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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS


EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE ELECTROQUIMICA
GRUPO: 7IM1

EQUIPO:1

Practica nmero 3: Conductimetria

INTEGRANTES:

PROFESORA: M. en C. BLANCA ZAMORA CELIS

RESUMEN

En esta prctica abarcaremos diferentes conceptos que nos darn un enfoque de


que es la titulacin conductimtricas, y sabemos que las titulaciones
conductmetricas son una tcnica que sirve para determinar el punto final de una
reaccin y esta puede aplicarse a una variedad de sustancias.
Por medio de un dispositivo llamado conductmetro que tiene un valor de =
11 , esto es la constante de celda mediremos la conductancia que en otras
palabras es la inversa de la resistencia, para realizar un grafico y observar el
cambio de pendiente en la solucin cuando titulamos y la solucin posee un
exceso, este punto de cambio de pendiente se llama punto de equivalencia eso es
para la primera experimentacin, en esta experimentacin usamos acido fuerte y
base fuerte
Para la experimentacin 2 se observara el mismo punto de equivalencia y como se
comporta la solucin con un exceso, en este experimento usaremos un acido dbil
y una base fuerte.
Antes de realizar la experimentacin conoceremos el concepto de conductancia de
una solucin, Es una medida del flujo de corriente que resulta de la
aplicacin de una fuerza elctrica dada, y esto depende directamente del
numero de partculas que contiene.

INTRODUCCIN
La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de un electrolito
involucra la migracin de especies cargadas positivamente hacia el ctodo y
especies cargadas negativamente hacia el nodo. La conductancia de una

solucin, que es una medida del flujo de corriente que resulta de la aplicacin de
una fuerza elctrica dada, depende directamente del nmero de partculas
cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de conduccin,
pero la fraccin de corriente transportada por cada especie est determinada por
su concentracin relativa y su movilidad inherente en el medio.
La aplicacin de las mediciones de conductancia directa al anlisis es limitada
porque es una propiedad de naturaleza no selectiva. Los usos principales de las
mediciones directas han estado confinados al anlisis de mezclas binarias de
agua-electrolito y a la determinacin de la concentracin total del electrolito. Esta
ltima medicin es particularmente til como criterio de pureza del agua destilada.
Por otra parte, las titulaciones conductimtricas, en las que las mediciones de la
conductancia se usan para indicar el punto final de una reaccin se puede aplicar
a la determinacin de una variedad de sustancias.
La ventaja principal del punto final conductimtrico es su aplicabilidad a la
titulacin de soluciones muy diluidas y a sistemas en los que la reaccin es
relativamente incompleta. As, por ejemplo, es posible la titulacin conductimtrica
de una solucin acuosa de fenol (kaq10-10) aunque el cambio de pH en el punto
de equivalencia es insuficiente para un punto final potenciomtrico o con indicador
visual.
La tcnica tiene sus limitaciones. En particular, se hace menos precisa y menos
satisfactoria al aumentar la concentracin total de electrolitos. Verdaderamente, el
cambio en la conductancia debido al agregado del reactivo titulante puede ser
enmascarado considerablemente por altas concentraciones de electrolitos en la
solucin a titular; en estas circunstancias el mtodo no se puede usar
.
Conductancia Electroltica
Conductancia: La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en un
conductor es directamente proporcional a la fuerza electromotriz aplicada E, e
inversamente proporcional a la resistencia R del conductor:
Titulaciones Conductimtricas
El agregado de un electrolito a una solucin de otro electrolito bajo condiciones
que no producen un cambio apreciable en el volumen, afectar la conductancia de
la solucin dependiendo de si ocurren o no reacciones qumicas. Si no ocurre una
reaccin inica, tal como en el agregado de una sal simple a otra (por ejemplo,
agregado de cloruro de potasio a una solucin de nitrato de sodio), la

conductancia simplemente aumentar. Si ocurre una reaccin inica, la


conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el agregado de una base
a un cido fuerte, la conductancia decrece debido al reemplazo del ion hidrgeno
de alta conductividad por otro catin de conductividad ms baja. Este es el
principio subyacente en las titulaciones conductimtricas, es decir, la sustitucin
de iones con cierta conductividad por iones con diferente conductividad.
Consideremos cmo cambiar la conductancia de una solucin de un electrolito
fuerte A+B luego del agregado de un reactivo C+D-, suponiendo que A+ (que es el
analito) reacciona con D- del reactivo titulante. Si el producto de la reaccin AD es
escasamente soluble o escasamente ionizado, la reaccin se puede escribir:

En la reaccin entre A+ y D -, los iones A+ son reemplazados por C+ durante la


titulacin. A medida que avanza la titulacin, la conductancia aumenta o disminuye
dependiendo de si la conductancia de C+ es mayor o menor que la de A+.
Durante el progreso de la neutralizacin, precipitacin, etc., se pueden esperar, en
general, cambios en la conductividad y ello se puede emplear para determinar el
punto final. Una titulacin conductimtrica implica la medicin de la conductancia
de la muestra luego de sucesivos agregados de reactivo titulante. Se determina el
punto final en un grfico de conductancia o conductancia especfica en funcin del
volumen de titulante agregado.
Estas curvas de titulacin tienen una variedad de formas, dependiendo del sistema
qumico en investigacin. En general, sin embargo, estn caracterizadas por
porciones de lneas rectas con pendientes diferentes a cada lado del punto de
equivalencia.

Mediciones de Conductancia
Para medir la conductancia de una solucin se utiliza un puente de Wheatstone,
como se muestra en la Figura 2. El pasaje de corriente a travs de una solucin de
un electrolito puede producir cambios en la composicin de la solucin en la zona
adyacente a los electrodos; adems pueden desarrollarse potenciales con la
consecuente introduccin de errores serios en las mediciones conductimtricas,
siempre que no se reduzcan los efectos de polarizacin a proporciones
desestimables. Estas dificultades se eliminan generalmente empleando corrientes

alternas para las mediciones de manera que se reducen considerablemente los


efectos de polarizacin y el grado de electrlisis.

Puesto que se emplea corriente alterna, la celda tendr una capacitancia que no
se balancear en la resistencia Rs, y por eso es necesario incluir un condensador
variable en paralelo con la resistencia de manera que la capacitancia en A-D
puede contrarrestarse en D-B.
Celdas
El requisito fundamental para una celda conductimtrica es un par de electrodos
que estn firmemente ubicados en una geometra constante uno con respecto al
otro. Estos electrodos estn comnmente patinados para aumentar su superficie
efectiva y minimizar los efectos de capacitancia.

Determinacin de la Constante de la Celda


Para muchas mediciones conductimtricas lo que se desea es la conductancia
especfica. Esta cantidad se relaciona con la conductancia medida L por la
relacin entre la distancia que separa los electrodos y su superficie. Esta relacin
tiene un valor fijo y constante para una celda dada, y se conoce como constante
de la celda K. La constante de la celda K = l/A depende de la geometra de la
celda. Su valor rara vez se determina directamente; en lugar de ello, se evala
midiendo la conductancia Ls de una solucin cuya conductancia especfica ks es
conocida. Comnmente se eligen soluciones de cloruro de potasio con este
propsito.

Una vez determinado el valor de esta constante, los datos de conductancia L


obtenidos con la celda se pueden convertir fcilmente en trminos de
conductancia especfica k.

Control de Temperatura
Las conductividades inicas equivalentes aumentan marcadamente con el
aumento de la temperatura. Para iones diferentes de H+ y OH-, este aumento se
debe principalmente a la disminucin de la viscosidad del medio. En soluciones
acuosas en el intervalo de 0 a 100C, los cambios en las conductividades de iones
diferentes de H+ y OH- tienen un promedio aproximado del 2% por grado. Las
conductividades de H+ y OH- tienen coeficientes de temperatura ms grandes
(alrededor del 14% y 16%, respectivamente). Por lo tanto, se requiere algn
control de temperatura durante una titulacin conductimtrica. Frecuentemente, es
suficiente con sumergir la celda en un bao razonablemente grande de agua o de
aceite mantenido a temperatura ambiente. Claramente, aunque es necesaria una
temperatura constante, no es importante controlarla en un valor especfico para la
titulacin.

Cambios de Volumen
Durante una titulacin el volumen de la solucin crece constantemente; a menos
que se corrija la conductancia por este efecto, resultan curvas de titulacin no
lineales. La correccin puede efectuarse multiplicando la conductancia observada
por el factor (V0+V)/V0, donde V0 es el volumen inicial de la solucin y V es el
volumen total del reactivo titulante agregado. La correccin presupone que la
conductividad es una funcin lineal de la dilucin; esto es cierto slo en una
primera aproximacin. Con el objeto de mantener V pequeo, el reactivo para una
titulacin conductimtrica es varias veces ms concentrado que la solucin que se
titula.
Puede usarse entonces una micro-bureta para agregar el titulante.

Curvas de Titulacin
Las mediciones conductimtricas ofrecen un medio adecuado para la
determinacin de puntos finales en titulaciones. Para establecer un punto final
conductimtrico, se necesitan suficientes mediciones experimentales para definir

la curva de titulacin. Luego de corregir el cambio de volumen, se grafican los


datos de conductancia en funcin del volumen de reactivo titulante.
Posteriormente se extrapolan las dos porciones lineales y se obtiene el punto de
equivalencia en la interseccin de ambas.
Debido a que las reacciones no son absolutamente completas, las curvas de
titulacin conductimtrica muestran invariablemente desviaciones con relacin a la
linealidad rigurosa en la regin del punto de equivalencia. Las regiones curvas se
vuelven ms pronunciadas cuando la reaccin en cuestin se hace menos
favorable y cuando la solucin resulta ms diluida. Las porciones lineales de la
curva se definen mejor a travs de mediciones suficientemente alejadas del punto
de equivalencia para que el efecto de los iones comunes impulse la reaccin ms
cerca de completarse; las mediciones en la proximidad del punto de equivalencia,
a diferencia de los mtodos potenciomtricos, no tienen ningn significado.
Ciertamente, debido a la hidrlisis, disociacin, o solubilidad del producto de
reaccin, los valores de la conductividad medida en las cercanas del punto de
equivalencia no tienen sentido en la construccin del grfico, dado que la curva
ser redondeada en una o ambas ramas. En contraste con los mtodos
potenciomtricos o con indicador, que dependen de observaciones en condiciones
en las que la reaccin es menos completa, el anlisis conductimtrico puede
emplearse con xito para titulaciones basadas en equilibrios relativamente
desfavorables.
En estos casos, la tcnica conductimtrica es la ms ventajosa.
El punto final conductimtrico es completamente inespecfico. Aunque el mtodo
es potencialmente adaptable a todos los tipos de reacciones volumtricas, el
nmero de aplicaciones tiles a sistemas de oxidacin-reduccin es limitado; el
exceso sustancial de ion hidronio tpicamente necesario para tales reacciones
tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados con la reaccin
volumtrica.

OBJETIVO

El alumno determinar mediante el mtodo conductimtrico la concentracin de un


electrolito por titulacin con otra de concentracin conocida.
Objetivos especficos
Construir una grfica conductancia vs volumen.
Reconocer y localizar el punto de equilibrio en una grfica conductimtrica.
Calcular el valor de la concentracin de una muestra problema utilizando el grfico
conductancia vs volumen.
Calcular la conductancia especfica (k) y la equivalente () de la muestra.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Llenar una bureta con


solucin titulante de
concentracin conocida

Tomar la lectura de la
conductancia de la
solucin

Repetir los dos ltimos


pasos hasta completar
una serie de datos

Calibrar la celda de
conductividad

Agregar un volumen
conocido de solucin
titulante con agitacin
constante

Lavar y colocar la celda


de conductividad en un
vaso con agua destilada

Recibir la muestra
problema de volumen
conocido

Leer la conductancia de
la muestra problema

Realizar lo mismo con


el acido debil y base
fuerte

Armar el sistema segn


las indicaciones del
profesor

Colocar la celda de
conductividad en el
recipiente que contiene
la muestra problema

Realizar las graficas y


calculos
correspondientes

MATERIAL Y EQUIPO:

Probeta graduada de 50 ml
Vasos de precipitados de 100 ml
Bureta graduada de 50 ml
Papel milimtrico
Celda de conductividad
Conductmetro
Soporte universal
Pinza para bureta

Soluciones

Solucin valorada de base fuerte (NaOH)


Solucin valorada de base dbil (NH4OH)
Solucin valorada de acido fuerte (HCl)
Solucin valorada de acido dbil (CH3COOH)

Experimentacin N 1 Datos Experimentales

HCl (ml)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

C (S)
10020
8394
6873
5635
4861
4611
4458
4465
4877
6410
7966

Titulacin Conductimtrica
cido fuerte - Base fuerte

12000
10000

C (S)

8000

6000
4000
2000
0
0

10

HCL (ml)
Concentracin HCl

Grfica 1: Volumen del cido fuerte vs Conductancia(porque = 11 )

Aproximadamente el punto de equivalencia esta determinado en el volumen: VHCl = 6.5 ml

11

N equivalente del NaOH

(VHCl)(NHCl) = (VNaOH)(NNaOH)

NNaOH =

(VHCl )(NHCl )
VNaOH

(0.0065 L)(0.105

eq
)
L

0.01 L

= .

Aproximadamente de Grfica
C = k/K = 4400 -1
K = 1cm-1
k = 4400 -1 cm-1

Interpolando
C = 4462 -1
k = 4462 -1 cm-1

Experimentacin N 2 Datos Experimentales


AD (ml)
0
1
2
3
4
5
6
7
8

C (S)
1271
1930
2128
3594
5804
7645
9009
10880
11710

Titulacin Conductimtrica
cido dbil - Base fuerte
14000
12000
10000

C (S)

8000
6000
4000

2000
0
0

10

cido Dbil (ml)


Concentracin cido dbil

Grfica 2: Volumen del cido dbil vs Conductancia(porque = 11 )

Aproximadamente Vcido = 2 ml
N equivalente del NaOH
(Vcido)(Ncido) = (VNaOH)(NNaOH)

NNaOH =

(Vcido )(Ncido )
VNaOH

Aproximadamente de Grfica
C = k/K = 2000 -1
K = 1cm-1
k = 2000 -1 cm-1

Con ayuda de las formulas:


C =1/R = SIEMENS

(0.002 L)(0.105
0.011 L

eq
)
L

= .

11

K CELDA= l/AREA = 1 cm/ 1cm2 = 1 cm-1


K especifica=

K/R

1 SIEMENS = 1mho
1 SIEMENS = 1000 mS
Conversin a siemens
1

K=1.271 mS *1000 = 0.001271 siemens = -1 cm-1


1

K=1.93 mS *1000 = 0.00193 siemens = -1 cm-1


K=2.128 mS *
K=3.595 mS *
K=5.806 mS *

1
1000
1
1000
1
1000

= 0.002128 siemens = -1 cm-1


= 0.003595 siemens = -1 cm-1
= 0.005806 siemens = -1 cm-1

K=7.648 mS *1000 = 0.007648 siemens = -1 cm-1


1

K=9.010 mS *1000 = 0.009010 siemens = -1 cm-1


1

K=10.87 mS *1000 = 0.01087 siemens = -1 cm-1


1

K=11.70 mS *1000 = 0.01170 siemens = -1 cm-1

Calculo de la resistencia
R= 1/ C

R=
R=
R=

1
0.001271
1
0.00193
1
0.002128

= 786.7821 ohm
= 518.1347 ohm
= 469.9248 ohm

R=
R=
R=
R=
R=
R=

1
0.003595
1
0.005806
1
0.007648
1
0.009010
1
0.01087
1
0.01170

= 278.1641 ohm
=172.2356 ohm
= 130.7531 ohm
= 110.9877 ohm
= 91.9963 ohm
= 85.4701 ohm

Calculo de la conductancia especfica

K ESPECIFICA =

K ESPECIFICA =
K ESPECIFICA =
K ESPECIFICA =
K ESPECIFICA =
K ESPECIFICA =
K ESPECIFICA =
K ESPECIFICA =
K ESPECIFICA =
K ESPECIFICA =
K ESPECIFICA =

K CELDA / R

1
786.7821
1
518.1347
1
469.9248
1
278.1641
1
172.2356
1
130.7531
1
130.7531
1
110.9877
1
99.9963
1
99.9963

= 0.001271 siemens = -1 cm-1


= 0.00193 siemens = -1 cm-1
= 0.002128 siemens = -1 cm-1
= 0.003595 siemens = -1 cm-1
= 0.005806 siemens = -1 cm-1
= 0.007648 siemens = -1 cm-1
= 0.007648 siemens = -1 cm-1
= 0.009010 siemens = -1 cm-1
= 0.01087 siemens = -1 cm-1
= 0.01087 siemens = -1 cm-1

K ESPECIFICA =

1
85.4701

= 0.01170 siemens = -1 cm-1

Calculo de la conductancia equivalente

1000 * KESPECIFICA
N

1000 * 0.001271

= 66.5445

-1 cm-1 g eqv

-1

0.0191 g equivalentes
L
=

1000 * 0.00193

= 101.0471 -1 cm-1 g eqv

-1

= 111.4136 -1 cm-1 g eqv

-1

0.0191 g equivalentes
L
=

1000 * 0.002128
0.0191g equivalentes
L

1000 * 0.003595

= 188.2198

-1 cm-1 g eqv

-1

= 303.97

-1 cm-1 g eqv

-1

= 400.4188

-1 cm-1 g eqv

-1

0.0191 g equivalentes
L
=

1000 * 0.005806
0.0191 g equivalentes
L

1000 * 0.007648
0.0191 g equivalentes
L

1000 * 0.009010

-1 cm-1 g eqv

= 471.72

-1

0.0191 g equivalentes
L
=

1000 * 0.01087

= 569.1099

-1 cm-1 g eqv

= 612.5554

-1 cm-1 g eqv

-1

0.0191 g equivalentes
L
=

1000 * 0.01170

-1

0.0191 g equivalentes
L

TABLA DE RESULTADOS DE BASE DEBIL

HCl(ml)

R
OHM

-1 cm-1 g eqv

0.001271

786.7821

K
ESPECIFICA
-1 cm0.001271

0.00193

518.1347

0.00193

101.04

0.002128

469.9248

0.001271

111.41

0.003595

278.1641

0.003595

188.21

0.005806

172.2356

0.005806

303.47

0.007648

130.7531

0.005806

400.41

0.009010

110.9877

0.009010

471.72

0.01087

91.9963

0.01087

569.10

0.01170

85.4701

0.01170

612.55

66.54

-1

OBSERVACIONES

En la titulacin de la base fuerte observamos como la conductividad empez alta


y descendi y luego de algunos mililitros de cido clorhdrico ascendi de nuevo.
Mientras tanto en la titulacin de la base dbil la conductividad inicio muy baja y
ascendi.
El instrumento utilizado (conductimtro) se observ que despus de titular el ml
de HCl correspondiente y agitarlo, se le introduca el electrodo y se dejaba unos
segundos reposar para que se estabilizara la lectura en el instrumento
(conductimtro) ya que es muy sensible a los movimientos.
Es necesario rectificar el equipo antes de comenzar la experimentacin, y esto se
hace midiendo la conductividad del agua destilada.
Durante la experimentacin, es decir, mientras se adicionan los mililitros de HCl a
la solucin, el electrodo debe permanecer inmerso en ella y slo se debe agitar
ligeramente la solucin para tomar la medida de la conductividad
Existen aplicaciones industriales importantes, como el uso del agua de
alimentacin de calderas, el control de la concentracin de baos cidos de
piclaje (baos para evitar la putrefaccin en tratamiento de pieles), o de baos
alcalinos de desengrasado, o control del complemento de operaciones de
enjuague o lavado.
Y el monitoreo conductimtrico de ros y lagos es utilizado para controlar la
polucin y en la oceanografa, las medidas conductimtricas son efectuadas para
determinar la salinidad de las aguas.

CONCLUSIONES

Conclusiones

La titulacin conductimtrica nos sirve para determinar normalidades en el


equilibrio de titulaciones acido-base siendo soluciones acuosas fuerte o dbiles,
las cuales como son reacciones de neutralizacin necesitan de una constante
agitacin.

Na+

NaOH

+ OH
En esta parte hay puntos de
Inflexin ms bajos

H+ + Cl

HCl

La normalidad en equilibrio tiene un propsito en especial que es la de determinar


la conductancia, as como la construccin grafica para determinar la normalidad
faltante de nuestros sistemas acido-base fuerte y acido-base dbil.

Conclusiones

Las Titulaciones conductimtricas son muy utilizadas en el anlisis de sustancias


en las que, al hacer una titulacin convencional, es imposible determinar el vire,
puesto que la solucin est turbia o posee algn color que interviene con el
anlisis.

Mediante la Titulacin conductimtrica no slo se puede determinar el punto de


equivalencia de la solucin, sino tambin, podemos conocer la conductividad de
ella, debido a la intervencin de un electrodo que mide el flujo de corriente en el
electrolito, ocasionada por la aplicacin de una fuerza elctrica. sta medicin va
de la mano con la concentracin de partculas cargadas generadas en la solucin.
Se puede notar que a mayor concentracin de cido, se generan ms partculas
cargadas y esto origina una resistencia al flujo de la corriente.
Como la generacin de las partculas es constante, no se obtiene de inmediato la
medicin correcta de la conductividad, es decir, es necesario esperar a que la
lectura se estabilice.

Conclusiones

Dentro de la prctica 3 titulacin conductimtrica se llevo a cabo la


experimentacin donde se utilizo el mtodo conductimtrico para conocer la
concentracin de un electrolito a partir de una sustancia titulante de concentracin
conocida la cual nos indicara por medio de de la construccin de la grafica
conductancia VS volumen lo en este caso la titulacin no tiene vire es decir solo a
medida que va bajando la conductancia de l electrolito nos daremos cuenta que
sucede una vez conocido esto determinamos la concentracin de las muestras
problemas eso ya determinado dentro de este reporte concluyo que la
experimentacin fue satisfactoria lo cual nos lleva a cumplir los objetivos de la
misma.

Conclusiones

Las conclusiones a las que he llegado en esta prctica es que por medio del
mtodo de conductimtrico podemos conocer la concentracin de l electrolito
utilizando una titulacin que en este caso es por 1 mililitro, con ayuda de un grafico
en el experimento 2 podemos concluir que los valores son altos y van
disminuyendo esto es por el alto grado de acidez, pero llegamos a un punto de
equivalencia donde la tendencia es ir aumentando y esto se debe a que la
equivalencia se pierde, este punto de equivalencia es para obtener la
concentracin de l electrolito y sirve para ver cmo se comporta una sustancia
sin vire simplemente observando con el valor de Conductimetria o en su caso la
inversa de la resistencia.
Puedo concluir que es un mtodo no poco usual pero de gran relevancia y que la
una variable que podemos suponer es el tiempo al medir la conductancia que tiene
que ser estable para que sea ledo.

BIBLIOGRAFA

Fundamentos de la electroqumica de B. B. Damaskn y O. A. Petri de


editorial MIR

DIAZ, M. y ROIG, A.: Qumica Fsica (tomo II). Alhambra, 1975.

COSTA, J. M.: Fundamentos de electrdica. Cintica electroqumica y sus


aplicaciones. Alhambra, 1981.

KORYTA, J. y DVORAK, J.: Principles of Electrochemistry. Wiley, 1987.

FULLEA, J. Acumuladores Electroqumicos. McGraw-Hill, Madrid, 1994.

WIKIPEDIA: www.wikipedia.com

ARCHIVO PDF http://ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_conductividad_nuevo.pdf