r 80.

Partie 1 - La mesure en chimie

Activit 3
Phnomne de solvatation des ions
par un solvant

TP (page 33)

Dans cette activit, on montre que lenvironnement de lion en solution est modifie par le
solvant. On dit que les ions sont solvats.
Les ions complexes du cuivre(II) se prtent bien
cette mise en vidence, puisquils sont colors. Il est
hors de question dvoquer de la thorie des
champs cristallins ni dtudier la nomenclature des
ions complexes.
Une fois ltude termine, on pourra expliquer la
couleur du solide ionique sulfate de cuivre en
prenant en compte leau de cristallisation.
Dans le solide hydrat, la formule de lion complexe
est [Cu(H2O)4]2+ (ion ttraaquacuivre(II), de gomtrie plan carr), la cinquime molcule deau
assurant la liaison entre le cation Cu2+ et deux ions
sulfates SO42, eux-mmes lis au cation. Do la
formule statistique :
CuSO4 , 5 H2O.
En solution aqueuse, lion shydrate encore plus et
a pour formule [Cu(H2O)6]2+ (ion hexaaquacuivre(II), de gomtrie octadrique).
En solution amoniacale il se forme progressivement
le complexe ttrammine cuivre(II), [Cu(NH3)4]2+,
de couleur bleu cleste lorsque lon rajoute lammoniac en excs.
Cette activit peut tre prpare la maison ou
ralise en classe.
Liste du matriel :
cristaux de sulfate de cuivre penta-hydrats ;
cristaux de sulfate de cuivre anhydre ;
flacon de solution de sulfate de sodium ;
porte tubes essais + 4 tubes essais ;
pince ;
pissette deau distille ;
dispositif de chauffage pour tubes essais ;
solution dammoniac concentre (1 mol.L1) ;
pipettes simples ;
gants et lunettes ;
spatule ;
capsule.
Cette modification constitue une vritable transformation chimique, puisquil y a formation dune
liaison de coordination entre le mtal et le ligand.
Cette liaison est galement appele liaison dative :
les deux lectrons de liaison sont fournis par
latome du ligand comportant des doublets libres.

Corrigs des exercices

(page 36)

Savoir le cours

1. Vrai ou faux ?
Vrai, faux, faux, vrai, faux, faux.

2. Formule statistique dun solide ionique

Anion

Cation
Ion
chlorure
Cl

Ion
Ion
sodium aluminium
Na+
Al3+

Ion
baryum
Ba2+

Ion
fer(III)
Fe3+

NaCl

AlCl3

BaCl2

FeCl3

Na2SO4

Al2(SO4)3

BaSO4

Fe2(SO4)3

Ion oxyde
O2

Na2O

Al2O3

BaO

Fe2O3

Ion
phosphate
PO43

Na3PO4

AlPO4

Ba3(PO4)2

FePO4

Ion
sulfate
SO42

3. Formules statistiques
1. et 2.
a. AgNO3
: M = 169,90 g.mol1.
b. CaCl2
: M = 111,1 g.mol1.
c. K2SO4
: M = 174,3 g.mol1.
d. Ba(NO3)2 : M = 261,3 g.mol1.
e. KCl
: M = 74,6 g.mol1.
f. Cu(NO3)2 : M = 187,5 g.mol1.
4. Mise en solution dlectrolytes
AgNO3(s) Ag+(aq) + NO3(aq).
MgCl2(s) Mg2+(aq) + 2 Cl(aq).
AlBr3(s) Al3+(aq) + 3 Br(aq).
K2CrO4(s) CrO42(aq) + 2 K+(aq).
KMnO4(s) K+(aq) + MnO4(aq).
Al2S3(s) 2 Al3+(aq) + 3 S2(aq).
CaCl2(s) Ca2+(aq) + 2 Cl(aq).
HNO3(l) H+(aq) + NO3(aq).
HBr(g)
H+(aq) + Br(aq).

6. Structure de la fluorine
1. 4 1 = 4 ions fluorure.
2. 8 1/8 + 6 1 / 6 = 2 ions calcium.
3. CaF2 .
4. Linteraction lectrique attractive entre ions de
signe contraire lemporte sur linteraction rpulsive
entre ions de mme signe.
7. Structure du chlorure de csium
1. 4 ions chlorure sont en contact avec un ion
csium.
2. 4 ions csium sont en contact avec un ion chlorure.
3. a. Le cube contient :
1 1 = 1 ion csium ; 8 1/8 = 1 ion chlorure.
b. 1 Cl et 1 Cs+ : formule statistique CsCl.
4. Distance minimale entre deux ions de mme
signe :
a = 0,212 nm.
La distance minimale entre deux ions de signe
contraire est une demi-diagonale du cube :

3
= 0,184 nm.
2
5. Interaction rpulsive entre deux ions de mme
signe :
f = 5,12 109 N.
6. Interaction attractive entre deux ions de signe
contraire :
f = 6,8 109 N.
7. Linteraction attractive lemporte sur linteraction rpulsive.
a

8. Molcules polaires ou non ?

1. O=O ;
HF ;
FF ;

2. H F ;
+

ClF .

Cl F.
+

3. Ces deux molcules sont polaires (non-superposition des barycentres des charges).

5. Concentration effective dun ion

1. a. Faux.
b. Faux.
c. Faux.
2. a. Vrai.
b. Vrai.
c. Faux.

Appliquer le cours

1.

9. Molcule dammoniac
H

2. Forme pyramidale (rpulsion maximale des

doublets)
N
H
H
H

Chapitre 2 - Les solutions lectrolytiques

3. a. Liaisons hydrogne-azote polarises.

3
b.
N
H
+

H+

H
+

4. Barycentre des charges : atome N.

Barycentre des charges + : centre du triangle
form par les H.
Non-superposition des barycentres = molcule
polaire.
5. La molcule dammoniac (polaire) est soluble
dans leau, car elle est un solvant polaire.
10. Molcule de ttrachloromthane

1.

Cl
Cl

Cl

C
Cl

2. a. Les liaisons carbone-chlore sont polarises

Cl
b.
4+
C
Cl

H H

H Cl H
H H

13. Dissolution du bromure dhydrogne

1. lectrongativit diffrente entre les deux
atomes.
Le barycentre des charges + ne concide pas avec
celui des charges : la molcule est polaire.
2. HBr(g) H+(aq) + Br(aq).
H
3.
O

O
H+ O
O

H H
H
H Br
H
O
H

Cl

H
C

O
+
H
O
O

11. Lodeur de pomme du mthanal

Cl

3. Barycentre des charges + : atome C.

Barycentre des charges + : centre du ttradre
form par les H
= atome C.
Les deux barycentres sont confondus : la molcule
nest pas polaire.
4. La molcule nest pas soluble dans leau.

1.

12. Dissolution du chlorure de lithium

1. Cf. cours.
2. Li+ et Cl.
3. Cf. cours : interaction lectrique entre les molcules deau et les ions.
4. LiCl(s) Li+(aq) + Cl(aq).
H
5.
O

2. Molcule plane triangulaire :

14. tude dune solution de sulfate daluminium

Exercice rsolu

15. Eau minrale

1. et 2.
On applique la relation [X] =

mx
.
Mx . V
Ions calcium :
[Ca2+] = 1,38 102 mol.L1.
Ions magnsium : [Mg2+] = 4,5 103 mol.L1.
Ions sodium :
[Na+] = 6,09 104 mol.L1.
Ions sulfate :
[SO42] = 1,54 102 mol.L1.
Ions nitrate :
[NO3] = 6,29 105 mol.L1.
Ions hydrognocarbonate :
[HCO3 ] = 6,6 103 mol.L1.

3. Liaisons carbone-oxygne polarise (polarisation ngligeable des liaisons carbone-hydrogne).

H

+
C

4. Barycentre des charges + : atome C.

Barycentre des charges : atome O.
Non-superposition des barycentres : molcule
polaire.
5. Molcule soluble dans leau.
6

Partie 1 - La mesure en chimie

16. Solution de sulfate daluminium

1. [2 Al3+(aq) + 3 SO42(aq)].
2. [Al3+] = 2c ; [Al3+] = 1,0 101 mol.L1.
[SO42] = 3c ; [SO42] = 1,5 101 mol.L1.
17. Solution de phosphate de sodium
1. [PO43] = [Na+] / 3 = 2 102 mol.L1.
2. Na3PO4 .
3. c = [PO43] = 2 102 mol.L1.

 18. Mlange de deux solutions contenant un ion

commun
1. n1(Cl) = [Cl]1 . v1 = c1 . v1 ; n1(Cl)
= 5,0 104 mol.
+
+
n1(Na ) = [Na ]1 . v1 = c1 . v1 ; n1(Na+)
= 5,0 104 mol.

2. n2(Cl ) = [Cl ]2 . v2 = 2 . c2 . v2 ; n2(Cl)

= 2,5 103 mol.
2+
2+
n2(Ba ) = [Ba ]2 . v2 = c2 . v2 ; n2(Ba2+)
= 1,25 103 mol.

3
3. n(Cl ) = 3,0 10 mol.
n(Na+) = 5,0 104 mol.
n(Ba2+) = 1,25 103 mol.
4. V = 75 mL.
[Cl] = n(Cl ) ; [Cl] = 4,0 102 mol.L1.
v1 + v2
[Na+] = 6,7 103 mol.L1.
[Ba2+] = 1,7 102 mol.L1.

Utiliser les connaissances

19. Solution de sulfate de sodium

1. Na2SO4(aq) 2 Na+(aq) + Cl(aq)

2. nNa+ = [Na+] . V ; nNa+ = 1,9 102 mol.

n +
3. a. nSO2 = Na ; nSO2 = 9,5 103 mol.
4
4
2
n
2
b. [SO42] = SO4 ; [SO42] = 3,75 102 mol.L1.
V
+
4. c = [Na ] / 2 = [SO42] = 3,75 102 mol.L1.
nNa2SO4 = c . V ; nNa2SO4 = 9,4 103 mol.
mNa2SO4 = nNa2SO4 . MNa2SO4 ; mNa2SO4 = 1,33 g.
20. Le sel de Mohr
1. Ions ammonium NH4+ ; ions sulfate SO42 ; ion
fer(II) Fe2+.
2. M = 392 g.mol1.
3. (NH4)2SO4 , FeSO4 , 6 H2O(s)

Fe2+(aq) + 2 SO42(aq) + 2 NH4+(aq) + 6 H2O.

4. [Fe2+] = c = 0,1 mol.L1.
m = v . c . M ; m = 7,84 g.
5. [SO42] = [NH4+] = 2c = 0,2 mol.L1.
6. [Fe2+] =

[Fe2+ ] . v ; [Fe2+] = 4,0 103 mol.L1.

V'

21. Mlange de deux lectrolytes

1. NaCl(s) Na+(aq)+ Cl(aq).
MgCl2(s) Mg2+(aq) + 2 Cl(aq).

nNa+ = 0,2 mol.

nMg2+ = 0,04 mol.
nCl = 0,28 mol.
3. [Na+] = 0,4 mol.L1.
[Mg2+] = 0,08 mol.L1.
[Cl] = 0,56 mol.L1.
2.

22. Solution dacide sulfurique

Exercice rsolu

23. Une nigme : que contient la bouteille ?

1. On ralise une lectrolyse avec la solution.
2. a. Premier test : prsence de Fe3+.
Deuxime test : prsence de Cl.
b. Solution de chlorure de fer(III).
c. Chlorure de fer(III) : FeCl3 .
d. FeCl3(s) Fe3+(aq) + 3 Cl(aq).

3. a. c =

[ Fe2 + ] . v ;

V'
c = 8,3 104 mol.L1.
3+
b. [Fe ] = c = 2,5 103 mol.L1.

Un pas vers la Terminale

24. Solution dacide bromhydrique

1. HBr(g) H+(aq) + Br(aq).

0, 46 d eau
;
M
c0 = 8,36 mol.L1.
3. c1 = c0 / 100, donc v1 = 100 v0 .
Pipette jauge 100 mL.
Fiole jauge 1000 mL.
2. c0 =

25. Solution de Dakin

1. mKMnO4 = c0 . V . M ;
mKMnO4 = 0,79 g.
2. Cf. cours.
3. KMnO4(s) K+(aq) + MnO4(aq).
4. a. v = 2 mL.
b. v = 0,2 mL.
5. Cf. cours.
6. Mme paisseur de solution comparer.
7. 8 105 mol.L1 < c < 6 105 mol.L1.
8. c = 6,32 105 mol.L1.
9. Il y a concordance des rsultats.

Chapitre 2 - Les solutions lectrolytiques

Les comptences pour le BAC

(page 42)

Dans le cadre de la prparation aux preuves

exprimentales du BAC, on propose une srie de
manipulations, correctes ou errones bases sur des
observations faites lors des manipulations dlves.
Ces fiches sont destines prparer llve ces
preuves.

Corrig
1. Prparation dune solution
La manipulation correcte est la B.
La manipulation A met laccent sur le choix erron
de la verrerie : lors de la prparation de la solution,
la verrerie doit tre la plus prcise possible, ce qui
nest pas le cas de lprouvette gradue.
Par ailleurs, on nutilise pas la spatule pour dissoudre un solide.
2. Homognisation dune solution
par dissolution dun solide
La manipulation correcte est la A.
En aucun cas, il ne faut boucher louverture de la
fiole jauge avec le pouce pour agiter cette dernire :
une raison vidente est la toxicit ventuelle du
produit (certains produits toxiques diffusent travers la peau).

Cela peut ventuellement provoquer une perte de

matire ou une pollution de la solution prpare.
De plus, si la fiole est remplie, la dissolution du
solide ionique nen sera que plus difficile.
3. Transvasement dun liquide
La manipulation correcte est la A.
La manipulation B ne permet pas un coulement
lent de la solution. Des pertes de matires peuvent
apparatre par projection lorsque la solution
scoule et tombe dans le bcher.
Remarque : ne jamais souffler la dernire goutte

retenue par capillarit, elle nest pas comprise dans

le volume limit au trait de jauge.
4. Ajustement du niveau du contenu
dune fiole jauge
La manipulation correcte est la B.
Plusieurs erreurs apparaissent lors de la manipulation A :
lajustement ne se fait pas par vise du bas du
mnisque avec le trait de jauge ;
lintroduction de lagitateur magntique avant
ajustement du trait de jauge va conduire un
volume contenu infrieur celui de la fiole.

EXERCICE SUPPLMENTAIRE

Solution de bromure de cuivre

On prpare au laboratoire une solution en dissolvant une masse de bromure de cuivre (CuBr2) gale
2,8 g dans 250 mL deau.
1. Quelles prcautions doit-on prendre pour manipuler ce produit ?
2. Dcrire le protocole exprimental de la prparation de la solution.
3. Calculer la concentration en solut apport de la
solution
4. crire lquation de raction modlisant la dissolution du bromure de cuivre dans leau.
5. Dterminer les quantits de matires dions bromure et dions cuivre II dans la solution prpare.
6. Calculer la concentration effective des ions dans
cette solution.

Corrig
1. Manipuler avec des gants, ne pas respirer les
poussires.
2. Cf. Fiche pratique p. 264 du Manuel de
llve.
m
3. c =
; c = 5,0 102 mol.L1.
M .V
4. CuBr2(s) Cu2+(aq) + 2 Br(aq).
m
5. nCu2+ = nCuBr2 =
; n 2+ = nCuBr2
M Cu
= 1,25 102 mol.
nBr = 2 nCuBr2 ; nBr = 2,5 102 mol.
6. [Cu2+] = c = 5,0 102 mol.L1.
[Br] = 2c = 1,0 101 mol.L1.

Code 702 377 N de projet : 10124159 Imprim en France par EMD Avril 2005.

Partie 1 - La mesure en chimie