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1.

Utilizando los datos de la Tabla 17-1, diga si las reacciones siguientes se


realizarn o no (suponga todas las substancias en sus estados estndar):
(a) Desplazar el Zn(s) al

(b) Oxidar el Mn
(c) Oxidar el

3+
Al (ac) de la solucin?

O 4 (ac) al Cl (ac) a C l 2 (g) en medio cido

O2 (g) al S2 (ac) a azufre elemental en medio bsico?

(d) Se disolver el Cu(s) en HCl 1 molar?


(e) La reaccin

(ac)+

2+
O
H 2 O ( l ) Mn O2 (s)+ H 2 O2
Mn (ac)+ 2 (g)+

+
H (ac)

proceder en el sentido indicado?


2. Ajuste las siguientes ecuaciones de oxidacin-reduccin por el mtodo del
in electrn:

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)

2++ NO+ H 2 O
Cu
+ + NO3
Cu+ H
++ H 2 O
2++ N H 4
Zn
+ + N O3
Zn+ H

++ H 2 O H 3 As O4 + NO+ S
+ H
A s 2 S3 + N O3
2++ H 2 O+O2
+ Mn
+ H
H 2 O2 + Mn O4
+ H 2 O
+ Cl O3
+ Cl
C l 2+ H
2
3+ H 2 O+ S O 4
+ H 2 O 2 As O4
A s 2 S3 +OH

(g)

(h)

+ H 2 O
2+ I O4
Cr O4
Cr I 3+ H 2 O2 +OH
+ P H 3
+ H 2 O H 2 PO2
P 4+ OH

3. Se determina experimentalmente que el zinc reacciona con HCl 1 molar


desplazando

H 2 (g), y que el cobre no lo hace. Si se une una pieza de

cobre a otra de zinc, y luego se sumerge este par en una solucin de HCl, se
observan burbujas de

H 2 (g) en el cobre. Significa que esto que el cobre

reacciona con HCl(ac)? Cul es la reaccin que sucede? Cul es la funcin


del cobre?
4. Se le encomiendo estimar el potencial estndar de reduccin del indio

( s ) E =?
3+ ( ac ) +3 e

No dispone de equipo elctrico, pero s de todos los metales indicados en la


tabla 17-1, as como de soluciones acuosas de sus iones. Describa los
experimentos que realizara e indique la precisin que espera obtener en sus
resultados.
5. Para cada uno de los ejemplos siguientes, dibuje un diagrama de celda
galvnica que utiliza la reaccin dada. Marque el nodo y el ctodo; indique
la direccin del flujo electrnico, anota una ecuacin balanceada para cada
reaccin de celda; y calcule

3+ ( ac )+ H 2 O
4+ ( ac ) +Cr
+ ( ac ) Sn
2 ( ac )+ H
2+ ( ac )+ C r 2 O7
( a ) Sn
(ac)
2+ ( ac )+Cl
( b ) Cu ( s ) +C l 2 ( g ) Cu
3+(ac)
2+ ( ac ) Ag ( s ) + Fe
+ ( ac ) + Fe
( c ) Ag

ECELDA .

6. Oxidar el

O2 (g) a 1 bar de presin al

2+
Mn (ac) a

Mn O4 (ac) en una

solucin fuertemente cida? Proceder la reaccin en medio bsico?


7. En la Tabla 17-1 aparecen todos los oxidantes siguientes:

( ac ) H 2 O2 ( l ) F 2 (g)
Cl 2 ( g ) O2 ( g ) Mn O4
para cules de ellos depende el poder oxidante del Ph, y cul son
independientes del pH?. Para los casos en que el poder oxidante depende del
pH, cules son mejores oxidantes en solucin cida, y cules en medio
bsico?
8. Por qu cree usted que generalmente se prefieren caeras de cobre y no
de hierro fundido en las construcciones modernas?
9. Cmo se modificaran las observaciones descritas en la Fig. 17-8 si en tono
al clavo se enrollara un alambre de cobre? Si una pieza de zinc fuese
atravesada por el clavo de hierro?
10. Las caeras para transporte de gas natural suelen protegerse contra la
corrosin manteniendo una pequea diferencia de potencial entre la caera
y el suelo. Cmo opera este mtodo protector?
11. Si se carga un acumulador de plomo con un voltaje demasiado alto (ms de
2.2 voltios), se producen de celda que describe su formacin? (El nico
motivo que permite recargar un acumulador de plomo es el elevado
sobrepotencial para la formacin de gases en los electrodos.)
12. Se han empleado muchas alternativas para el acumulador de plomo, siendo
una de ellas la celda de nquel-cadmio. Esta batera tiene un electrodo
cubierto con

( OH )2 ( s) y ( OH )2 ( s) , que durante la descarga hace de

nodo. El otro electrodo es de cadmio, cubierto con


electrolto es

Cd ( OH )2 ( s ) . El

KOH (ac ) concentrado. Escriba las reacciones para la

descarga y carga de esta celda.


13. Ser espontnea la reaccin (17.13) si todos reaccionantes y productos se
mantiene en actividad unitaria, pero la presin del

Cl2 (g) se reduce a 50

Torr?
14. Se construye una celda electroqumica con dos electrodos de hidrgeno, uno
de ellos sumergido en una solucin con

+
H en actividad unitaria, y el aire

en KOH 1 molar. Use la ecuacin de Nernst para determinar la diferencia de

potencial entre los electrodos y compare el resultado con el potencial


estndar de reduccin para

H2O

H 2 (g) en solucin bsica.

15. Si en el ejercicio 14 se reemplaza el KOH 1 molar por

N H 3 1 mola, cul

ser el potencial de la celda?

Ag 2 S O4

16. Se sumerge un electrolito de plata en una solucin saturada de

(ac). La diferencia de potencial entre la plata y el electrodo de hidrgeno


estndar es de +0.711 voltios. Determine

K ps ( Ag , S O2 ) :

17. El porcentaje de una impureza de plata en una muestra de plomo que pes
1.050 g en cido ntrico, para obtener una solucin acuosa de

2+

Pb y

3+
Ag . Esta solucin se diluy con agua, hasta completar un volumen de
350

cm 3 , y se le introdujo un electrodo de plata pura; luego se determin

la diferencia de potencial entre ste y uno estndar de hidrgeno que result


ser de 0.503 voltios. Cul fue el porcentaje de la impureza de plata en el
plomo?
18. Se normaliza una solucin de permanganato de potasio por titulacin con
trixido de amnico. Una muestra de
26.10

cm

solucin de

de solucin de

A S 2 O 3 que pesa 0.1097 g consume

KMnO 4 . Cul es la normalidad de la

KMnO 4 ?

2++ H 2 O(no est balanceado)


H 2 As O4 + Mn
++ Mn O4
As2 O3+ H
19. Se puede titular el in manganoso con in permanganato, segn:

balancear
sin
Mn O2+ H 2 O
+O H
2++ Mn O4
Mn

15.00

cm3 de una solucin acuosa de

la solucin normalizada de KMn

2+

Mn

del

O4

2+
Mn

consumen 20.06

cm 3 de

del ejercicio 18. Cul es la normalidad

en la solucin? (Indicacin: La normalidad del KMn

O4

no es la

misma del ejercicio anterior.)


20. Se analiza simultneamente el contenido de cromo y manganeso en una
muestra de acero. Se emplea una muestra de 10,000 g para obtener una
solucin, cuyo volumen es de 250,0

2
cm3 y que contiene Cr O y
2 7

3
Mn O4 . Se acidulan 10,00 cm de esta solucin y se precipita el cromo
como

cm

BaCr O 4 , obtenindose 0.0540 g. Una segunda alicueta de 10,00


de la solucin consume exactamente 15.95

cm

de

2+

Fe 0,0750

molar para su titulacin en medio cido. Calcule el tanto por ciento de cromo
y manganeso en la muestra de acero.
21. Indique los productos probables de la electrlisis de los compuestos
siguientes empleando electrodos de platino. Donde sea necesario, use datos
de la tabla 17.3.

CuC l 2 ( ac ) HCL ( ac ) H 2 S O4 ( ac ) BaC L2 ( l ) KI ( ac)


22. Cuntos kilogramos de magnesio se puede producir por hora en una celda
electroltica como la de la Fig. 17-12, si se aplica una corriente de 10,000 A.
23. Un tipo de celda de combustible (ver la fig. 17-7) usa como electrolito una
mezcla de carbonato fundidos, en la cual se produce alguna descomposicin
del in carbonato.

2 C O2+ O
C O 3

Puede escribir las reacciones electrolticas que corresponden a la reaccin


neta de la celda siguiente?

C H 4 ( g ) +2 O2 ( g ) C O2 ( g ) +2 H 2 O ( g ) ?
24. Por qu cree usted que en las reacciones electrolticas debe usarse
corriente continua (CC) en lugar de corriente alterna (AC), que es la que se
emplea comnmente en artefactos caseros.

25. Una celda electroltica que se disea expresamente para medir carga
elctrica, se llama coulmetro. En el coulmetro de plata se reducen iones

+
Ag a Ag(s) en un ctodo de platino. Si se hace pasar por este
instrumento una cantidad de electricidad tal que se depositan 2.08 g de
plata en un periodo de 14 min, (a) cuntos coulombs de carga elctrica
deben haber pasado, y (b) cul fue la intensidad de la corriente elctrica?
26. En una solucin con [

2+
]=1 molar, se colocan una pieza de nquel y una

de hierro, y luego se conectan a una batera de tal modo que el nquel viene
a ser el nodo. (a) Escriba la ecuacin para la reaccin de electrlisis. (b) El
hierro tiene una superficie de 165

cm 2 . Por cunto tiem po debe

prolongarse la electrlisis con una corriente de 1,50 A para obtener un


depsito de nquel sobre el hierro de un espesor de 0,050 mm? (La densidad
del nquel es de 8 908 kg

m3 )

27. Se arman dos celdas electroqumicas en las que se realizan las reacciones
siguientes:

3++ H 2 O
+ 2 V
2++2 H
2++V O

V
++ Ag(s)
2++2 H
++ H 2 O V O
3++ Ag

ECELDA =0.616 V

EoCELDA =0.439 V

Usando estos datos y otros valores de la Tabla 17-1, calcule el potencial de


reduccin para la semireaccin.

2+
V
V 3 +e